DE2625828A1 - NEW ORGANOPHOSPHORTHIOLATES AND PHOSPHORDITHIOATES - Google Patents
NEW ORGANOPHOSPHORTHIOLATES AND PHOSPHORDITHIOATESInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
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- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
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Description
MÜLLER-BORE · GROENING · DEUFEL ■ SCHÖN · HERTELMÜLLER-BORE · GROENING · DEUFEL ■ SCHÖN · HERTEL
DR. WOLFaANQ (PATENTANWAUTVON 1B37-1973)DR. WOLFaANQ (PATENT ACQUISITION FROM 1B37-1973)
DR. PAUL DEUFEL, DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHUN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEU DIPL-PHYS.DR. PAUL DEUFEL, DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHUN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEU DIPL-PHYS.
S/R 14-113S / R 14-113
Rohm and Haas Company
Philadelphia, Pa.,USARohm and Haas Company
Philadelphia, Pa., USA
Neue Organophosphorthiolate und Phosphor-New organophosphorothiolates and phosphorus
dithioatedithioate
Die Erfindung betrifft neue Organophosphorthiolate und Phosphordithioate mit einer pestiziden Wirksamkeit, insbesondere mit einer akariziden und Insektiziden Wirksamkeit, Zubereitungen, welche diese Verbindungen enthalten, sowie Methoden zur Herstellung dieser Verbindungen und zu ihrer Verwendung zur Bekämpfung von verschiedenen Schädlingen. Verbindungen, die unter die allgemeine Klasse der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen fallen, zeigen eine Wirksamkeit gegenüber organophosphorresistenten Spezies und besitzen eine Restaktivität. Außerdem sind sie gegenüber Warmblütern von geringer Toxizität sowie von geringer PhytotoxizltUt gegenüber wirtschaftlich wichtigen Pflanzenspe^ies.The invention relates to new organophosphorothiolates and phosphorodithioates with a pesticidal activity, in particular with an acaricidal and insecticidal activity, preparations which contain these compounds, as well as methods for the preparation of these compounds and for their use for combating various Pests. Compounds that fall under the general class of the novel compounds of the invention show an effectiveness against organophosphorus-resistant species and have a residual activity. They are also opposite to warm-blooded animals of low toxicity and low phytotoxicity compared to economically important plant species.
6 0 9 8 5 3/11126 0 9 8 5 3/1112
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechen der FormelThe new compounds according to the invention correspond to the formula
AOSOAOSO
-P C (ι)-P C (ι)
^SR»^ SR »
worin R für eine Cj-C.-Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methyloder Äthylgruppe steht, R1 eine C-.-C^-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C3-C,--Alkylgruppe der Formelwhere R is a C 1 -C 4 alkyl group, preferably a methyl or ethyl group, R 1 is a C 1 -C 4 -alkyl group, preferably a C 3 -C 4 -alkyl group of the formula
R1 R2 R3
C — C C R4 R 1 R 2 R 3
C - CCR 4
R7 R 7
I. L,I. L,
ist, worinis where
R1 bis R_ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, stehen,R 1 to R_ can be the same or different and represent hydrogen, methyl or ethyl, preferably hydrogen or methyl,
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom, ist,Y is an oxygen or sulfur atom, preferably an oxygen atom, is,
X ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, eine C1-C^-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, oder eine C.-C5-Alkoxygruppe, vorzugsweise Methoxy, bedeutet, wobei die X-Substituenten, falls mehr als einer zugegen ist, gleich oder verschieden sind,X is a halogen atom, preferably chlorine, a C 1 -C 4 -alkyl group, preferably methyl, or a C -C 5 -alkoxy group, preferably methoxy, the X substituents, if more than one being present, being identical or different are,
m 0,1,2 oder 3 bedeutet undm is 0, 1, 2 or 3 and
A eine C.-Cg-Alky!gruppe, eine C -Cg-Alkylgruppe, substituiert mit bis zu drei Halogenatomen, vorzugsweise Chlor, eine C5-Cg-Cycloalkylgruppe, eine C7-C1„-Aralkylgruppe, vorzugsweise eine Ben?y!gruppe, wobei der Arylteil gegebenenfalls . mit bis zu drei Substituenten substituiert ist, die gleich oder verschieden sein können und aus Halogen, vorzugsweise Chlor, Nitro, Cycirio, C.-Cr-Alkyl, vorzugsweise Methyl, C1-C17-AIkOXy, vorzugsweise Methoxy, sowie C1-Ct-~Alkylthio, vorzugsweise Methylthio, ausgewählt sind, oder eine Arylgruppe der FormelA is a C -C alkyl group, a C -C alkyl group substituted by up to three halogen atoms, preferably chlorine, a C 5 -C cycloalkyl group, a C 7 -C 1 aralkyl group, preferably a Ben? y! group, the aryl part optionally. is substituted by up to three substituents, which can be identical or different, and is composed of halogen, preferably chlorine, nitro, cyclo, C.-C r -alkyl, preferably methyl, C 1 -C 17 -AlkOXy, preferably methoxy, and also C 1 -C t - ~ alkylthio, preferably methylthio, or an aryl group of the formula
609853/1112609853/1112
darstellt, worinrepresents where
X1 für ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Cj-C^-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, eine C1-C5-Alkoxygruppe, vorzugsweise Methoxy, oder eine C^Cg-Alkylthiogruppe, vorzugsweise Methylthio, steht, wobei die Substituenten X1, falls mehr als einer vorliegt, gleich oder verschieden sind, undX 1 represents a halogen atom, preferably chlorine, a nitro group, a cyano group, a C 1 -C 4 -alkyl group, preferably methyl, a C 1 -C 5 -alkoxy group, preferably methoxy, or a C 1 -C 6 -alkylthio group, preferably methylthio , where the substituents X 1 , if more than one is present, are identical or different, and
m' 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten.m 'represent 0, 1, 2 or 3.
Unter dem Begriff "Alkyl", "Alkoxy", "Alkylthio" und "Aralkyl" sollen sowohl verzweigtkettige als auch geradkettige Gruppen verstanden werden. Repräsentative Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthiosowie Aralkylgruppen sind beispielsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl, sec.-Butyl, Isobutyl, Pentyl, Neopentyl, 2-Methylpentyl, n-Hexyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, sec.-Butoxy, Pentoxy, Methylthio, Äthylthio, Isopropylthio, n-Propylthio, Isobutylthio, tert.-Butylthio, Pentylthio, Benzyl, Phenäthyl, cC-Methylphenäthyl oder dgl.Under the term "alkyl", "alkoxy", "alkylthio" and "aralkyl" both branched and straight-chain groups are to be understood. Representative alkyl, alkoxy, alkylthios and Aralkyl groups are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, sec-butyl, isobutyl, pentyl, neopentyl, 2-methylpentyl, n-hexyl, methoxy, ethoxy, propoxy, sec-butoxy, pentoxy, Methylthio, ethylthio, isopropylthio, n-propylthio, isobutylthio, tert-butylthio, pentylthio, benzyl, phenethyl, cC-methylphenethyl or the like
Die vorstehend beschriebenen Organophosphorthiolate und Phosphordithioate können in ihren isomeren Formen auftreten, wobei die AOSOp-Gruppe der Formel I mit dem Benzolring in einer Position verknüpft ist, die in o-, m- oder p-Stellung, vorzugsweise in der p-Stellung, zu der Phosphorthiolat- oder Phosphordithioatgruppe steht.The organophosphorothiolates and phosphorodithioates described above can occur in their isomeric forms, the AOSOp group of the formula I with the benzene ring in one Position is linked, which is in the o-, m- or p-position, preferably in the p-position to the phosphorothiolate or phosphorodithioate group.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen, d. h. diejenigen Verbindungen, die eine besonders erhöhte akarizide und insektizide Wirksamkeit entfalten, entsprechen der folgenden FormelThe preferred compounds of the invention, i. H. those compounds that have a particularly increased acaricidal and insecticidal Develop effectiveness, conform to the following formula
609853/1 1 12609853/1 1 12
".OR AOSO5--// \) Ο—ρ/ (II)".OR AOSO 5 - // \) Ο — ρ / (II)
\ / SRf \ / SRf
R für eine Methyl- oder Äthylgruppe steht, R1 eine n-Propyl-, η-Butyl-, Isobutyl- oder see.-Butylgruppe ist, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten, X ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, oder eine C1-C5 R stands for a methyl or ethyl group, R 1 is an n-propyl, η-butyl, isobutyl or sea-butyl group, Y is an oxygen or sulfur atom, X is a halogen atom, preferably chlorine, or a C 1 -C 5
gruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, ist, m 0 oder 1, vorzugsweise 0, ist, A eine Cj-C^-Alkylgruppe, vorzugsweise Methylgruppe, oder eine Arylgruppe der Formelgroup, preferably a methyl group, m is 0 or 1, preferably 0, A is a Cj-C ^ -alkyl group, preferably methyl group, or an aryl group of the formula
X», . m· X », . m
ff \ ff \
ist, worinis where
X1 ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Cj-Cg-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, eine C--C,--Alkoxygruppe, vorzugsweise Methoxy, oder eine C1-Alkylthiogruppe, vorzugsweise Methylthio, ist, undX 1 is a halogen atom, preferably chlorine, a nitro group, a cyano group, a Cj-Cg-alkyl group, preferably methyl, a C - C, alkoxy group, preferably methoxy, or a C 1 -alkylthio group, preferably methylthio, and
m1 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, ist.m 1 is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1.
