DE2625273A1

DE2625273A1 - METHOD OF MANUFACTURING CYCLOAL CANNONS AND CYCLOAL CANOLS

Info

Publication number: DE2625273A1
Application number: DE19762625273
Authority: DE
Inventors: Jan Louis Jozef Pete Hennekens; Jan Wolters
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1975-06-07
Filing date: 1976-06-04
Publication date: 1976-12-16
Also published as: JPS6033809B2; MX144251A; JPS51146437A; GB1535869A; CA1070328A; DD124971A6; BE842635R; FR2313336A2; CH608774A5; PL101224B3; ES448576A2; NL7506790A; AR206572A1; BR7603568A; FR2313336B2; IT1061404B

Description

Dr. F. Zumstein sen. - D,\ E. AssmannDr. F. Zumstein Sr. - D, \ E. Assmann

Dr. R. Koenigsbe^rger - Πϊρ|. _ Pnys. R. Holzbauor 0 P O C O "7 QDr. R. Koenigsbe ^r ger - Πϊρ |. _ Pnys. R. Holzbauor 0 POCO "7 Q

Dipl. -Ing. F. KIi gst sen - Dr. F. Zumstein jun. /. D Δ. D L· I ODipl. -Ing. F. KIi gst sen - Dr. F. Zumstein jun. /. D Δ. D L · I O

Patentanwälte
8 München 2, Bräuhausstrafle 4Patent attorneys
8 Munich 2, Bräuhausstrasse 4

Kennzeichen: 2754Registration: 2754

Stamicarbon BV, Geleen, Niederlande Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanonen und CycloalkanolenStamicarbon BV, Geleen, The Netherlands Process for the production of cycloalkanones and cycloalkanols

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanonen und Cycloalkanolen durch Umsetzung von Cycloalkylhydroperoxiden unter Einfluss eines festen heterogenen Chromoxidkatalysators.The invention relates to a process for the preparation of cycloalkanones and cycloalkanols by reacting cycloalkyl hydroperoxides under the influence of a solid heterogeneous chromium oxide catalyst.

Ein solches Verfahren ist aus der niederländischen offenlegungsschrift 7313829 der Anmelderin bekannt. Das bekannte Verfahren bietet eine Umsetzung mit hoher Selektivität zu den erwünschten Produkten Cycloalkanon und Cycloalkanol wobei das Keton und der Alkohol in einem günstigen niedrigen Verhältnis anfallen; auch erfolgt die Umsetzung der Cycloalkylhydroperoxxde in Cycloalkanone und Cycloalkanole mit einer hohen Anfangsgeschwindigkeit. Es zeigt sich jedoch, dass das bekannte Verfahren den Nachteil hat, dass die Aktivität des heterogenen Chromoxidkatalysators während der Reaktion ziemlich rasch zurückgeht, während auch die Selektivität der Reaktion zu Cycloalkanon und Cycloalkanol abnimmt.Such a procedure is from the Dutch laid-open specification 7313829 known to the applicant. The known method offers an implementation with high selectivity to the desired products cycloalkanone and cycloalkanol wherein the ketone and the alcohol are obtained in a favorable low ratio; the conversion of the cycloalkylhydroperoxides into cycloalkanones and cycloalkanols also takes place at a high initial rate. However, it turns out that the known process has the disadvantage that the activity of the heterogeneous chromium oxide catalyst declines rather rapidly during the reaction the selectivity of the reaction to cycloalkanone and cycloalkanol also decreases.

Die vorliegende Erfindung bietet eine Lösung für dieses Problem. Gemäss der Erfindung stellt man Cycloalkanone und Cycloalkanole durch Umsetzung von Cycloalkylhydroperoxiden in einem flüssigen Kohlenwasserstoff als Verteilungsmittel unter Einfluss eines festen heterogenen Chromoxidkatalysators her, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet wird, dass man das Reaktionsgemisch während der Umsetzung mit einem Abstreifgas behandelt.The present invention provides a solution to this problem. According to According to the invention, cycloalkanones and cycloalkanols are prepared by reacting cycloalkyl hydroperoxides in a liquid hydrocarbon as a distribution agent under the influence of a solid heterogeneous chromium oxide catalyst, which The method is characterized in that the reaction mixture is treated with a stripping gas during the reaction.

