DE2623376A1

DE2623376A1 - Photosensitive printing plate producing permanent conductive image - contg. aliphatic N cpd. and halogenated free radical donor

Info

Publication number: DE2623376A1
Application number: DE19762623376
Authority: DE
Inventors: Kuniomi Etoh; Yoshio Kato; Shinichi Tanaka; Kazuo Watanabe
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1976-04-21
Filing date: 1976-05-25
Publication date: 1977-12-08
Also published as: JPS5729700B2; JPS52138136A

Abstract

Electrostatic printing plate consists of a photosensitive material contg. (A) an aliphatic N cpd. and (B) a halogen cpd. capable of forming a free radical when irradiated with light, and producing a permanent electrically-conductive image in exposed areas. After irradiation, the exposed areas are charged e.g. by a corona discharge, a toner applied to develop the image and the toner then transferred to a carrier, e.g. paper. Used in electrostatic photo-copying processes e.g. to replace photo-sensitive selenium plates. The charge is electrical conductivity due to exposure gives rise to differences of several hundred volts on electrostatic charging, and the conductive image is permanent, allowing large number of prints to be made and the plates to be stored for long periods without loss of print quality.

Description

Elektrostatische Druckform Electrostatic printing form

Die Erfindung betrifft eine elektrostatische Druckform, für die eine lichtempfindliche Masse verwendet wird, die eine aliphatische.Stickstoffverbindung und eine organische Halogenverbindung, die bei Einstrahlung von Licht ein freies Radikal zu bilden vermag, enthält.The invention relates to an electrostatic printing form for the one photosensitive composition is used, which is an aliphatic nitrogen compound and an organic halogen compound which becomes free when irradiated with light Able to form radicals, contains.

In der heutigen Zeit ist eine riesige Menge von Informationen in jeder Phase der zivilisierten Gesellschaft zu bewältigen. Unter den Mitteln, die die Übermittlung von Informationen reibungslos gestalten, spielen der Druck und die Vervielfältigung eine wichtige Rolle.There is a huge amount of information in everyone in this day and age Phase of civilized society to cope with. Among the means that the transmission Framing information smoothly, the printing and copying play an important role.

Insbesondere nimmt die Anfertigung verhältnismäßig kleiner Zahlen von Kopien, die in eine zwischen der Druckpresse und Handkopieren liegende Kategorie fällt, d.h. die Anfertigung von Kopien im Rahmen der Vervielfältigung, mengenmäßig ständig zu. Die Deckung dieses Bedarfs an einer Vervielfältigungsmaschine für die ausschließliche Verwendung in dieser Kategorie ist ein dringendes Bedürfnis. Es wird angenommen, daß unter den verschiedenen Kopiersystemen nach unterschiedlichen Prinzipien ein elektrostatisches Vervielfältigungssystem am günstigsten ist, weil das Kopieren keine Druckwnwendung erfordert, leicht und trocken sowie mit hoher Geschwindigkeit durchführbar ist. Die verschiedensten elektrostatischen Kopier- und Vervielfältigungssysteme wurden bereits vorgeschlagen, jedoch ist ein System ohne irgendein wesentliches Problem nicht verfügbar. Gemäß der Erfindung wird die Bestrahlung mit Licht für die Herstellung einer Druckform ausgenutzt.In particular, the production of relatively small numbers takes place of copies falling into a category intermediate between printing press and hand copying falls, i.e. the making of copies within the scope of reproduction, in terms of quantity constantly to. Meeting this need for a duplicating machine for the exclusive use in this category is an urgent need. It it is believed that among the different copier systems different principles an electrostatic reproduction system is most favorable is because copying does not require any printing application, easy and dry as well is feasible at high speed. The most diverse electrostatic Copying and duplicating systems have been proposed, but one System unavailable without some significant problem. According to the invention the irradiation with light is used to produce a printing form.

Ein Photoresistverfahren ist seit langem bekannt. Es weist jedoch Nachteile auf, weil eine lange Belichtungszeit und eine komplizierte Behandlung zur Entwicklung eines Photoresistbildes nach der Belichtung der Herstellung der Druckform erforderlich sind. Zur schnelleren Herstellung von Druckformen sind die neueren Forschungen auf die Verwendung von Photoleitern gerichtet, die bereits auf dem Gebiet der Elektrophotographie verwendet werden. Der Photoleiter wird natürlich u.a. wegen der Lichtempfindlichkeit als äußerst vorteilhaft angesehen.A photoresist method has long been known. However, it points Disadvantages because of a long exposure time and a complicated treatment to develop a photoresist image after exposure to produce the Printing form are required. For faster production of printing forms are the recent research has been directed towards the use of photoconductors, which is already based on can be used in the field of electrophotography. The photoconductor becomes natural Considered to be extremely advantageous because of its photosensitivity, among other things.

Die elektrische Leitfähigkeit, die der Photoleiter aufweist, ist jedoch nur vorübergehend, d.h. nur während der Einwirkung von Licht wirksam und verschwindet sofort nach Entfernung des Lichts. Demzufolge ist ein elektrostatisches Ladungsbild, das durch Aufladen des Photoleiters und Einwirkung eines optischen Bildes auf den Photoleiter erhalten wird, nicht für lange Zeit haltbar. Eine solche kurze Lebensdauer des Ladungsbildes ist für die Anfertigung einer Anzahl von Kopien ungeeinget.However, the electrical conductivity exhibited by the photoconductor is only temporarily, i.e. only effective and disappears during exposure to light immediately after removing the light. Accordingly, an electrostatic charge image is that by charging the photoconductor and applying an optical image to the Photoconductor obtained is not durable for a long time. Such a short lifespan of the charge image is unsuitable for making a number of copies.

Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, eine verbesserte elektrostatische Druckform verfügbar zu machen, für die eine neue lichtempfindliche Masse verwendet wird, in der bereits eine einzige Lichteinwirkung permanente elektrische Leitfähigkeit hervorzubringen vermag und daher das Aufladen nach der Einwirkung einer Lichtquelle ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugen kann. Die für die Zwecke der Erfindung verwendete lichtempfindliche Masse besteht hauptsächlich aus einer aliphatischen Stickstoffverbindung und einer organischen Halogenverbindung, die bei Einstrahlung von Licht ein freies Radikal zu bilden vermögen.The invention has the object of providing an improved electrostatic To make printing form available, for which a new photosensitive mass is used becomes, in which even a single exposure to light permanent electrical conductivity able to produce and therefore the charging after exposure to a light source a can generate an electrostatic charge image. The for the purpose The photosensitive composition used in the invention consists mainly of one aliphatic nitrogen compound and an organic halogen compound, the are able to form a free radical when exposed to light.

Von der Anmelderin wurden Messunqen des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes der lichtempfindlichen Masse vor und nach der Lichteinwirkung vorgenom--men. Hierbei wurde festgestellt,daß die elektrische Leitfähigkeit des belichteten Teils in hohem Maße gesteigert wird. Es wurde ferner gefunden, daß die Änderung der elektrischen Leitfähigkeit unter konstanten Bedingungen in Bezug auf relative Feuchtigkeit und Temperatur selbst nach einem Monat unverändert bleibt und daher irreversibel ist. Eine weitere Feststellung wurde von den Erfindern gemacht: Nachdem ein aus der lichtempfindlichen Masse hergestelltes lichtempfindliches Material mit dem durch eine Vorlage fallenden Licht belichtet worden ist, wird sie der Einwirkung einer Coronaentladung unterworfen. Die Bestimmung des Unterschiedes im aufgeladenen Potential zwischen den belichteten und unbelichteten Bereichen zeigt, daß der belichtete Teil überaus geringer aufgeladen ist als der unbelichtete Bereich, wobei der Unterschied mehrere hundert Volt beträgt. Diese Differenz ist groß genug für die elektrostatische Reproduktion von Kopien. Von der Anmelderin wurde nach den vorstehend genannten Untersuchungen und weiteren Entwicklungsarbeiten festgestellt, daß ein elektrostatisches Ladungsbild in einem speziellen lichtempfindlichen Material erzeugt werden kann. Der Erfindung liegen diese Feststellungen zu Grunde.Measurements of the specific electrical Volume resistance of the photosensitive mass before and after exposure to light performed. It was found that the electrical conductivity of the exposed part is increased to a great extent. It was also found that the Change in electrical conductivity under constant conditions with respect to relative humidity and temperature remains unchanged even after a month and is therefore irreversible. Another observation was made by the inventors: After a photosensitive material made from the photosensitive composition has been exposed to the light falling through an original, it becomes the effect subjected to a corona discharge. Determining the difference in the charged Potential between the exposed and unexposed areas shows that the exposed Part is extremely less charged than the unexposed area, the difference being several hundred volts. This difference is large enough for the electrostatic Reproduction of copies. According to the above-mentioned Research and further development found that an electrostatic Charge image can be generated in a special photosensitive material. The invention is based on these findings.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die Abbildung beschrieben, die schematisch eine elektrostatische Vervielfältigungsmaschine darstellt, in der die Druckform gemäß der Erfindung verwendet wird.The invention is described below with reference to the figure describing schematically an electrostatic duplicating machine, in which the Printing forme is used according to the invention.

Der Kopierapparat umfaßt eine Trommel 1, auf die eine Druckform aufgespannt ist, einen Coronaentladungskopf 2 zum Aufladen der Druckform auf der Trommel 1, einen Magneten 3 für den Antrag des Toners zur Entwicklung eines Bildes auf der Druckform, einen Coronaentladungskopf 4 zum Übertragen des Toners auf der Druckform auf das Papierblatt und eine Heizvorrichtung 5 zum Fixieren des übertragenen Toners auf dem Papier. Das zu bedruckende Papier wird von einer Rolle 8 mit Transportrolle 7 einem Übertragungsbereich zugeführt und dann auf eine andere Rolle 9 gewickelt. Der Apparat ist mit einer rotierenden Bürste 6 zur Entfernung des restlichen Toners versehen.The copier comprises a drum 1 on which a printing form is clamped is, a corona discharge head 2 for charging the printing form on the drum 1, a magnet 3 for applying the toner to develop an image on the Printing form, a corona discharge head 4 for transferring the toner on the printing form onto the paper sheet and a heater 5 for fixing the transferred toner on paper. The paper to be printed is from a roller 8 with a transport roller 7 fed to a transfer area and then wound onto another roll 9. The apparatus is provided with a rotating brush 6 for removing the residual toner Mistake.

Gemäß der Erfindung werden elektrostatische Druckformen nach einem Verfahren hergestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein permanentes elektrisch leitfähiges Bild auf ihrem belichteten Teil durch Aufnahme eines Lichtbildes durch Belichtung auf einem lichtempfindlichen Material erzeugt, das hauptsächlich aus einer lichtempfindlichen Masse besteht, die eine aliphatische Stickstoffverbindung und eine organische Halogenverbindung enthält, die bei Lichteinstrahlung ein freies Radikal zu bilden vermag. Die lichtempfindliche Masse, die die oben genannten beiden Komponenten enthält, wird in eine geeignete Form, z.B. in die Form eines flächigen Materials oder einer Schicht auf einem Film gebracht.According to the invention, electrostatic printing forms are after a Process produced, which is characterized in that one is a permanent electrical conductive image on its exposed part by taking a photo Exposure produced on a photosensitive material, which consists mainly of a photosensitive composition which is an aliphatic nitrogen compound and contains an organic halogen compound which is free when exposed to light Able to form radically. The photosensitive mass that the above two Containing components is in a suitable form, e.g. in the form of a sheet Material or a layer on a film.

Auf dem Material wird dann ein optisches Bild zur Einwirkung gebracht, wobei ein permanentes elektrisch leitfähiges Bild, das der gegebenen Vorlage entspricht, erzeugt wird. Das Material mit dem permanenten elektrisch leitfähigen Bild ist bereit für die Verwendung als Masterdruckform beim elektrostatischen Übertragungsdruck.An optical image is then applied to the material, where a permanent electrically conductive image corresponding to the given template, is produced. The material with the permanent electrically conductive image is ready for use as a master printing form for electrostatic transfer printing.

Die Druckform gemäß der Erfindung eignet sich zur Repro- duktion einer Vielzahl von Kopien, weizen Bild auf einer Vorlage auf einem Material als Bild projiziert und fixiert wird, das eine andere elektrische Leitfähigkeit als die Auftreffstelle des Lichts hat (different in electroconductivity with the aim of light) und das Bild selbst nach dem Entfernen des Lichts permanent bleibt.The printing form according to the invention is suitable for repro duction a variety of copies, wheat image on a template on a material as Image is projected and fixed that has a different electrical conductivity than the point of incidence of the light (different in electroconductivity with the aim of light) and the image remains permanent even after removing the light.