Eine andere Klasse von Verbindungen, die hervorzuheben ist, ent spricht der FormelAnother class of compounds to be emphasized corresponds to the formula
X» m,X »m,
SC3H7 ηSC 3 H 7 η
X ein Halogenatom, beispielsweise Chlor, oder eine gruppe, beispielsweise Methyl, ist,X is a halogen atom, for example chlorine, or a group, for example methyl,
8 0 9 8 5 3/11128 0 9 8 5 3/1112
X1 ein Halogenatom, beispielsweise Chlor, eine C.-C5-Alkylgruppe,X 1 is a halogen atom, for example chlorine, a C.-C 5 -alkyl group,
beispielsweise Methyl, oder eine Nitrogruppe ist, m 0 oder 1, vorzugsweise 0, bedeutet und m1 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0, darstellt.is for example methyl, or a nitro group, m is 0 or 1, preferably 0, and m 1 is 0, 1 or 2, preferably 0.
Typische erfindungsgemäße Verbindungen sind folgende: 0-/4-(methoxysulfonyl)-phenyl^O-methyl-S-n-propyl-phosphorthiolat, Typical compounds according to the invention are as follows: 0- / 4- (methoxysulfonyl) -phenyl ^ O-methyl-S-n-propyl-phosphorothiolate,
0-/3-(n-But oxy sulfonyl)-phenyl^O-äthyl-S-n-propyl-phosphorthiolat, 0- / 3- (n-But oxy sulfonyl) -phenyl ^ O-ethyl-S-n-propyl-phosphorothiolate,
0-/4-(2'-Chloräthoxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat, 0-/3-(Cyclohexyloxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat, 0-/4- (Benzyloxysülfonyl) -phenyl/O.-äthyl-S-n-propyl-phos-•phorthiolat, 0-/4-(4'-Chlorbenzyloxysulfonyl)-phenyl/O^-di-n-propylphosphorthiolat, 0-/4-(2',4'-Dimethylbenzyloxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-npropylphosphorthiolat, O-Äthyl-S-isobutyl-O-ZS-(phenoxysulfonyl)-phanyiy-phosphorthiolat, 0- / 4- (2'-chloroethoxysulfonyl) phenyl / O-ethyl-S-n-propylphosphorothiolate, 0- / 3- (Cyclohexyloxysulfonyl) -phenyl / O-ethyl-S-n-propylphosphorothiolate, 0- / 4- (Benzyloxysulfonyl) -phenyl / O.-ethyl-S-n-propyl-phosphor- • phosphorothiolate, 0- / 4- (4'-chlorobenzyloxysulfonyl) -phenyl / O ^ -di-n-propylphosphorothiolate, 0- / 4- (2 ', 4'-Dimethylbenzyloxysulfonyl) -phenyl / O-ethyl-S-n-propylphosphorothiolate, O-ethyl-S-isobutyl-O-ZS- (phenoxysulfonyl) -phanyiy-phosphorothiolate,
0-MethytO-^- (phenoxylsulfonyl)-phenyl/S-n-propylphosphorthiolat ,0-MethytO - ^ - (phenoxylsulfonyl) -phenyl / S-n-propylphosphorothiolate ,
O-Äthyl-O-/?-(phenoxysulfonyl)-phenyljs-n-propylphosphorthiolat, O-Äthyl-O-/2-(phenoxy sulfonyl)-phenyiys-n-propylphosphorthiolat, O-n-Butyl-S-sec.-buty1-0-/3-(phenoxysulfonyl)-phenyl/-phosphorthiolat, O-Äthyl-S-isobutyI-0-/4-(phenoxysulfonyl)-phenyl7-phosphorthiolat, O-Äthyl-S-n-pentyI-0-/2-(phenoxysulfonyl)-phenylj-phosphorthiolat, O-ethyl-O - /? - (phenoxysulfonyl) -phenyljs-n-propylphosphorthiolate, O-ethyl-O- / 2- (phenoxy sulfonyl) -phenyiys-n-propylphosphorthiolate, O-n-butyl-S-sec.-buty1-0- / 3- (phenoxysulfonyl) -phenyl / -phosphorothiolate, O-ethyl-S-isobutyl-0- / 4- (phenoxysulfonyl) -phenyl7-phosphorothiolate, O-ethyl-S-n-pentyI-0- / 2- (phenoxysulfonyl) -phenylj-phosphorothiolate,
S-n-Buty 1-0-/4- (4' -chlorphenoxysulf onyl) -phenyl7~ O-äthylphosphorthiolat,S-n-Buty 1-0- / 4- (4'-chlorophenoxysulfonyl) -phenyl7 ~ O-ethylphosphorothiolate,
609853/1 1 1609853/1 1 1
0-Athyl-S-isobutyl-0-J/4- (4 ' -nitrophenoxysulfonyl) -phenyl^-phosphcrthioiat, 0-ethyl-S-isobutyl-0- J / 4- (4 '-nitrophenoxysulfonyl) -phenyl ^ -phosphorothioate,
S-ssc.-Butyl-O-athyl-O-/!-(4'-nitrophenoxysulfonyl-phenyljphosphorthiolat, O-Äthyl-O-/4-(4'-methoxyphenoxysulfonyD-phenyl/s-npropyl-phosphorthiolat, 0-/4-(4'-Cyanophenoxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat, 0-/2,4-Dichlor-6-(2',4'-dichlorphenoxysulfonyl)-phenyl/-O-äthyl-S-n-propyl-phosphorthiolat, 0-/2-Chlor-4- (4 ' -nitrophenoxy) -phenylJO-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat, O-Äthyl-0-,Α- (3 ' -f luorphenoxysulfonyl) -S-methylphenyl/S-isobuty1-phosphorthiolat, O-/3-n-Butyl-4-(phenoxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat/ 0~/4- (2 ' -Bromphenoxysulfonyl) -S-methoxyphenyl/O-äthyl-S-nTpentylphosphorthiolat, 0-/4- (4' -Chlor-2 ' -methylphenoxysulfonyl) -phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphoz'thiolat, 0-/4- (4»-Brom-2 ' -chlorphenoxysulfonyl) phenyl/O-äthyl-S-sec · -butylphosphorthiolat, O-Äthyl-O-/4- (2' -me thy lphen oxy sulfonyl) -phenyl/S-n-propylphosphorthiolat, O-Äthyl-S-n-propyl-O-/^- (2' , 4' ,5' -trichlorphenoxysulf onyl) -phenyl?" phosphorthiolat, O-Äthyl-S-isobutyl-O-/^- (4' -methylphenoxysulfonyl) -2,5-dichlorphenyl7-phosphorthiolat, 0-Isopropyl-0-/4~ (4 ' -methoxyphenoxysulfonyl) -phenyl/S-n-propylphosphorthiolat, O-Äthyl-S-n-hexyl-O-Z^- (phenoxysulf onyl) -2 ,5-dimethylphenyl/-phosphorthiolat, 0-Methyl-0-/4-methoxy-2- (phenoxysulf onyl) -phenyl/S-n-propylphosphorthiolat, O-Äthyl-O-/4-(phenoxysulfonyl)-phenyl/S-n-propylphosphordithioat, S-ssc.-Butyl-O-ethyl-O - /! - (4'-nitrophenoxysulfonyl-phenyl-phosphorothiolate, O-ethyl-O- / 4- (4'-methoxyphenoxysulfonyD-phenyl / s-n-propyl-phosphorothiolate, 0- / 4- (4'-Cyanophenoxysulfonyl) -phenyl / O-ethyl-Sn-propylphosphorothiolate, 0- / 2,4-dichloro-6- (2 ', 4'-dichlorophenoxysulfonyl) -phenyl / -O-ethyl-Sn-propyl -phosphorothiolate, 0- / 2-chloro-4- (4 '-nitrophenoxy) -phenylJO-ethyl-Sn-propylphosphorthiolate , O-ethyl-0-, Α- (3'-fluorophenoxysulfonyl) -S-methylphenyl / S- isobuty1-phosphorothiolate, O- / 3-n-butyl-4- (phenoxysulfonyl) -phenyl / O-ethyl-Sn-propylphosphorothiolate / 0 ~ / 4- (2'-bromophenoxysulfonyl) -S-methoxyphenyl / O-ethyl-S -nTpentylphosphorthiolat, 0- / 4- (4 '-Chlor-2' -methylphenoxysulfonyl) -phenyl / O-ethyl-Sn-propylphosphoz'thiolat, 0- / 4- (4 »-Brom-2 '-chlorphenoxysulfonyl) phenyl / O-ethyl-S-sec -butylphosphorthiolate, O-ethyl-O- / 4- (2'-methylene-phenoxy-sulfonyl) -phenyl / Sn-propylphosphorthiolate, O-ethyl-Sn-propyl-O - / ^ - (2 ', 4', 5 '-trichlorophenoxysulfonyl) -phenyl? "Phosphorothiolate , O-ethyl-S-isobuty lO - / ^ - (4'-methylphenoxysulfonyl) -2,5-dichlorophenyl7-phosphorothiolate, 0-isopropyl-0- / 4 ~ (4'-methoxyphenoxysulfonyl) -phenyl / Sn-propylphosphorthiolate, O-ethyl-Sn-hexyl- OZ ^ - (phenoxysulfonyl) -2, 5-dimethylphenyl / phosphorothiolate, 0-methyl-0- / 4-methoxy-2- (phenoxysulfonyl) -phenyl / Sn-propylphosphorothiolate , O-ethyl-O- / 4- (phenoxysulfonyl) -phenyl / Sn-propylphosphorodithioate,
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O-Äthyl-S-isobutyl-O-/^-(phenoxysulfonyl)phenyl7phosphordithioat, O-ethyl-S-isobutyl-O - / ^ - (phenoxysulfonyl) phenyl7phosphorodithioate,
O-Äthyl-O-^-(4'-methylthiophenoxysulfonyl)-phenyl/S-n-propylphosphordithioat oder dgl.O-ethyl-O - ^ - (4'-methylthiophenoxysulfonyl) -phenyl / S-n-propyl phosphorodithioate or the like
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach an sich bekannten Methoden zur Herstellung von analogen Verbindungen hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung eines Phenols mit einem 0,S-Dialkylphosphorchloridothiolat oder Phosphorchloridodithioat. Die letztere allgemeine Reaktion läßt sich durch die folgende Gleichung veranschaulichen:The compounds according to the invention can be prepared by methods known per se for the preparation of analogous compounds, for example by reacting a phenol with an O, S-dialkylphosphorochlorothiolate or phosphorochlorodithioate. The latter general response can be expressed as follows Illustrate equation:
Xm . xm X m. x m
γ AOSO.γ AOSO.
