DE2617813B1

DE2617813B1 - Process for preventing corrosion in water-bearing systems

Info

Publication number: DE2617813B1
Application number: DE19762617813
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: ERWIN KORN FA
Current assignee: ERWIN KORN FA
Priority date: 1976-04-23
Filing date: 1976-04-23
Publication date: 1977-08-18
Also published as: GB1559725A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung von Sauerstoff-Korrosion und Steinablagerungen in wasserführenden Systemen, durch Zusatz von polymeren Stoffen, die aktive Gruppen enthalten, und gegebenenfalls von Fällungsmitteln für Härtebildner.The invention relates to a method for preventing oxygen corrosion and stone deposits in water-bearing systems, through the addition of polymeric substances that contain active groups, and optionally of precipitants for hardness builders.

Die Verwendung von Tanninen zur Behandlung von Wasser in wasserführenden Systemen ist seit langem bekannt. Ihre Wirkung zum Schutz gegen Korrosionen und Steinablagerungen wird auf vier Wirkungsweisen gegründet. Aus den Tanninen stammendes Pyrogallol und verwandte Verbindungen absorbieren den Sauerstoff, vor allem unter alkalischen Bedingungen, und verhindern damit Sauerstoff-Korrosionen. Besonders die hydrolysierbaren Tannine tragen weiterhin zum Schutz gegen Korrosionen in wasserführenden Systemen dadurch bei, daß sie mit den Eisenoxiden auf den Oberflächen einen fest haftenden Schutzfilm bilden, der aus Eisentannaten besteht. Die Tannine verhindern Steinbildungen auf Grund ihrer kolloidchemischen Wirksamkeit, wodurch die Ausscheidung der Härtebildner sowohl als Sulfat wie vor allem als Carbonat in Form eines leicht fließenden Schlammes erfolgt, wodurch das Absetzen als harter Stein unterbleibt. In Fällen, wo sich eine Steinablagerung bereits gebildet hat, vermögen ihn Tannine zwar nicht wieder aufzulösen, ihn aber wieder in eine fließende Form überzuführen, so daß er abschlämmbar wird. Der Einsatz von Tanninen, vorzugsweise als Gemische hydrolysierbarer und kondensierter Tannine, zur Erzielung dieser vierfachen Wirkung erfolgt in der Regel nachdem nach dem Stande der Technik die Hauptmenge an Härtebildner durch Ionenaustauscher aus dem Wasser entfernt wurde, wodurch nur eine Resthärte zur Behandlung übrig geblieben ist.The use of tannins to treat water in aquatic systems has been around for a long time known. Their action to protect against corrosion and stone deposits is based on four modes of action founded. Pyrogallol and related compounds derived from the tannins absorb the oxygen, especially under alkaline conditions, and thus prevent oxygen corrosion. Particularly the hydrolyzable tannins also help protect against corrosion in water-bearing systems in that they form a firmly adhering protective film with the iron oxides on the surfaces, the consists of iron tannates. The tannins prevent stone formation due to their colloidal chemistry Effectiveness, whereby the excretion of hardness builders both as sulfate and especially as carbonate in the form a smoothly flowing mud, which prevents it from settling as a hard stone. In cases where If a stone deposit has already formed, tannins may not be able to dissolve it again, but they can dissolve it again to be converted into a flowing form so that it can be blown down. The use of tannins, preferably as mixtures of hydrolyzable and condensed tannins, to achieve this fourfold Effect usually takes place after, according to the state of the art, the main amount of hardness builders through Ion exchanger has been removed from the water, leaving only a residual hardness left for treatment stayed.

