DE2629524A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ALKYLAMINO-ANTHRACHINONE - Google Patents
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ALKYLAMINO-ANTHRACHINONEInfo
- Publication number
- DE2629524A1 DE2629524A1 DE19762629524 DE2629524A DE2629524A1 DE 2629524 A1 DE2629524 A1 DE 2629524A1 DE 19762629524 DE19762629524 DE 19762629524 DE 2629524 A DE2629524 A DE 2629524A DE 2629524 A1 DE2629524 A1 DE 2629524A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- ether
- carbon atoms
- anthraquinone
- nitro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/24—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings
- C07C225/26—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings
- C07C225/32—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings of condensed quinone ring systems formed by at least three rings
- C07C225/34—Amino anthraquinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylamino-anthrachinonenProcess for the preparation of 1-alkylamino-anthraquinones
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylamino-anthrachinonen durch Umsetzung von 1-Nitroanthrachinon mit Monoalkylaminen.The present invention relates to a process for the preparation of 1-alkylamino-anthraquinones by reacting 1-nitroanthraquinone with monoalkylamines.
Es ist bereits bekannt, aus Nitroanthrachinonen durch Umsetzung mit Monoalkylaminen monoalkylierte Aminoanthrachinone darzustellen (DT-PS 144 634). Bei diesem Verfahren erfolgt die Umsetzung der Nitro-anthrachinone mit Monoalkylaminen in Gegenwart von überschüssigem Amin, Pyridin oder Alkohol als Lösungsmittel. Die Reaktionen werden bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Druck, durchgeführt. Die Aufarbeitung erfolgt durch Abfiltrieren des auskristallisierten Reaktionsproduktes. It is already known to prepare monoalkylated aminoanthraquinones from nitroanthraquinones by reaction with monoalkylamines (DT-PS 144 634). In this process, the nitro-anthraquinones are reacted with monoalkylamines in Presence of excess amine, pyridine or alcohol as a solvent. The reactions take place at elevated temperature, optionally carried out under pressure. The work-up takes place by filtering off the crystallized reaction product.
Nachteilig bei diesem Verfahren ist, daß im allgemeinen für die Weiterverarbeitung zu Farbstoffen nicht genügend reine Alkylaminoanthrachinone erhalten werden, da die bei der Reaktion auftretenden unerwünschten Nebenprodukte mit der Mutterlauge nicht vollständig entfernt werden. Weiterhin ist die LöslichkeitThe disadvantage of this process is that it is generally not sufficiently pure for further processing into dyes Alkylaminoanthraquinones are obtained, since the undesired by-products occurring during the reaction with the mother liquor cannot be completely removed. Furthermore is the solubility
709881/0 389 Le A 17 137 - 1 - 709881/0 389 Le A 17 137 - 1 -
einiger Alkylamino-anthrachinone in Alkohol, besonders aber
i:i Pyridin oder überschüssigem Amin, beträchtlich, so daß
nur geringe Ausbeuten erzielt werden. Darüberhinaus erfordert eine vollständige Umsetzung lange Reaktionszeiten, z.B.
benötigt man zur Umsetzung von i-Nitro-2-methylanthrachinon
mit Methyl;
5 Stunden.some alkylamino-anthraquinones in alcohol, but especially i: i pyridine or excess amine, considerable, so that only low yields are achieved. In addition, a complete conversion requires long reaction times, for example one needs to react i-nitro-2-methylanthraquinone with methyl;
5 hours.
mit Methylamin in Pyridin im geschlossenen Gefäß bei 100 Cwith methylamine in pyridine in a closed vessel at 100 ° C
Außerdem sind Alkohol und Pyridin als Lösungsmittel ungünstig, da sie in Folge ihrer Hydrophilie nach der Aufarbeitung zu erheblichen Belastungen der Abwasser führen können.In addition, alcohol and pyridine are unfavorable solvents because they become too hydrophilic after work-up can lead to significant pollution of the wastewater.
In der japanischen Offenlegungsschrift 75/63017 wird ein Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylamino-, 1-Dialkylamino- und 1-Arylamino-anthrachinonen durch Umsetzung von 1-Nitroanthrachinon mit Alkylaminen, Dialkylaminen oder Ary!aminen beschrieben. Die Reaktion wird in einem aromatischen Lösungsmittel bei Temperaturen vor. 50 - 1500C, gegebenenfalls unter Zusatz von Neutralisationsmitteln wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat oder Natriumacetat durchgeführt. Die Reaktionszeiten betragen hierbei 5-10 Stunden.Japanese Patent Application Laid-Open No. 75/63017 describes a process for the preparation of 1-alkylamino-, 1-dialkylamino- and 1-arylamino-anthraquinones by reacting 1-nitroanthraquinone with alkylamines, dialkylamines or aryamines. The reaction is carried out in an aromatic solvent at temperatures above. 50-150 ° C., optionally with the addition of neutralizing agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium acetate. The reaction times here are 5-10 hours.