AOSO,AOSO,
OH + (RO) (R1S) P-Cl ^OH + (RO) (R 1 S) P-Cl ^
worin A, Y, R, R1 , X und m die im Zusammenhang mit der Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen.in which A, Y, R, R 1 , X and m have the meanings given in connection with the formula I.
Ein Säureakzeptor, wie beispielsweise ein tertiäres Amin oder ein Alkalicarbonat oder -hydroxid kann als Abfänger bei dieser Reaktion eingesetzt werden. Repräsentative Säureakzeptoren sind Pyridin, Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethylanilin, Lithiumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder dgl. Im allgemeinen wird ein im wesentlichen äguimolares Verhältnis der Reaktanten bevorzugt, jedoch kann ein Überschuß an einem der Reäktanten eingesetzt werden. Obwohl es nicht erforderlich ist, wird die Reaktion in vorteilhafter Weise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie eines Äthers, eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, eines halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoffs, eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, eines aliphatischen Ketons, eines aliphatischen Nitrils oder dgl., durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Benzol, Toluol, Heptan, Methyläthylketon, Aceton, Äthyläther, Acetonitril oder Dioxan. Die Reaktion wird im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen ungefähr -10 und ungefähr 1000C oder darüber und insbesondere zwischen ungefähr 0 und ungefähr 600C durchgeführt.An acid acceptor such as a tertiary amine or an alkali metal carbonate or hydroxide can be used as a scavenger in this reaction. Representative acid acceptors are pyridine, trimethylamine, triethylamine, dimethylaniline, lithium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like. In general, an essentially equimolar ratio of the reactants is preferred, but an excess of one of the reactants can be used. Although not required, the reaction is advantageously carried out in the presence of an inert organic solvent such as an ether, an aromatic hydrocarbon, a halogenated aromatic hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, an aliphatic ketone, an aliphatic nitrile or the like. Suitable solvents are, for example, benzene, toluene, heptane, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl ether, acetonitrile or dioxane. The reaction is generally carried out at a temperature between about -10 and about 100 0 C or above and more preferably between about 0 and about 60 0 C.
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Eine andere bequeme Herstellungsmethode besteht in der Umsetzung eines Alkalimetallphenoxids mit einem 0,S-Dialkylphosphorchloridothiolat oder Phosphorchloridodithioat. Diese Reaktion läßt sich wie folgt veranschaulichenAnother convenient method of preparation is to react an alkali metal phenoxide with an O, S-dialkyl phosphorochlorochlorothiolate or phosphorochlorodithioate. This reaction can be illustrated as follows
AOSO0 j m AOSO2 ;inAOSO 0 j m AOSO 2 ; in
X \/-K Y X \ / - K Y
)Ηλ. "OR) Ηλ. "OR
+ (RO)(R1S)-P-Cl S>< /—°-p( +ZCl + (RO) (R 1 S) -P-Cl S></ - ° - p ( + ZCl
X 7 SR1 X 7 SR 1
worin A7 Rf R1, X/ Y un<ä m ^ie i-m Zusammenhang mit der Formel I angegebenen Definitionen besitzen und Z ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist.wherein A 7 R f R are 1, X / Y and <ä m ^ ie i- m connection with the formula I given definitions and Z is an alkali metal such as sodium, potassium or lithium.
Die Reaktionsbedingungen, einschließlich der Auswahl der Lösungsmittel, der Temperatur sowie der Molverhältnisse, entsprechen den vorstehend im Zusammenhang mit der Reaktion eines O,S-Dialkylphosphorchloridothiolats oder Phosphorchloridodithioats mit einem Phenol angegebenen Bedingungen, mit der Ausnahme, daß zur Durchführung dieser Reaktion kein Säureakzeptor eingesetzt werden muß.The reaction conditions, including the choice of solvents, the temperature and the molar ratios correspond to those above in connection with the reaction of an O, S-dialkylphosphorochlorothiolate or Phosphorchloridodithioats with a phenol specified conditions, with the exception that for No acid acceptor has to be used to carry out this reaction.
Alle zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzten Ausgangsmaterialien sind bekannte Verbindungen oder lassen sich leicht unter Einhaltung bekannter Methoden herstellen. Beispielsweise werden 4-Phenoxysulfonylphenole durch Umsetzung eines p-Carbäthoxyoxybenzolsulfonylchlorids (beschrieben von M. Hulgist et al. in J. Am. Chem. Soc. 73, 2556 (1951)) oder eines ähnlich geschützten Phenols mit einem Alkaliphenoxid zur Gewinnung des O-Äthyl-O-phenoxysulfonylphenylcarbonats, aus welchem die Carbäthoxy-Schutzgruppe durch Behandlung mit einer milden Base entfernt wird, hergestellt.All used for the preparation of the compounds according to the invention Starting materials are known compounds or can be easily prepared following known methods. For example are 4-Phenoxysulfonylphenole by reaction of a p-Carbäthoxyoxybenzenesulfonylchlorids (described by M. Hulgist et al. in J. Am. Chem. Soc. 73, 2556 (1951)) or the like Protected phenol with an alkali phenoxide to obtain the O-ethyl-O-phenoxysulfonylphenyl carbonate, from which the carbethoxy protective group is removed by treatment with a mild base.
Wahlweise sind 4-Phenoxysulfonylphenole durch Umsetzung von Methoxybenzolsulfonylchlorid mit einem Phenol in Gegenwart eines Säureabfängers, wie Pyridin, zur Gewinnung von Phenyl-4-methoxy-Optional are 4-phenoxysulfonylphenols by reaction of Methoxybenzenesulfonyl chloride with a phenol in the presence of an acid scavenger, such as pyridine, to obtain phenyl-4-methoxy-
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— Q _- Q _
benzolsulfonat, aus dem die Methylgruppe nach der Methode von Burton (J. Chem. Soc, 16 (1945)) entfernt wird, erhältlich.benzenesulfonate, from which the methyl group according to the method of Burton (J. Chem. Soc, 16 (1945)) is available.
Die O/S-Dialkylphosphorchloridothiolate werden durch Umsetzung eines Alkylsulfenylchlorids mit einem Dialkylchlorphosphit (A.F. Lippman/J. Org. Chem., 30, 3217 (1965)) hergestellt. Die Phosphordithioate werden nach der in der JA-PS 72/05536 beschriebenen Methode hergestellt.The O / S-Dialkylphosphorchloridothiolate are made by reaction of an alkylsulfenyl chloride with a dialkyl chlorophosphite (A.F. Lippman / J. Org. Chem., 30, 3217 (1965)). the Phosphorodithioates are produced according to the method described in JA-PS 72/05536.
Die folgenden Versuche und Beispiele erläutern die Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen.The following experiments and examples explain the preparation of the invention Links.
Versuch - Herstellung der 4-PhenoxysulfonylphenolausgangsverbindungExperiment - Preparation of the 4-phenoxysulfonylphenol starting compound
9,0 g Natriumphenoxid (0,078 Mol) wird portionsweise zu einer Lösung von 20 g (0,07 6 Mol) 4-Äthoxycarbonyloxybenzolsulfonylchlorid in 250 ml eines trockenen Benzols zugesetzt. Die Aufschlämmung wird zum Rückfluß (80 0C) während einer Zeitspanne von 1,5 Stunden gebracht, worauf man bei Zimmertemperatur über Nacht rührt. Der Reaktion schließt sich eine Dünnschichtchromatographie an. Weiteres Natriumphenoxid wird erforderlichenfalls zugesetzt, worauf die Reaktion so lange am Rückfluß gehalten wird, bis sie beendet ist. Die Aufschlämmung wird dann auf Zimmertemperatur abgekühlt und zur Entfernung von Natriumchlorid filtriert. Das Filtrat wird zur Gewinnung von 22,3 g (88 %) des gewünschten Benzolsulfonats in Form eines Öls mit einer geeigneten Reinheit für die nächste Reaktion konzentriert. 22,3 g (0,069 Mol) 4-Äthoxycarbonyloxybenzolsulfonat werden in 120 ml Äthanol aufgenommen und bei 200C gerührt, während eine Lösung von 5,3 g (0,08 Mol) Kaliumhydroxid in 50 ml Äthanol tropfenweise zugesetzt wird. Nach 2 Stunden bei Zimmertemperatur wird die Lösung auf 400C während einer Zeitspanne von 30 Minuten gebracht und dann im Vakuum konzentriert. Der Rückstand wird in 250 ml Wasser (pH =10) aufgenommen, einmal mit Äther extrahiert, bis zu einem pH-Wert von 1 mit 10 ml einer konzentrierten Chlorwasserstoffsäure angesäuert und dann dreimal mit 200 ml Portionen Chloroform extrahiert, Die Chloroformextrakte werden vereinigt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum konzentriert. Dabei erhält man 15,9 g (91 %) des Phe-9.0 g of sodium phenoxide (0.078 mol) is added in portions to a solution of 20 g (0.07 6 mol) of 4-ethoxycarbonyloxybenzenesulfonyl chloride in 250 ml of dry benzene. The slurry is brought to reflux (80 0 C) for a period of 1.5 hours, after which the mixture is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by thin layer chromatography. Additional sodium phenoxide is added if necessary and the reaction is refluxed until it is complete. The slurry is then cooled to room temperature and filtered to remove sodium chloride. The filtrate is concentrated to obtain 22.3 g (88%) of the desired benzenesulfonate in the form of an oil of suitable purity for the next reaction. 22.3 g (0.069 mol) of 4-Äthoxycarbonyloxybenzolsulfonat are taken up in 120 ml of ethanol and stirred at 20 0 C while a solution of 5.3 g (0.08 mole) of potassium hydroxide in 50 ml of ethanol is added dropwise. After 2 hours at room temperature, the solution is brought to 40 ° C. over a period of 30 minutes and then concentrated in vacuo. The residue is taken up in 250 ml of water (pH = 10), extracted once with ether, acidified to pH 1 with 10 ml of concentrated hydrochloric acid and then extracted three times with 200 ml portions of chloroform . The chloroform extracts are combined over Dried sodium sulfate and concentrated in vacuo. This gives 15.9 g (91%) of the Phe-
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nols in Form eines Öls, das bei Stehenlassen kristallisiert: F. = 114 - 116,5 0C nach 'einer ümkristallisation aus Xylol.nols in the form of an oil which crystallized on standing: mp = 114 to 116.5 0 C for 'a ümkristallisation from xylene.
Herstellung von O-Äthyl-O-Z.4- (phen pxysulf onyl) -phenyljS-npropyl-phosphorthiolat. Production of O-ethyl-O-Z.4- (phen pxysulfonyl) -phenyljS-n-propyl-phosphorothiolate.
Zu einer Lösung von 4,7 g (0,019 Mol) 4-Phenoxysulfonylphenol in 40 ml Acetonitril wird eine Dispersion von 0,51 g (0,021 Mol) Natriumhydrid in 10 ml Acetonitril bei Zimmertemperatur gegeben. Die Lösung wird während einer Zeitspanne von 20 Minuten bei 25°C gerührt. Dann werden 4,9 g (0,024 Mol) O-Äthyl-S-n-propylphosphorchloridothiolat tropfenweise während einer Zeitspanne von 8 Minuten bei 25 bis 32°C zugesetzt. Die Lösung wird über Nacht bei 38 bis 45°C gerührt und dann zur Entfernung von Natriumchlorid filtriert und im Vakuum zur Gewinnung von 8,7 g eines gelben Öls konzentriert. Eine Säulenchromatographxe des Öls an Kieselgel unter Verwendung von Butylacetat/Heptan als Eluiermittel ergibt 5,4 g (68.%) des Phosphorthiolats in Form eines hellgelben Öls. Die Analyse ergibt folgende Werte:To a solution of 4.7 g (0.019 mol) of 4-phenoxysulfonylphenol in 40 ml of acetonitrile, a dispersion of 0.51 g (0.021 mol) of sodium hydride in 10 ml of acetonitrile is added at room temperature. The solution is stirred for 20 minutes at 25 ° C. Then 4.9 g (0.024 mol) of O-ethyl-S-n-propylphosphorochlorothiolate are added added dropwise over a period of 8 minutes at 25-32 ° C. The solution becomes overnight stirred at 38 to 45 ° C and then filtered to remove sodium chloride and in vacuo to obtain 8.7 g of one concentrated yellow oil. Column chromatography of the oil on silica gel using butyl acetate / heptane as the eluent gives 5.4 g (68%) of the phosphorothiolate in the form of a light yellow oil. The analysis gives the following values:
berechnet (gefunden) für C17H21OgPS2:calculated (found) for C 17 H 21 OgPS 2 :
C 49,0 (48,9); H 5,08 (5,44); P 7,44 (7,08); S 15,4 (15,5).C 49.0 (48.9); H 5.08 (5.44); P 7.44 (7.08); S 15.4 (15.5).
Ähnlich der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden folgende Verbindungen hergestellt:Similar to the procedure described in Example 1, the following are followed Connections made:
II O-Äthyl-O-^4-(4'-nitrophenoxysulfonyl)-pheny^S-n-propylphosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden): C 42,67 (42,67); H 4,03 (4,04).II O-ethyl-O- ^ 4- (4'-nitrophenoxysulfonyl) -pheny ^ S-n-propyl phosphorothiolate. Analysis: Calculated (found): C, 42.67 (42.67); H 4.03 (4.04).
III 0-/4-(4'-Chlorphenoxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden): C 45,29 (45,61); H 4,47 (4,63)III 0- / 4- (4'-chlorophenoxysulfonyl) phenyl / O-ethyl-S-n-propyl phosphorothiolate. Analysis: Calculated (found): C, 45.29 (45.61); H 4.47 (4.63)
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IV 0-Äthvl-0-Z3-imethoxysulfonyl)-phenyl7s-n-propylphosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden): C 40,67 (40,76); H 5,40 (5,97).IV 0-Ethyl-0-Z3-imethoxysulfonyl) -phenyl7s-n-propylphosphorothiolate. Analysis: Calculated (found): C, 40.67 (40.76); H 5.40 (5.97).
V O-£4-(4'-Cyanophenoxysulfonyl)-phenyl/O-äthyl-S-n-propylphosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 48,97 (48,98); H 4,57 (4,90).V O- £ 4- (4'-cyanophenoxysulphonyl) phenyl / O-ethyl-S-n-propylphosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 48.97 (48.98); H 4.57 (4.90).
VI O-Äthyl-O-/4-(4'-methylthiophenoxysulfonyl)-phenyl7~S-npropyl-phosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 46,74 (47,62); H 5,01 (5,35)VI O-ethyl-O- / 4- (4'-methylthiophenoxysulfonyl) -phenyl7 ~ S-n-propyl-phosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 46.74 (47.62); H 5.01 (5.35)
VII O-Äthy 1-O-/S- (4 ' -methylphenoxysulfonyl) -phenyl/S-n-propylphosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 50,22 (49,69); H 5,38 (5,61)VII O-Ethy 1-O- / S- (4'-methylphenoxysulfonyl) -phenyl / S-n-propylphosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 50.22 (49.69); H 5.38 (5.61)
VIII S-sec.-Butyl-O-äthy1-0-/3-(phenoxysulfonyl)-phenyl7~ phosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 50,22 (50,77); H 5,38 (5,42)VIII S-sec.-Butyl-O-ethy1-0- / 3- (phenoxysulfonyl) -phenyl7 ~ phosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 50.22 (50.77); H 5.38 (5.42)
IX S-n-Butyl-O-äthyl-O-/^-(phenoxysulfonyl)-phenyl/-phosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 50,22 (50,38); H 5,38 (5,42)IX S-n-Butyl-O-ethyl-O - / ^ - (phenoxysulfonyl) phenyl / phosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 50.22 (50.38); H 5.38 (5.42)
X 0-Äthyl-S-isobutyl-0~/4-(phenoxysulfonyl)-phenyl7-phosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 50,22 (50,23); H 5,38 (5,53).X 0-ethyl-S-isobutyl-0 ~ / 4- (phenoxysulfonyl) -phenyl-7-phosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 50.22 (50.23); H 5.38 (5.53).
XI O-Äthy 1-0-/4- (phenoxysulfony])-phenylys-n-propylphosphordithioat. Analyse: berechnet (gefunden) C 47,20 (47,70); H 4,89 (5,33)XI O-Ethy 1-0- / 4- (phenoxysulfony]) - phenylys-n-propylphosphorodithioate. Analysis: Calculated (Found) C, 47.20 (47.70); H 4.89 (5.33)
XII O-Methy1-0-/4-(4'-nitrophenoxysulfonyl)-phenyl/S-n-propylphosphorthiolat. Analyse: berechnet (gefunden) C 42,67 (42,77); H 4,03 (4,04).XII O-Methy1-0- / 4- (4'-nitrophenoxysulfonyl) -phenyl / S-n-propylphosphorothiolate. Analysis: Calculated (Found) C, 42.67 (42.77); H 4.03 (4.04).
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Wie vorstehend erwähnt, eignen sich die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen als Akarizide und Insektizide. Als solche zeigen sie ein sehr breites AktivitatsSpektrum. Bestimmte erfindungsgemäße Verbindungen besitzen auch eine Aktivität als Nematozide und Fungizide, insbesondere als phytopathogene Fungizide. Die akariziden, insektiziden sowie nematoziden Untersuchungen wurden unter Verwendung der folgenden Organismen durchgeführt:As mentioned above, the new ones are suitable according to the invention Compounds as acaricides and insecticides. As such, they show a very broad spectrum of activity. Certain of the invention Compounds also have activity as nematocides and fungicides, particularly phytopathogenic fungicides. The acaricidal, insecticidal and nematocidal studies were carried out using the following organisms:
zweifleckige Blattspinnmilbe grüne Pfirsichblattlaus mexikanischer Bohnenkäfer südlicher Armeewurm südlicher Getreidewurzelwurm Zwiebelrüsselkäfer Hausfliegetwo-spotted spider mite green peach aphid mexican bean beetle southern army worm southern cereal rootworm onion weevil House fly
TexaszeckeTexas tick
südliche Wurzelknotennematodesouthern root-knot nematode
Tetranychus urticae Myzus persicaeTetranychus urticae Myzus persicae
Epilachna varivestis Spodoptere eridania Diabrotica undecimpunctata howardi Anthononus grandis Musca domesticaEpilachna varivestis Spodoptere eridania Diabrotica undecimpunctata howardi Anthononus grandis Musca domestica
Amblyoma americanum Meloidogyne incognitaAmblyoma americanum Meloidogyne incognita
Eine Testlösung, die 600 ppm der Testverbindung enthält, wird in der Weise hergestellt, daß die Testverbindung in ein Lösungsmittel (Aceton:Methanol,-1:1) aufgelöst wird, worauf ein grenzflächenaktives Mittel und anschließend Wasser zur Einstellung eines Aceton!Methanol:Wasser-Systems von 10:10:80 zugegeben wird. Eine 1:1-Mischung eines AlkylarylpolyätheraIkohoIs (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen Triton X-155) sowie ein modifiziertes Phthalsäureglycerxnalkydharz (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen Triton B-1956) kann in einem Äquivalent von 38 g pro 3,8 1 der Testlösung als grenzflächenaktives Mittel verwendet werden.A test solution containing 600 ppm of the test compound is used prepared by dissolving the test compound in a solvent (acetone: methanol, -1: 1), followed by a surfactant Medium and then water to adjust an acetone! Methanol: water system of 10:10:80 is added. A 1: 1 mixture of an alkylaryl polyether alcohol (commercially available available under the trademark Triton X-155) as well as a modified one Phthalic glycerol alkyd resin (commercially available under the trademark Triton B-1956) can be equivalent in one equivalent of 38 g per 3.8 liters of the test solution can be used as a surfactant.
Zur Durchführung des Milbentests werden befallene Bohnenblätterscheiben (Phaseolus linaeanus) mit einem Durchmesser von 30 mm, die ungefähr 50 Milben enthalten, und zur Durchführung des grünen Pfirsichblattlaustests befallene Broccoliblätter (Brassica oleracea italica) oder Teile davon, die ungefähr 50 Läuse enthalten, in einen Petrischalendeckel auf ein befeuchtetes Baumwoll-Infested bean leaf disks are used to carry out the mite test (Phaseolus linaeanus) with a diameter of 30 mm, containing around 50 mites, and broccoli leaves (Brassica oleracea italica) or parts of it, which contain about 50 lice, in a Petri dish lid on a moistened cotton
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stück aufgebracht. Die Blätter werden dann mit der Testlösung unter Verwendung eines Drehtisches besprüht. Sie werden 24 Stunden aufbewahrt, worauf der Prozentsatz der Abtötung bestimmt wird.piece applied. The leaves are then taken with the test solution Sprayed using a turntable. They are kept for 24 hours, after which the kill percentage is determined.
Zur Durchführung des Bohnenkäfer- und Armeewurmtests werden abgerissene Bohnenblätter, die sich auf befeuchteten Filterpapierstücken befinden, wie zuvor im Zusammenhang mit dem Milbentest erläutert in ähnlichen Schalen besprüht und trocknen gelassen. Eine derartige Schale wird mit 10 mexikanischen Bohnenkäferlarven in der dritten Erscheinungsform und eine andere mit 10 südlichen Armeewurmlarven in der dritten Erscheinungsform infiziert. Die Schalen werden dann bedeckt. Nach einer Aufbewahrung während einer Zeitspanne von 48 Stunden wird der Prozentsatz der Abtötung ermittelt. To carry out the bean beetle and army worm tests, some are demolished Bean leaves that are on moistened pieces of filter paper, as before in connection with the mite test illustrated sprayed in similar bowls and allowed to dry. One such shell is made with 10 Mexican bean beetle larvae in the third instar and another infected with 10 southern army worm larvae in the third instar. the Shells are then covered. After storage for a period of 48 hours, the percentage of destruction is determined.
Zur Durchführung des südlichen Getreidewurzelwurm-Tests und Hausfliegentests werden 200 ecm Einweckgläser mit einem Gitterverschluß verwendet. Für den südlichen Getreidewurzelwurm und für die Hausfliege werden Nahrungsmittel (Äpfel bzw. Zuckerwasser) zugegeben. Die Testinsekten bestehen aus 10 erwachsenen südlichen Getreidewurzelwürmern und 20 erwachsenen Hausfliegen. Die Gläser, welche die Insekten enthalten, werden unter Verwendung eines Drehtisches besprüht. Der Prozentsatz der Abtötung der südlichen Getreidewurzelwürmel wird 48 Stunden nach der Aufbringung ermittelt. Bei der Durchführung des Hausfliegentests wird der Knockdown-Prozentsatz eine Stunde nach der Aufbringung und der Prozentsatz der Abtötung nach 24 Stunden ermittelt.To carry out the southern cereal rootworm test and house fly test 200 ecm jars with a grid closure are used. For the southern cereal rootworm and for the house fly food (apples or sugar water) is added. The test insects consisted of 10 adult southern cereal rootworms and 20 adult house flies. The jars that contain the insects are made using a turntable sprayed. The percentage of southern cereal rootworm kill determined 48 hours after application. When performing the house fly test, the knockdown percentage is used one hour after application and the percentage of destruction after 24 hours.
Zur Durchführung des Zeckentests werden Kunststoffpetrischalenböden, die ein Stück Filterpapier enthalten, mit den Testverbindungen besprüht. Nachdem die Filterpapiere getrocknet sind, wird eine kleine Menge Wasser in jede Schale zur Gewährleistung einer ausreichenden Feuchtigkeit pipettiert. Die Schalen werden dann mit ungefähr 50 Texaszeckenlarven infiziert und mit dicht passenden Kunsteboffdeckein verschlossen. Nach einer Aufbewahrung während einer Zeitspanne von 24 Stunden wird der Prozentsatz der Abtötung ermittelt.To carry out the tick test, plastic petri dish bottoms, containing a piece of filter paper, sprayed with the test compounds. After the filter papers have dried, a small amount of water is pipetted into each bowl to ensure sufficient moisture. The bowls are then made with about 50 Texas tick larvae infected and sealed with tightly fitting plastic covers. After storage during a The percentage of destruction is determined over a period of 24 hours.
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Zur Durchführung des Nematodentests wird Erde gleichmäßig mit einer verkneteten Mischung aus Tomatenwurzeln, die stark mit dem Wurzelknotennematoden befallen sind, beimpft. 10 ml der Testlösung werden zu 200 ml des beimpften Bodens in einem 500 ml Gefäß zugesetzt, wobei eine Volumenkonzentration von ungefähr 30 ppm eingestellt wird. Das Glas wird dann geschüttelt, um ein gründliches Vermischen zu gewährleisten, worauf der Verschluß sofort abgenommen und Luft während einer Zeitspanne von 24 Stunden einwirken gelassen wird. Die Erde wird dann in einen 75 mm Kunststoff topf überführt, in dem 3 Gurken— (Cucumis sativus) Sämlinge eingepflanzt sind. Ungefähr 23 Tage danach werden die Gurkenpflanzen aus der Erde entnommen, worauf das Wurzelsystem auf das Vorliegen von Knoten untersucht wird. Insgesamt 25 Knoten oder weniger wird als Maß für eine Bekämpfung angesehen.To carry out the nematode test, soil is evenly distributed with a kneaded mixture of tomato roots that are heavily infested with the root nematode. 10 ml of the Test solution are added to 200 ml of the inoculated soil in a 500 ml vessel, a volume concentration of about 30 ppm is set. The jar is then shaken to ensure thorough mixing, followed by the closure is immediately removed and air is allowed to act for a period of 24 hours. The earth will then transferred to a 75 mm plastic pot in which 3 cucumbers- (Cucumis sativus) seedlings are planted. About 23 days later, the cucumber plants are removed from the earth, whereupon the root system is examined for the presence of nodes. A total of 25 knots or less is considered a measure of a tackle viewed.