Durch die Entwicklung sogenannter Redoxaustauscher (Elektronenaustauscher) wurde versucht, in Analogie zu den Ionenaustauschern auf Kunstharzbasis Materialien zur fortlaufenden Entfernung von Sauerstoff aus Wasser herzustellen und sie, den Ionenaustauschern nachgeschaltet, zur Aufbereitung von z.B. Kesselspeisewasser einzusetzen. Zu diesem speziellen Zweck der Entfernung von Sauerstoff aus Kesselspeisewasser wurde z. B. ein reversibel reduzier- und oxydierbares Phenolformaldehydharz mit einkondensiertem Chinon/Hydrochinon als Redoxgruppe angegeben. Für andere ebenfalls durch Polykondensation hergestellte Redoxaustauscher wurde Pyrogallol, Hydrochinon und Brenzcatechin als Redoxgruppen verwendet. Ausgehend von Vinylhydrochinon wurde versucht, durch Polymerisation zu brauchbaren Redoxaustauschern zu kommen. Ein besserer und erfolgreicherer Weg schien es dann zu sein, von einer bereits vorgebildeten organischen Matrix, wie z. B. dem p-Polyaminostyrol auszugehen und die Redoxgruppen nachträglich einzubauen. Als Redox-Ionenaustauscher wurden schließlich eine Gruppe von festen Reduktionsund Oxydationsmitteln durch Beladen der handelsüblichen Kunstharz-Ionenaustauscher entweder mit Schwermetallkationen, mit organischen Redoxsystemen oder mit anorganischen Redoxanionen wie Sulfit, Thiosulfat und anderen hergestellt.With the development of so-called redox exchangers (electron exchangers), attempts were made to convert into Analogous to the ion exchangers based on synthetic resin materials for the continuous removal of oxygen from water and, downstream of the ion exchangers, for the treatment of e.g. To use boiler feed water. For this special purpose the removal of oxygen from boiler feed water was z. B. a reversibly reducible and oxidizable phenol-formaldehyde resin with condensed Quinone / hydroquinone given as redox group. For others also through polycondensation pyrogallol, hydroquinone and catechol were used as redox groups. Starting from vinyl hydroquinone, attempts have been made to polymerize usable redox exchangers get. A better and more successful way then seemed to be, from one already pre-formed organic matrix, such as. B. starting the p-polyaminostyrene and the redox groups to be retrofitted. Finally, a group of solid reducing agents were used as redox ion exchangers Oxidizing agents by loading the commercially available synthetic resin ion exchangers with either Heavy metal cations, with organic redox systems or with inorganic redox anions such as sulfite, Thiosulfate and others.