Dieses Verfahren ist jedoch, in technischem Maßstab durchgeführt, unwirtschaftlich, da die langen Reaktionszeiten nur zu geringen Raum-Zeit-Ausbeuten führen. Darüberhinaus können sich die bei der Umsetzung gebildeten N-Alkylammoniumnitrite, die aus der freigesetzten salpetrigen Säure und überschüssigem Alkylamin entstehen, bei den verwendeten Reaktionstemperaturen weitgehend unzersetzt anreichern. Führt man z.B. die Umsetzung von 1-Nitro-anthrachinon mit überschüssigem Methylamin bei 900C durch, so können nach 3-5 Stunden beträchtliche Mengen an N-Methylammoniumnitrit gebildet werden. Dies kann bei nachträglicher Erwärmung zu starker Gas- und Wärmeentwicklung und damit zu Explosionen führen.However, this process is uneconomical when carried out on an industrial scale, since the long reaction times only lead to low space-time yields. In addition, the N-alkylammonium nitrites formed during the reaction, which arise from the released nitrous acid and excess alkylamine, can accumulate largely undecomposed at the reaction temperatures used. If, for example, 1-nitro-anthraquinone is reacted with excess methylamine at 90 ° C., considerable amounts of N-methylammonium nitrite can be formed after 3-5 hours. If it is subsequently heated, this can lead to strong gas and heat development and thus to explosions.
7098817038970988170389
Le A 17 137 - 2 -Le A 17 137 - 2 -
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von reinen 1-Alkylamino-anthrachinonen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung des 1-Nitro-anthrachinons mit Monoalkylaminen in Gegenwart eines Äthers oder eines Kohlenwasserstoffs oder eines Gemisches dieser Verbindungen durchführt.A process for the preparation of pure 1-alkylamino-anthraquinones has now been found, which is characterized is that the implementation of 1-nitro-anthraquinone with monoalkylamines in the presence of an ether or one Carries out hydrocarbon or a mixture of these compounds.
Die so hergestellten 1-Alkylamino-anthrachinone lassen sich ohne weitere Reinigung, z.B. ohne Umkristallisieren, zu Farbstoffen weiterverarbeiten.The 1-alkylamino-anthraquinones prepared in this way can be Process into dyes without further purification, e.g. without recrystallization.
Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aliphatische Äther mit 4 bis 12 C-Atomen, wie Diäthyläther, Di-sec. butylather, Di-isopent ylather, Äthylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldiäthylather, Diäthylenglykoldi-n-butylather, Glykolmethylenäther; weiterhin cycloaliphatische Äther mit 4 bis 12 C-Atomen, wie Methoxycyclohexan, Äthoxycyclohexan, Dicyclohexyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, sowie aromatische Äther mit 7 bis 14 C-Atomen, wie Anisol, Phenetol, Diphenylather, 2-Methoxynaphthalin, Amylphenylather, Benzylisoamyläther, Dibenzyläther, Methylbenzylather.Suitable solvents are, for example, aliphatic ethers with 4 to 12 carbon atoms, such as diethyl ether, di-sec. butyl ether, di-isopent yl ether, ethylene glycol dimethyl ether, Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol di-n-butyl ether, glycol methylene ether; furthermore cycloaliphatic ethers with 4 to 12 carbon atoms, such as methoxycyclohexane, ethoxycyclohexane, dicyclohexyl ether, Tetrahydrofuran, dioxane, and aromatic ethers with 7 to 14 carbon atoms, such as anisole, phenetole, diphenyl ether, 2-methoxynaphthalene, Amylphenyl ether, benzyl isoamyl ether, dibenzyl ether, Methyl benzyl ether.
Besonders geeignet sind aliphatische Äther, wie Äthylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldiäthyläther und cycloaliphatische Äther, wie Methoxycyclohexan, Dicyclohexyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, sowie aromatische Äther wie Anisol und Phenetol.Aliphatic ethers, such as ethylene glycol dimethyl ether, are particularly suitable Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether and cycloaliphatic ethers, such as methoxycyclohexane, dicyclohexyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and aromatic ethers such as anisole and phenetole.
Geeignete Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 20 C-Atomen, wie n-Pentan, η-Hexan, n-Heptan,Suitable hydrocarbons are, for example, aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons with 5 to 20 carbon atoms, such as n-pentane, η-hexane, n-heptane,
Le A 17 137 - 3 - Le A 17 137 - 3 -
709881/0 3 89709881/0 3 89
Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclododecan, Dekalin, Cycloheptan, Cyclopentan, n-Decan, 1,2-Dimethylcyclohexan, 1,3-Dimethylcyclohexan, 1,4-Dimethylcyclohexan, 2,2-Dimethylpentan, 2,3-Dimethylpentan, 2,4-Dimethylpentan, 3,3-Dimethylpentan, Isopropylhexan, Methylcyclohexan, 2-Methylheptan, 3-Methylheptan, 4-Methyl-heptan, 2-Methylhexan, 3-Methylhexan, 2-Methyl-octan, 3-Methyl-octan, 4-Methyl-octan, 2-Methyl-pentan, 3-Methyl-pentan, n-Octan, Penta-iso-butan, Triäthylmethan, 2,2,3-Trimethylpentan, 2,2,4-Trimethyl-pentan, 2,4,4-Trimethyl-pentan.Cyclohexane, methylcyclohexane, cyclododecane, decalin, cycloheptane, Cyclopentane, n-decane, 1,2-dimethylcyclohexane, 1,3-dimethylcyclohexane, 1,4-dimethylcyclohexane, 2,2-dimethylpentane, 2,3-dimethylpentane, 2,4-dimethylpentane, 3,3-dimethylpentane, Isopropylhexane, methylcyclohexane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, 4-methyl-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2-methyl-octane, 3-methyl-octane, 4-methyl-octane, 2-methyl-pentane, 3-methyl-pentane, n-octane, penta-iso-butane, Triethyl methane, 2,2,3-trimethylpentane, 2,2,4-trimethylpentane, 2,4,4-trimethylpentane.