Das Material mit dem elektrisch leitfähigen Bild wird dann der Einwirkung von Coronaentladungen o.dgl. ausgesetzt, wobei ein elektrostatisches Ladungsbild entsteht, das dem elektrisch leitfähigen Bild entspricht. Das Ladungsbild wird mit einem Toner entwickelt, und das Tonerbild wird wiederum auf ein Papierblatt übertragen, wobei die gewünschte Kopie erhalten wird. Da die Änderung der elektrischen Leitfähigkeit der Masterdruckform gemäß der Erfindung permanent ist und im Verlauf der vorstehend beschriebenen Behandlung nicht beeinträchtigt wird, kann die aus Coronaentladung, Tonerentwicklung und Übertragung bestehende Arbeitsfolge wiederholt und jede gewünschte Zahl von Kopien mit der gleichen elektrostatischen Druckform reproduziert werden.The material with the electrically conductive image is then exposed to it of corona discharges or the like. exposed, with an electrostatic charge image that corresponds to the electrically conductive image. The charge image is with developed into a toner, and the toner image is in turn transferred onto a sheet of paper, whereby the desired copy is obtained. Because the change in electrical conductivity the master printing form according to the invention is permanent and in the course of the above the treatment described is not impaired, the corona discharge, Toner development and transfer existing work sequence repeated and any desired Number of copies can be reproduced with the same electrostatic printing plate.

Im Prinzip wird gemäß der Erfindung ein Unterschied in der elektrischen Leitfähigkeit zwischen den belichteten und unbelichteten Stellen des lichtempfindlichen Materials für den elektrostatischen Druck ausgenutzt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat der unbelichtete Teil einen elektrischen spezifischen Durchgangswiderstand von mehr als 1012 Ohm.cm, und der Quotient des Durchgangswiderstandes des unbelichteten Teils durch den des belichteten Teils ist nicht kleiner als 2.In principle, according to the invention, there is a difference in the electrical Conductivity between the exposed and unexposed areas of the photosensitive Material used for electrostatic printing. In a preferred embodiment According to the invention, the unexposed part has an electrical volume resistivity of more than 1012 Ohm.cm, and the quotient of the volume resistance of the unexposed Part by that of the exposed part is not less than 2.

Vorzugsweise hat der unbelichtete Teil einen spezifischen elektrischen Durchgangswiderstand von mehr als 1013 Ohm.cm, und der Quotient des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes des unbelichteten Teils durch den des belichteten Teils ist nicht kleiner als 10.Preferably the unexposed part has a specific electrical one Volume resistance of more than 1013 Ohm.cm, and the quotient of the specific electrical resistance of the unexposed part by that of the exposed Partly is not less than 10.

Wenn das Verhältnis des spezifischen Durchgangswider- standes des unbelichteten Teils zu dem des belichteten Teils weniger als 2 beträgt, werden auch Bereiche außer dem unbelichteten Teil mehr oder weniger beeinflußt, so daß ein klares Bild und daher ein scharfes Druckbild nicht erzielbar sind. Wenn ferner der elektrische spezifische Durchgangswiderstand der als Ausgangsmaterial verwendeten lichtempfindlichen Masse geringer ist als 1012 Ohm.cm, kann eine geringere Tonermenge, die an der Druckform haften bleibt, ein Druckbild mit geringerer Dichte zur Folge haben.If the ratio of the specific passage resistance state of the unexposed part is less than 2 to that of the exposed part also affects areas other than the unexposed part more or less, so that a clear image and therefore a sharp print image cannot be achieved. If further the electrical volume resistivity of the used as the starting material photosensitive mass is less than 1012 Ohm.cm, a smaller amount of toner, which sticks to the printing form results in a printed image with a lower density to have.

Der vorstehend genannte elektrische spezifische Durchgangswiderstand ist der Wert, der gemessen wurde, nachdem die Probe 120 Stunden in einem P2O5 enthaltenden Exsiccator gehalten wurde.The aforementioned electrical volume resistivity is the value measured after 120 hours in a P2O5 containing the sample Desiccator was held.

In den erfindungsgemäß verwendeten aliphatischen Stickstoffverbindungen sind sämtliche Kohlenstoffatome, die dem Stickstoffatom benachbart sind, aliphatisch, und speziell hat keine der an das Stickstoffatom gebundenen Gruppen eine konjugierte Struktur durch 1i-Bindung mit paarigen Einzelelektronen des Stickstoffatoms.In the aliphatic nitrogen compounds used according to the invention all carbon atoms adjacent to the nitrogen atom are aliphatic, and specifically, none of the groups attached to the nitrogen atom has a conjugate Structure through 1i bond with paired single electrons of the nitrogen atom.

Die erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen Massen enthalten eine aliphatische Stickstoffverbindung. Im allgemeinen ist die aliphatische Stickstoffverbindung basisch und kann Salze mit verschiedenen Säuren bilden.The photosensitive compositions used according to the invention contain an aliphatic nitrogen compound. Generally the aliphatic is nitrogen compound basic and can form salts with various acids.

Besonders vorteilhaft sind aliphatische Stickstoffverbindungen, deren Säuredissoziationskonstante im Bereich von 7,50 bis 11,40 liegt. Wenn die Säuredissoziationskonstante unter 7,50 liegt, ist die elPktrische Leitfähigkeit, die in einer lichtempfindlichen Masse nach der Belichtung ausgebildet wird, ungenügend. Eine solche Druckform vermag kein scharfes Druckbild zu reproduzieren. Es ist zu bemerken, daß die hier genannte Säuredissoziationskonstante nach der potentiometrischen Methode bestimmt wird.Aliphatic nitrogen compounds, their Acid dissociation constant ranges from 7.50 to 11.40. When the acid dissociation constant is below 7.50, the electrical conductivity required in a light-sensitive Mass formed after exposure is insufficient. Such a printing form is capable of unable to reproduce a sharp print image. It should be noted that the one mentioned here Acid dissociation constant is determined by the potentiometric method.

Außerdem werden aliphatische Stickstoffverbindungen bevorzugt, die selbst keine Photoleitfähigkeit aufweisen, da sich andernfalls ein Problem durch Verschlechterung des Bildes auf der Druck form als Folge ihrer Photoleitfähigkeit bei Einwirkung von Licht während des Kopiervorganges ergeben würde.Daher sollte die in der erfindungsgemäßen Druck form verwendete aliphatische Stickstoffverbindung bei Einstrahlung von Licht keinen Photostrom oder nur einen geringen Photostrom erzeugen, der höchstens 102 -mal größer ist als der Ohne Lichteinstrahlung gemessene Wert des Dunkelstroms. Die hier genannten Werte des Photostroms wurden nach der von J.fi. Sharp in Journal of Physical Chemistry 71 (1967) z587 beschriebenen Methode gemessen. Im einzelnen wird ein dünner Film der Stickstoffverbindung auf einem Nesaglasstreifen gebildet und eine Elektrode auf den Film der Stickstoffverbindung unter Ausbildung einer sandwichartigen Zelle gelegt. Eine geerdete Schutzelektrode wird dann so auf den dünnen Film aufgebracht, daß sie die erstgenannte Elektrode umgibt. Die Elektrode und das Nesaglas auf den gegenüberliegenden Seiten des Films der Stickstoffverbindung werden an eine Batterie angeschlossen, und der durch den dünnen Film fließende Strom wird ohne Lichteinstrahlung gemessen, um den Dunkelstrom zu bestimmen. Anschließend wird der Photostrom gemessen, indem der dünne Film durch das Nesaglas mit Licht bestrahlt wird, das aus einer 500 W-Xenonlampe durch eine Quarzlinse und eine wassergefüllte Quarzzelle darauf gerichtet ist. Der Stickstoffgehalt in der organischen Stickstoffverbindung liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 20 g-Äquivalent Stickstoffatome/kg. Wenn der Stickstoffgehalt geringer ist als 0,1 g-Äquivalent/kg, ist die elektrische Leitfähigkeit geringer, so daß eine weniger gute Druckform erhalten wird.In addition, aliphatic nitrogen compounds are preferred which have no photoconductivity themselves, otherwise a problem of deterioration of the image on the printing form as a result of it Photoconductivity when exposed to light during the copying process would. Therefore, the aliphatic used in the printing form according to the invention Nitrogen compound with irradiation of light no photocurrent or only one Generate low photocurrent, which is at most 102 times greater than the one without light irradiation measured value of the dark current. The values of the photocurrent mentioned here were according to the J.fi. Sharp in Journal of Physical Chemistry 71 (1967) z587 Method measured. In particular, a thin film of the nitrogen compound is applied a strip of Nesa glass and an electrode on the nitrogen compound film laid to form a sandwich-like cell. A grounded protective electrode is then applied to the thin film so as to have the former electrode surrounds. The electrode and Nesa glass on opposite sides of the film the nitrogen compound are connected to a battery, and the through the thin film flowing current is measured without light exposure to the dark current to determine. The photocurrent is then measured by pulling the thin film through it the Nesa glass is irradiated with light emitted from a 500 W xenon lamp through a Quartz lens and a water-filled quartz cell is directed towards it. The nitrogen content in the organic nitrogen compound is preferably in the range of 0.1 to 20 g-equivalent nitrogen atoms / kg. When the nitrogen content is less than 0.1 g equivalent / kg, the electrical conductivity is lower, so one less good printing form is obtained.

Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten aliphatischen Stickstoffverbindungen können ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten. Ein Polymerisat, das aus einem Stickstoffatome enthaltenden Monomeren hergestellt ist, kann ebenfalls verwendet werden. Ein solches Poly- merisat ist besonders zweckmäßig, weil es unmittelbar zu einem lichtempfindlichen Material geformt werden kann, ohne in einen geeigneten Träger eingearbeitet zu werden. In diesem Fall ist es ebenfalls zweckmäßig, daß der Stickstoffgehalt im Bereich von 0,1 bis 14 g-Äquivalent/kg, bezogen auf das Polymerisat, liegt. Wenn andererseits eine niedermolekulare Verbindung, die nicht als solche zu einem lichtempfindlichen Material geformt werden kann, als Stickstoffverbindung verwendet wird, muß ein geeigneter Träger als Bindemittel zugesetzt werden.The aliphatic nitrogen compounds used for the purposes of the invention may contain one or more nitrogen atoms. A polymer that consists of a Nitrogen atom-containing monomers prepared may also be used will. Such a poly merisat is particularly useful because it can be formed directly into a photosensitive material without being exposed to a suitable carrier to be incorporated. In this case it is too expedient that the nitrogen content in the range from 0.1 to 14 g-equivalent / kg, based on the polymer. On the other hand, if a low molecular weight compound, which cannot be formed into a photosensitive material as such, as If nitrogen compound is used, a suitable carrier must be added as a binder will.

Es ist ferner zweckmäßig, daß der Stickstoffgehalt im Bereich von 0,1 bis 14 g-Äquivalent/kg, bezogen auf die Gesamtmenge der Stickstoffverbindung im zugesetzten Träger, liegt. Wenn der Stickstoffgehalt geringer ist als 0,1 g-Äquivalent/kg, ist die erhaltene Druckfor als elektrostatische Druckform unbrauchbar, wie bereits erwähnt. Wenn der Gehalt über 14 g-Äquivalent/kg liegt, ergeben sich durch die erhaltene Druckform keine Probleme hinsichtlich der Lichtempfindlichkeit, jedoch sind ihre physikalischen Eigenschaften verschlechtert.It is also appropriate that the nitrogen content is in the range of 0.1 to 14 g equivalent / kg based on the total amount of the nitrogen compound in the added carrier. If the nitrogen content is less than 0.1 g-equivalent / kg, the printing form obtained is unusable as an electrostatic printing form, as already mentioned. When the content is over 14 g-equivalent / kg, the obtained Printing form does not have any problems in terms of photosensitivity, but theirs are physical properties deteriorated.