Für alle diese Redoxaustauscher und Redox-Ionenaustauscher wurden Anwendungen beschrieben, doch konnten sie z. B. zur Aufbereitung von Kesselspeisewasser bisher nicht eingesetzt werden, da das zur Regeneration fast ausschließlich in Frage kommende Natriumdithionit teuer ist und die Handhabung der Redoaustauscher selbst wegen des Sauerstoffausschlusses in den Apparaturen aufwendig ist. Aus diesem Grunde werden zur Beseitigung des gelösten Sauerstoffes Sulfit und Hydrazin und zur Beseitigung der Resthärte anorganische Chemikalien, in der Hauptsache Alkalien einschließlich Phosphaten zuerst empfohlen und verwendet, wobei als Hauptargument für die Verwendung die stöchiometrische Dosierbarkeit angeführt wird. In der Praxis ist jedoch ein Überschuß erforderlich, der, wenn nicht durch sorgfältige Analysen kontrolliert, zu bekannten gefährlichen Auswirkungen führen kann. Diese Chemikalien erhöhen auch z. B. den Gesamtsalzgehalt im Kesselwasser und führen zu erhöhten Abschlamm-Mengen. Der Verwendung von z. B. Tanninen in der eingangs angeführten vierfachen Wirkungsweise haften diese Nachteile nicht an, selbst wenn in Extremfällen die genannten anorganischen Chemikalien als Korrektive mitdosiert werden. Die Sauerstoffbindungskapazität ist bei Naturstoffen nicht eindeutig zu definieren, weshalb die auf z. B. Tanninen basierende sogenannte organische Behandlung von Kesselspeise- und Kesselwasser vielfach abgelehnt wird. Die Erfindung bezweckt, dem abzuhelfen, und löst die Aufgabe, ein Korrosionsschutz- und Steinverhütungsverfahren aufzufinden, das über die Verwendung einer organischen polymeren Matrix eine exakte Dosierung und Kontrolle ermöglicht, dabei wirtschaftlich und unkompliziert ist und keine nachteiligen Wirkungen befürchten läßt.Applications have been described for all of these redox exchangers and redox ion exchangers, however could they B. for the treatment of boiler feed water have not yet been used, as the Regeneration almost exclusively of the sodium dithionite in question is expensive and the handling of the Redoa exchanger itself is expensive because of the exclusion of oxygen in the apparatus. For this Reasons are to remove the dissolved oxygen sulfite and hydrazine and to remove the Residual hardness of inorganic chemicals, mainly alkalis including phosphates recommended first and used, with the stoichiometric meterability cited as the main argument for the use will. In practice, however, an excess is required, if not by careful analysis controlled, can lead to known hazardous effects. These chemicals also increase e.g. B. the Total salt content in the boiler water and lead to increased blowdown quantities. Using z. B. tannins in the aforementioned fourfold mode of action do not adhere to these disadvantages, even if, in extreme cases, the specified inorganic chemicals are also dosed as corrective measures. the Oxygen binding capacity cannot be clearly defined in natural substances, which is why the z. B. Tannins based so-called organic treatment of boiler feed and boiler water is often rejected. The invention aims to remedy this and solves the problem of a corrosion protection and stone prevention method find out the exact dosage through the use of an organic polymer matrix and control, it is economical and uncomplicated and has no adverse effects lets fear.

Es wurde nun gefunden, daß sich die genannten Schwierigkeiten der Anwendbarkeit von Redoxaustauschern umgehen lassen, wenn man die Forderung nach Regenerierbarkeit aufgibt und deshalb für z. B. so wichtige Einsatzgebiete wie die Behandlung von Kesselspeise- und Kesselwasser, Heizungswasser und Kühlwasser nur einmal zu verwendende Redoxaustauscher schafft, die besonders dann für ein praktisches Verfahren zur Verhinderung von Korrosionen eingesetzt werden, wenn sie ökonomischen Überlegungen standhalten. Die Matrix für einen solchen Redoxaustauscher kann eine natürliche oder synthetische polymere Substanz sein, die wasserlöslich ist und die eine reduzierende Gruppe trägt, die leicht zugänglich ist. Da die ins Auge gefaßten Redoxaustauscher nur einmal verwendet werden, ist die Reversibilität der Redoxgrup-It has now been found that the above-mentioned difficulties of the applicability of redox exchangers let go if you give up the requirement for regenerability and therefore for z. B. so important areas of application such as the treatment of boiler feed and boiler water, heating water and Cooling water creates redox exchangers that can only be used once, which is especially useful for a practical Corrosion prevention methods are used when they have economic considerations withstand. The matrix for such a redox exchanger can be a natural or synthetic polymer Be a substance that is soluble in water and that carries a reducing group that is easily accessible. There the redox exchangers envisaged are only used once, the reversibility of the redox group

pe von untergeordneter Bedeutung, obwohl sowieso die Reversibilität nur dann realisiert werden kann, wenn ein Reduktionsmittel gefunden werden kann.pe of minor importance, although the reversibility can only be realized if a Reducing agents can be found.

Es wurde weiterhin gefunden, daß Tannine und andere natürlich vorkommende Stoffe, wie Lignin und Cellulose, genau wie z. B. ein Copolymerisat für Ionenaustauschergruppen als Matrix für sauerstoffbindende Gruppen verwendet werden können. In diesem Sinne wurden in Tannine Sulfit- oder Hydrazin-Gruppen eingeführt und so Produkte erhalten, die nach ihrer Sauerstoffbindungskapazität charakterisiert und, wenn sie als Sauerstoffbindemittel vorgesehen sind, dem Sauerstoffgehalt des Wassers entsprechend dosiert werden können.It was also found that tannins and other naturally occurring substances such as lignin and Cellulose, just like e.g. B. a copolymer for ion exchange groups as a matrix for oxygen-binding Groups can be used. With this in mind, tannins have sulfite or hydrazine groups introduced and thus obtained products that are characterized according to their oxygen-binding capacity and, if they are intended as oxygen binding agents, dosed according to the oxygen content of the water can be.

Ein Tannin-Sulfit verfügt auf Grund der SC>2-Gruppen über eine Sauerstoffbindungskapzität oder Reduktionskapazität, die als einer bestimmten Menge Natriumsulfit entsprechend angegeben werden kann, wobei z. B. die Reduktionskapazität auf Grund von in ihm enthaltenen Pyrogallol- oder anderen Molekülgruppierungen, da schwer erfaßbar, sogar außer acht gelassen und nur als zusätzliche Sauerstoffbindungskapazität angenommen werden kann. Von einem solchen Tannin-Sulfit wurden der gelöste Sauerstoff im Sinne der Anwendung und des Verfahrens unschädlich gemacht und Sauerstoffkorrosionen verhindert. Zusätzlich verbleiben noch die anderen Wirkungsweisen der Tannine. Der Eisentannatfilm wird als Korrosionsschutzfilm ausgebildet und die Fällung der Härtebildner als Sulfat, Carbonat oder Phosphat, ohne oder mit korrektiver Zugabe einer oder aller dieser Chemikalien, wird in Form eines leicht abschlammbaren Schlammes erreicht. Die gewonnenen Tannin-Sulfite oder Tannin-Hydrazine wirken als wasserlösliche Redoxaustauscher, die ohne regeneriert zu werden nach der Oxydation durch den z. B. in Kesselspeise- oder Kesselwasser vorhandenen Sauerstoff mit abgeschlämmt und laufend neu dosiert werden. Sie tragen höchstens in untergeordnetem Maße zum Gesamtsalzgehalt bei und sind außerdem äußerst umweltfreundlich, da natürliche organische Substanzen leichter in den Kreislauf der Natur zurückgeführt werden können.A tannin sulphite has> 2 groups due to the SC via an oxygen binding capacity or reducing capacity, which is a certain amount of sodium sulfite can be specified accordingly, with z. B. the reducing capacity due to contained in it Pyrogallol or other molecular groupings, as difficult to determine, even ignored and only as additional oxygen binding capacity can be assumed. From such a tannin sulphite were made the dissolved oxygen in terms of the application and the process rendered harmless and oxygen corrosion prevented. In addition, the other modes of action of the tannins remain. The iron tannate film is formed as a corrosion protection film and the precipitation of the hardness components as sulfate, carbonate or Phosphate, with or without corrective addition of any or all of these chemicals, comes in the form of an easy one reachable sludge. The obtained tannin sulfites or tannin hydrazines act as water-soluble redox exchangers, which without being regenerated after the oxidation by the z. Am Boiler feed or boiler water with existing oxygen can be drained and continuously re-dosed. They contribute at most to a minor extent to the total salt content and are also extremely environmentally friendly, as natural organic substances are more easily returned to nature's cycle can be.