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Anmelderin hat gefunden, dass die Ursache für die Abnahme der Katalysator aktivität und -Selektivität das sich im Reaktionsgemisch ansammelnde Wasser ist, das bei der betreffenden Reaktion als Nebenprodukt anfällt und ohne Sondermassnahmen nicht genügend schnell aus dem Roaktionsgemisch entfernt werden kann. Für das Aufrechterhalten der Aktivität und Selektivität des Katalysators ist es wichtig, dass bei der Umsetzung neben der organischen Phase keine separate wässerige Phase auftritt, auch nicht in dispergierter Fonn. Im allgemeinen ist die Löslichkeit von Wasser im Reaktionsgemisch gering, so dass unter normalen Reaktionst^dingungen Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden muss, und zwar mit einer hinreichenden Geschwindigkeit.Applicant has found that the cause of the decrease in the catalyst activity and selectivity is the water that collects in the reaction mixture, which is obtained as a by-product in the reaction in question and without any special measures cannot be removed from the raw material mixture quickly enough. For maintaining the activity and selectivity of the catalyst it is It is important that there is no separate aqueous phase in addition to the organic phase, not even in a dispersed form. In general is the solubility of water in the reaction mixture is low, so that water has to be removed from the reaction mixture under normal reaction conditions, and with sufficient speed.

Gemäss der vorleigenden Erfindung wird das Reaktionsgemisch dazu mit einem Abstreifgas behandelt. Geeignete Abstreifgase sind inerte Gase oder Dämpfe, wie Stickstoff, Argon, der Dampf des bei der Reaktion benutzten Verteilungsmittels und Kohlendioxid. Namentlich bei Anwendung von niedrigen Reaktionstemperaturen kann man auch Luft oder mit Stickstoff oder Kohlendioxid verdünnte Luft benutzen. Das Reaktionsgemisch wird vorzugsweise derart stark abgestreift, das die Wasserkoiizentration im Reaktionsgemisch auf oder under der Sättigungskonzentration bleibt. According to the present invention, the reaction mixture is added to treated with a stripping gas. Suitable stripping gases are inert gases or vapors, such as nitrogen, argon, the vapor of the partitioning agent used in the reaction and carbon dioxide. Especially when using low reaction temperatures, air or air diluted with nitrogen or carbon dioxide can also be used use. The reaction mixture is preferably stripped off to such an extent that the water concentration in the reaction mixture remains at or below the saturation concentration.

Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Katalysatoren können sich gegebenenfalls auf einem Träger befinden. Geeignete Trägermaterialien sind Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Molekularsiebe, Magnesiumoxid, Zindioxid, Kohle u.derg. Von den Trägermaterialien sind mehrere Modifikationen möglich. So können sowohl mikroporöse wie makroporöse Typen Anwendung finden. Besonders geeignete Siliciumdioxid-Träger sind u.a. 'Aerosil' (Warenzeichen von Degussa) und 'Ketjensil' (Warenzeichen von AKZO). Die Katalysatorteilchen können verschiedene Formen haben und z.B..kugel-, sattel- oder tablettenförmig sein. Vorzugsweise wird ein festes Katalysatorbett verwendet, der Katalysator kann sich jedoch auch in feinverteilter Form als Suspension im Reaktionsgemisch befinden.The catalysts used in the process according to the invention can may be on a carrier. Suitable carrier materials are Silicon dioxide, aluminum oxide, titanium dioxide, molecular sieves, magnesium oxide, zinc dioxide, carbon and the like. There are several modifications of the carrier materials possible. Both microporous and macroporous types can be used. Particularly suitable silica carriers include 'Aerosil' (trademarks of Degussa) and 'Ketjensil' (trademark of AKZO). The catalyst particles can have different shapes and be e.g. spherical, saddle or tablet-shaped. A fixed catalyst bed is preferably used, the catalyst can become however, are also in finely divided form as a suspension in the reaction mixture.

Das Verfahren, mit dessen Hilfe der Katalysator hergestellt wird, übt einen beträchtlichen Einfluss auf die spezifische Umsetzungsgeschwindigkeit aus. Als Katalysator benutzt man vorzugsweise Chromoxid, das durch Erhitzung einer geeigneten Chromverbindung, wie Chrom (III) hydroxid, erhalten wird. Es ist mit Vorteilen verbunden, wenn man den Katalysator vor dem Gebrauch durch Erhitzung auf 300-500 °C in einer Atmosphäre von einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas, wie Luft, aktiviert. Ausserordentlich hohe spezifische Umsetzungsgeschwindig keiten können mit Katalysatoren erreicht werden, welche gemäss dem in derPractice the process by which the catalyst is made has a considerable influence on the specific implementation speed. The catalyst used is preferably chromium oxide, which is obtained by heating a suitable chromium compound, such as chromium (III) hydroxide. It is with Advantages associated with the catalyst before use by heating it to 300-500 ° C in an atmosphere containing molecular oxygen Gas, such as air, activated. Exceptionally high specific implementation speed can be achieved with catalysts, which according to the in the

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niederländischen Offenlegungsschrift 6705259 der Anmelderin beschriebenen Verfahren hergestellt sind.Dutch patent application 6705259 of the applicant Process are established.