Die für die Zwecke der Erfindung verwendete aliphatische Stickstoffverbindung kann vorzugsweise eine Grundeinheit enthalten, in der ein Stickstoffatom 3 C-Atomen benachbart ist, und die jeweils einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bilden oder wobei je 2 Kohlenstoffatome einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bilden und ein Wasserstoffatom. Beispielsweise enthält die Stickstoffverbindung eine Grundeinheit der Formel in der R1 und R2 unabhängig für einen Methylenrest oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkylidenrest mit 1 bis 13 C-Atomen stehen und R3 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest oder Aralkylrest mit 1 bis 13 C-Atomen ist. Beispiels- weise kann die Stickstoffverbindung eine Grundeinheit der vorstehenden Formel enthalten, in der R1 und R2 unabhängig für eine Methylen-, Äthyliden- oder Propylidengruppe stehen und R3 ein Methylrest, Äthylrest oder Isopropylrest ist. Die genannten Stickstoffverbindungen können eine cyclische Stickstoffstruktur, z.B. einen Piperazinring, sowie eine Kettenstruktur aufweisen. Da hohe Flüchtigkeit unerwünscht ist, muß die Stickstoffverbindung einen über 1000C liegenden Siedepunkt haben.The aliphatic nitrogen compound used for the purposes of the invention can preferably contain a basic unit in which a nitrogen atom is adjacent to 3 carbon atoms, and each of which forms an aliphatic hydrocarbon radical or where every 2 carbon atoms form an aliphatic hydrocarbon radical and a hydrogen atom. For example, the nitrogen compound contains a basic unit of the formula in which R1 and R2 independently represent a methylene radical or a substituted or unsubstituted alkylidene radical having 1 to 13 carbon atoms and R3 is hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl radical or aralkyl radical having 1 to 13 carbon atoms. For example, the nitrogen compound can contain a basic unit of the above formula in which R1 and R2 independently represent a methylene, ethylidene or propylidene group and R3 is a methyl radical, ethyl radical or isopropyl radical. The nitrogen compounds mentioned can have a cyclic nitrogen structure, for example a piperazine ring, and also a chain structure. Since high volatility is undesirable, the nitrogen compound must have a boiling point above 1000C.

aliphatischen Als Beispiele von/Stickstoffverbindungen, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, seien genannt: Dibenzylamin, 3-Methyl-3-dimethylaminomethyloxetan, 3-Methyl-3-diäthylaminomethyloxetan, 2-Methyl-2-(N,N-dimethylaminomethyl)-1,3-propylendiacetat, 2-Methyl-2-(N,N-diäthylaminomethyl)-1,3-propylendibenzoat, 2-Bis-(NN-diäthylaminomethyl)-1,3-propylendibenzoat, Piperidin, N-Methylpiperidin, Piperazin, N-Methylpiperazin, N,N'-Dimethylpiperazin, N,N'-Di-n-butylpiperazin, N-(4-Aminocyclohexyl)piperazin, N,N'-Bis(aminopropyl)-piperazin, Chinuclidin, N-Methyldicyclohexylamin, N-Methyl-di-n-butylamin, N-Cyclohexyl-di-n-butylamin, Tri-n-butylamin, N-Isobutyl-di-n-butylamin, N,N-Diäthylaminomethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminomethylmethacrylat, N,N,N' ,N'-Tetramethyläthylendiarnin und Triäthanolamin. aliphatic As examples of / nitrogen compounds that are used for the Purposes of the invention are suitable, may be mentioned: dibenzylamine, 3-methyl-3-dimethylaminomethyloxetane, 3-methyl-3-diethylaminomethyloxetane, 2-methyl-2- (N, N-dimethylaminomethyl) -1,3-propylene diacetate, 2-methyl-2- (N, N-diethylaminomethyl) -1,3-propylene dibenzoate, 2-bis (NN-diethylaminomethyl) -1,3-propylene dibenzoate, Piperidine, N-methylpiperidine, piperazine, N-methylpiperazine, N, N'-dimethylpiperazine, N, N'-di-n-butylpiperazine, N- (4-aminocyclohexyl) piperazine, N, N'-bis (aminopropyl) piperazine, Quinuclidine, N-methyldicyclohexylamine, N-methyl-di-n-butylamine, N-cyclohexyl-di-n-butylamine, Tri-n-butylamine, N-isobutyl-di-n-butylamine, N, N-diethylaminomethyl methacrylate, N, N-dimethylaminomethyl methacrylate, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediarnine and triethanolamine.

Wenn die aliphatische Stickstoffverbindung ein Polymerisat ist, können beliebige Arten von Polymerisaten, z.B.If the aliphatic nitrogen compound is a polymer, you can any type of polymer, e.g.

Kondensationspolymerisate, Additionspolymerisate, ringgeöffnete Polymerisate u.dgl. verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Polymerisate die oben genannten Eigenschaften aufweisen. Bevorzugt von diesen Polymerisaten werden Polyester, Polyäther, Vinylpolymere, Polyamine usw. Als Beispiele bevorzugter stickstoffhaltiger Polyester seien genannt: Kondensationspolymerisate von stickstoffhaltigen Glykolen, z.B. 2-Methyl-2-(N,N-di- methylamino)methyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-(N,N-diäthylamino)methyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-piperidylmethyl-1,3-propandiol, 2,2-Bis(N,N-dimethylaminomethyl)-1,3-propandiol, N,N-Bis(2-hydroxyäthyl)methylamin und N,N'-Bis(2-hydroxyäthyl)-2,5-dimethylpiperazin, und Dicarbonsäuren, z.B. Adipinsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure und 1,4-Dichlorhexandicarbonsäure. Stickstoffhaltige Polyäther können durch Polymerisation der vorstehend genannten stickstoffhaltigen Glykole hergestellt werden. Die genannten Glykole können auch mit Äthylenglykol, Tetramethylenglykol, Bis(4-hydroxyphenyl) methan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, Hydrochinon, Xylylenglykol, Polyäthylenglykol usw. copolymerisiert werden. Als Beispiele der bevorzugten stickstoffhaltigen Vinylpolymerisate sind Polyaminoacrylate, z.B. Poly-2-(N,N-dimethylamino)äthylacrylat und Poly-2-(N,N-dimethylamino)äthylmethacrylats und Polystyrolderivate, z.B. Poly-p-(N,N-dimethylaminomethyl)styrol, zu nennen. Außerdem sind Polymerisate, die aus Äthyleniminderivaten hergestellt sind, Polymerisate aus Diamin und einem zweifach halogenierten Kohlenwasserstoff u.dgl. ebenfalls geeignet. Es ist zu bemerken, daß ein Molekulargewicht des Polymerisats von mehr als 1500 für die Zwecke der Erfindung genügt. Wenn ein Polymerisat unmittelbar zu einer Platte ohne Träger geformt werden soll, muß es ein Molekulargewicht von mehr als 2500 haben.Condensation polymers, addition polymers, ring-opened polymers and the like can be used provided that the polymers are those mentioned above Have properties. Preferred of these polymers are polyesters, polyethers, Vinyl polymers, polyamines, etc. Preferred nitrogen-containing polyesters as examples may be mentioned: condensation polymers of nitrogen-containing glycols, e.g. 2-methyl-2- (N, N-di- methylamino) methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2- (N, N-diethylamino) methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-piperidylmethyl-1,3-propanediol, 2,2-bis (N, N-dimethylaminomethyl) -1,3-propanediol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) methylamine and N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -2,5-dimethylpiperazine, and dicarboxylic acids, e.g. adipic acid, Terephthalic acid, isophthalic acid and 1,4-dichlorohexanedicarboxylic acid. Nitrogenous Polyethers can be obtained by polymerizing the nitrogen-containing compounds mentioned above Glycols are produced. The glycols mentioned can also be mixed with ethylene glycol, Tetramethylene glycol, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, hydroquinone, xylylene glycol, polyethylene glycol, etc. copolymerized will. Examples of the preferred nitrogen-containing vinyl polymers are Polyamino acrylates such as poly-2- (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate and poly-2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate and polystyrene derivatives such as poly-p- (N, N-dimethylaminomethyl) styrene. In addition, polymers made from ethylene imine derivatives are polymers of diamine and a doubly halogenated hydrocarbon and the like are also suitable. It should be noted that a molecular weight of the polymer of more than 1500 is sufficient for the purposes of the invention. When a polymer immediately becomes a plate If it is to be molded without a carrier, it must have a molecular weight of more than 2,500.

Wie bereits erwähnt, können niedrigmolekulare oder hochmolekulare aliphatische Stickstoffverbindungen verwendet werden. Ferner ist die Verwendung von hochmolekularen Verbindungen unabhängig von der Art der ein Polymerisat bildenden Bindung. Die aliphatische Stickstoffverbindung darf jedoch nicht zu hydrophil sein. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die aliphatische Stickstoffverbindung bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% eine Feuchtigkeitsaufnahme von 0,05 bis 2,0%, insbesondere von weniger als 1,6% aufweisen. Wenn die Feuchtigkeitsaufnahme höher als 2,0% ist, ist es möglich, daß die erhaltene Druckform keine Kopie mit optimaler Dichte reproduziert, da keine genügende Ladung am unbelichteten Teil vorhanden ist.As mentioned earlier, can be low molecular weight or high molecular weight aliphatic nitrogen compounds can be used. Furthermore, the use of high molecular weight compounds regardless of the type of polymer forming Binding. However, the aliphatic nitrogen compound must not be too hydrophilic. In a preferred embodiment of the invention, the aliphatic nitrogen compound at a relative humidity 65% moisture absorption from 0.05 to 2.0%, in particular less than 1.6%. When the moisture absorption is higher than 2.0%, it is possible that the printing form obtained does not have a copy optimal density, since there is insufficient charge on the unexposed part is.

Wenn die aliphatische Stickstoffverbindung als solche nicht unmittelbar zu einer Platte oder Schicht geformt werden kann, muß ihr ein geeigneter Träger als Bindemittel zugemischt werden. Als Bindemittel eignen sich beispielsweise Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polystyrol, ABS-Harze, Methylmethacrylatharze, Athylen-Vinylacetat-Copolymerisate, Polycarbonate und Polyester.If the aliphatic nitrogen compound as such is not immediately Can be formed into a sheet or sheet, it must have a suitable support be added as a binder. Suitable binders are, for example, polyvinyl butyral, Polyvinyl formal, polystyrene, ABS resins, methyl methacrylate resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, Polycarbonate and polyester.

Aus den oben genannten Erwägungen hat das Bindemittel vorzugsweise ebenfalls eine Feuchtigkeitsaufnahme von nur 0,01 bis 2 Gew.-% bei einer relativen Feuchtigkeit von 65%. Das Bindemittel wird so zugemischt, daß der Stickstoffgehalt im Bereich von 0,1 bis 14 g-Äquivalent/ kg, bezogen auf die Gesamtmenge der Stickstoffverbindung und des zugesetzten Bindemittels, liegt.For the above considerations, the binder preferably has also a moisture absorption of only 0.01 to 2 wt .-% with a relative Humidity of 65%. The binder is mixed in so that the nitrogen content in the range from 0.1 to 14 g-equivalent / kg, based on the total amount of the nitrogen compound and the added binder.

Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Massen enthalten außerdem eine organische Halogenverbindung. Da die organische Halogenverbindung bei Einstrahlung von Licht ein freies Radikal bilden können muß, beträgt die Bindungsenergie zwischen dem Halogen und einem daran gebundenen Atom zweckmäßig 46 bis 80 kcl/g-Bindung. Wenn die Bindungsenergie geringer ist als 46 kcl/g-Bindung, ist die erhaltene lichtempfindliche Masse weniger stabil. Wenn dagegen die Bindungsenergie über 80 kcal/g-Bindung liegt, ist die erhaltene lichtempfindliche Masse weniger lichtempfindlich.The photosensitive compositions used for the purposes of the invention also contain an organic halogen compound. As the organic halogen compound must be able to form a free radical when exposed to light, the binding energy is expediently 46 to 80 kcl / g bond between the halogen and an atom bonded to it. When the binding energy is less than 46 kcl / g-binding, the obtained one is photosensitive Mass less stable. If, on the other hand, the binding energy is above 80 kcal / g-binding, the photosensitive composition obtained is less photosensitive.

