DE262477C

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Publication number: DE262477C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 262477 KLASSE 22*. GRUPPE- M 262477 CLASS 22 *. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 7. November 1911 ab.Patented in the German Empire on November 7, 1911.

Es wurde gefunden, daß sich a-Anthrachinonylmerkaptane oder denselben nahestehende Verbindungen, wie α-α-Dianthrachinonyldisulfide, α-α-Polyanthrachinonylenpolydisulfide, welche sich vom α-α-Anthrachinonylenmerkaptan ableiten, a-Anthrachinonylsulfinsäuren usw. im Beisein von Schwefelsäure mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Benzol, Naphtalin, Anthracen, sowie mit Homologen und Substitutionsprodukten, wie z. B. Halogen-, SuIfo-, Oxy- usw. Derivaten derselben in arylierte Thioäther der Antrachinonreihe umzuwandeln vermögen. Zuweilen tritt neben der kondensierenden Wirkung der Schwefelsäure zugleich eine sulfurierende auf. Die auf diese Weise erhaltenen Kondensationsprodukte sind wertvolle Zwischenprodukte der Farbstoffbereitung, können zum Teil aber auch direkte Verwendung als Küpen-, Lack- und saure Wollfarbstoffe finden.It has been found that α-anthraquinonyl mercaptans or related compounds, such as α-α-dianthraquinonyl disulfide, α-α-polyanthraquinonylene polydisulfide, which differs from the α-α-anthraquinonylene mercaptan derive a-Anthraquinonylsulfinic acids etc. in the presence of sulfuric acid with aromatic hydrocarbons, such as. B. Benzene, naphthalene, anthracene, and with homologues and substitution products, such as. B. Halogen, sulfo, oxy, etc. derivatives thereof able to convert into arylated thioethers of the antraquinone series. Occasionally occurs In addition to the condensing effect of sulfuric acid, it also has a sulphurizing effect. The condensation products obtained in this way are valuable intermediates Dye preparation, but can also be used directly as a vat, paint and find acidic wool dyes.

Examples:

I. 24 kg a-Anthrachinonylmerkaptan werden in 250 kg konzentrierte Schwefelsäure bei gewohnlicher Temperatur eingerührt, worauf 30 kg Benzol zugetropft werden. Nach etwa fünfstündigem kräftigem Rühren, während welcher Zeit sich schweflige Säure entwickelt, wird auf Eis getropft, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Der auf diese Weise in Form eines gelben Pulvers erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe; aus alkalischer Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in kräftigen echten gelben Tönen an.I. 24 kg of α-anthraquinonyl mercaptan become stirred into 250 kg of concentrated sulfuric acid at ordinary temperature, whereupon 30 kg Benzene are added dropwise. After about five hours of vigorous stirring during which Time sulphurous acid develops, is added dropwise to ice, filtered off with suction, washed neutral and dried. The dye obtained in this way in the form of a yellow powder dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue-green color; from alkaline hydrosulfite vat he dyes cotton in strong, real yellow tones.

Werden an Stelle der im vorstehenden Beispiel benutzten 30 kg Benzol 16 kg Brombenzol verwendet und wird zur vollständigen Umsetzungetwa 36 Stunden gerührt, so wird ein gelber Farbstoff erhalten, der sich in konzentrierter Schwefelsäure grün löst. Analog ist die Umsetzung mit Chlorbenzol und den Homologen des Benzols, z. B. Toluol. Die erhältlichen Produkte sind durchweg gelbe Produkte, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit charakteristischen grünen bis blaugrünen Färbungen lösen. In analoger Weise, wie im angegebenen Beispiel, treten Naphtalin, Anthracen usw. in Reaktion. Der wie oben unter Zusatz von 20 kg Naphtalin dargestellte Körper ist gelb und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure grünblau.Instead of the 30 kg of benzene used in the previous example, 16 kg of bromobenzene is used and stirred for about 36 hours to complete the reaction, it will turn yellow Obtained dye which dissolves green in concentrated sulfuric acid. The implementation is analogous with chlorobenzene and the homologues of benzene, e.g. B. toluene. The available Products are consistently yellow products that are in concentrated sulfuric acid with characteristic dissolve green to blue-green stains. In a manner analogous to that in the example given, naphthalene and anthracene are used etc. in response. The one shown above with the addition of 20 kg of naphthalene Body is yellow and dissolves green-blue in concentrated sulfuric acid.

Werden an Stelle des Benzols in obigem Beispiel 10 kg Phenol eingerührt, so wird nach der angegebenen Einwirkungsdauer beim Ausgießen auf wenig Eis ein gelber Brei erhalten, der sich nach dem Absaugen und Pressen in heißem Wasser mit gelber Farbe löst. Aus der abfiltrierten Lösung wird der Farbstoff mit Kochsalz gefällt und nach dem Absaugen, Waschen mit Kochsalzlösung und Trocknen als gelbes Pulver erhalten, das sich in konzentrierter Schwefelsäure grünblau löst. Aus saurem Bade färbt der Farbstoff Wolle in gelben Tönen an.If 10 kg of phenol are stirred in instead of the benzene in the above example, after after the specified exposure time, a yellow pulp is obtained when pouring onto a little ice, which dissolves in hot water with a yellow color after vacuuming and pressing. the end the filtered solution, the dye is precipitated with common salt and after suction, Washing with saline and drying obtained as a yellow powder that is concentrated in Sulfuric acid dissolves green-blue. The dye stains wool in yellow tones from an acid bath.

Ein Farbstoff von ähnlichen EigenschaftenA dye with similar properties

wird erhalten, wenn an Stelle des Phenols 15 kg ß-Naphtol angewandt werden und das Produkt analog aufgearbeitet wird.is obtained if 15 kg of ß-naphtol are used in place of the phenol and that Product is worked up analogously.

In dem oben genannten Beispiel und seinen Modifikationen können an Stelle von a-Ahthrachinonylmerkaptan auch Derivate desselben, z. B. Chlor-a-anthrachinonylmerkaptane, Aminoa-anthrachinonylmerkaptane^-Anthrachinonylmerkaptansulfinsäuren, sowie α-α-Dianthrachinonylmerkaptane usw. verwendet werden.In the above example and its modifications, instead of α-a-ahthraquinonyl mercaptan also derivatives of the same, e.g. B. Chlor-a-anthraquinonyl mercaptans, Aminoa-anthraquinonyl mercaptans ^ -anthraquinonyl mercaptansulfinic acids, and α-α-dianthraquinonyl mercaptans etc. can be used.

2. 23 kg ι · 4-Oxyanthrachinonylmerkaptan werden in 450 kg konzentrierte Schwefelsäure eingerührt und alsdann 4 kg Benzol hinzugefügt. Nach Beendigung der Umsetzung, die am Nachlassen der Entwicklung von schwefliger Säure festgestellt werden kann, wird auf Eis gegossen, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Produkt stellt ein rotbraunes Pulver dar, das sich in2. 23 kg of ι · 4-oxyanthraquinonyl mercaptan are stirred into 450 kg of concentrated sulfuric acid and then 4 kg of benzene are added. After completion of the implementation, the decrease in the development of sulphurous Acid can be determined, is poured onto ice, filtered off with suction, washed neutral and dried. The product obtained in this way is a red-brown powder that is in

ao konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst. Beim Eingießen dieser Lösung in Wasser wird eine rote Paste erhalten.ao concentrated sulfuric acid with green color dissolves. When pouring this solution into water a red paste is obtained.

Werden in vorstehendem Beispiel an Stelle des ι · 4-Oxyanthrachinonylmerkaptans 20 kg ι · 4-Anthrachinonylendimerkaptan und an Stelle des Benzols 20 kg Toluol verwendet, so wird ein Farbstoff nach dem Trocknen als rotbraunes Pulver erhalten, das sich in konzentrierter Schwefelsäure blau löst und beim nachfolgenden Eingießen in Wasser eine orangerote Paste ergibt.In the above example, instead of ι · 4-oxyanthraquinonyl mercaptans, 20 kg ι · 4-Anthraquinonylenedimerkaptan and instead of benzene, 20 kg of toluene is used a dye obtained after drying as a red-brown powder, which is concentrated in Sulfuric acid dissolves blue and when it is subsequently poured into water an orange-red Paste yields.

Claims

Patent-An saying:

Process for the preparation of sulfur-containing condensation products of the anthraquinone series, characterized in that one a-anthraquinonyl mercaptans or compounds related to the same, such as tt-a-dianthraquinonyl disulfide, α-α-polyanthraquinonyl polydisulfide, which are derived from a-anthraquinonyl mercaptan, a-anthraquinonylsulfinic acids etc. in the presence of sulfuric acid with benzene, naphthalene, anthracene, as well as with homologues and Substitution products of the same condensate. sated.