Für ein Lignin-Sulfit oder ein Cellulose-Sulfit oder auch -Hydrazin gilt das gleiche wie vor. Auch ist durch Zumischung eines Tannin-Sulfits oder eines hydrolysierbaren oder kondensierten Tannins oder beider derselbe gesamte Wirkungsmechanismus des Tannin-Sulfits, wie oben ausführlich dargelegt, leicht zu erreichen.For a lignin sulfite or a cellulose sulfite or hydrazine, the same applies as above. Also is through Admixture of a tannin sulfite or a hydrolyzable or condensed tannin or both of the same The entire mechanism of action of the tannin sulfite, as detailed above, is easy to achieve.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist demzufolge dadurch gekennzeichnet, daß man wenigstens einen Stoff der allgemeinen Formel AB, in der A als Komponente mit dispergierender Wirkung auf die Fällung der Härtebildner Tannin, Lignin, Cellulose oder ein wasserlösliches Polymeres ist und B kovalent an die Matrix A gebundene Sulfit- bzw. Hydrazin-Gruppen bedeutet, wobei die Sauerstoffbindungs-Kapazität des Stoffes AB durch die Menge der Gruppen B mit der Sauerstoffbindungs-Kapazität von Natriumsulfit bzw. Hydrazin in stöchiometrischer Beziehung steht, in einer Konzentration entsprechend des unschädlich zu machenden Sauerstoffgehalts des Systems einsetzt.The inventive method is therefore characterized in that at least one Substance of the general formula AB, in which A is used as a component with a dispersing effect on the Precipitation of the hardness constituents tannin, lignin, cellulose or a water-soluble polymer and B covalently to the Matrix A denotes bonded sulfite or hydrazine groups, the oxygen-binding capacity of the Substance AB by the amount of groups B with the oxygen binding capacity of sodium sulfite or Hydrazine is in a stoichiometric relationship, in a concentration corresponding to that which is to be rendered harmless Oxygen content of the system begins.

Das erfindungsgemäße Verfahren beinhaltet mit anderen Worten die Behandlung des Wassers mit wasserlöslichen Redoxtauschern, die so aufgebaut sind, daß sie in Doppelfunktion sowohl die Sauerstoffbindung als auch die Dispergierung steinbildender Ausfällungen übernehmen. Die sauerstoffbindenden Gruppen Sulfit und Hydrazin binden den Sauerstoff, während der Rest der großen Moleküle die Fähigkeit hat, in einem Fall zusätzlich noch einen Schutzfilm mit einer Eisenoberfläche zu bilden, in den anderen Fällen aber auf jeden Fall die Ausfällung der Härtebildner so beeinflußt, daß Steinablagerungen verhindert werden. Die beschriebenen Verbindungen sind dabei besonders wegen ihrer stöchiometrischen Anwendbarkeit für ein Verfahren zur Verhinderung von Korrosionen und Steinablagerungen in wasserführenden Systemen, wie Dampfkessel, Heizungsanlagen und Kühlsystemen geeignet.In other words, the method according to the invention includes the treatment of the water water-soluble redox exchangers, which are constructed in such a way that they have both the dual function of oxygen binding as well as the dispersion of stone-forming precipitates. The oxygen-binding groups sulfite and hydrazine bind the oxygen, while the rest of the large molecules have the ability in one case In addition, to form a protective film with an iron surface, but in the other cases definitely the precipitation of hardness builders is influenced so that stone deposits are prevented. The described Compounds are particularly because of their stoichiometric applicability for a method for Prevention of corrosion and stone deposits in water-carrying systems such as steam boilers, heating systems and cooling systems.

example 1

Als Tannine im Sinne dieser Erfindung gelten natürliche organische Verbindungen, die auch als Gerbstoffe bezeichnet werden, mit Molekulargewichten zwischen 600 und 2000, und zwar sowohl hydrolysierbare als auch kondensierte Tannine. Je nach ihrer Herkunft werden diese als Fichtenrinden-, Kastanienholz-, Mimosaholz-, Eichenrinden-, Quebrachoholz-Gerbstoffe und vieles andere mehr bezeichnet. Die Herstellung eines Tannin-Sulfit wird am Beispiel von Quebrachoextrakt beschrieben.As tannins in the context of this invention are natural organic compounds, which are also known as Tannins are designated, with molecular weights between 600 and 2000, and indeed both hydrolyzable as well as condensed tannins. Depending on their origin, these are called spruce bark, chestnut wood, Mimosa wood, oak bark, quebracho wood tannins and much more. the Production of a tannin sulfite is described using the example of quebracho extract.

100 g Quebrachoextrakt werden mit 28 g Natriumbisulf it 5 Stunden auf 120° erhitzt. Das Reaktionsprodukt bildet eine klare Lösung. Nach Austreiben von überschüssigem Sulfit wird zur Trockene eingedampft. Das erhaltene Pulver wird getrocknet und der Schwefelgehalt bestimmt: 4,85% S. Dies entspricht einem Gehalt an gebundenem Sulfit von 12,12%.100 g of quebracho extract are mixed with 28 g of sodium bisulf it heated to 120 ° for 5 hours. The reaction product forms a clear solution. After expelling excess sulfite is evaporated to dryness. The powder obtained is dried and the Determined sulfur content: 4.85% S. This corresponds to a content of bound sulfite of 12.12%.

Für die Herstellung der Tannin-Sulfite können die Temperatur und die Reaktionsdauer geändert werden. Entscheidend ist, daß gefunden wurde, daß gleiche Reaktionsbedingungen zu Produkten mit Gehalten an gebundenem Sulfit führen, die innerhalb der Bestimmungsgenauigkeit übereinstimmen.The temperature and the reaction time can be changed for the production of the tannin sulphites. It is crucial that it has been found that the same reaction conditions lead to products with contents of Bound sulfite lead, which agree within the determination accuracy.

Weitere Untersuchungen haben ergeben, daß der Anteil an Sulfat an dem bestimmten Schwefelgehalt vernachlässigbar gering ist.Further investigations have shown that the proportion of sulfate in the specific sulfur content is negligibly small.

Es kann deshalb der gefundene Sulfitgehalt in entsprechendes Natriumsulfit umgerechnet werden. Im obigen Beispiel ergeben sich 19,09%.The sulphite content found can therefore be converted into the corresponding sodium sulphite. in the The above example results in 19.09%.

100 g des so hergestellten Tannin-Sulfit entsprechen damit 19 g Na₂SO₃ oder 38 g NA₂SO₃ ■ 7 H₂O. Anders ausgedrückt, können in z.B. ein Kesselspeise- oder Kesselwasser, in dem 38 g Natriumsulfit zum Abbinden des Restsauerstoffes benötigt werden, 100 g des hergestellten Tannin-Sulfit gegeben werden.100 g of the tannin sulphite produced in this way correspond to 19 g Na ₂ SO ₃ or 38 g NA ₂ SO ₃ 7H ₂ O. In other words, in a boiler feed or boiler water, for example, 38 g sodium sulfite can be used to bind the residual oxygen are required, 100 g of the produced tannin sulfite are added.

Example 2

Kondensierte wie auch hydrolysierbare Tannine reagieren mit Bromwasser unter Aufnahme von Brom. Es kann auf diese Weise leicht ein Halogenderivat als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Tannin-Hydrazine gewonnen werden.Both condensed and hydrolyzable tannins react with bromine water to absorb bromine. In this way, a halogen derivative can easily be used as the starting material for the production of the tannin hydrazines be won.

Die Bromverbindung wird mit Hydrazinhydrat umgesetzt Nach Verkochen von überschüssigem Hydrazinhydrat wird das Tannin-Hydrazin als Pulver isoliert und der Stickstoffgehalt bestimmt. Aus diesem ergibt sich der Gehalt an gebundenem Hydrazin.The bromine compound is reacted with hydrazine hydrate. After boiling off excess Hydrazine hydrate, the tannin hydrazine is isolated as a powder and the nitrogen content is determined. For this results in the content of bound hydrazine.

Der gefundene Hydrazingehalt wird wie in Beispiel 1 in Hydrazinhydrat umgerechnet Daraus ergibt sich ebenfalls wie in Beispiel 1 die Menge an Tannin-Hydrazin, die zum Abbinden einer bestimmten Menge Restsauerstoff benötigt wird.The hydrazine content found is converted into hydrazine hydrate as in Example 1 also as in example 1 the amount of tannin hydrazine required to set a certain amount Residual oxygen is required.

Example 3

Als Lignin im Sinne dieser Erfindung gelten Ligninpräparate, sekundäre Lignine sowie nativesLignin in the context of this invention are lignin preparations, secondary lignins and native lignins

Lignin, deren Molekulargewichte im Bereich von 10² bis 10⁵ liegen.Lignin, the molecular weights of which are in the range from 10 ² to 10 ⁵ .

Durch Kochen mit Natrium- oder Ammoniumsulfit unter Druck entstehen Lignin-Sulfit-Natrium oder Lignin-Sulfit-Ammonium mit einem maximalen Schwefelgehalt von 5,6%. Einem hauptsächlich erhaltenen Präparat mit 5,36% Schwefel entsprechen 13,38 Sulfit.Cooking with sodium or ammonium sulfite under pressure produces lignin sulfite sodium or Lignin sulfite ammonium with a maximum sulfur content of 5.6%. One mainly preserved Preparation with 5.36% sulfur corresponds to 13.38 sulfite.

Der gefundene Sulfitgehalt kann in entsprechendes Natriumsulfit umgerechnet werden und analog Beispiel 1 zum Abbingen des Restsauerstoffes eingesetzt werden.The sulphite content found can be converted into the corresponding sodium sulphite and analogous to the example 1 can be used to absorb the residual oxygen.

Example 4

Aus Vinyl-p-Aminobenzol kann ein wasserlösliches Poly-p-AminostyroI gewonnen werden, dessen paraständige Aminogruppe nach bekannten Methoden in das Hydrazin überführt wird. Der Hydrazingehalt wird wie in Beispiel 1 in Hydrazinhydrat umgerechnet, wodurch sich ebenfalls analog Beispiel 1 die Menge an polymerem Hydrazin ergibt, die zum Abbinden einer bestimmten Menge Restsauerstoff benötigt wird. Aus wasserlöslichen Polyisothiocyanaten, Polyestern, PoIyolen, Polyäthern bzw. wasserlöslichen Mischpolymerisaten werden Polymer-Sulfite bzw. Polymer-Hydrazine als Derivate hergestellt und analog Beispiel 1 angewendet. From vinyl-p-aminobenzene can be a water-soluble Poly-p-aminostyrene are obtained, its para-standing Amino group is converted into the hydrazine by known methods. The hydrazine content is converted into hydrazine hydrate as in Example 1, which likewise results in the amount of polymeric hydrazine, which is required to bind a certain amount of residual oxygen. the end water-soluble polyisothiocyanates, polyesters, polyols, Polyethers or water-soluble copolymers are polymer sulfites or polymer hydrazines produced as derivatives and applied analogously to Example 1.

Es gibt zahlreiche erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche Polymere. Es bleibt dem Fachmann überlassen, welches wasserlösliche Polymere er als Matrix für Sulfit bzw. Hydrazin zur Sauerstoffbindung als auch zur Dispergierung der steinbildenden Ausfällungen auswählt.There are numerous water-soluble polymers that can be used in the present invention. It remains to the expert leave which water-soluble polymer to use as a matrix for sulfite or hydrazine to bind oxygen as well as for dispersing the stone-forming precipitates.

Claims

Claim:

Process for the prevention of oxygen corrosion and stone deposits in water-bearing Systems by the addition of polymeric substances containing active groups and, if necessary, of Precipitants for hardness builders, characterized in that at least one substance is used of the general formula AB, in which A is used as a component with a dispersing effect on the Precipitation of the hardness components is tannin, lignin, cellulose or a water-soluble polymer and B denotes sulfite or hydrazine groups covalently bonded to the matrix A, the oxygen binding capacity of the substance AB by the amount of groups B with the oxygen binding capacity of sodium sulfite or hydrazine is in a stoichiometric relationship, in one concentration according to the oxygen content of the system to be rendered harmless.