Bevorzugt für die Zwecke der Erfindung werden organische Halogenverbindungen der Formel worin X ein Halogenatom ist, X1 und X2 unabhängig für Halogen und Wasserstoff stehen und R für eine Gruppe der Formel worin A ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest, Arylrest oder ein F st einer heterocyclischen Verbindung und A' Wasscrstoff, ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest, Arylrest oder ein Rest einer oder R heterocyclischen Verbindung ist,2fur Halogen, Wasserstoff oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest oder Arylrest steht, und Verbindungen der allgemeinen Formel R' - S -worin X' Halogen und R' ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest oder Arylrest ist. Besonders bevorzugt hiervon werden Verbindungen der Formel worin X ein Halogenatom ist, X1 und X2 unabhängig für Halogen und Wasserstoff stehen und A ein substutierter oder unsubstituierter Alkylrest, Arylrest oder ein Rest einer heterocyclischen Verbindung ist, und Verbindungen der allgemeinen Formel worin X ein Halogenatom ist und X1, X2 und X3 unabhängig für Halogen und Wasserstoff stehen.Organic halogen compounds of the formula are preferred for the purposes of the invention wherein X is a halogen atom, X1 and X2 are independently halogen and hydrogen and R is a group of the formula where A is a substituted or unsubstituted alkyl radical, aryl radical or a F st of a heterocyclic compound and A 'is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl radical, aryl radical or a radical of a heterocyclic compound, 2 for halogen, hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl radical or aryl radical and compounds of the general formula R '- S - where X' is halogen and R 'is a substituted or unsubstituted alkyl radical or aryl radical. Of these, compounds of the formula are particularly preferred wherein X is a halogen atom, X1 and X2 independently represent halogen and hydrogen and A is a substituted or unsubstituted alkyl radical, aryl radical or a radical of a heterocyclic compound, and compounds of the general formula wherein X is halogen and X1, X2 and X3 are independently halogen and hydrogen.

Als Beispiele der bevorzugten Halogenverbindungen der vorstehenden Formeln seien genannt: Bis(tribrommethyl)-sulfon, Trichlormethyl-phenylsulfon, Tribrommethylphenylsulfon, Trichlormethyl-p-chlorphenylsulfon, Tribrommethyl-p-nitrophenylsulfon, 2-Trichlormethylbenzothiazolsulfon, 4,6-Dim-thylpyridin-2-tribrommethylsulfon, 2,4-Dichlorphenyl-trichlormethylsulfon, Bis(tribrommethyl)sulfoxyd, Dibrommethyl-tribrommethylsulçoxyd, Tribrommethylphenylsulfoxyd, Tribromacetophenon, Trichloracetophenon, o-Nitro-tribromacetophenon, m-Nitrotribromacetophenon, p-Nitrotribromacetophenon, m-Bromtribromacetophenon, 3, 4-Dichlor-tribromacetophenon, p-Bromtribromacetophenon, 1,4-Bis(tribromacetyl)benzol, Tetrabromkohlenstoff, Jodoform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrajodkohlenstoff, Pentabromäthan, 2,2,2-Tribromäthanol, Bromtrichlormethan, Trichlorfluormethan, Hexachloräthan, Hexabromäthan, Irichlortrifluoräthan, 2,4-Dinitrobenzolsulfenylchlorid und o-Nitrohenzolsulfenylchlorid. Die organische Halogenverbindung kann in einer Menge von 0,01 bis 2,0 Mol pro Mol Stickstoffatom der aliphatischen Stickstoffverbindung, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Mol vorhanden sein.As examples of the preferred halogen compounds of above Formulas may be mentioned: bis (tribromomethyl) sulfone, trichloromethyl phenyl sulfone, tribromomethyl phenyl sulfone, Trichloromethyl-p-chlorophenylsulphone, tribromomethyl-p-nitrophenylsulphone, 2-trichloromethylbenzothiazolesulphone, 4,6-dimethylpyridine-2-tribromomethylsulfone, 2,4-dichlorophenyl-trichloromethylsulfone, Bis (tribromomethyl) sulfoxide, dibromomethyl tribromomethyl sulfoxide, tribromomethylphenyl sulfoxide, Tribromoacetophenone, trichloroacetophenone, o-nitro-tribromoacetophenone, m-nitrotribromoacetophenone, p-nitrotribromoacetophenone, m-bromotribromoacetophenone, 3, 4-dichlorotribromoacetophenone, p-bromotribromoacetophenone, 1,4-bis (tribromoacetyl) benzene, carbon tetrabromide, iodoform, Carbon tetrachloride, carbon tetraiodide, pentabromoethane, 2,2,2-tribromoethanol, Bromotrichloromethane, trichlorofluoromethane, hexachloroethane, hexabromoethane, irichlorotrifluoroethane, 2,4-dinitrobenzenesulfenyl chloride and o-nitrohenzenesulfenyl chloride. The organic Halogen compound can be used in an amount of 0.01 to 2.0 moles per mole of nitrogen atom the aliphatic nitrogen compound, preferably in an amount of 0.05 to 1.0 moles.

Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Massen, die die beiden genannten Komponenten, d.h. die aliphatische Stickstoffverbindung und die organische Halogenverbindung enthalten, haben äußerst hohe Empfindlichkeit. Für die Verwendung als elektrostatische Druckformen ist es jedoch erwünscht, die Empfindlichkeit weiter zu steigern. Zu diesem Zweck können beliebige Sensibilisatoren oder Spektrosensibilisatoren zugesetzt werden.The photosensitive compositions according to the invention, both of which have been mentioned Components, i.e., the aliphatic nitrogen compound and the organic halogen compound contain extremely high sensitivity. For use as an electrostatic However, it is desirable for printing forms to increase the sensitivity further. to any sensitizers or spectrosensitizers can be added for this purpose will.

Da die lichtempfindlichen Massen gemäß der Erfindung zu einer speziellen Photoreaktion führen, muß ein zuzusetzender Sensibilisator sorgfältig ausgewählt werden. Besonders gut geeignet sind Benzyl, Anthrachinon, Benzophenon, Benzoin und Sensibilisatoren der Isoalloxazinreihe. Als Beispiele bevorzugter Sensibilisatoren seien genannt: Benzyl, Anthrachinon, ß-Methylanthrachinon, ß-Chloranthrachinon, 2,3-Dichloranthrachinon, 1,2-Benzanthrachinon, 2,3-Benzanthrachinon, 1,4-Dimethylanhra- | chinon, 2,3-Dimethylanthrachinon, ß-Phenylanthrachinon, 2, 3-Diphenylanthrachinon, 3-Chlor-1, 2-benzanthrachinon, 1,5-Dinitroanthrachinon, Benzophenon, 4,4'-Dimethoxybenzophenon, 3, 4-Dichlorbenzophenon, Benzoin, Benzoinmethyläther, Benzoinäthyläther, a-Methylbenzoin, a-Phenylbenzoin, a-Allylbenzoin, Isoalloxazin, Vitamin B2, Vitamin-B2-phosphat, Isoriboflavin und Dichlorriboflavin. Die vorstehend genannten Sensibilisatoren können jeweils allein oder in Mischung zu mehreren zugesetzt werden. Der Sensibilisator kann in einer Menge von 0,03 bis 30 Gew.-Teilen pro 100 Teile der aliphatischen Stickstoffverbindung zugesetzt werden. Wenn der Sensibilisator einer lichtempfindlichen Masse zugesetzt wird, wird die Zeit, die zur Erzeugung eines Bildes mit dem gleichen Kontrast erforderlich ist, auf einen Bruchteil oder einige Zehntel der Zeit verkürzt, die für eine lichtempfindliche Masse ohne Zumischung des Sensibilisators erforderlich ist. Mit anderen Worten, die hohe Lichtempfindlichkeit wird auf ein mehrfaches oder auf mehr als das 10-fache gesteigert.Since the photosensitive compositions according to the invention to a special Lead to a photoreaction, a sensitizer to be added must be carefully selected will. Benzyl, anthraquinone, benzophenone, benzoin and are particularly suitable Isoalloxazine series sensitizers. As examples of preferred sensitizers be called: benzyl, anthraquinone, ß-methylanthraquinone, ß-chloranthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-benzanthraquinone, 1,4-dimethylanhra- | quinone, 2,3-dimethylanthraquinone, ß-phenylanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone, 3-chloro-1,2-benzanthraquinone, 1,5-dinitroanthraquinone, benzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 3, 4-dichlorobenzophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, a-methylbenzoin, a-phenylbenzoin, a-allylbenzoin, isoalloxazine, vitamin B2, vitamin B2-phosphate, Isoriboflavin and dichlorriboflavin. The aforementioned sensitizers can can be added alone or in a mixture of several. The sensitizer may be used in an amount of 0.03 to 30 parts by weight per 100 parts of the aliphatic Nitrogen compound can be added. If the sensitizer is a photosensitive Mass is added, the time it takes to create an image with the same Contrast is required, reduced to a fraction or a few tenths of the time necessary for a photosensitive composition without adding the sensitizer is. In other words, the high photosensitivity will be several times or more increased to more than 10 times.

In die lichtempfindlichen Massen gemäß der Erfindung kann ein Spektrosensibilisator aus der Xanthen-, Acridino Thiazin- und + ninreihe der Farbstoffe eingearbeitet werden, um die Lichtempfindlichkeit im Bereich des sichtbaren Lichts erheblich zu verbessern. Bevorzugt als spektrale Sensibilisatoren werden beispielsweise Xanthene, z.B. Uranin, Fluorescein, Bengalrosa, Erythrosin B, Eosin B, Eosin Y, Rhodamin B und Phloxin B, Acridine, z.B. Acridinorange, Acridingelb und Trypaflavin, Thiazine, z.B. Thioninblau und Methylenblau, und Cyanine, z.B. Pinacyanol. Wenn sie verwendet werden, können die spektralen Sensibilisatoren in einer Menge von 0,00001 bis 10 Gew.-Teilen pro 100 Teile der aliphatischen Stickstoffverbindung zugesetzt werden.A spectrosensitizer can be used in the photosensitive compositions according to the invention from the xanthene, acridino thiazine and + nin series of dyes incorporated to increase the photosensitivity in the visible light range considerably to enhance. Preferred spectral sensitizers are, for example, xanthenes, e.g. uranine, fluorescein, rose bengal, erythrosin B, eosin B, eosin Y, rhodamine B. and phloxin B, acridines, e.g. acridine orange, acridine yellow and trypaflavin, thiazines, e.g., thionine blue and methylene blue, and cyanines, e.g., pinacyanol. When used the spectral sensitizers can be used in an amount of 0.00001 until 10 parts by weight per 100 parts of the aliphatic nitrogen compound are added.

Wenn die aliphatische Stickstoffverbindung ein Stickstoff enthaltender Polyester oder Polyäther ist, kann der Zusatz eines mehrwertigen Isocyanats den Vorteil haben, daß der Unterschied im Ladungspotential zwischen den belichteten und den unbelichteten Bereichen größer und die Lichtempfindlichkeit der Masse weiter verbessert wird. Der Zusatz des mehrwertigen Isocyanats dient ferner dazu, zu verhindern, daß die Masse sich durch Entladung während des elektrostatischen Drucks nachteilig verändert. Im allgemeinen wird eine Coronaentladung mehrere 100-mal oder 1000mal während des gewöhnlichen elektrostatischen Druckens wiederholt. Es ist unvermeidlich, daß die aliphatischen Verbindungen durch die Entladungen schließlich nachteilig verändert werden. Dies gilt auch für die lichtempfindlichen Massen gemäß der Erfindung. Wenn die lichtempfindliche Masse zu einem dünnen Film einer Dicke von einigen 10/u geformt und der Film 10 Minuten einer kontinuierlichen Koronaentladung bei 10 kV aus einem Abstand von 1,3 cm unterworfen wird, erfahren einige lichtempfindliche Massen eine Verminderung ihres geladenen Potentials um 10%. Es wurde jedoch gefunden,daß bei Massen, die die gleichen oben genannten Komponenten und zusätzlich ein mehrwertiges Isocyanat enthalten, das Ladungspotential selbst nach einer kontinuierlichen Coronaentladung für 30 Minuten nicht im geringsten sinkt. Wie aus den vorstehenden Ausführungen hervorgeht, dient die Zugabe eines mehrwertigen Isocyanats im wesentlichen zwei Zwecken. Bevorzugt als mehrwertige Isocyanate werden beispielsweise zweiwertige Isocyanate, z.B. Diphenylmethan,4,4'-diisocyanat, Biphenyl-4,4'-diisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Dichlorhexylmethan-4,4'-diisocyanat und 1,5-Tetrahydronaphthylendiisocyanat, und dreiwertige Isocyanate, z.B.When the aliphatic nitrogen compound is a nitrogen containing Polyester or polyether, the addition of a polyvalent isocyanate can den Have the advantage that the difference in charge potential between the exposed and the unexposed areas larger and the photosensitivity of the mass wider is improved. The addition of the polyvalent isocyanate also serves to prevent that the mass is detrimental by discharge during electrostatic pressure changes. In general, corona discharge becomes several 100 times or 1000 times repeatedly during ordinary electrostatic printing. It is inevitable that the aliphatic compounds are ultimately disadvantageous as a result of the discharges to be changed. This also applies to the photosensitive compositions according to the invention. When the photosensitive composition is formed into a thin film with a thickness of several 10 / u and the film was formed for 10 minutes of continuous corona discharge at 10 kV Subjected from a distance of 1.3 cm, some experience photosensitive Masses reduce their charged potential by 10%. However, it has been found that in the case of masses that have the same components mentioned above and in addition a polyvalent one Contain isocyanate, the charge potential even after a continuous corona discharge does not decrease in the slightest for 30 minutes. As from the above As can be seen, the addition of a polyvalent isocyanate serves essentially two purposes Purposes. Divalent isocyanates, for example, are preferred as polyvalent isocyanates Isocyanates, e.g. diphenylmethane, 4,4'-diisocyanate, biphenyl-4,4'-diisocyanate, toluene-2,4'-diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, Xylylene diisocyanate, Dichlorohexylmethane-4,4'-diisocyanate and 1,5-tetrahydronaphthylene diisocyanate, and trivalent isocyanates, e.g.