Bei Trägerkatalysatoren ist auch der Belastungsgrad des Trägers mit katalytisch aktivem Material von Bedeutung. Ein niedriger Belastungsgrad, z.B. maximal 15 Gew.-% Cr, wird bevorzugt. Es zeigt sich, dass ein solcher Katalysator im Verglei ch zu Katalysatoren mit einem hohen Belastungsgrad eine hohe Aktivität besitzt.In the case of supported catalysts, the degree of contamination of the support with catalytically active material is also important. A low level of stress e.g. 15 wt% or less Cr is preferred. It turns out that such a catalytic converter in comparison to catalytic converters with a high degree of pollution is a has high activity.

Das Chrom des Katalysators kann verschiedene Valenzen haben und z.B. drei- oder sechswertig sein. Ein sehr aktiver und langlebiger Katalysator, in dem das Chrom hauptsächlich als Chrom(VI)oxid vorhanden ist, kann erhalten werden, wenn man Chrom(III)oxid in einer Atmosphäre von einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas, z.B. Luft, auf 300-500 C erhitzt. Auch kann man von einer Chromverbindung ausgehen, die bei Erhitzung in Chrom(III)oxid übergeht, z.B. Chrom(III)hydroxid. Einen nahezu vollständigen Übertritt von Chrom(III) zu Chrom(VI) erreicht man bei Katalysatoren mit niedrigem Belastungsgrad, namentlicht wenn diese röntgenamorph sind.The chromium of the catalyst can have different valences and e.g. be three or six valued. A very active and long-lasting catalyst in which the chromium is mainly present as chromium (VI) oxide can be obtained when chromium (III) oxide is heated to 300-500 C in an atmosphere of a gas containing molecular oxygen, e.g. air. You can too start from a chromium compound which turns into chromium (III) oxide when heated, e.g. chromium (III) hydroxide. An almost complete transfer of chromium (III) to chromium (VI) is achieved with catalysts with a low degree of pollution, named if these are X-ray amorphous.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanonen undThe inventive method for the preparation of cycloalkanones and

Cycloalkanolen wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 30 bis 150 C aus-Cycloalkanols is preferably selected at a temperature of 30 to 150 C

geführt. Bei Temperaturen unter 30 C ist die Umsetzungsgeschwindigkeit nicht gross genug. Aspezifische thermische Peroxidzersetzung verursacht bei Temperaturen über 120 C im allgemeinen eine niedrigere Ausbeute an den erwünschten Produkten, es sei denn, dass man ein ausserordentlich aktives Katalysatorsystem benutzt. Der Temperaturbereich von 60-110 C stellt einen guten Kompromiss zwischen der geringen Reaktionsgeschwindigkeit bei niedriger Temperatur und der geringen Selektivität bei hoher Temperatur dar.guided. At temperatures below 30 C the conversion rate is not big enough. Specific thermal peroxide decomposition causes at temperatures above 120 ° C. generally a lower yield of the desired Products, unless you use an extremely active catalyst system. The temperature range of 60-110 C is a good compromise between the slow reaction rate at low temperature and the low selectivity at high temperature.

Der Reaktionsdruck ist nicht kritisch. Die Reaktion wird im allgemeiner mit einer Lösung des Cycloalkylhydroperoxids in einem flüssigen Verteilungsmittel ausgeführt, so dass ein Druck verwendet werden muss, bei dem im System die flüssige Phase beibehalten wird. Aus technischen Gründen wird ein Druck von 1 Atmosphäre oder etwas mehr bevorzugt, obgleich abhängig vom benutzten Verteilungs mittel und Cycloalkylhydroperoxid auch niedrigere oder höhere Drücke, z.B. zwischen 0,1 und 20 at, verwendet werden können. Die Peroxidkonzentration beträgt im allgemeinen 2-20 Gew.-%.The reaction pressure is not critical. The response becomes more general with a solution of the cycloalkyl hydroperoxide in a liquid distributing agent carried out so that a pressure must be used at which the liquid phase is maintained in the system. For technical reasons, a pressure of 1 Atmosphere or something more preferred, although depending on the distribution used medium and cycloalkyl hydroperoxide, lower or higher pressures, e.g. between 0.1 and 20 at, can also be used. The peroxide concentration is generally 2-20% by weight.