Bevorzugt werden aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 C-Atomen, wie η-Hexan, n-Heptan, Dekalin, Cyclohexan, Dodecan in das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt.Aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons are preferred with 6 to 12 carbon atoms, such as η-hexane, n-heptane, decalin, cyclohexane, dodecane in the inventive Procedure used.
Geeignete Kohlenwasserstoffe sind weiterhin aromatische Kohlenwasserstoffe beispielsweise einkernige und zweikernige aromatische Kohlenwasserstoffe. Diese können ein- oder mehrfach durch Alkylreste mit je bis zu 12 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, Isoamyl, Isododecyl substituiert sein. Zum Beispiel seien als aromatische Kohlenwasserstoffe genannt:Suitable hydrocarbons are also aromatic Hydrocarbons, for example, mononuclear and binuclear aromatic Hydrocarbons. These can be substituted one or more times by alkyl radicals with up to 12 carbon atoms each, such as methyl, Ethyl, n-propyl, iso-propyl, isoamyl, isododecyl substituted be. For example, aromatic hydrocarbons are:
Benzol, Toluol, o-, m-, p-Xylol, Isopropylbenzol, Trimethylbenzol, Diäthylbenzol, Tetramethylbenzol, Di-iso-propylbenzol, Isododecylbenzol, Tetralin, Naphthalin, Methylnaphthalin, Diphenyl, Dipheny!methan, o-, m-, p-Cymol, Dibenzyl, Dihydronaphthalin, 2,2«-Dimethyl-diphenyl, 2,3'-Dirnethyl-diphenvl, 2,4»-Dimethyl-diphenyl, 3,3',Dimethyl-diphenyl, 1,2-Dimethylnaphthalin, 1,4-Dimethy!naphthalin, 1,6-Dimethy!naphthalin,Benzene, toluene, o-, m-, p-xylene, isopropylbenzene, trimethylbenzene, Diethylbenzene, tetramethylbenzene, di-iso-propylbenzene, Isododecylbenzene, tetralin, naphthalene, methylnaphthalene, diphenyl, diphenymethane, o-, m-, p-cymene, dibenzyl, dihydronaphthalene, 2,2'-dimethyl-diphenyl, 2,3'-dimethyl-diphenyl, 2,4 »-Dimethyl-diphenyl, 3,3 ', dimethyl-diphenyl, 1,2-dimethylnaphthalene, 1,4-dimethyl naphthalene, 1,6-dimethyl naphthalene,
Le A 17 137 - 4 - Le A 17 137 - 4 -
709881/0389709881/0389
1,7-Dimethy!.naphthalin, 1,1 -Diphenyl-äthan, Hexamethylbenzol, Isoamylbenzol, Pentamethylbenzol, 1,2,3,4,-Tetramethylbenzol, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,7-Trimethylnaphthalin, 1,2,5-Trimethylnaphthalin. 1,7-dimethyl naphthalene, 1,1-diphenyl-ethane, hexamethylbenzene, Isoamylbenzene, pentamethylbenzene, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,7-trimethylnaphthalene, 1,2,5-trimethylnaphthalene.
Bevorzugt als aromatische Kohlenwasserstoffe sind: Benzol, Toluol, o-, m-, p-Xylol, 1,3,5-Trimethylbenzol, Isopropylbenzol. Preferred aromatic hydrocarbons are: benzene, Toluene, o-, m-, p-xylene, 1,3,5-trimethylbenzene, isopropylbenzene.
Neben den vorstehend genannten Lösungsmitteln können auch Gemische dieser Lösungsmittel in das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden.In addition to the solvents mentioned above, mixtures of these solvents can also be used in the process according to the invention can be used.