1-Methylbenzol-2,4,6-triisocyanat, Triphenylmethan-4,4', 4"-triisocyanat und Diphenylmethan-2,4,4'-triisocyanat.1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate and diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate.

Wenn ein mehrwertiges Isocyanat verwendet wird, wird es vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-Teilen pro 100 Teile des Stickstoff enthaltenden Polymerisats zugesetzt.When a polyvalent isocyanate is used, it is preferred in an amount of 0.1 to 15 parts by weight per 100 parts of the nitrogen containing Polymer added.

Ein lichtempfindliches Material, das abschließend zur elektrostatischen Masterdruckform gemäß der Erfindung verarbeitet wird, kann hergestellt werden, indem die lichtempfindliche Masse in eine flächige Form gebracht oder ein Substrat oder Träger mit der Masse beschichtet wird. Im ersteren Fall, d.h. bei Verwendung der lichtempfindlichen Masse selbst in Form eines flächigen Materials, ist dieses Material gebrauchsfertig. Es ist ferner zweckmäßig, auf die Rückseite des flächigen Materials ein Metall unter Bildung eines elektrisch leitfähigen Films aufzudampfen, Ruß oder Graphit gleichmäßig aufzutragen oder ein elektrisch leitfähiges Harz aufzubringen. Als elektrisch leitfähige Harze, die auf das flächige Material aufgebracht werden können, eignen sich kationische Polymerisate, die in einer ihrer Einheiten ein quaternäres Ammoniumsalz enthalten, anionische Polymerisate, die in einer ihrer Einheiten ein Sulfonat oder Phosphonat enthalten, und nichtionogene Polymerisate, z.B. Polyalkohole und Polyäther. Geeignet sind beispielsweise die Polymerisate der Handelsbezeichnung "Conductive Polymer 261" (Hersteller Calgon Co.), "Dow ECR-34" (Dow Chemical) und "Oligo Z" (Tomoegawa Paper Mfg.Co.). Das Harz kann allein oder in Kombination mit Ton, Stärke u.dgl. vorzugsweise in einer Dicke von 1 bis 20yu r aufgetragen werden. Im letzteren Fall, d.h.A photosensitive material that is ultimately electrostatic Master printing forme processed according to the invention can be produced by the photosensitive composition brought into a flat shape or a substrate or Carrier is coated with the mass. In the former case, i.e. when using the photosensitive mass itself in the form of a flat material, this material is ready to use. It is also useful on the back of the sheet material vapor-depositing a metal to form an electrically conductive film, carbon black or Apply graphite evenly or apply an electrically conductive resin. As electrically conductive resins that are applied to the flat material Cationic polymers that have a quaternary in one of their units are suitable Ammonium salt contain, anionic polymers in one of their units Contain sulfonate or phosphonate, and non-ionic polymers, e.g. polyalcohols and polyether. For example, the polymers with the trade name are suitable "Conductive Polymer 261" (manufactured by Calgon Co.), "Dow ECR-34" (Dow Chemical) and "Oligo Z" (Tomoegawa Paper Mfg.Co.). The resin can be used alone or in combination with Clay, starch and the like are preferably applied in a thickness of 1 to 20 yu r. In the latter case, i.e.

bei Herstellung des lichtempfindlichen Materials durch Beschichten eines Trägers mit der lichtempfindlichen Masse, kann eine lichtempfindliche Schicht auf ein flächiges Metall, z.B. Aluminium, Eisen, Zink und Kupfer, Papier, Stoff, Faservliese oder beliebige andere geeignete flächige Materialien aufgetragen werden. Wenn kein Metall, sondern ein anderes Material als Träger verwendet wird, wird vorzugsweise eine Zwischenschicht zwischen Träger und lichtempfindlicher Schicht eingefügt Rück-oder eine Hilfsschicht auf die/Oberfläche oder die Oberseite und Rückseite des Trägers aufgebracht, wobei sowohl die Zwischenschicht als auch die Hilfsschichten aus Ruß, Graphit, Metall oder einem elektrisch leitfähigen Harz bestehen, damit sie elektrisch leitfähig sind, wie für den ersteren Fall beschrieben. Die elektrisch leitfähige Zwischenschicht oder Hilfsschicht wird vorzugsweise in einer Dicke von 1 bis 20yu aufgetragen.in the manufacture of the photosensitive material by coating a support with the photosensitive Mass, can be a photosensitive Layer on a flat metal, e.g. aluminum, iron, zinc and copper, paper, Fabric, nonwovens or any other suitable flat material applied will. If not metal but a different material is used as the carrier, is preferably an intermediate layer between the support and the photosensitive layer inserted back or an auxiliary layer on the / surface or the top and Applied back of the carrier, both the intermediate layer and the Auxiliary layers consist of carbon black, graphite, metal or an electrically conductive resin, so that they are electrically conductive, as described for the former case. the electrically conductive intermediate layer or auxiliary layer is preferably in one Applied thickness from 1 to 20yu.

Es ist auch möglich, eine solche Hilfsschicht durch Imprägnieren des Trägers mit den vorstehend genannten Materialien zu bilden. Das elektrisch leitfähige Harz kann natürlich mit Ton, Stärke u.dgl. gemischt werden, wie für den ersten Fall beschrieben. Anstatt den Träger mit den vorstehend genannten elektrisch leitfähigen Mitteln zu beschichten, kann bei Verwendung von Papier als Träger das elektrisch leitfähige Mittel dem Papierstoff vor der Blattbildung zugemischt werden.It is also possible to impregnate such an auxiliary layer To form the carrier with the aforementioned materials. The electrically conductive one Resin can of course be mixed with clay, starch, and the like, as in the first case described. Instead of the carrier with the aforementioned electrically conductive Coating agents can do this electrically when using paper as a carrier conductive agents are added to the paper stock before sheet formation.

Gemäß der Erfindung wird eine elektrostatische Druckform hergestellt, indem Licht durch eine Vorlage auf das lichtempfindliche Material eingestrahlt wird, wobei ein elektrisch leitfähiges Bild erzeugt wird. Zu diesem Zweck kann eine übliche Entladungslampe, z.B. eine Quecksilberhochdrucklampe, eine Quecksilbersuperhochdrucklampe, eine Xenonlampe, ein Kohlelichtbogen, eine Elektroblitzlampe u.dgl. als Lichtquelle für die Belichtung verwendet werden. Eine Bildvorlage oder ein Dokument kann aus üblichen Halogensilber-Originalphotographien (positiv), einem aus einem transparenten Film bestehenden Original oder einem Papierblatt, einer üblichen Druckvorlage (Dokument, Buch usw.) u.dgl. auge~ wählt werden.According to the invention, an electrostatic printing form is produced, by irradiating light through a template onto the photosensitive material, creating an electrically conductive image. For this purpose, a usual Discharge lamp, e.g. a high pressure mercury lamp, a super high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc, an electric flash lamp and the like as a light source can be used for exposure. An image template or a document can be made from usual halogen silver original photographs (positive), one of a transparent Movie existing original or a sheet of paper, a usual Print template (document, book, etc.) and the like can be selected.

Gemäß der Erfindung wird das Bild auf der Vorlage oder auf dem Dokument reproduziert, indem es auf die Oberfläche des lichtempfindlichen Materials als elektrisch leitfähiges Bild, das dem projizierten Bild so genau wie möglich entsprechen muß, projiziert wird. Das Material mit der Wiedergabe des Bildes ist bereit für die Verwendung als elektrostatische Druckform. Die Projektion des Bildes oder die Belichtung des Materials kann in beliebiger gewünschter Weise erfolgen. Bei einem ersten Verfahren wird das durch eine Vorlage fallende Licht auf das lichtempfindliche Material projiziert.According to the invention, the image is on the original or on the document reproduced by applying it to the surface of the photosensitive material as electrical conductive image, which must correspond as closely as possible to the projected image, is projected. The material with the rendering of the image is ready for use as an electrostatic printing form. The projection of the image or the exposure of the Materials can be made in any desired manner. In the first case the light falling through an original is projected onto the light-sensitive material.

Bei dieser Anordnung befindet sich die Vorlage zwischen dem lichtempfindlichen Material und der Lichtquelle.With this arrangement, the original is between the photosensitive Material and the light source.

Wenn die Vorlage an das lichtempfindliche Material angrenzt, sollten die beiden Materialien zur Erzielung einer höheren Auflösung in möglichst enger Berührung miteinander sein. Wenn die Vorlage einen Abstand zum lichtempfindlichen Material hat, kann es zweckmäßig sein, ein optisches System, z.B. eine Linse, zwischen diesen beiden Materialien anzuordnen. Bei einem zweiten Verfahren wird das von einer Vorlage reflektierte Licht verwendet. Dieses Verfahren ist besonders geeignet, wenn die Vorlage ein Druckträger ist, dessen beide Seiten bedruckt sind, wie es beispielsweise bei einem Buch der Fall ist. Die Vorlage ist natürlich nicht in Berührung mit dem lichtempfindlichen Material. Das von der Lichtquelle ausgehende Licht wird auf die Oberfläche der Vorlage projiziert und von dieser reflektiert. Das reflektierte Licht ist auf das lichtempfindliche Material gerichtet und erzeugt auf diesem ein Bild, das dem Bild auf der Vorlage entspricht. Um die Erzeugung des Bildes zu erleichtern, kann ein optisches System, das aus einer Linse und/oder einem Spiegel besteht, vorzugsweise zwischen der Vorlage und dem lichtempfindlichen Material angeordnet werden. Das Licht kann auf die Vorlage in zweierlei Weise einwirken. Bei einer Methode wird Licht auf die gesamte Oberfläche der Vorlage eingestrahlt. Bei der anderen Methode wird die Vorlage durch die Lichtquelle abgetastet oder umgekehrt, so daß nacheinander nur ein begrenzter Teil der Vorlage dem Licht ausgesetzt wird. Bei dieser zweiten Methode wird vorzugsweise eine Quelle für sichtbares Licht verwendet. Ein drittes Verfahren wird als Transmissions-Reflexionsverfahren bezeichnet. Eine Vorlage ist mit dem lichtempfindlichen Material in enger Berührung, wobei die Bildseite dem lichtempfindlichen Material zugewandt ist.If the original is adjacent to the photosensitive material, should the two materials to achieve a higher resolution in as close as possible Being in touch with each other. If the original has a distance to the photosensitive Material, it may be useful to insert an optical system, e.g. a lens, between to arrange these two materials. In a second procedure, this is done by a Original used reflected light. This procedure is particularly useful when the original is a print medium, both sides of which are printed, as is the case, for example is the case with a book. The template is of course not in contact with that photosensitive material. The light emanating from the light source is directed to the The surface of the original is projected and reflected by it. The reflected light is aimed at the light-sensitive material and creates an image on it, that corresponds to the picture on the template. To facilitate the creation of the image, can be an optical system that consists of a Lens and / or a mirror consists, preferably arranged between the original and the photosensitive material will. The light can act on the original in two ways. One method light is radiated onto the entire surface of the original. With the other Method, the original is scanned by the light source or vice versa, so that successively only a limited part of the original is exposed to light. at In this second approach, a visible light source is preferably used. A third method is called the transmission-reflection method. One Original is in close contact with the photosensitive material, with the image side facing the photosensitive material.

Das Licht aus einer Lichtquelle wird auf die gesamte Rückseite des lichtempfindlichen Materials gerichtet.The light from a light source is applied to the entire back of the photosensitive material directed.

Das vom lichtempfindlichen Material durchgelassene Licht wird teilweise von dem Bildteil oder schwarzen Teil absorbiert. Das durchfallende Licht wird teilweise durch eine Platte oder einen weißen Teil reflektiert, und das reflektierte Licht wird erneut durch einen Träger des lichtempfindlichen Materials reflektiert. Da die Reflexion viele Male wiederholt wird, ergibt sich ein großer Unterschied in der Lichtmenge zwischen den schwarzen und weißen Teilen. Das Verfahren, dem dieses Prinzip zu Grunde liegt, ist speziell anwendbar, wenn das Original ein beiderseits bedruckter Druckträger ist. Es eignet sich jedoch nicht für ein völlig undurchsichtiges flächiges Metall oder einen vollständig transparenten Film als Träger des lichtempfindlichen Materials. Ein halbtransparenter Träger, z.B. Papier, ist vorteilhaft.The light transmitted by the photosensitive material becomes partial absorbed by the image part or black part. The light passing through becomes partial reflected by a plate or a white part, and the reflected light is again reflected by a support of the photosensitive material. There the reflection is repeated many times, there is a big difference in the amount of light between the black and white parts. The procedure this The underlying principle is specifically applicable when the original is both sides printed substrate is. However, it does not lend itself to a completely opaque one flat metal or a completely transparent film as a support of the photosensitive Materials. A semi-transparent support, e.g. paper, is advantageous.

Beim dritten Verfahren wird im allgemeinen eine Quelle für sichtbares Licht verwendet.The third method generally uses a source of visuals Light used.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß der spezifische Durchgangswiderstand nur am belichteten Teil erheblich verringert wird, wenn das lichtempfindliche Material nach der Belichtung durch die Vorlage unter geeigneten Bedingungen erhitzt wird. Diese erhebliche Verminderung des spezifischen Durchgangswiderstandes ermöglicht eine Verkürzung der Belichtungszeit, die erforderlich ist, um ein effektives photoleitendes Bild zu erzeugen, auf 1/10 bis 1/1000. Die Einwirkung von Wärme kann gleichzeitig mit der Belichtung erfolgen, wird jedoch im allgemeinen nach der Belichtung vorgenommen. Die Heizbedingungen, die notwendig sind, um optimale Verstärkung des Bildes zu erzielen, hängen von de verwendeten lichtempfindlichenMasse ab. Im allgemeinen wird auf eine Temperatur von 40 bis 2 OJC, vorzugsweise von 120 bis 1800C, für eine Zeit von 1 Sekunden bis 10 Minuten, vorzugsweise von 1 biC 3 Minuten erhitzt. Das belichtete Material kann in beliebiger geeigneter Weise durch Bestrahlen mit Infrarotlicht oder Infrarotlicht des weiten Bereichs, Aufblasen von Heißluft, Durchleiten durch heiße Walzen oder elektrisch mit einem Nickelchromdraht erhitzt werden. Ein solches Verfahren zur Verstärkung durch Erhitzen ist ein Trockenverfahren, so daß eine Heizvorrichtung ohne weiteres in eine elektrostatische Kopiermaschine eingebaut werden kann.Surprisingly, it was found that the volume resistivity only significant in the exposed part is decreased when the photosensitive After exposure through the original, material is heated under suitable conditions will. This makes it possible to reduce the specific volume resistance considerably a reduction in the exposure time required to produce an effective photoconductive Generate image on 1/10 to 1/1000. The action of heat can be simultaneous occurs with exposure, but is generally done after exposure. The heating conditions necessary to achieve optimal enhancement of the image depend on the photosensitive mass used. In general, a Temperature from 40 to 2 OJC, preferably from 120 to 1800C, for a time of 1 Seconds to 10 minutes, preferably from 1 to 3 minutes. That exposed Material can be made in any suitable manner by irradiating with infrared light or wide range infrared light, inflating hot air, passing through hot rollers or electrically heated with a nickel chrome wire. One such Method of reinforcement by heating is a dry method, making a heater can be easily built into an electrostatic copier.

Die elektrostatische Druckform gemäß der Erfindung ist nunmehr fertiggestellt. Unter Verwendung der Druckform läßt sich das Kopierverfahren bedeutend leichter als die üblichen bekannten Kopierverfahren durchführen. Zuerst wird die Druckform einer Coronaentladung unterworfen, um ihre Oberfläche aufzuladen. Das entstehende elektrostatische latente Bild entspricht der Vorlage bei unterschiedlicher elektrischer Leitfähigkeit auf der Platte.The electrostatic printing form according to the invention has now been completed. Using the printing form makes the copying process much easier than the usual known copying methods. First is the printing form subjected to a corona discharge to charge its surface. The emerging electrostatic latent image corresponds to the original at different electrical Conductivity on the plate.

Zur Entwicklung des latenten Bildes wird ein Toner auf die Oberfläche der Druckform aufgebracht. Der Toner wird durch die stark geladenen (unbelichteten) Bereiche selektiv angezogen. Ein Druckträger in geeigneter Form, z.B. Papier, Gewebe oder Faservliese, Folien u.dgl.A toner is applied to the surface to develop the latent image applied to the printing form. The strongly charged (unexposed) Selectively tightened areas. A print carrier in a suitable form, e.g. Paper, fabric or nonwovens, foils and the like.

werden mit der getonerten Oberfläche der Druckform in Berührung gebracht, worauf eine Ladung durch eine weitere Coronaentladung von der Rückseite des Druckträgers aufgebracht oder der Druckträger mit einer umgekehrt geladenen leitfähigen Rolle in Berührung gebracht wird, wodurch der Toner auf den Druckträger übertragen wird.are brought into contact with the toned surface of the printing form, whereupon a charge by a further corona discharge from the back of the print carrier applied or the print substrate with a reversely charged conductive roller is brought into contact, whereby the toner is transferred to the print carrier.

Anschließend an die Übertragung des Tonerbildes wird mit einer geeigneten Heizvorrichtung erhitzt, um das übertragene Tonerbild auf dem Druckträger zu fixieren.Subsequent to the transfer of the toner image is carried out with a suitable Heating device heated to fix the transferred toner image on the print carrier.

Die einmal gebrauchte Druckform wird erneut der Entladung ausgesetzt, wobei der auf der Druckform zurückgebliebene Toner mit einer Bürste, einem Tuch, Watte o.dgl.The once used printing form is exposed to the discharge again, the toner remaining on the printing plate with a brush, a cloth, Cotton wool or the like.

entfernt wird oder nicht. Eine Vielzahl der gleichen Kopien kann somit durch Wiederholung des aus Entladung, Tonerentwicklung, Tonerbildübertragung und, falls erforderlich, Reinigung bestehendem Arbeitsablaufs hergestellt werden. Die Erfindung wurde vorstehend im Zusammenhang mit einer Druck form in Form einer flachen Platte beschrieben. Zur Erhöhung der Kopiergeschwindigkeit ist es jedoch zweckmäßig, die Druckform um eine drehbare Trommel zu legen, wobei sie während der Drehung mit Entlade-, Entwicklungs-, Übertragungs- und Reinigungsvorrichtungen, die um den Umfang der Trommel angeordnet sind, zusammenwirkt.removed or not. A large number of the same copies can thus by repeating the discharge, toner development, toner image transfer and, if necessary, cleaning of the existing workflow can be established. the Invention was above in connection with a printing form in the form of a flat Plate described. To increase the copying speed, however, it is advisable to to put the printing form around a rotatable drum, with it during the rotation Unloading, developing, transferring and cleaning devices around the perimeter the drum are arranged, cooperates.

Zu den geeigneten Entwicklungsverfahren gehören die Kaskadenentwicklung, Anwendung einer Magnetbürste und das Pulverstreuverfahren unter Verwendung eines pulverförmigen Toners. Falls gewünscht, kann eine polare flüssige Entwicklerfarbe verwendet werden, um spezielle Druckeffekte hervorzubringen. Anstatt den Toner von der Druckform auf den Druckträger zu übertragen, kann die Druckform mit einem elektrostatischen latenten Bild mit dem Druckträger in Berührung gebracht werden, um das elektrostatische Bild selbst zu übertragen (elektrosta- tische Bildübertragungsmethode). Es ist ferner möglich, einen Druckträger, der mit der Druckform in Berührung gehalten wird, durch Coronaentladung aufzuladen, ein elektrostatisches latentes Bild unmittelbar auf dem Druckträger zu erzeugen, das latente Bild mit einem Toner zu entwickeln und das Bild in der gleichen Weise zu fixieren, um den Abzug darauf zu bilden.Suitable development methods include cascade development, Application of a magnetic brush and the powder scattering method using a powdered toner. If desired, a polar liquid developer color can be used can be used to create special printing effects. Instead of the toner from The printing form can be transferred to the printing medium using an electrostatic latent image to be brought into contact with the print carrier in order to reduce the electrostatic To transmit the image itself (electro- table image transfer method). It is also possible to use a printing medium that is kept in contact with the printing form is charged by corona discharge, an electrostatic latent image immediately to produce on the print carrier, to develop the latent image with a toner and fixing the image in the same manner to form the print thereon.

Eine elektrostatische Kopiermaschine, in der eine Druckform gemäß der Erfindung verwendet wird, ist in der Abbildung schematisch dargestellt. Sie umfaßt eine Trommel 1, um die eine Druckform gelegt ist, einen Coronaentladungskopf 2 zum Aufladen der Druckform auf der Trommel 1, einen Magneten 3 für den Antrag des Toners zur Entwicklung des Bildes auf der Druckform, einen Coronaentladungskopf 4 zum Übertragen des Toners von deri Druckform auf ein Papierblatt und eine Heizvorrichtung 5 zum Fixieren des übertragenen Toners auf dem Papierblatt.An electrostatic copier in which a printing form according to of the invention is used is shown schematically in the figure. she comprises a drum 1 around which a printing forme is placed, a corona discharge head 2 for charging the printing form on the drum 1, a magnet 3 for the application of the toner for developing the image on the printing form, a corona discharge head 4 for transferring the toner from the printing form to a sheet of paper and a heater 5 to fix the transferred toner on the sheet of paper.

Das zu bedruckende Papier wird von einer Rolle 8 über Auflagerollen 7 einem Übertragungsbereich zugeführt und dann auf eine andere Rolle 9 aufgewickelt. Zur Entfernung von restlichem Toner ist eine rotierende Bürste 6 vorhanden.The paper to be printed is from a roller 8 on support rollers 7 fed to a transfer area and then wound onto another roll 9. A rotating brush 6 is provided to remove residual toner.

Zum Vergleich wurde eine lichtempfindliche Selenplatte zur Bildung einer Masterdruckform belichtet. Unter Verwendung der Kopiermaschine "Xerox 1385" (Hersteller Rank Xerox Co.) wurde ein elektrostatisches Tonerübertragungsverfahren zur Anfertigung von Abzügen wiederholt. Obwohl genügend Toner nachgeführt wurde, war die Bilddichte beim fünften Abzug, der von der gleichen Druckform reproduziert wurde, geringer. Anschließend wurden nur verschwommene Abzüge erhalten, weil das elektrostatische Ladungsbild auf dem Photoleiter verworin gegangen war. Das gleiche elektrostatische Tonerübertragungsverfahren wurde mit der Kopiermaschine "Xerox 1385" wiederholt, wobei jedoch eine Druckform gemäß der Erfindung verwendet wurde. In diesem Fall wurden mehr als 100 klare Abzüge mit der gleichen Bilddichte reproduziert, vorausgesetzt, daß der Toner ergänzt wurde. Nach 2 Monaten wurde die gleiche Druckform erneut verwendet, wobei klare Abzüge, die mit den ursprünglich hergestellten Abzügen gleichwertig waren, reproduziert wurden. Dieses Ergebnis ist mit Sicherheit darauf zurückzuführen, daß das elektrisch leitfähige Bild, das durch die lichtempfindliche Masse gemäß der Erfindung erzeugt wird, permanent ist.For comparison, a photosensitive selenium plate was used for formation a master printing form exposed. Using the "Xerox 1385" copier (Made by Rank Xerox Co.) an electrostatic toner transfer method repeated to make prints. Even though enough toner has been added, was the image density of the fifth print reproduced from the same printing form became, lower. Subsequently, only blurry prints were obtained because that electrostatic charge image on the photoconductor was lost. The same electrostatic toner transfer process was performed using the "Xerox 1385 "repeated, but with a printing form according to the invention was used. In this case, more than 100 clear prints were made with the same Image density reproduced provided the toner was replenished. After 2 months the same printing forme was used again, with clear prints that were made with the original were equivalent, were reproduced. This result is certainly due to the fact that the electrically conductive image through the photosensitive composition produced according to the invention is permanent.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.The invention is further illustrated by the following examples.

Beispiel 1 In 5,8 Teilen Methyläthylketon wurden 0,85 Teile Tetrabromkohlenstoff, 0,05 Teile Benzyl und 1,0 Teil eines aus N,N-Bis(2-hydroxy-n-propyl)-äthylamin und Terephthalsäure hergestellten Polyesters gelöst, der wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthielt: Die erhaltene Lösung wurde auf eine mit Polytetrafluoräthylen beschichtete Schale gegossen, die auf einer waagerechten Unterlage stand, worauf das Lösungsmittel abgedampft und eine Folie von 60/u Dicke erhalten wurde.EXAMPLE 1 0.85 parts of carbon tetrabromide, 0.05 part of benzyl and 1.0 part of a polyester prepared from N, N-bis (2-hydroxy-n-propyl) ethylamine and terephthalic acid were dissolved in 5.8 parts of methyl ethyl ketone contained repeating units of the following formula: The resulting solution was poured onto a polytetrafluoroethylene-coated dish, which stood on a horizontal base, whereupon the solvent was evaporated off and a film 60 μm thick was obtained.

Eine weitere Folie wurde in der gleichen Weise hergestellt. Line dieser Folien (Folie (a)) wurde 60 Sekunden mit einer 500 W-Quecksilbersuperhochdrucklampe aus einem Abstand von 17 cm belichtet. Die belichtete Folie (a) und die unbelichtete Folie (b) wurden in einem Exsiccator 5 Tage bei einer relativen Feuchtigkeit von 75% gehalten, um den Feuchtigkeitsgehalt der Folien einzu- stellen. Dann wurde der spezifische elektrische Durchgangswiderstand der Folien mit Hilfe eines "Takeda-Riken TR 84-C Vibrational Read Electrometer ermittelt.Another film was made in the same way. Line this Slides (slide (a)) were exposed to a 500 W super high pressure mercury lamp for 60 seconds exposed from a distance of 17 cm. The exposed film (a) and the unexposed one Film (b) were in a desiccator for 5 days at a relative humidity of 75% kept in order to reduce the moisture content of the foils. place. Then the volume resistivity of the films was determined using a "Takeda-Riken TR 84-C Vibrational Read Electrometer determined.

Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: Folie Spezifischer Durchgangswiderstand (Ohm.cm) ' a 4,8 x 10 g b 9,0 x 10 Beispiel 2 In 5,8 Teilen Benzol wurden 0,6 Teile Trichlormethylphenylsulfon und 1,0 Teil ines aus N,N'-Bis(2-hydroxypropyl-2, 5-dimethylpipe --izin) und Terephthalsäure hergestellten Polyesters gelöst, der wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthielt: Die erhaltene Lösung wurde auf eine 200 » dicke Aluminiumplatte mit einer Rakel aufgetragen. Das Lösungsmittel wurde abgedampft, wobei ein lichtempfindliches Material mit einer 15 dicken lichtempfindlichen Schicht erhalten wurde. Auf die Oberfläche dieses Materials wurde ein Positivfilm als Vorlage gelegt. Das lichtempfindliche Material wurde durch die Vorlage mit UV-Licht mit Hilfe einer 200 W-Fluoreszenzlampe (20 W x 10) aus einem Abstand von 4,5 cm vom Material belichtet, wobei eine elektrostatische Druckform erhalten wurde. Die Druckform wurde in eine Tonerentwicklungs- und Übertragungsvorrichtung im Kopierapparat "Xerox 1385" (Hersteller Rank Xerox) eingesetzt, in der die Aufladung mit einer Coronaentladung und Entwickler durch Berieseln (Kaskadenentwicklung) vorgenommen wurden. Hierbei wurde ein klares Tonerbild auf der Druckform erhalten. Die Bereiche auf der Druckform, die den weißen Teilen der Vorlage ent- sprachen, zogen keinen Toner an. Die Platte stellte eine ausgezeichnete Druckform dar, die frei von Verunreinigungen war.The following results were obtained: Foil Specific volume resistivity (Ohm.cm) 'a 4.8 x 10 gb 9.0 x 10 Example 2 In 5.8 parts of benzene, 0.6 part of trichloromethylphenylsulfone and 1.0 part of ines of N, N'-bis (2-hydroxypropyl-2, 5-dimethylpipe -izine) and terephthalic acid dissolved, which contained recurring units of the following formula: The solution obtained was applied to a 200 »thick aluminum plate with a doctor blade. The solvent was evaporated to give a photosensitive material having a 15-thick photosensitive layer. A positive film was placed on the surface of this material as a template. The photosensitive material was exposed through the template to UV light using a 200 W fluorescent lamp (20 W × 10) from a distance of 4.5 cm from the material, an electrostatic printing form being obtained. The printing form was inserted into a toner development and transfer device in the "Xerox 1385" copier (manufacturer Rank Xerox), in which charging with a corona discharge and developer by sprinkling (cascade development) were carried out. A clear toner image was obtained on the printing form. The areas on the printing form that corresponded to the white parts of the original did not attract any toner. The plate was an excellent printing form that was free from contamination.

Beispiel 3 In 5,8 Teilen Benzol wurde 1,0 Teil eines aus 2-Methyl-2-(N,N-dimethylamino)methyl-1,3-propandiol und Terephthalsäure hergestellten Polyesters gelöst. Der Lösung wurden 0,05 Teile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat bei 200C zugesetzt, wobei 20 Minuten gerührt wurde. Nach Zusatz von top34 Teilen ß-Methylanthrachinon und 0,18 Teilen Tribrommethylphenylsulfon zum Gemisch wurde weitere 10 Minuten gerührt, wobei eine lichtempfindliche Lösung erhalten wurde. Example 3 In 5.8 parts of benzene, 1.0 part of one of 2-methyl-2- (N, N-dimethylamino) methyl-1,3-propanediol was added and terephthalic acid produced polyester dissolved. The solution was 0.05 parts Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate was added at 200 ° C., with stirring for 20 minutes. After adding top 34 parts of ß-methylanthraquinone and 0.18 part of tribromomethylphenyl sulfone the mixture was stirred for a further 10 minutes, leaving a photosensitive solution was obtained.

Ein elektrisch leitfähiges Mittel, hergestellt durch Dispergieren von 25 Teilen des Produkts "Dow ECR 34" (Hersteller Dow Chemical Co.), 25 Teilen löslicher Stärke und 100 Teilen Ton in 300 Teilen Wasser, wurde in einer Menge von 3 g/m² auf eine Seite eines vorgestrichenen Papiers von etwa 200 f Dicke mit einer Rakel aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde ein elektrisch leitfähiges Papier erhalten.An electrically conductive agent made by dispersing of 25 parts of the product "Dow ECR 34" (manufactured by Dow Chemical Co.), 25 parts soluble starch and 100 parts of clay in 300 parts of water, in an amount of 3 g / m² on a side of a prepainted paper of about 200 f thickness with a Squeegee applied. After drying, an electrically conductive paper was obtained.

Die lichtempfindliche Lösung wurde mit der Rakel im Dunkeln auf das elektrisch leitfähige Papier aufgetragen.The light-sensitive solution was applied to the Electrically conductive paper applied.

Nach Entfernung des Lösungsmittels wurde ein lichtempfindliches Material mit einer lichtempfindlichen Schicht von 15 » Dicke erhalten. Auf das lichtempfindliche Material wurde eine positive Vorlage gelegt. Auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise wurde das lichtempfindliche Material 1 Sekunde belichtet, wobei eine elektrostatische Druckform erhalten wurde. Diese Form wurde auf die Trommel der in der Abbildung dargestellten elektrostatischen Kopiermaschine gespannt, in der ein Kopierprozess, bestehend aus Coronaentladung, Tonerentwicklung und Übertragung, mit einer Geschwindigkeit von 30 Abzügen pro Minute durchgeführt wurde. Auch nach Anfertigung von 500 Ahzügen war die Bilddichte noch unverändert.After removing the solvent, it became a photosensitive material obtained with a photosensitive layer of 15 »thickness. On the photosensitive Material was placed on a positive template. To that described in Example 2 Way, the photosensitive material was exposed for 1 second, with an electrostatic Printing form was obtained. This shape was made on the drum of the one in the picture shown electrostatic copying machine, in which a copying process, consisting of corona discharge, toner development and transfer, at one speed of 30 prints per Minute. Even after production the image density was still unchanged after 500 draws.

Beispiel 4 In 5,8 Teilen Xylol wurde 1,0 Teil eines aus 2-Methyl-2-(N,N-diäthylaminomethyl)-1,3-propandiol und Bisphenol A hergestellten Polyäthers gelöst, der wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthielt: Diesem Gemisch wurden 0,05 Teile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat in 20 Minuten unter Rühren bei 200C zugesetzt.EXAMPLE 4 1.0 part of a polyether prepared from 2-methyl-2- (N, N-diethylaminomethyl) -1,3-propanediol and bisphenol A and containing recurring units of the following formula was dissolved in 5.8 parts of xylene: 0.05 part of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was added to this mixture over the course of 20 minutes with stirring at 200.degree.

Nach Zusatz von 0,10 Teilen Hexabromdimethylsulfon zur erhaltenen Lösung wurden 0,5 Teile einer Lösung von 0,8 Teilen Bengalrosa in 10 Teilen Dimethylformamid unter kräftigem Rühren zugetropft. Durch weiteres Rühren der Lösung für 10 Minuten bei 200C wurde eine lichtempfindliche Lösung erhalten.After adding 0.10 parts of hexabromodimethyl sulfone to the obtained The solution was 0.5 parts of a solution of 0.8 parts of rose bengal in 10 parts of dimethylformamide added dropwise with vigorous stirring. By further stirring the solution for 10 minutes at 200C a photosensitive solution was obtained.

Die lichtempfindliche Lösung wurde mit einer Rakel im Dunkeln auf eine.200 )1 dicke Aluminiumplatte aufgetragen. Das Lösungsmittel wurde entfernt, wobei ein lichtempfindliches Material mit einer etwa 20ji dicken lichtempfindlichen Schicht erhalten wurde Dieses Material wurde in eine Belichtungsvorrichtung der Kopie maschine "Xerox 1385" eingesetzt und 5 Minuten mit dem Licht belichtet, das von einer Vorlage reflektiert wurde, wobei eine Druckform erhalten wurde.The photosensitive solution was applied with a doctor blade in the dark applied a 200) 1 thick aluminum plate. The solvent has been removed, being a photosensitive material having a photosensitive thickness about 20ji Layer was obtained. This material was placed in an exposure device of the Copy machine "Xerox 1385" used and exposed to the light for 5 minutes was reflected from an original, whereby a printing form was obtained.

Unter Verwendung dieser elektrostatischen Druckform wurde ein Kopierverfahren auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise mit einer Geschwindigkeit von 40 Abzügen/Minute durchgeführt. Selbst nach Herstellung von 400 Abzügen war die Bilddichte noch unverändert.A copying process was carried out using this electrostatic printing forme in the manner described in Example 3 at a rate of 40 prints / minute carried out. Even after 400 prints had been made, the image density was still unchanged.

Beispiel 5 In 5,8 Teilen Tetrahydrofuran wurden 0,5 Teile eines handelsüblichen Polyesterharzes nylon 300" (hergestellt. Example 5 In 5.8 parts of tetrahydrofuran, 0.5 part of a commercially available Polyester resin nylon 300 "(manufactured.

von der Anmelderin), 0,2 Teile a,a,a-p-Tetrabromacetophenon und 0,5 Teile eines Polyäthers gelöst, der durch Eigenkondensation von 2-Methyl-2-(N,N-dimethylaminomethyl)-1,3-propandiol hergestellt worden war und wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthielt: Der Tetrahydrofuranlösung wurden 0,5 Teile einer Lösung von 0,42 Teilen 2-Aminoanthrachinon in 10 Teilen Dimethylformamid unter kräftigem Rühren zugetropft.by the applicant), dissolved 0.2 part of a, a, ap-tetrabromoacetophenone and 0.5 part of a polyether which has been prepared by the self-condensation of 2-methyl-2- (N, N-dimethylaminomethyl) -1,3-propanediol and contained repeating units of the following formula: 0.5 part of a solution of 0.42 part of 2-aminoanthraquinone in 10 parts of dimethylformamide was added dropwise to the tetrahydrofuran solution with vigorous stirring.

Die erhaltene lichtempfindliche Lösung wurde in einer Schichtdicke von etwa 20» auf etwa 50Xu dickes Papier mit einer Rakel im Dunkeln aufgetragen, wobei ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Auf dieses Material wurde eine Vorlage (mit schwarzer Tinte beschriftetes gewöhnliches Papier) gelegt, wobei die zu reproduzierende Oberfläche der Vorlage der lichtempfindlichen Schicht des Materials zugewandt war. Das lichtempfindliche Material wurde von der Rückseite 60 Sekunden mit einer Wolframlampe (30 W x 16) belichtet, wobei eine Druckform erhalten wurde.The photosensitive solution obtained was in a layer thickness applied from about 20 »to about 50Xu thick paper with a squeegee in the dark, whereby a photosensitive material was obtained. On this material was a template (ordinary paper written with black ink) is placed, where the surface to be reproduced of the original of the photosensitive layer of the Material was facing. The photosensitive material was from the back Exposed for 60 seconds with a tungsten lamp (30 W x 16), a printing form being obtained became.

Unter Verwendung der elektrostatischen Druckform wurde ein Kopierverfahren in einer Geschwindigkeit von 40 Abzügen pro Minute auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise durchgeführt. Hierbei wurden 400 Abzüge hergestellt.Using the electrostatic printing form was a Copying process at a speed of 40 prints per minute on the one in the example 3 performed in the manner described. 400 prints were made.

Beispiel 6 In 5,8 Teilen Toluol wurden 0,3 Teile Tetrabromkohlenstoff, 0,06 Teile ß-Methylanthrachinon und 1,0 Teil eines Copolymerisats von N,N-Diäthylaminoäthylmethacrylat und Äthylen (40:60) gelöst. Die erhaltene lichtempfindliche Lösung wurde mit einer Rakel auf elektrisch leitfähiges Papier aufgebracht, das gemäß Beispiel 3 hergestellt worden war. Das Lösungsmittel wurde abgedampft, wobei ein lichtempfindliches Material mit einer etwa 15/u dicken lichtempfindlichen Schicht erhalten wurde. Example 6 In 5.8 parts of toluene, 0.3 part of carbon tetrabromide, 0.06 part of β-methylanthraquinone and 1.0 part of a copolymer of N, N-diethylaminoethyl methacrylate and ethylene (40:60) dissolved. The resulting photosensitive solution was treated with a Squeegee applied to electrically conductive paper produced according to Example 3 had been. The solvent was evaporated, leaving a photosensitive material with a photosensitive layer about 15 / µ thick.

Auf die Oberseite dieses Materials wurde als Vorlage ein mit schwarzer Tusche beschriftetes Pauspapier gelegt. Das Material wurde 40 Sekunden mit einer 200 W-Leuchtstofflampe aus einem Abstand von 4,5 cm belichtet, wobei eine Druckform erhalten wurde.On top of this material was a black one as a template Tracing paper written with ink. The material was 40 seconds with a 200 W fluorescent lamp exposed from a distance of 4.5 cm, using a printing form was obtained.

Die erhaltene elektrostatische Druckform wurde auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise auf die Trommel einer Kopiermaschine gespannt. Mit dieser Druckform wurden 200 Abzüge mit einer Geschwindigkeit von 20 Abzügen/Minute hergestellt.The electrostatic printing form obtained was based on that in Example 3 stretched manner described on the drum of a copier. With this printing form 200 prints were made at a speed of 20 prints / minute.

Beispiel 7 Eine lichtempfindliche Lösung wurde auf die in Beispiel 1' beschriebene Weise hergestellt, wobei jedoch 0,03 Teile ß-Methylanthrachinon an Stelle von 0,05 Teilen Benzyl verwendet wurden. Die Lösung wurde mit einer Rakel in einer Schichtdicke von etwa 15/u auf eine 200/u dicke Aluminiumplatte aufgetragen. Diese Platte wurde in zwei Teile a und b unterteilt. Auf die Oberfläche der Teile a und b wurden Positivfilme als Vorlagen gelegt. Der Teil 9 wurde 1 Sekunde und der Teil b 1/100 Sekunde belichtet. Example 7 A photosensitive solution was based on that in Example 1 'described manner, but 0.03 parts ß-methylanthraquinone were used in place of 0.05 part of benzyl. The solution was made with a doctor blade applied in a layer thickness of about 15 / u on a 200 / u thick aluminum plate. This plate was divided into two parts a and b. On the surface of the parts a and b positive films were placed as originals. Part 9 was 1 second and the part b 1/100 second exposed.

(In jedem Fall wurde eine Blende verwendet, so daß der belichtete Bereich sehr klein war.) Das Material b wurde 2 Minuten in einem Heißlufttrockner auf 1600C erhitzt, worauf sein Feuchtigkeitsgehalt 24 Stunden bei einer relativen Feuchtigkeit von 70th eingestellt wurde, während das Material a keiner weiteren Behandlung unterworfen wurde. Die Materialien a und b wurden mit Toner auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise entwickelt. Es zeigte sich, daß beide Materialien a und b klare Tonerbilder aufwiesen, deren Schwärzung im wesentlichen gleich war. Dieses Beispiel veranschaulicht den Verstärkungseffekt durch Erhitzen.(In each case a diaphragm was used so that the exposed Area was very small.) The material b was placed in a hot air dryer for 2 minutes heated to 1600C, whereupon its moisture content for 24 hours at a relative Humidity of 70th was set, while the material a no further Has been subjected to treatment. Materials a and b were toned to the in Example 2 developed manner. It was found that both materials a and b had clear toner images whose density was substantially the same. This example illustrates the reinforcement effect by heating.

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Claims

Claims 1) Electrostatic printing form with one on their exposed th areas existing permanent electrically conductive image, the generated by exposure through an original on a photosensitive material has been, which consists mainly of a photosensitive mass, the one Contains aliphatic nitrogen compound and a halogen compound which when exposed to radiation capable of forming a free radical from light.

2) Electrostatic printing form according to claim 1, characterized in that that the unexposed areas of the photosensitive material have a specific electrical volume resistance of more than 1012 Ohm.cm and the ratio the specific volume resistance of the unexposed areas to the specific Volume resistance of the exposed areas or the electrically conductive Image-bearing areas is no less than 2: 1.

3) Electrostatic printing form according to claim 1 and 2, characterized in that that the photosensitive material has a moisture absorption of 0.05 to 2.0 wt .-% at a relative humidity of 65%.

4) Electrostatic printing form according to claim 1 to 3, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound has an acid dissociation constant in the range has from 7.50 to 11.40.

5) Electrostatic printing form according to claim 1 to 4, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound generates a photocurrent 1 to 100 times is greater than the dark current that arises without exposure to light.

6) Electrostatic printing form according to claim 1 to 5, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound has a nitrogen content of 0.1 to 20 has g-equivalent / kg.

7) Electrostatic printing form according to claim 1 to 6, characterized in that that the nitrogen atom in the aliphatic nitrogen compound is carbon and / or Hydrogen atoms are adjacent and at least two of these adjacent atoms are carbon atoms each of which forms an aliphatic hydrocarbon group.

8) Electrostatic printing form according to claim 1 to 7, characterized in that the aliphatic nitrogen compound is a basic unit of the formula contains, in which R1 and R2 independently represent methylene radicals, substituted or unsubstituted alkylidene radicals having 1 to 13 carbon atoms and R3 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl radical or aralkyl radical having 1 to 13 carbon atoms.

9) electrostatic printing form according to claim 1 to 8, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound has a moisture absorption of 0.05 to 2.0 wt% at 65% relative humidity.

10) Electrostatic printing form according to claim 1 to 9, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound is a polymer having a molecular weight of more than 1500 and a nitrogen content of 0.1 to 14 g-equivalent / kg.

11) electrostatic printing form according to claim 1 to 10, characterized in that that the organic halogen compound a binding energy between Halogen and one atom bonded to it from 46 to 80 kcal, 'g-bond.

12) Electrostatic printing form according to claim 1 to 11, characterized in that the organic halogen compound has the formula in which X is a halogen atom, X1 and X2 are halogen or hydrogen and R is Halogen, hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl and aryl radicals, where A is an unsusiltilertPr alkyl radical, aryl radical or a radical of a heterocyclic compound and A 'is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl radical, aryl radical or a radical of a heterocyclic compound.

13) Electrostatic printing form according to claim 1 to 12, characterized in that that the organic halogen compound, which is free when irradiated with light Able to form radicals in a mixture with the aliphatic nitrogen compound in the ratio of 0.01 to 2.0 moles of organic halogen compound per mole of nitrogen atom the aliphatic nitrogen compound is present.

14) Electrostatic printing form according to claim 1 to 13, characterized in that that the photosensitive material consists of a flat support made of metal, paper, Woven fabrics, nonwovens or foils and a layer of the light-sensitive layer applied thereon The mass consists of the aliphatic nitrogen compound and the organic halogen compound contains.

15) Electrostatic printing form according to claim 1 to 14, characterized in that that an electrically conductive layer between the support and the photosensitive Layer is arranged.

16) electrostatic printing form according to claim 1 to 15, characterized in that that the photosensitive mass also contains a sensitizer from the benzyl, anthraquinone, Contains benzophenone, benzoin and isoalloxazine series.

17) electrostatic printing form according to claim 1 to 16, characterized in that that the photosensitive composition also has at least one dye from the xanthene, Contains acridine, thiazine and cyanine series.

18) Electrostatic printing form according to claim 1 to 17, characterized in that that the photosensitive material is heated after exposure through the original has been.

19) electrostatic printing form according to claim 1 to 18, characterized in that that the light-sensitive material through the light irradiated through an original has been exposed.

20) Electrostatic printing form according to claim 1 to 18, characterized in that that the photosensitive material through the light reflected from an original has been exposed.

21) electrostatic printing form according to claim 1 to 20, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound is made up of a nitrogen-containing glycol and a dicarboxylic acid made polyester.

22) Electrostatic printing form according to claim 1 to 21, characterized in that that the photosensitive A polyvalent isocyanate mixed in with the mass is.

23) Electrostatic printing form according to claim 1 to 21, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound is one of 2-methyl-2- (N, N-dimethylaminomethyl) -1,3-propanediol and terephthalic acid is made polyester.

24) electrostatic printing form according to claim 1 to 22, characterized in that that the aliphatic nitrogen compound is a 2-methyl-2- (N, N-diethylaminomethyl) -1,3-propanediol and 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane is made polyether.

25) Electrostatic printing form according to claim 12, characterized in that the organic halogen compound has the formula in which X is a halogen atom, X1 and X2 independently represent halogen and hydrogen and A is a substituted or unsubstituted alkyl radical, aryl radical or a radical of a heterocyclic compound.

26) electrostatic printing form according to claim 25, characterized in that that the organic halogen compound is bis (tribromomethyl) sulfone.

27) Electrostatic printing form according to claim 25, characterized in that that the organic halogen compound is tribromomethyl sulfone.

28) electrostatic printing form according to claim 1 to 12, characterized in that that the organic halogen compound is carbon tetrabromide.

29) Use of the electrostatic printing formes according to claim 1 to 28, for duplicating processes by electrostatography, whereby a) the printing form charges while generating a charge image, b) for developing the charge image carries a toner to the surface of the printing form and then c) the toner on the Transferring the printing form to a print carrier.

30) Use of electrostatic printing plates according to claim 1 to 28 for the purpose according to claim 29, wherein a) the printing form to produce a Charge image charges, b) the charge image on the printing form on a print carrier transfers and then c) a toner to the surface of the image to develop Print carrier applies.