Als Verteilungsmittel kommen solche, die unter den Reaktionsbedingunger Inert sind, sowie das zum verwendeten Cycloalkylhydroperoxid gehörende Cycloälkar in Betracht. Cycloalkan ist zu bevorzugen, weil dann je Molekül des eingesetzten Cycloalkylhydroperoxids mehr als ein Molekül Cycloalkanon oder CycloalkanolThe distribution agents used are those which come under the reaction conditions Inert are, as well as the cycloalkyl belonging to the cycloalkyl hydroperoxide used into consideration. Cycloalkane is preferred because then per molecule of the used Cycloalkyl hydroperoxide more than one molecule of cycloalkanone or cycloalkanol

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entstehen kann. Beispiele für geeignete inerte Verteilungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol.can arise. Examples of suitable inert spreading agents are aromatic Hydrocarbons such as benzene and toluene.

Die Ausbeute an den erwünschten Produkten Cycloalkanon und Cycloalkanol ist bei der erfindungsgemässen Umsetzung hoch und beträgt im allgemeinen sogar mehr als 100 %, wenn das entsprechende Cycloalkan als Verteilungsmittel verwendet wird. Diese Ausbeute wirdt während der Umsetzungsreaktion lange Zeit beibehalten. Auch bleibt die Reaktionsgeschwindigkeit lange Zeit unvermindert hoch. Dadurch kann die Lebensdauer des Katalysators sehr lang sein, z.B. mehr als ein halbes Jahr j gegenüber maximal 2 Wochen bei dem bekannten Verfahren.The yield of the desired products cycloalkanone and cycloalkanol is high in the reaction according to the invention and is generally even more than 100% if the corresponding cycloalkane is used as a distribution agent will. This yield is maintained for a long time during the conversion reaction. The reaction speed also remains high for a long time. As a result, the life of the catalytic converter can be very long, e.g. more than half a lifetime Year j compared to a maximum of 2 weeks with the known method.

Das Cycloalkylhydroperoxid kann durch Oxidierung des entsprechenden Cycloalkans in der flüssigen Phase bei erhöhter Temperatur mit einem sauerstoffhaltigen Gas, wie Luft, hergestellt werden. Man arbeitet mit einem niedrigen Umsetzungsgrad im Vergleich zum zugeführten Cycloalkan, z.B. 1-12 %. Geeignete Oxidationstemperaturen liegen zwischen 120 und 200 C; vorzugsweise wird bei einer Temperatur von 140 bis 180 C gearbeitet. Der Arbeitsdruck ist nicht kritisch, soll jedoch derart sein, dass im System eine flüssige Phase beibehalten wird. Der Druck beträgt im allgemeinen 4-50 at.The cycloalkyl hydroperoxide can by oxidizing the corresponding Cycloalkane in the liquid phase at elevated temperature with an oxygen-containing Gas, such as air, can be produced. One works with a low degree of conversion compared to the supplied cycloalkane, e.g. 1-12%. Suitable Oxidation temperatures are between 120 and 200 C; preferably is at worked at a temperature of 140 to 180 C. The working pressure is not critical, but should be such that a liquid phase is retained in the system will. The pressure is generally 4-50 at.