Für die Umsetzung mit 1-Nitro-anthrachinon geeignete Monoalkylamine sind Amine mit beispielsweise bis zu 12 C-Atomen, insbesondere Methylamin, Äthylamin, n- oder iso-Propylamin, n-, iso- oder tert. Butylamin, Hexylamin, Cyclohexylamin, Dodecylamin. Besonders bevorzugte Monoalkylamine für das erfindungsgemäße Verfahren sind beispielsweise Methylamin, Äthylamin, iso-Propylamin, iso-Butylamin und Cyclohexylamin.Monoalkylamines suitable for reaction with 1-nitro-anthraquinone are amines with, for example, up to 12 carbon atoms, in particular methylamine, ethylamine, n- or iso-propylamine, n-, iso- or tert. Butylamine, hexylamine, cyclohexylamine, dodecylamine. Particularly preferred Monoalkylamines for the process according to the invention are for example Methylamine, ethylamine, iso-propylamine, iso-butylamine and cyclohexylamine.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten 1-Alkylamino-anthrachinone können Alkylgruppen mit bis zu 12 C-Atome, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, n-,iso-Propyl, n-, iso-, tert.-Butyl-, Hexyl- oder Cyclohexyl- oder Dodecylgruppen enthalten. Bevorzugt wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl-, iso-Butyl- und Cyclohexylaminoanthrachinon hergestellt.The 1-alkylamino-anthraquinones prepared by the process according to the invention alkyl groups with up to 12 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-, iso-propyl, Contain n-, iso-, tert-butyl, hexyl or cyclohexyl or dodecyl groups. Is preferred according to the invention Process methyl, ethyl, iso-propyl, iso-butyl and cyclohexylaminoanthraquinone are produced.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Temperaturen von etwa 150 bis etwa 220 C, vorzugsweise von 160 bis 200°Cdurchgeführt. Das vorgelegte Molver-The inventive method is in general at Temperatures from about 150 to about 220 ° C., preferably from 160 to 200 ° C. The presented Molver-
Le A 17 137 - 5 - Le A 17 137 - 5 -
709881/0389709881/0389
hältnis von Alkylamin zu 1-Nitro-anthrachinon beträgt im allgemeinen mindestens 2:1. Vorzugsweise liegt dieses Molverhältnis im Bereich 2,5 : 1 bis 40 : 1, insbesondere im Bereich 3 : 1 bis 25 : 1. Unter Molverhältnis wird hier wie im folgenden dasjenige von Alkylamin zu 1-Nitro-anthrachinon verstanden.The ratio of alkylamine to 1-nitro-anthraquinone is generally at least 2: 1. This molar ratio is preferably in the range from 2.5: 1 to 40: 1, in particular in the range from 3: 1 to 25: 1. Here, as in the following, the molar ratio is understood to mean that of alkylamine to 1-nitro-anthraquinone.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann unter Normaldruck oder erhöhtem Druck, beispielsweise bei Drucken bis zu 100 bar durchgeführt werden. Bevorzugt sind Drucke im Bereich 2 bis 50 bar.The inventive method can under normal pressure or elevated pressure, for example at pressures up to 100 bar. Prints are preferred in the range 2 to 50 bar.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann so durchgeführt werden, daß man das Monoalkylamin im Überschuß vorlegt und das 1-Nitroanthrachinon zusammen mit dem Lösungsmittel zudosiert oder das 1-Nitroanthrachinon mit dem Lösungsmittel vorlegt und Monoalkylamin zugibt.The method according to the invention can be carried out so that the monoalkylamine is initially charged in excess and the 1-nitroanthraquinone is metered in together with the solvent or the 1-nitroanthraquinone is initially introduced with the solvent and monoalkylamine is added.
Die Reaktionsdauer hängt von der Temperatur, dem Druck, dem Molverhältnis und von der Art des eingesetzen Alkylamins ab. Im allgemeinen steigt die Reaktionsgeschwindigkeit mit steigender Temperatur und steigendem Molverhältnis. Die Reaktionszeiten betragen im allgemeinen weniger als 2 Stunden.The reaction time depends on the temperature, the pressure, the Molar ratio and on the type of alkylamine used. In general, the rate of reaction increases with it increasing temperature and increasing molar ratio. the Reaction times are generally less than 2 hours.
Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.The process can be carried out continuously or batchwise.
Das Reaktionsgemisch kann nach üblichen Methoden aufgearbeitet werden, beispielsweise durch Abfiltrieren des nach Abkühlen auf Raumtemperatur aus dem organischen Lösungsmittel aus-The reaction mixture can be worked up by customary methods, for example by filtering off the after cooling from the organic solvent to room temperature
Le A 17 137 - 6 -Le A 17 137 - 6 -
709881/0369709881/0369
kristallisierten Produkts. Die dabei anfallende Mutterlauge kann in den Prozeß zurückgeführt werden.crystallized product. The resulting mother liquor can be returned to the process.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann aber auch so erfolgen, daß das Lösungsmittel abdestilliert oder aber mit Hilfe eines Verdünnungsmittels, welches die Löslichkeit des 1-Alkylamino-anthrachinons in der Reaktionslösung herabsetzt, beispielsweise Petroläther, chloroform oder Wasser,das 1-Alkylamino-anthrachinon ausgefällt wird.The reaction mixture can also be worked up in such a way that the solvent is distilled off or else with it The help of a diluent which reduces the solubility of the 1-alkylamino-anthraquinone in the reaction solution, for example petroleum ether, chloroform or water, the 1-alkylamino-anthraquinone is precipitated.
Im allgemeinen ist eine weitere Reinigung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnenen Produkte, z.B. durch Umkristallisieren, nicht erforderlich.In general, a further purification is that according to the invention Process obtained products, e.g. by recrystallization, not required.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist gegenüber den bekannten Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylamino-anthrachinonen durch Umsetzung von 1-Nitro-anthrachinonen mit Monoalkylaminen den Vorteil auf, daß sich das Verfahren besonders wirtschaftlich, d.h. unter kurzen Reaktionszeiten und mit hohen Raum-Zeit-Ausbeuten sowie ohne zusätzliche Belastung des Abwassers durchführen läßt. Dabei werden die so erhaltenen 1-Alkylamino-anthrachinone in hohen Reinheiten isoliert. Darüber hinaus wird beim erfindungsgemäßen Verfahren die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten vermieden, die den Reaktionsverlauf ungünstig beeinflussen können. The inventive method has compared to the known Process for the preparation of 1-alkylamino-anthraquinones by reacting 1-nitro-anthraquinones with monoalkylamines the advantage that the process is particularly economical, i.e. with short reaction times and high space-time yields as well as can be carried out without additional pollution of the wastewater. The 1-alkylamino-anthraquinones thus obtained are thereby isolated in high purities. In addition, the method according to the invention, the formation of avoided unwanted by-products that can adversely affect the course of the reaction.