Werden unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen Ovizid- und Larvizid-Tests durchgeführt, so stellt man eine ovizide und larvizide Aktivität fest.If ovicide and larvicide tests are carried out using the compounds according to the invention, a ovicidal and larvicidal activity.
Zur Durchführung von Milbentests unter Einsatz von zwei Fleckenmilbeneiern und -larven werden Bohnenblattabschnitte, die ungefähr 100 Eier enthalten, auf ein befeuchtetes Baumwollstück in einer Petrischale gelegt und auf einem Drehtisch mit einer 150 ppm Testlösung besprüht. Dann werden die Blätter während einer Zeitspanne von 6 Tagen aufbewahrt und anschließend unter dem Mikroskop untersucht. Nicht ausgebrütete Eier sowie tote und lebende Larven werden gezählt und der Prozentsatz der Ovizidund Larvizidaktivität ermittelt.For carrying out mite tests using two spotted mite eggs and larvae are cut into bean leaf sections containing about 100 eggs on a piece of moistened cotton placed on a Petri dish and sprayed on a turntable with a 150 ppm test solution. Then the leaves are during stored for a period of 6 days and then examined under the microscope. Unhatched eggs as well as dead ones and live larvae are counted and the percentage of ovicide and Larvicidal activity determined.
Zur Durchführung von Tests unter Einsatz von Eiern und Larven des südlichen Getreidewurzelwurms werden zwei Schichten von 4,25 cm Filterpapieren in kleine Petrischalen gegeben und auf einem Drehtisch mit einer 600 ppm Lösung der Testverbindung besprüht und an der Luft trocknen gelassen. Ungefähr 100 Eier in ungefähr 1 ml Wasser werden auf das Filterpapier aufpipettiert, worauf die Schalen bedeckt werden. Sie werden dann während einer Zeit-To conduct tests using eggs and larvae of the southern cereal rootworm, two layers of 4.25 cm filter papers are placed in small petri dishes and sprayed on a turntable with a 600 ppm solution of the test compound and left to air dry. About 100 eggs in about 1 ml of water are pipetted onto the filter paper, whereupon the shells are covered. You will then be
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spanne von 6 Tagen aufbewahrt, worauf eine mikroskopische untersuchung durchgeführt wird. Der Prozentsatz der Abtötung der Eier und Larven wird ermittelt.stored for 6 days, followed by microscopic examination is carried out. The percentage of destruction of the eggs and larvae is determined.
Die Untersuchung der fungiziden Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wird unter Anwendung eines Blattscreentestes durchgeführt. Die allgemeine Methode zur Durchführung des Tests zur Ermittlung der fungiziden Aktivität besteht darin, eingetopfte Pflanzen in einem solchen Wachstumsstadium, in welchem sie gegenüber zu untersuchenden Pflanzenkrankheiten anfällig sind, zu verwenden und diese auf einem sich bewegenden Band zu besprühen und anschließend trocknen zu lassen. Die Pflanzen werden dann mit den jeweiligen Pilzsporen beimpft und bebrütet, bis die Krankheitssymptome sowie die Krankheitsbekämpfung ermittelt oder abgeschätzt werden. Der Prozentsatz der Krankheitsbekämpfung wird aufgezeichnet. The investigation of the fungicidal effectiveness of the compounds according to the invention is carried out using a leaf screen test carried out. The general method of performing the test to determine the fungicidal activity consists in potted Plants at such a stage of growth in which they are susceptible to the plant diseases to be examined are to be used and sprayed on a moving belt and then allowed to dry. The plants are then inoculated with the respective fungal spores and incubated until the disease symptoms and the disease control are determined or be estimated. The percentage of disease control is recorded.
Die Testverbindungen werden in einer Konzentration von 300 ppm in einerLösung oder Suspension untersucht, die durch Auflösen einer abgewogenen Menge der Testverbindung in einer 50:50-Mischung aus Aceton und Methanol und anschließende Zugabe eines gleichen Volumens Wasser hergestellt worden ist.The test compounds are tested at a concentration of 300 ppm in a solution or suspension which is prepared by dissolution a weighed amount of the test compound in a 50:50 mixture from acetone and methanol and then adding an equal volume of water.
Einige der Pflanzenkrankheiten, welche durch die erfindungsgemäßen Verbindungen bekämpft werden können, sind beispielsweise Weizenblattrost (Puccinia recondita), pulverförmiger Bohnenmehltau (Erysiphe polygoni) sowie Weintraubendaunenmehltau (Plasmopora viticola).Some of the plant diseases caused by the invention Compounds that can be combated are, for example, wheat leaf rust (Puccinia recondita), powdered bean mildew (Erysiphe polygoni) and grape down powdery mildew (Plasmopora viticola).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zum Schützen von Pflanzenmaterial, beispielsweise Pflanzen, sowie Tieren, einschließlich Menschen, gegenüber Schädigungen schädlicher und lästiger Schädlinge oder Krankheitsorganismen, welche sie tragen können. Schädlinge, die erfindungsgemäße bekämpft werden können, sind Arthropoden, wie Insekten und Akariden in allen Entwicklungsstufen, Nematoden und Fungi, insbesondere phytopathogene Fungi. Im allgemeinen wird beispielsweise in der Industrie,The compounds according to the invention are suitable for protecting plant material, for example plants, as well as animals, including Humans, against damage from harmful and annoying pests or disease organisms that they carry can. Pests which can be controlled according to the invention are arthropods, such as insects and acarids in all Developmental stages, nematodes and fungi, especially phytopathogenic fungi. In general, for example in industry,
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der Landwirtschaft r der Viehzucht, in der Gartenbauwirtschaft, beispielsweise beim Gemüseanbau, beim Obstanbau, in Baumschulen, im Waldbau, im Blumenanbau sowie beim Züchten von Pflanzen in Gewächshäusern eine Bekämpfung von lebenden Schädlingen durch Aufbringung der Verbindungen in pestizid wirksamen Mengen entweder direkt auf die zu bekämpfenden Schädlinge oder auf die Stellen, die von derartigen Schädlingen befreit oder gegenüber diesen Schädlingen geschützt werden sollen, erzielt. Häufig wachsen auf derartigen Stellen landwirtschaftliche Nutzpflanzen, wie beispielsweise verkaufsfähige Pflanzen. Eine Behandlung mit den erfindungsgemäßen neuen Verbindungen von Tieren, Menschen oder ihren unmittelbaren Umgebungen sind weitere Möglichkeiten für einen Einsatz zum Schutz gegenüber verschiedenen lästigen ektoparasitischen oder endoparasitischen Milben (Acari) und Insekten..in agriculture r livestock, in horticulture, for example in vegetable cultivation, fruit cultivation, in tree nurseries, in silviculture, in flower cultivation as well as in the cultivation of plants in greenhouses a control of living pests by applying the compounds in pesticidally effective amounts either directly to the controlling pests or on the sites that are to be freed from such pests or to be protected against these pests. Agricultural crops, such as salable plants, often grow on such locations. Treatment with the novel compounds according to the invention of animals, humans or their immediate surroundings are further possibilities for use for protection against various annoying ectoparasitic or endoparasitic mites (Acari) and insects.
Insbesondere können die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen zur Erhöhung des Wertes von Handelsprodukten eingesetzt werden,die von Schädlingen befallen sind oder gegenüber einem Befall von Schädlingen anfällig sind, die beispielsweise aus Akariden, Insekten, Nematoden sowie phytophatogenen Fungi bestehen können, wobei wenigstens eine Spezies dieser Schädlinge durch Aufbringen einer pestizid wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I bekämpft werden kann.In particular, the new compounds according to the invention can be used to increase the value of commercial products which are infested by pests or are susceptible to infestation by pests, for example from acarids, Insects, nematodes and phytophatogenic fungi can exist, with at least one species of these pests being applied a pesticidally effective amount of a compound of formula I can be controlled.
Die Handelsprodukte, auf welche die erfindungsgemäßen pestiziden Verbindungen angewendet werden können, sind insbesondere (a) verkaufsfähige Pflanzenmaterialien (gewöhnlich im Zustand des Wachstums), wie z. B. pflanzliche Nahrungsmittel für Menschen, Viehfutter, Nutzholzbäume, Früchte, Nüsse, etc. sowie Zierpflanzen oder geerntete oder gelagerte Produkte aus derartigen Materialien, (b) Tiere, die Nahrungsmittel liefern, wie Fleisch oder Milch für Menschen, (c) faserartigen Materialien . und (d) Erde sowie andere Medien, die zum Wachstum von verkaufbaren Pflanzenmaterxalxen präpariert werden, beispielsweise in Gewächshäusern oder auf bebauten Feldern.The commercial products to which the pesticidal compounds according to the invention can be applied are in particular (a) salable plant materials (usually in a state of growth), such as B. plant foods for humans, Forage, timber trees, fruits, nuts, etc. as well as ornamental plants or products harvested or stored from such Materials, (b) animals that provide food, such as meat or milk for humans, (c) fibrous materials. and (d) soil as well as other media contributing to the growth of salable Plant materials are prepared, for example in greenhouses or on cultivated fields.
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Unter dem Begriff "Bekämpfung" sollen alle Methoden verstanden werden, durch welche in nachteiliger Weise die Existenz oder das Wachstum von unerwünschten lebenden Organismen beeinflußt werden. Derartige Methoden können aus einer vollständigen Abtötungswirkung, einer Ausrottung, einem Anhalten des Wachstums, einer Inhibierung, einer Verminderung der Anzahl oder aus jeder Kombination davon bestehen.The term "control" should be understood to mean all methods by which the existence or in a disadvantageous manner the growth of undesirable living organisms can be affected. Such methods can result in a complete killing effect, an eradication, a halt in growth, an inhibition, a decrease in numbers, or any Combination of these exist.
Durch die Erfindung wird auch eine pestizide Zubereitung geschaffen, die sich dadurch auszeichnet, daß sie als Wirkstoffe ein oder mehrere Verbindungen der Formel I gewöhnlich zusammen mit einem landwirtschaftlich verträglichen Träger enthält, wobei sie gewöhnlich in Form (1) einer Flüssigkeit, die ein grenzflächenaktives Mittel enthält, (2) eines Staubes, (3) eines benetzbaren Pulvers oder (4) in Form von Granulaten vorliegt.The invention also creates a pesticidal preparation, which is characterized in that they are usually one or more compounds of the formula I as active ingredients together with an agriculturally acceptable carrier, usually in the form of (1) a liquid containing a surfactant Contains agent, (2) a dust, (3) a wettable powder or (4) in the form of granules.
Für eine Verwendung als Pestizide können ein oder mehrere der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder Formulierungen eingesetzt werden. Beispielsweise können sie als benetzbcire Pulver, emulgierfähige Konzentrate, Stäube, körnige Formulierungen oder fließfähige Emulsionskonzentrate, die für eine weitere Verdünnung bestimmt sind, eingesetzt werden. In derartigen Formulierungen werden die Organophosphorthxolate oder ■ Phosphordithioate mit einem für landwirtschaftliche Zwecke verträglichen flüssigen oder festen Träger verstreckt, wobei gegebenenfalls geeignete grenzflächenaktive Mittel zugesetzt werden. Grenzflächenaktive Mittel, die gewöhnlich verwendet werden, werden in der Veröffentlichung "Detergents and Emulsifiers Annual" der John W. McCutcheon, Inc. beschrieben.For use as pesticides, one or more of the novel compounds according to the invention can be used in the form of solutions in organic solvents or formulations are used. For example, they can be used as wettable powders, emulsifiable Concentrates, dusts, granular formulations or flowable emulsion concentrates that require further dilution are intended to be used. The organophosphorus oxolates or phosphorodithioates are used in such formulations stretched a liquid or solid carrier compatible for agricultural purposes, where appropriate suitable surfactants can be added. Surfactants that are commonly used are described in the publication "Detergents and Emulsifiers Annual" of John W. McCutcheon, Inc. described.
Die Organophosphorthiolate oder Phosphordithioate können in einem feinteiligen festen Träger aufgenommen oder mit diesem vermischt werden, beispielsweise mit Tonen, anorganischen Silikaten, Carbonaten und Kieselerden. Organische Träger können ebenfalls verwendet werden. Staubkonzentrate werden gewöhnlichThe organophosphorothiolates or phosphorodithioates can be used in be taken up or mixed with a finely divided solid carrier, for example with clays, inorganic silicates, Carbonates and silicas. Organic carriers can also be used. Dust concentrates become common
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in der Weise hergestellt, daß die Organophosphorthiolate oder Phosphordithioate in einer Menge zwischen ungefähr 20 und ungefähr 80 % vorliegen. Für Endverwendungszwecke werden diese Konzentrate normalerweise mit weiterem Feststoff verstreckt, um einen Wirkstoffgehalt von ungefähr 1 bis ungefähr 20 % einzustellen. Körnige Formulierungen werden unter Verwendung einer körnigen oder pelletisierten Trägerform hergestellt, beispielsweise unter Einsatz von körnigen Tonen, Vermikulit, Aktivkohle oder Maiskolben. Sie enthalten den Wirkstoff in einer Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 25 Gew.-%.prepared in such a way that the organophosphorus or Phosphorodithioates in an amount between about 20 and about 80% are available. For end-use purposes, these Concentrates normally extended with more solids to adjust an active ingredient content of about 1 to about 20%. Granular formulations are prepared using a granular or pelletized carrier form, for example using granular clays, vermiculite, activated charcoal or corn on the cob. They contain the active ingredient in an amount of about 1 to about 25 weight percent.
Benetzbare Pulverformulierungen werden durch Einmengen der erfindungsgemäßen Verbindungen in einen inerten feinteiligen festen Träger zusammen mit einem grenzflächenaktiven Mittel, das aus einem oder*mehreren Emulgiermitteln, Benetzungsmitteln, Dispergiermitteln oder Ausbreitungsmitteln oder Mischungen davon bestehen kann, hergestellt. Die Organophosphorthiolate oder Phosphordithioate liegen gewöhnlich in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 80 Gew.-% vor, während grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 Gew.-% zugegen sind.Wettable powder formulations are made by incorporating the inventive Compounds in an inert finely divided solid carrier together with a surfactant consisting of one or more emulsifiers, wetting agents, dispersants or spreading agents or mixtures thereof. The organophosphorothiolates or phosphorodithioates are usually present in an amount of from about 10 to about 80 percent by weight, while surfactants present in an amount of from about 0.5 to about 10 weight percent are.
Ein bequeme Methode zur Herstellung einer festen FormulierungA convenient way to make a solid formulation
besteht darin, das Organophosphorthiolat oder Phosphordithioat auf den festen Träger durch ein flüchtiges Lösungsmittel, wie Aceton, zu imprägnieren. Auf diese Weise können auch Hilfsmittel, wie Aktivatoren, Klebstoffe, Pflanzennahrungsmittel, Synergistika sowie verschiedene grenzflächenaktive Mittel aufgebracht werden.consists in applying the organophosphorothiolate or phosphorodithioate to the solid support through a volatile solvent such as Acetone, to impregnate. In this way, auxiliaries such as activators, adhesives, plant foods and synergistic agents can also be used as well as various surfactants can be applied.
Emulgierfähige Konzentratformulierungen können durch Auflösen der erfindungsgemäßen Organophosphorthiolate oder Phosphordithioate in einem für landwirtschaftliche Zwecke verträglichen organischen Lösungsmittel und Zugabe eines losungsmittellöslichen Emulgiermittels hergestellt werden. Geeignete Lösungsmittel sind gewöhnlich mit Wasser nicht mischbar und bestehen beispielsweise aus den Kohlenwasserstoff-, Keton-, Ester-, Alkohol·- und Ämidgruppen der organischen Lösungsmittel. Lösungsmittelmischungen wer-Emulsifiable concentrate formulations can be dissolved by dissolving of the organophosphorothiolates or phosphorodithioates according to the invention in one compatible for agricultural purposes organic solvents and the addition of a solvent-soluble emulsifier. Suitable solvents are usually immiscible with water and consist, for example, of the hydrocarbon, ketone, ester, alcohol and amide groups the organic solvents. Solvent mixtures are
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den häufig verwendet. Die als Emulgiermittel geeigneten grenzflächenaktiven Mittel können ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 Gew.-% des emulgierfähigen Konzentrats darstellen und können anionisch, kationisch oder nichtionisch sein. Die Konzentration des Wirkstoffs kann zwischen ungefähr 10 und ungefähr 80 und vorzugsweise von ungefähr 25 bis ungefähr 50 % schwanken.often used. The surface-active agents suitable as emulsifying agents Agents can represent about 0.5 to about 10% by weight of the emulsifiable concentrate and can be anionic, be cationic or nonionic. The concentration of the active ingredient can be between about 10 and about 80, and preferably vary from about 25 to about 50%.
Bei einer Verwendung als pestizide Mittel sollten diese Verbindungen in einer wirksamen Menge aufgebracht werden, die dazu ausreicht, die gewünschte pestizide Wirksamkeit zu entwickeln, wobei man sich bekannter Aufbringungsmethoden bedienen kann. Gewöhnlich bestehen diese darin, das Organophosphorthiolat oder Phosphordithioat auf die gegenüber Schädlingen zu -schützende Stelle oder auf die Stelle, die von Schädlingen befreit werden soll, in einer wirksamen Menge, eingemengt in einem für landwirtschaftliche Zwecke verträglichen Träger, aufzubringen. In bestimmten Situationen kann es jedoch zweckmäßig und vorteilhaft sein, die Verbindungen direkt auf die Stellen aufzubringen, die gegenüber Schädlingen geschützt oder von diesen befreit werden sollen, ohne daß man dabei Vorteil von einer erheblichen Trägermenge zieht. Dies ist eine besonders wirksame Methode, wenn die physikalische Natur der Wirkstoffe derartig ist, daß eine niedrigvolumige Aufbringung möglich ist, d. h., wenn die Verbindungen in flüssiger Form vorliegen oder " erheblich in höher siedenden Lösungsmitteln löslich sind.When used as a pesticidal agent, these compounds should applied in an effective amount sufficient to produce the desired pesticidal effectiveness, known application methods can be used. Usually these consist of the organophosphorus thiolate or phosphorodithioate on the site or site to be protected from pests is to be freed, in an effective amount, mixed in a carrier acceptable for agricultural purposes to apply. In certain situations, however, it can be useful and advantageous to apply the connections directly to the bodies to apply, which are to be protected against pests or to be freed from them, without taking advantage of one draws a significant amount of wearer. This is a particularly effective method when the physical nature of the active ingredients is such that that low volume application is possible, d. i.e., if the compounds are in liquid form or "significantly in higher-boiling solvents are soluble.
Die aufgebrachte Menge hängt natürlich von den Zwecken einer derartigen Aufbringung, den eingesetzten Organophosphorthiolaten oder Phosphordithioaten, der Häufigkeit der Aufbringung oder dgl. ab.The amount applied depends of course on the purposes of such application, the organophosphorothiolates used or phosphorodithioates, the frequency of application or the like.
Unter einem "für landwirtschaftliche Zwecke verträglichen Träger" ist jede Substanz zu verstehen, die zur Auflösung, Dispergierung oder Diffundierung der darin eingemengten Chemikalie dienen kann, ohne daß dabei die Wirksamkeit des Wirkstoffes beeinflußt wird, wobei dieser Träger keine permanente Schädigung auf seine Umwelt ausübt, beispielsweise auf die Erde, Anlagen sowie landwirtschaftliche Nutzpflanzen.An "agriculturally acceptable carrier" is to be understood as meaning any substance which is used for dissolving, dispersing or diffusion of the chemical confined in it can serve without affecting the effectiveness of the active ingredient, this carrier does not cause permanent damage to its environment, for example on the earth, plants and agricultural Crops.
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Viele der vorstehend angegebenen Formulierungen können auf Tieren zur Bekämpfung von Parasiten eingesetzt werden.Many of the formulations given above can be used on animals to control parasites.
Für eine Verwendung als Insektizide und Akarizide können verdünnte Sprays in Konzentrationen von ungefähr 450 mg bis ungefähr 9,07 kg (0,001 bis 20 pounds) des aktiven Organophosphorthiolats oder Phosphordithioats pro 380 1 (100 gallons) des Sprays aufgebracht werden. Gewöhnlich erfolgt eine Aufbringung in einer Menge von ungefähr 4,5 g bis ungefähr 2,27 kg (0,01 bis 5 pounds) pro 380 1 (100 gallons). In konzentrierteren Sprays ist der Wirkstoff um einen Faktor von ungefähr 2 bis ungefähr 12 erhöht. Bei einem Einsatz von verdünnten Sprays erfolgen die Aufbringungen gewöhnlich so lange, bis ein Ablaufen an den Pflanzen erfolgt, während im Falle von konzentrierteren niedrigvolumigen Sprays die Materialien als Nebel aufgebracht werden.For use as insecticides and acaricides can be diluted Sprays at concentrations of from about 450 mg to about 9.07 kg (0.001 to 20 pounds) of the active organophosphorothiolate or phosphorodithioate can be applied per 100 gallons of the spray. It is usually applied in a quantity from about 4.5 g to about 2.27 kg (0.01 to 5 pounds) per 380 l (100 gallons). In more concentrated sprays, the active ingredient is increased by a factor of from about 2 to about 12. When using diluted sprays, the applications are carried out usually until there is drainage on the plants, while in the case of more concentrated, low-volume sprays the materials are applied as a mist.
Bei einer Verwendung als Nematozid oder als Bodeninsektizid können die Organophosphorthxolate oder Phosphordithioate in Form einer festen Formulierung aufgebracht werden, und zwar durch Ausstreuen, Seitendüngung, Einbringung in die Erde oder Saatbehandlung. Die aufgebrachte Menge kann zwischen ungefähr 450 g und ungefähr 22,7 kg (1 bis 50 pounds) pro 4050 m2 (acre) schwanken. Für eine Einbringung in den Erdboden können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit dem Erdboden in einer Menge von ungefähr 2 bis ungefähr 100 ppm vermischt werden.When used as a nematocide or as a soil insecticide, the organophosphorus oxolates or phosphorodithioates can be applied in the form of a solid formulation by sprinkling, side dressing, placing in the soil or seed treatment. The amount applied may be between about 450 g and about 22.7 kg (1 to 50 pounds) per 4050 m fluctuate 2 (acre). For incorporation into the soil, the compounds of the invention can be mixed with the soil in an amount of from about 2 to about 100 ppm.
Für eine Verwendung als Fungizid können die Organophosphorthxolate oder Phosphordithioate als fungizide Sprays nach herkömmlich angewendeten Methoden aufgebracht werden, beispielsweise durch hochvolumige hydraulische Sprays, niedrigvölumige Sprays, Luftdrucksprays, Luftsprays oder Stäube. Die Verdünnung sowie die aufgebrachte Menge hängen von der verwendeten Vorrichtung, der Aufbringungsmethode sowie den zu bekämpfenden Krankheiten ab, die bevorzugte wirksame Menge liegt jedoch zwischen ungefähr 45 g und 22,7 kg (0,1 bis 50 lbs.) des Wirkstoffs pro 4050 m2. Als fungizides Saatschutzmittel schwankt die Menge des Wirkstoffs, der auf die Saat aufgebracht wird, zwischen ungefähr 3 und 567 g (0,1 bis 20 ounces) pro 45 kg (100 pounds) der Saat. Als Boden-For use as a fungicide, the organophosphorus oxolates or phosphorodithioates can be applied as fungicidal sprays by conventionally used methods, for example by high-volume hydraulic sprays, low-volume sprays, air pressure sprays, air sprays or dusts. The dilution as well as the amount applied will depend on the device used, the method of application and the diseases to be controlled, but the preferred effective amount is between about 45 g and 22.7 kg (0.1 to 50 lbs.) Of the active ingredient per 4050 m 2 . As a fungicidal seed protectant, the amount of active ingredient applied to the seed will vary between about 3 and 567 grams (0.1 to 20 ounces) per 45 kg (100 pounds) of the seed. As a ground
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fungizid kann der Wirkstoff in einer Menge von 45 g bis 22,7 kg (0,1 bis 50 lbs.) pro 4050 m2 in den Boden eingebracht oder auf die Oberfläche aufgebracht werden. Als Blattfungizid wird der Wirkstoff gewöhnlich auf wachsende Pflanzen in einer Menge von 113 g (0,25 pounds) bis 4,54 kg (10 pounds) pro 4050 m2 aufgebracht .fungicidally, the active ingredient can be incorporated into the soil or applied to the surface in an amount of 45 g to 22.7 kg (0.1 to 50 lbs.) per 4050 m 2. As a foliar fungicide, the active ingredient is usually applied to growing plants in an amount of 113 g (0.25 pounds) to 4.54 kg (10 pounds) per 4050 m 2 .
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können als einzige pestizide Mittel verwendet werden, sie können auch in Verbindung mit anderen Bakteriziden, Fungiziden, Herbiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematoziden sowie vergleichbaren Pestiziden verwendet werden. Beispielsweise können die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen gleichzeitig in Form einer Mischung oder aufeinanderfolgend in Verbindung mit anderen Pestiziden eingesetzt werden, wobei es sich (a) um solche Pestizide handelt, wie sie in "Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 4. Auflage 1975 beschrieben werden, oder wobei es (b) solche Pestizide sind, die im allgemeinen verträglich sind.The new compounds according to the invention can be used as sole pesticidal agents, they can also be used in conjunction with other bactericides, fungicides, herbicides, insecticides, acaricides, nematocides and comparable pesticides be used. For example, the new compounds according to the invention can be used simultaneously in the form of a mixture or used consecutively in conjunction with other pesticides, which are (a) those pesticides, as described in "Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 4th Edition 1975, or where there is (b) such Are pesticides that are generally acceptable.
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Claims (5)
A fürm is 0, 1, 2 or 3, and
A for
A eine Cj-Cg-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe der Formel -Y is an oxygen or sulfur atom, X is a halogen atom or a Cj-Cg-alkyl group, m is 0 or 1,
A is a Cj-Cg-alkyl group or an aryl group of the formula -
'X' ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine C^Cg-Alkylgruppe, eine Cj-Cg-Alkoxygruppe oder eine C1-Cis where
'X' is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group or a C 1 -C
m1 0, 1 oder 2 ist.kylthio group means and
m 1 is 0, 1 or 2.
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