Bei der Oxidationsreaktion fällt eine heisse, ziemlich verdünnte Lösung von Cycloalkylhydroperoxid in Cycloalkan unter erhöhtem Druck an. Es ist zweckmässig, wenn man die so erhaltene Lösung anschliessend zu einem niedrigeren Druck expandieren lässt, z.B. zu etwa 1 at. Wenn es sich beim Cycloalkan um Cyclopenta!! Cyclohexan oder Cycloheptan handelt, verdampft bei dieser Expansion soviel Cycloalkan, dass die Temperatur auf 60-100 C abnimmt. Dies ist für die erfindungsgemässe Umsetzung gerade ein ausserordentlich gut geeigneter Temperaturbereich, so dass man die erhaltene konzentrierte cycloalkylhydroperoxidhaltige Lösung ohne weiteres dem erfindungsgemässen Verfahren unterziehen kann. Es ist jedoch zweckmässig, die rohe Lösung wenigstens teilweise frei von Verunreinigunge zu machen, z.B. durch Auswaschung mit Wasser. Damit wird der Verschmutzung des Katalysators vorgebeugt. Auch kann man zunächst aus dem Oxidationsprodukte-Gemisch reines Cycloalkylhydroperoxid abtrennen, z.B. durch Extraktion mit wässeriger Lauge und anschliessende Ansäuerung und weitere Aufbereitung des Extrakts, und das reine Peroxid als Ausgangsmaterial verwenden.A hot, rather dilute solution falls during the oxidation reaction of cycloalkyl hydroperoxide in cycloalkane under increased pressure. It is useful if the solution obtained in this way is then allowed to expand to a lower pressure, e.g. to about 1 atm. If the cycloalkane is cyclopenta !! Cyclohexane or cycloheptane is involved, so much cycloalkane evaporates during this expansion that the temperature drops to 60-100 C. This is for the inventive Implementation of an exceptionally well-suited temperature range, so that the concentrated cycloalkylhydroperoxide-containing solution obtained can readily be subjected to the process according to the invention. It is however, it is expedient to have the crude solution at least partially free of impurities to make, e.g. by washing out with water. This prevents the catalytic converter from becoming dirty. You can also start from the mixture of oxidation products Separate pure cycloalkyl hydroperoxide, e.g. by extraction with aqueous lye and subsequent acidification and further processing of the Extract, and the pure peroxide as starting material.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist sowohl für den Chargen- wie für der kontinuierlichen Betrieb geeignet„The inventive method is both for the batch as for the suitable for continuous operation "

Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele und Vergleichs¹-The invention is illustrated by the following examples and comparison ¹ -

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versuche erläutert.attempts explained.

Example I.

In einem kontinuierlichen Verfahren wird eine mittels Oxidierung von Cyclohexan in der flüssigen Phase mit Luftsauerstoff erhaltene Lösung, welche 1,20 Mol/kg Cyclohexylhydroperoxid, 0,16 Mol/kg Cyclohexanon, 0,19 Mol/kg Cyclohexanol und 12 Moiäq/kg andere Cyclohexanoxidationsprodukte (bestimmt als Säuren) enthält, bei einer Temperatur von 90-100 C und einem Druck von 1,7-2,2 atü mit einer Geschwindigkeit von 55 ml/h durch zwei seriengeschaltete Kolonnen geleitet, welche teilweise mit je 24 g Katalysatortabletten mit einem Durchmesser von 5' mm gefüllt sind. Der Katalysator besteht aus 3.1 Gew.-% Cr O, auf Silicium-In a continuous process one is made by means of oxidation of Cyclohexane solution obtained in the liquid phase with atmospheric oxygen, which 1.20 mol / kg cyclohexyl hydroperoxide, 0.16 mol / kg cyclohexanone, 0.19 mol / kg Cyclohexanol and 12 Moiäq / kg other cyclohexane oxidation products (determined as Acids) at a temperature of 90-100 C and a pressure of 1.7-2.2 atü at a rate of 55 ml / h through two series-connected columns passed, which partly with 24 g of catalyst tablets each with a diameter of 5 'mm are filled. The catalyst consists of 3.1 wt .-% Cr O, on silicon

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dioxid ('Ketjensil'). Die Verweilzeit in jeder Kolonne beträgt etwa 30 Minuten. Das gebildete Wasser wird der ReaktionsflUssigkeit ständig entzogen, indem man letztere mit Stickstoff einer Abstreifbehandlung unterzieht. Die Menge Abstreifgas schwankt zwischen 2 und. 15 l/h. Das anfallende Reaktionsgemisch wird alle sechs Stunden abgelassen und auf den Gehalt an Cyclohexanol, Cyclohexanon, Säure und Peroxid analysiert. Die Analysen weisen aus, dass sich der Umsetzungsgrad nach kurzer Zeit auf einen nahezu konstanten Wert von etwa 90 % einstellt, wonach dieser Wert anschliessend viele Wochen lang beibehalten wird. Die Ausbeute and den erwünschten Produkten Cyclohexanon und Cyclohexanol beträgt 108 %, berechnet auf das umgesetzte Cyclohexylhydroperoxid.dioxide ('Ketjensil'). The residence time in each column is about 30 minutes. The water formed is continuously removed from the reaction liquid by subjecting the latter to a stripping treatment with nitrogen. The amount of stripping gas fluctuates between 2 and. 15 l / h. The resulting reaction mixture is drained every six hours and the content of cyclohexanol, cyclohexanone, Acid and peroxide analyzed. The analyzes show that the degree of conversion adjusts itself to an almost constant value of around 90% after a short time, after which this value is then maintained for many weeks. The yield of the desired products cyclohexanone and cyclohexanol is 108%, calculated on the converted cyclohexyl hydroperoxide.

Comparative experiment A

Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wird wiederholt; diesmal wird jedoch kein Abstreifgas eingeleitet. Der Umsetzungsgrad nimmt in kurzer Zeit bis 73 % ab und übersteigt diesen Wert später auch nicht mehr. Die Ausbeute an Cyclohexanon und Cyclohexanol, berechnet auf das umgesetzte Peroxid, ist nahezu der Ausbeute von Beispiel I gleich.The procedure described in Example I is repeated; this time, however, no stripping gas is introduced. The degree of implementation increases in a short time Time to 73% and does not exceed this value later. The yield of cyclohexanone and cyclohexanol, calculated on the converted peroxide, is almost the same as the yield of Example I.

Comparative experiment B and example II

Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wird wiederholt. Die Temperatur beträgt diesmal jedoch 80 °C, der Druck 0,4 atü; die Durchsatzgeschwindigkeit der Peroxidlösung ist 45 ml/h. Die Verweilzeit des Cyclohexanoxidats ist 45 Minuten je Kolonne. Das über die Kolonnen geleitete Oxidat wird alle sechs Stunden abgelassen und analysiert. Die Analysen der abgelassenen Produkte weisenThe procedure described in Example I is repeated. The temperature This time, however, is 80 ° C, the pressure is 0.4 atü; the throughput speed the peroxide solution is 45 ml / h. The residence time of the cyclohexane oxidate is 45 minutes per column. The oxidate passed through the columns becomes all six Hours drained and analyzed. The analyzes of the discharged products show

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aus, dass der Umsetzungsgrad des Cyclohexylhydroperoxids ziemlich rasch bis 74-76 % abnimmt und diesen Wert später auch nicht mehr übersteigt. Nach 500 Betriebsstunden fängt man an die reagierende Flüssigkeit mit 1,5 l/h Stickstoff abzustreifen. Dadurch wird das Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Die Katalysatoraktivität nimmt dadurch zu, was im Anstieg des Umsetzungsgrades von 74 auf 85 % zum Ausdruck gelangt; der Umsetzungsgrad bleibt danach konstant. Die Ausbeute an Cyclohexanon und Cyclohexanol, berechnet auf das umgesetzte Cyclohexylhydroperoxid, wird vom Ausführen oder Unterlassen des AbstreifVorganges nicht stark beeinflusst.from that the degree of conversion of the cyclohexyl hydroperoxide up to quite quickly 74-76% decreases and later no longer exceeds this value. After 500 Operating hours one begins to strip off the reacting liquid with 1.5 l / h nitrogen. This removes the water from the reaction mixture. the Catalyst activity increases as a result, which is expressed in the increase in the degree of conversion from 74 to 85%; the degree of implementation remains constant thereafter. The yield of cyclohexanone and cyclohexanol, calculated on the converted cyclohexyl hydroperoxide, is determined by the execution or omission of the stripping process not strongly influenced.

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Claims

PATENT CLAIMS

Process for the preparation of cycloalkanones and cycloalkanols by conversion V- ^ vo

Cycloalkyl hydroperoxides in a liquid hydrocarbon as a distribution agent under the influence of a solid heterogeneous chromium oxide catalyst, characterized in that the reaction mixture is treated with a stripping gas during the reaction.

2. The method according to claim 1, characterized in that the stripping is so strong that the water concentration in the reaction mixture remains at or below the saturation concentration.

3. Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the reaction of the cycloalkyl hydroperoxide is carried out at a temperature below 150.degree.

4. The method according to claim 3, characterized in that the implementation of the

ο runs cycloalkyl hydroperoxide at a temperature of 60 to 110 C.

5. The method according to claim I, as shown in the description and / or in explained in the examples.

6. Cycloalkanones, cycloalkanols, or mixtures thereof made using of the method according to one of the preceding claims.

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