Die 1-Alkylamino-anthrachinone können direkt als Farbstoffe (CI. 60505) eingesetzt werden oder aber dienen als wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen (CI. 68215, 68200, 68205, 68220, 68500).The 1-alkylamino-anthraquinones can be used directly as dyes (CI. 60505) can be used or serve as valuable Intermediate products for the production of dyes (CI. 68215, 68200, 68205, 68220, 68500).
Le A 17 137 - 7 - Le A 17 137 - 7 -
709881/0389709881/0389
105 g 1-Nitro-anthrachinon (99 #-ig) und 1»12 1 Ό-Xylol werden in einen 3 1 fassenden Autoklaven auf 1700C erhitzt. Innerhalb 20 Minuten dosiert man 193 g Methylamin (Molverhältnis 15 : 1) zu, wobei man die Temperatur nicht über 1700C ansteigen läßt. Die Umsetzung wird bei dieser Temperatur und einem Druck von 33 bar während 20 Minuten vervollständigt. Das Reaktionsgemisch wird entspannt, Methylamin und o-Xylol abdestilliert. Der Rückstand wird getrocknet.105 g of 1-nitro-anthraquinone (99 # strength) and 1 »1 12 Ό-xylene are heated in a 3 1 autoclave at 170 0 C. (Molar ratio 15: 1) within 20 minutes, 193 g methylamine metered while allowing not rise above 170 0 C temperature. The reaction is completed at this temperature and a pressure of 33 bar for 20 minutes. The reaction mixture is let down, methylamine and o-xylene are distilled off. The residue is dried.
Ausbeute: 79,3 g (96 % d.Th.) eines 96,3 %-igen 1-Methylaminoanthrachinons. Yield: 79.3 g (96 % of theory) of a 96.3% 1-methylaminoanthraquinone.
Ähnliche Ausbeuten und Reinheiten erhält man, wenn man statt o-Xylol Toluol, Benzol, 1,3,5-Trimethylbenzol, Isoproylbenzol, Isododecylbenzol, Diphenylmethan, η-Hexan, n-Heptan, Dekalin, Tetralin, Methylcyclohexan, Cyclododecan, Di-n-propyläther, Dibutyläther, Diäthylenglykol-dimethyläther, Diäthylenglykoldiäthyläther, Methoxycyclohexan, Dicyclohexyläther, Anisol, Phenetol, Diphenyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Gemische dieser Lösungsmittel verwendet.Similar yields and purities are obtained if, instead of o-xylene, toluene, benzene, 1,3,5-trimethylbenzene, isopropylbenzene, Isododecylbenzene, diphenylmethane, η-hexane, n-heptane, decalin, Tetralin, methylcyclohexane, cyclododecane, di-n-propyl ether, Dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Methoxycyclohexane, dicyclohexyl ether, anisole, phenetole, diphenyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or mixtures of these solvents are used.
419 g 1-Nitro-anthrachinon ( 99 %-ig) werden mit 205 g Methylamin (Molverhältnis 4 : 1) in 1,48 1 o-Xylol bei einem Druck von 66 bar und einer Temperatur von 17O0C innerhalb 35 b'is 40 Minuten umgesetzt.419 g of 1-nitro-anthraquinone (99%) are with 205 g methylamine (molar ratio 4: 1) in 1.48 1 o-xylene at a pressure of 66 bar and a temperature of 17O 0 C within 35 b'is 40 minutes implemented.
Das Reaktionsgemisch wird wie in Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 347,9 g (97 % d.Th.) eines 95 #-igen 1-Methylamino-anthrachinons. The reaction mixture is worked up as in Example 1. 347.9 g (97 % of theory) of a 95 # 1-methylamino-anthraquinone are obtained.
Le A 17 137 -8-Le A 17 137 -8-
709881/0389709881/0389
765 g 1-Nitro-anthrachinon (99 96-ig) werden zusammen mit 3,4 1 o-Xylol in einem 5 1 fassenden Autoklaven vorgelegt und auf 16O°C aufgeheizt. Bei dieser Temperatur dosiert man innerhalb 25 Minuten 375 g Methylamin (Molverhältnis 4:1) ein. Die Reaktion wird während 30 Minuten bei einem Druck von 85 bar und einer Temperatur von 1700C vervollständigt. Nach der Aufarbeitung wie in Beispiel 1 erhält man 685 g (96,5 % d.Th.) eines 98,3 %-igen 1-Methylamino-anthrachinone.765 g of 1-nitro-anthraquinone (99 96 ig) are placed in a 5 liter autoclave together with 3.4 liters of o-xylene and heated to 160.degree. At this temperature, 375 g of methylamine (molar ratio 4: 1) are metered in over the course of 25 minutes. The reaction is carried for 30 minutes at a pressure of 85 bar and a temperature of 170 0 C is completed. After working up as in Example 1, 685 g (96.5 % of theory) of a 98.3% strength 1-methylamino-anthraquinone are obtained.
Zu 50,6 g 1-Nitro-anthrachinon (99 %-ig) in 240 ml o-Xylol in einen 0,7 1 Autoklaven dosiert man bei 1700C 90 g Äthylamin (Molverhältnis 10 : 1) ein. Nach 80 Minuten bei einer Temperatur von 14O°C und einem Druck von 35 bar ist die Umsetzung beendet.To 50.6 g of 1-nitro-anthraquinone (99% strength) in 240 ml of o-xylene in a 0.7 1 autoclave is metered at 170 0 C 90 g ethylamine (molar ratio 10: 1). The reaction has ended after 80 minutes at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 35 bar.
Man läßt abkühlen, saugt den Rückstand ab, wäscht mit wenig Xylol und trocknet. Man erhält 45,7 g 1-Äthylamino-anthrachinon (91 % d.Th.). Chromatographisch läßt sich kein Ausgangsprodukt nachweisen.It is allowed to cool, the residue is filtered off with suction, washed with a little xylene and dried. 45.7 g of 1-ethylamino-anthraquinone (91 % of theory) are obtained. No starting product can be detected by chromatography.
Ein Gemisch aus 50,6 g 1-Nitro-anthrachinon (99 %-±g) und 240 ml o-Xylol wird mit 118 g n-Propylamin (Molverhältnis 10 : 1) bei einer Temperatur von 1700C und einem Druck von 30 bar und einer Reaktionszeit von 80 Minuten umgesetzt. Die Aufarbeitung analog Beispiel 1 liefert 50 g 1-n-Propylamino-anthrachinon (94 % d.Th.), in dem kein 1-Nitro-anthrachinon mehr nachgewiesen werden kann.A mixture of 50.6 g of 1-nitro-anthraquinone (99 % - ± g) and 240 ml of o-xylene is mixed with 118 g of n-propylamine (molar ratio 10: 1) at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 30 implemented bar and a reaction time of 80 minutes. Working up as in Example 1 yields 50 g of 1-n-propylamino-anthraquinone (94 % of theory) in which 1-nitro-anthraquinone can no longer be detected.
Le A 17 137 -9-Le A 17 137 -9-
709881/0389709881/0389
Drucklos benötigt man zur vollständigen Umsetzung von 25, 3 g 1-Nitro-anthrachinon mit 23,6 g n-Propyl-amin (Molverhältnis 4 : 1) in 150 ml o-Xylol 2,5 Stunden bei 144°C,For complete conversion of 25.3 g of 1-nitro-anthraquinone with 23.6 g of n-propylamine (molar ratio 4: 1) in 150 ml of o-xylene for 2.5 hours at 144 ° C,
In einen 0,7 1 fassenden Autoklaven werden 60,3 g 1-Nitroanthrachinon und 300 ml o-Xylol auf 1700C vorgeheizt. Dann dosiert man 141 g Isopropylamin (Molverhältnis 10 : 1) innerhalb 5 Minuten ein. Man hält das Reaktionsgemisch noch 45 Minuten bei einer Temperatur von 170 C und einem Druck von 48 bar. Aufgearbeitet wird analog Beispiel 1, Man erhält 60 g 1-Isopropyl-amino-anthrachinon (96 % d.Th.) mit einem Gehalt von 97 %. In a 0.7 1 autoclave is 60.3 g of 1-nitroanthraquinone and 300 ml of o-xylene preheated to 170 0 C. Then 141 g of isopropylamine (molar ratio 10: 1) are metered in over the course of 5 minutes. The reaction mixture is kept at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 48 bar for a further 45 minutes. Working up is analogous to Example 1, giving 60 g of 1-isopropylamino-anthraquinone (96 % of theory) with a content of 97 %.
76 g 1-Nitro-anthrachinon (99 %-ig) und 350 ml o-Xylol werden in einem 0,7 1 Autoklaven auf 16O°C erwärmt. Bei dieser Temperatur dosiert man 44,4 g Isopropylamin (Molverhältnis 2,5 : 1) zu. Es wird auf 1700C erwärmt. Die Umsetzung ist nach Minuten bei 30 bar beendet. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie in Beispiel 1. Ausbeute: 76,5 g 1-Isoproylamino-anthrachinon (97 % d.Th.) Reinheit: 97,6 %-lg 76 g of 1-nitro-anthraquinone (99%) and 350 ml of o-xylene are heated to 160 ° C. in a 0.7 l autoclave. 44.4 g of isopropylamine (molar ratio 2.5: 1) are metered in at this temperature. It is heated to 170 0 C. The reaction is complete after minutes at 30 bar. The reaction mixture is worked up as in Example 1. Yield: 76.5 g of 1-isopropylamino-anthraquinone (97 % of theory) Purity: 97.6 % -lg
Le A 17 137 - 10 - Le A 17 137 - 10 -
709881/0389709881/0389
In einem Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit 5 1 Inhalt, der mit Rührer und Dampfmantelheizung ausgerüstet ist, werden 384 g Isopropylamin und 1390 g o-Xylol vorgelegt und auf 165°C erhitzt. In 20 Minuten wird eine Suspension von 543 g 1-Nitroanthrachinon mit einer Reinheit von 98,4 Gew.-% in 815 g o-Xylol in den Autoklaven eingedrückt (Molverhältnis 3:1). Dabei steigt der Druck von 10 bis auf 40 barIn a stainless steel autoclave with a capacity of 5 liters, which is equipped with a stirrer and steam jacket heating, 384 g of isopropylamine and 1390 g of o-xylene are initially charged and heated to 165.degree. In 20 minutes it becomes a suspension of 543 g of 1-nitroanthraquinone with a purity of 98.4% by weight in 815 g of o-xylene were pressed into the autoclave (Molar ratio 3: 1). The pressure rises from 10 to 40 bar
und die Temperatur von 165 auf 1700C. Nach weiteren 30 Minuten bei 1700C ist die Reaktion beendet. Nach dem Abkühlen und Entspannen wird die verbleibende Lösung eingedampft. Man erhält 548 g 1-Isopropylamiiioanthrachinon mit einer Reinheit von über 98 %. and the temperature from 165 to 170 ° C. After a further 30 minutes at 170 ° C., the reaction has ended. After cooling and releasing the pressure, the remaining solution is evaporated. 548 g of 1-isopropylamiioanthraquinone with a purity of over 98 % are obtained.
63,3 g 1-Nitroanthrachinon (99 %-ig) werden in 320 ml Cyclohexan mit 147,8 g Isopropylamin (Molverhältnis 10 : 1) bei einer Temperatur von 16O°C und einem Druck von 50 bar während 70 Minuten umgesetzt. Die Aufarbeitung analog Beispiel 1 liefert 62 g (94,5 % d.Th) eines 97,6 %-igen 1-Isopropylamino-anthrachinone.63.3 g of 1-nitroanthraquinone (99%) are reacted in 320 ml of cyclohexane with 147.8 g of isopropylamine (molar ratio 10: 1) at a temperature of 160 ° C. and a pressure of 50 bar for 70 minutes. Working up as in Example 1 gives 62 g (94.5 % of theory) of a 97.6% 1-isopropylamino-anthraquinone.
Setzt man 63,3 g 1-Nitro-anthrachinoh (99 %-ig) mit 73,9 g Isopropylamin (Molverhältnis 5 : 1) in 300 ml Äthylenglykoldimethyläther bei einer Temperatur von 175°C und einem Druck von 45 bar während 40 Minuten um, gießt dasIf you put 63.3 g of 1-nitro-anthraquinone (99 %) with 73.9 g of isopropylamine (molar ratio 5: 1) in 300 ml of ethylene glycol dimethyl ether at a temperature of 175 ° C and a pressure of 45 bar for 40 minutes , pour that
Le A 17 137 - 11 - Le A 17 137 - 11 -
709881/0389709881/0389
Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen und Entspannen in Wasser und saugt den Rückstand ab, so erhält man nach dem Trocknen 39,7 g (91 % d.Th.) eines 97 %-igen 1-Isopropy!aminoanthrachinone .After cooling and releasing the reaction mixture in water and sucks the residue off, 39.7 g (91 % of theory) of a 97% 1-isopropylaminoanthraquinone are obtained after drying.
25,3 g 1-Nitroanthrachion (99 %-ig) werden in 120 ml p-Cymol zusammen mit 29,8 g Cyclohexylamin (Molverhältnis 3 :1) 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches fügt man 150 ml Petroläther hinzu, saugt ab, wäscht mit Petroläther und trocknet den Rückstand. Man erhält 28,1 g Cyclohexylamino-anthrachinon (94 % d.Th.). Mittels Dünnschichtchromatographie läßt sich kein Ausgangsmaterial mehr nachweisen.25.3 g of 1-nitroanthraquinone (99%) are refluxed for 2 hours in 120 ml of p-cymene together with 29.8 g of cyclohexylamine (molar ratio 3: 1). After the reaction mixture has cooled, 150 ml of petroleum ether are added, the product is filtered off with suction, washed with petroleum ether and the residue is dried. 28.1 g of cyclohexylamino-anthraquinone (94 % of theory) are obtained. Starting material can no longer be detected by means of thin-layer chromatography.
Le A 17 137 - 12 - Le A 17 137 - 12 -
709881/0389709881/0389
Claims (10)
durchführt.8. The method according to claim 1, characterized in that the real
performs.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762629524 DE2629524A1 (en) | 1976-07-01 | 1976-07-01 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ALKYLAMINO-ANTHRACHINONE |
| CH795177A CH626600A5 (en) | 1976-07-01 | 1977-06-28 | Process for preparing 1-alkylaminoanthraquinones and 1-cycloalkylaminoanthraquinones |
| GB2697777A GB1539480A (en) | 1976-07-01 | 1977-06-28 | Process for the preparation of 1-alkylamino-anthraquinones |
| JP7666877A JPS535226A (en) | 1976-07-01 | 1977-06-29 | Process for producing 11alkylaminooanthraquinone |
| FR7720384A FR2356628A1 (en) | 1976-07-01 | 1977-07-01 | PROCESS FOR PREPARING 1-ALKYLAMINO-ANTHRAQUINONES |
| BE2056041A BE856348A (en) | 1976-07-01 | 1977-07-01 | PROCESS FOR PREPARING 1-ALKYLAMINO-ANTHRAQUINONES |
| US05/944,935 US4163747A (en) | 1976-07-01 | 1978-09-22 | Process for the preparation of 1-alkylamino-anthraquinones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762629524 DE2629524A1 (en) | 1976-07-01 | 1976-07-01 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ALKYLAMINO-ANTHRACHINONE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2629524A1 true DE2629524A1 (en) | 1978-01-05 |
Family
ID=5981923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762629524 Withdrawn DE2629524A1 (en) | 1976-07-01 | 1976-07-01 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ALKYLAMINO-ANTHRACHINONE |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS535226A (en) |
| BE (1) | BE856348A (en) |
| CH (1) | CH626600A5 (en) |
| DE (1) | DE2629524A1 (en) |
| FR (1) | FR2356628A1 (en) |
| GB (1) | GB1539480A (en) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2426577A (en) * | 1945-10-12 | 1947-08-26 | American Cyanamid Co | Oil soluble colors of the anthraquinone series |
| US2924609A (en) * | 1957-09-25 | 1960-02-09 | Joyce Asa Willard | (1-alkylamino-2-anthraquinonylcar-bonylamido) alkyl trialkyl ammonium salts as disperse dyes for acrylic fibers |
| DE2304320C3 (en) * | 1973-01-30 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Nitroanthraquinones |
| DE2300592A1 (en) * | 1973-01-08 | 1974-07-11 | Bayer Ag | NITROANTHRACHINONES |
| IT1005693B (en) * | 1973-03-22 | 1976-09-30 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF THE AMINOANTHRACHINONE 1, 5 AND 1, 8 DIAMINO ANTHRACHINONE |
| US3931253A (en) * | 1973-08-06 | 1976-01-06 | Sandoz Ltd., (Sandoz Ag) | Process for the production of aminoanthraquinone |
-
1976
- 1976-07-01 DE DE19762629524 patent/DE2629524A1/en not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-06-28 CH CH795177A patent/CH626600A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-06-28 GB GB2697777A patent/GB1539480A/en not_active Expired
- 1977-06-29 JP JP7666877A patent/JPS535226A/en active Pending
- 1977-07-01 BE BE2056041A patent/BE856348A/en unknown
- 1977-07-01 FR FR7720384A patent/FR2356628A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE856348A (en) | 1978-01-02 |
| JPS535226A (en) | 1978-01-18 |
| CH626600A5 (en) | 1981-11-30 |
| FR2356628A1 (en) | 1978-01-27 |
| GB1539480A (en) | 1979-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2349753A1 (en) | PROCESS FOR NITRATING AROMATIC COMPOUNDS | |
| DE2501899C2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-NITRO-4,6-DICHLORO-5-METHYLPHENOL | |
| DE2305217B2 (en) | New sulphones with 1,6-dimethylhexadiene (l, 5) -ylene chain and process for their preparation | |
| DE2629524A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ALKYLAMINO-ANTHRACHINONE | |
| DE2416722C3 (en) | Process for the preparation of 2-nitrohalophenols | |
| DE4418305A1 (en) | Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts | |
| DE3104643A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING P-CHLORINE-SUBSTITUTED 2,6-DIAMINOTOLUOL, IF POSSIBLE | |
| DE2523351C2 (en) | Process for the preparation of 1,5- and 1,8-diaminonaphthalene | |
| EP0184751A2 (en) | Diaminoalkyldiphenyl ethers, process for their preparation and their use | |
| DE2334991C3 (en) | Process for the preparation of α-amino-β'-nitro-anthraquinones | |
| EP0155610B1 (en) | Process for the manufacture of 2-hydroxy-(9h)-carbazole | |
| DE2330230C3 (en) | Process for the preparation of 1,5- and 1,8-diamino-anthraquinone | |
| DE1443276C3 (en) | Process for the preparation of p-aminophenyl ethers | |
| EP0166685B1 (en) | Process for the preparation of alpha-chloroacetoacetic-acid monomethyl amide | |
| EP0011254B1 (en) | Process for the preparation of hydro-diphenyl amines | |
| DE2231157A1 (en) | METHOD OF NITRATING PHENOLIC COMPOUNDS | |
| DE2314218C3 (en) | Process for the preparation of 1-aminoanthraquinone | |
| DE2330230B2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,5- AND 1,8-DIAMINO-ANTHRACHINONE | |
| EP0247456B1 (en) | Process for the purification of 1,5-diaminonaphthalene with 1-amino-5-hydroxynaphthalene content | |
| DE2249373A1 (en) | PROCESS FOR NITRATING AROMATIC COMPOUNDS | |
| DE2753072A1 (en) | Prepn. of blue N-aryl tri:phenyl methane dyes - in improved yield, purity and strength | |
| DE2155492C3 (en) | Process for the preparation of 2-substituted bis and tris - A2 "0" 101 «1« 1 | |
| DE2715072A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AMINOANTHRACHINONS | |
| CH276419A (en) | Process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters of linkable compounds. | |
| EP0001249A1 (en) | Process for preparing substituted 1-aminoanthraquinones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |