DE1259840B - Means for removing radioactive substances from aqueous solutions - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
BOIdBOId
Deutsche KL: 12 d-1/03 German KL: 12 d- 1/03
Nummer: 1 259 840Number: 1 259 840
Aktenzeichen: H 53565 IV a/12 dFile number: H 53565 IV a / 12 d
Anmeldetag: 18. August 1964 Filing date: August 18, 1964
Auslegetag: 1. Februar 1968Open date: February 1, 1968
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Dekontamination von Wasser, welches mit radioaktiven Substanzen, die in Kationenform vorliegen, verunreinigt ist.The invention relates to a means for decontamination of water contaminated with radioactive substances present in cation form is.
Die Anwendung von Sagemehl zur Dekontamination ist bekannt. Es ist im halbtechnischen Maßstab zur Entaktivierung von Reaktorabwässern eingesetzt worden. Das Sägemehl wird nach seiner Erschöpfung getrocknet und verbrannt. Das Volumen des Rückstandes ist kleiner als l%o des Wasservolumens, welches mit seiner HiKe dekontaminiert werden kann.The use of sawdust for decontamination is known. It's used on a semi-industrial scale Deactivation of reactor wastewater has been used. The sawdust becomes after its exhaustion dried and burned. The volume of the residue is less than 1% o of the water volume, which can be decontaminated with its HiKe.
Infolge seiner geringen Kapazität ist jedoch der Anwendungsbereich von Sägemehl zur Dekontamination wässeriger Lösungen stark eingeschränkt, obwohl dieses billige Material eine Reihe von wesentlichen Vorteilen gegenüber anderen, ebenfalls natürlich ionenaustauschenden Substanzen, wie z. B. Tonen, besitzt. Weiterhin wird Torf als Kationenaustauscher für die Verarbeitung radioaktiver Abwässer empfohlen. Torf stellt jedoch ein sehr schlechtes Filtermittel dar. Er bedarf einer aufwendigen Behandlung, damit er für Lösungen einigermaßen durchlässig wird.However, due to its small capacity, the scope of sawdust is for decontamination aqueous solutions, although this cheap material has a number of essentials Advantages over other, also naturally ion-exchanging substances, such as. B. Toning, owns. Furthermore, peat is recommended as a cation exchanger for processing radioactive waste water. However, peat is a very poor filter medium. It requires extensive treatment in order for it to be used Solutions becomes somewhat permeable.
Es wurde nun gefunden, daß die für den Entaktivierungsvorgang nutzbare Kapazität von porösen kohlenstoffhaltigen Stoffen, besonders Sägemehl, durch Imprägnierung dieser Stoffe mit Eisen- und/oder Aluminosilikaten wesentlich gesteigert werden kann. Diese Imprägnierung läßt sich z. B. ohne weiteres durch Vermischen einer porösen Gerüstsubstanz mit einer wässerigen Lösung eines Alkalisilikates und anschließende Zugabe einer wässerigen Lösung von Eisen und/oder Aluminiumsalzen zu dieser Mischung erreichen. Es kommt alsdann in der Gerüstsubstanz zur Bildung der wasserunlöslichen Silikate, wobei freie OH-Ionen der Alkalisilikatlösungen durch bewegliche Protonen der Metallsalzlösungen neutralisiert werden.It has now been found that the capacity that can be used for the deactivation process of porous carbonaceous substances, especially sawdust, by impregnating these substances with iron and / or Aluminosilicates can be increased significantly. This impregnation can be z. B. without further ado by mixing a porous structural substance with an aqueous solution of an alkali silicate and then Adding an aqueous solution of iron and / or aluminum salts to this mixture reach. The water-insoluble silicates then form in the structural substance, whereby Free OH ions in the alkali silicate solutions are neutralized by mobile protons in the metal salt solutions will.
Die Herstellung der neuartigen Austauscher ist also in einfacher Weise durch Vermischen der einzelnen
Komponenten in einem geeigneten Rührgefäß möglich. Das fertige Gemisch wird vor der Ingebrauchnahme
von überschüssiger wässeriger Lösung befreit und zweckmäßig getrocknet. Durch Überschütten und
Verrühren von Sägemehl mit einem berechneten Volumen der reagierenden Lösungen bestimmter
Konzentrationen können abhängig von der pro Volumeinheit verwendete Menge des Alkalisilikates
und der Metallsalze ohne sonderlichen Aufwand beliebig zusammengesetzte Reihen erfindungsgemäßer
Austauscher hergestellt werden. Stets enthält der kohlenstoffhaltige Stoff als Substanz die Silikate in
einem sehr hohen Verteilungsgrad, auf dem wahr-Mittel zur Beseitigung radioaktiver Substanzen
aus wässerigen LösungenThe production of the new type of exchanger is therefore possible in a simple manner by mixing the individual components in a suitable stirred vessel. The finished mixture is freed from excess aqueous solution before it is used, and it is expedient to dry it. By pouring and stirring sawdust with a calculated volume of the reacting solutions of certain concentrations, depending on the amount of alkali metal silicate and metal salts used per unit volume, any combination of rows of exchangers according to the invention can be produced without any special effort. The carbonaceous substance always contains as substance the silicates in a very high degree of distribution, on the true means for the removal of radioactive substances
from aqueous solutions
Anmelder:Applicant:
Dr.-Ing. Günter von Hagel,
6209 Michelbach, Heidestr. 9;
Dr. phil. Willy-Heinrich Frank,
5841 Geisecke, Karl-Gerhard-Str. 48Dr.-Ing. Günter von Hagel,
6209 Michelbach, Heidestr. 9;
Dr. phil. Willy-Heinrich Frank,
5841 Geisecke, Karl-Gerhard-Str. 48
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr.-Ing. Günter von Hagel, 6209 Michelbach;Dr.-Ing. Günter von Hagel, 6209 Michelbach;
Dr. phil. Willy-Heinrich Frank, 5841 GeiseckeDr. phil. Willy-Heinrich Frank, 5841 Geisecke
scheinlich die überraschend hohe Wirksamkeit erfindungsgemäßer Austauscher beruht, deren Austauschkapazität stets über die Summenwirkung der Kapazitäten von Trägersubstanz und Silikat hinausgeht.apparently the surprisingly high effectiveness of exchangers according to the invention is based on their exchange capacity always goes beyond the cumulative effect of the capacities of the carrier substance and silicate.
Zu ihrer Darstellung können lösliche Natriumsilikate beliebigen Me2O : SiO2-Verhältnisses benutzt
werden. Nach Reaktion mit der Metallsalzlösung wird das entstandene Produkt abhängig von verschiedenen
Parametern in wässeriger Suspension sauer bis alkalisch reagieren. Der pH-Wert des Rohproduktes
soll etwa zwischen 4,0 und 10 liegen. Der in wässeriger Suspension meßbare pH-Wert ist abhängig von der
ursprünglichen Verdünnung der Natriumsilikatlösung, ihrem Me2O: SiO2-Verhältnis und der pro Konzentrationseinheit
des löslichen Silikates zugegebenen Menge gelösten Eisen- und/oder Aluminiumsalzes.
Konzentration und Menge der beteiligten Lösungen haben einen direkten Einfluß auf den Quotienten
Metallkation: SiO2 im fertig bereiteten, getrockneten
Austauscher. Dieser Quotient stellt auch einen Meßstab für die Kationenaustauschkapazität des jeweiligen
Produktes dar. Es wurde nämlich gefunden, daß die erfindungsgemäßen Adsorbenten die höchste Austauschkapazität
besitzen, wenn in der Trägersubstanz das Molverhältnis von Metall zu SiO2 zwischen 1: 3
und 1: 6 liegt. Die Kationenaustauschkapazität eines unter Verwendung von Al2(SO4) · 18 H2O und Wasserglasdisilikatlösung
(Na2O : SiO2 ==1:2) hergestellten
Austauschers erreicht z. B. im Säulenversuch mit 0,1 η-Lösungen von Alkali- und Erdalkaliionen ein
Maximum, wenn ein Aluminium: SiO2-Quotient etwas
kleiner als 0,2 durch Verwendung entsprechender Mengen der beteiligten Chemikalien eingestellt wird.Soluble sodium silicates of any Me 2 O: SiO 2 ratio can be used to produce them. After reaction with the metal salt solution, the resulting product will react acidic to alkaline in aqueous suspension, depending on various parameters. The pH of the crude product should be between 4.0 and 10. The pH value that can be measured in aqueous suspension depends on the original dilution of the sodium silicate solution, its Me 2 O: SiO 2 ratio and the amount of dissolved iron and / or aluminum salt added per concentration unit of the soluble silicate.
The concentration and amount of the solutions involved have a direct influence on the metal cation: SiO 2 quotient in the ready-made, dried exchanger. This quotient is also a measuring stick for the cation exchange capacity of the respective product. It has been found that the adsorbents according to the invention have the highest exchange capacity when the molar ratio of metal to SiO 2 in the carrier substance is between 1: 3 and 1: 6. The cation exchange capacity of an exchanger produced using Al 2 (SO 4 ) · 18 H 2 O and water glass disilicate solution (Na 2 O: SiO 2 == 1: 2) reaches z. B. in the column test with 0.1 η solutions of alkali and alkaline earth metal ions a maximum when an aluminum: SiO 2 quotient is set slightly less than 0.2 by using appropriate amounts of the chemicals involved.
Bei der Behandlung von Sägemehl mit alkalischenWhen treating sawdust with alkaline
Silikatlösungen wird auch organische GerüstsubstanzSilicate solutions also become an organic framework
709 747/487709 747/487
abgebaut und dadurch wasserlöslich. Lignin geht durch Autoxydation in Huminsäure über. Der Ablauf einer Filtersäule, die mit einem Austauscher auf Basis Sägemehl gefüllt ist, enthält neben diesen Stoffen auch hydrolysierte Polysaccharide und Polyuronide. Die Huminsäurefärbung des Filtrats tritt nur in einem alkalischen Ablauf hervor, in saurer Lösung dagegen unterbleibt die Reaktion .von Kohlehydraten zu Huminstoffen.degraded and therefore water-soluble. Lignin changes into humic acid through autoxidation. The sequence a filter column, which is filled with a sawdust-based exchanger, contains these substances as well hydrolyzed polysaccharides and polyuronides. The humic acid color of the filtrate occurs only in one alkaline process emerges, in acidic solution, on the other hand, the reaction of carbohydrates does not occur Humic substances.
Die Teillöslichkeit des auf der Trägersubstanz ge- ίο bildeten Silikates mit Austauschereigenschaften, eine unerwünschte Beeinflussung der Filtratqualität durch Huminstoffe und die Bildung saurer Produkte werden vermieden, wenn zur Herstellung des Austauschers auf Basis Sägemehl, bezogen auf eine bestimmte Gewichtsmenge poröser Trägersubstanz, Silikatlösung und Metallsalzlösung in so aufeinander abgestimmter Konzentration verwendet werden, daß ein schwach saures bis neutral reagierendes Produkt entsteht.The partial solubility of the ίο on the carrier substance formed silicates with exchange properties, an undesirable effect on the quality of the filtrate Humic substances and the formation of acidic products are avoided when making the exchanger Based on sawdust, based on a certain weight of porous carrier substance, silicate solution and Metal salt solution can be used in such a balanced concentration that a weak acidic to neutrally reacting product is created.
Es sei im folgenden die Herstellung eines zur Wasserdekontamination brauchbaren, schwach sauer bis neutral reagierenden Austauschers beschrieben, wobei eine wässerige Lösung.von NatriumdisilikatIn the following it is the production of one for water decontamination useful, weakly acidic to neutrally reacting exchanger described, whereby an aqueous solution of sodium disilicate
(Na2: SiO2 = 1:2).(Na 2 : SiO 2 = 1: 2).
18H2O18H 2 O
und eine wässerige Lösung von A benutzt werden.and an aqueous solution of A can be used.
1000 g einer lufttrockenen porösen Substanz, wie z. B. Sägemehl, Aktivkohle oder Koks, deren Korngröße zweckmäßig etwa zwischen 0,1 und 3 mm bei behebiger Verteilung liegen sollen, werden mit ■Wasserglaslösung versetzt. Es empfiehlt sich die Konzentration dieser Lösung so zu wählen, daß das fertige Produkt eine für den Verwendungszweck hinreichende Kapazität besitzt. Eine gleichmäßige Durchfeuchtung der porösen Substanz soll stattfinden. Nunmehr kann das Gemisch mit einer Salzlösung behandelt werden. Beide Verfahrensschritte werden durch gute Vermischung beschleunigt. Die Reihenfolge ist umkehrbar. Die Zugabe der zuletzt zugeführten Lösung soll möglich sein, ohne daß das fertige Produkt beim Stehen überschüssige Flüssigkeit abscheidet. Die feuchte Mischung wird getrocknet.1000 g of an air-dry porous substance, such as. B. sawdust, activated carbon or coke, their grain size should be approximately between 0.1 and 3 mm with correct distribution, are with ■ water glass solution offset. It is advisable to choose the concentration of this solution so that the finished product Product has sufficient capacity for the intended use. Even moisture penetration the porous substance is supposed to take place. The mixture can now be treated with a saline solution. Both process steps are accelerated by good mixing. The order is reversible. The addition of the solution added last should be possible without affecting the finished product Standing separates excess liquid. The wet mixture is dried.
Tabelle 1 gibt einen beispielhaften Überblick über die im Einzelfall zweckmäßigen Konzentrations- und Mischungsverhältnisse für die Herstellung annähernd neutral reagierender Austauscher, bezogen auf 1 kg Ausgangsmaterial. Die angegebenen Werte lassen sich abhängig vom Verwendungszweck der Austauscher variieren. Dabei können Alkalisilikate beliebigen Me2O: SiO2-Verhältnisses und alle wasserlösüchen Metallsalze des Aluminiums und Eisens Verwendung finden. : Table 1 gives an exemplary overview of the concentration and mixing ratios expedient in individual cases for the production of approximately neutrally reacting exchangers, based on 1 kg of starting material. The specified values can vary depending on the purpose of the exchanger. Alkali silicates of any Me 2 O: SiO 2 ratio and all water-soluble metal salts of aluminum and iron can be used. :
Im Beispiel wurde Wasserglaslösung 58/60° Be, 18,08 °/o Na2O, 36,7% SiO2, Na2O :■ SiO2 = 1:2 und eine Aluminiumsalzlösung mit 0,5 Mol = 333 g pro Liter «benutzt.In the example, water glass solution was 58/60 ° Be, 18.08 % Na 2 O, 36.7% SiO 2 , Na 2 O: ■ SiO 2 = 1: 2 and an aluminum salt solution with 0.5 mol = 333 g per Liter «used.
*" Tabelle 1*" Table 1
Frisch angesetzt zeigen Wasserglaslösungen in den meisten Fällen keine Trübung oder Färbung. Sie beginnen jedoch bei längerem Stehen zu opaleszieren. Dabei können sich Kieselgelflocken am Boden des Vorratsgefäßes absetzen. Beide Effekte haben auf die Eigenschaften des mit den Lösungen hergestellten Austauschers keinen meßbaren Einfluß.In most cases, freshly prepared waterglass solutions do not show any turbidity or color. she however, they begin to opalesce upon prolonged standing. Silica gel flakes can build up on the bottom of the Put down the storage vessel. Both effects have on the properties of the products made with the solutions Exchanger has no measurable influence.
Auch die mögliche Trübung der verwendeten Metallsalzlösungen hat keinen nachteiligen Einfluß auf die Qualität der Austauscher.The possible turbidity of the metal salt solutions used also has no adverse effect on the quality of the exchangers.
Aus 1 kg Ausgangsmaterial entstehen bei Einhaltung der Mengenverhältnisse gemäß Tabelle 1 1,32 kg eines einsatzfähigen Austauschers. Bei oberflächlicher Betrachtung sind die fertigen Substanzen vom Ausgangsstoff (Sägemehl, Kohle usw.) kaum zu unterscheiden. Sie sind sehr hydrophil und sinken beim Eintragen in Wasser sofort unter.From 1 kg of starting material, if the proportions according to Table 1 are observed 1.32 kg of a ready-to-use exchanger. Upon cursory inspection, these are the finished substances from the raw material (sawdust, coal, etc.) hardly distinguishable. They are very hydrophilic and sink when Submit in water immediately under.
Zur Bestimmung der Kationenaustauschkapazität eines unter Verwendung von Sägemehl hergestellten· Produktes nach dem Säulenverfahren wurde eine V10 n-Sr(NO3)2-Lösung mit Sr 85 als Tracer verwendet. In Abhängigkeit von der Korngröße ergeben sich bei einer Schütthöhe von 20 cm folgende Werte:To determine the cation exchange capacity of a product produced using sawdust by the column method, a V 10 n-Sr (NO 3 ) 2 solution with Sr 85 as the tracer was used. Depending on the grain size, the following values result at a bed height of 20 cm:
mmGrain size fraction
mm
mval Sr/gBreakthrough capacity
mval Sr / g
Gemisch roh
0,1 bis 0,2
0,2 bis 0,5
0,5 bis 1,0 30th
Mixture raw
0.1 to 0.2
0.2 to 0.5
0.5 to 1.0
0,81 bis 0,84
0,62 bis 0,64
0,60 bis 0,610.63 to 0.65
0.81 to 0.84
0.62 to 0.64
0.60 to 0.61
35 Durch Waschen mit destilliertem Wasser wird die Kapazität des Produktes und seiner Einzelfraktionen nicht nachteilig beeinflußt. Regeneration kann mit verdünnten Natriumchloridlösungen erfolgen.35 Washing with distilled water increases the capacity of the product and its individual fractions not adversely affected. Regeneration can be done with dilute sodium chloride solutions.
Der erreichbare Delcontaminationsfaktor für die Radionuklide Sr 85, Cs-134 und Ce 144 in Oberflächenwasser der Gesamthärte 8,3 dH° mit 46,1 mg/1 Ca2+, 8,0 mg/1 Mg2+ 0,3 mg/1 Fe3+ 0,1 mg/1 Mn3+ und 1,38 mg/1 Ammoniumion wird in Abhängigkeit von der Filtergeschwindigkeit bestimmt:The achievable delcontamination factor for the radionuclides Sr 85, Cs-134 and Ce 144 in surface water with a total hardness of 8.3 dH ° with 46.1 mg / 1 Ca 2+ , 8.0 mg / 1 Mg 2 + 0.3 mg / 1 Fe 3 + 0.1 mg / 1 Mn 3 + and 1.38 mg / 1 ammonium ion is determined depending on the filter speed:
Nuklidnuclide
Sr 85
Cs 134
Ce 144Sr 85
Cs 134
Ce 144
Filter-Filter-
geschwindigkeit
cm/hspeed
cm / h
12 — 63012-630
13 — 620
12 — 59013-620
12-590
Dekontaminierungsfaktor (DF)Decontamination Factor (DF)
5-1O4-2-104-5-1O 4 -2-10 4 -
1O4 — 3 · 103 85—501O 4 - 3 · 10 3 85-50
BasismaterialBase material
Sägemehl..
•Aktivkohle
Feinkoks .Sawdust..
• activated carbon
Fine coke.
zugesetztes
Volumenadded
volume
Wasserglaslösung GehaltWater glass solution content
.ml/kg.ml / kg
g/l Na2O] gl/ SiO2 g / l Na 2 O] gl / SiO 2
2 300
1600
11502,300
1600
1150
32,9 47,0 65,832.9 47.0 65.8
64,264.2
91,9.91.9.
128,5 Die pro Gewichtseinheit mit den angegebenen Dekontaminationsfaktoren entaktivierbare Menge des oben gekennzeichneten Oberflächenwassers beträgt für Sr 85 bei einer Schichtdicke von 16 bis 20 cm 0,4 m3/kg; sie ist für Cs 134 größer als 2,5 m3/kg und beläuft sich für C144 auf mehr als 2,0 m3/kg Adsorbentengemisch mit einem Al: SiO2-Molverhältnis 1:4,08.128.5 The amount of surface water identified above that can be deactivated per unit weight with the specified decontamination factors is 0.4 m 3 / kg for Sr 85 with a layer thickness of 16 to 20 cm; For Cs 134 it is greater than 2.5 m 3 / kg and for C144 it is more than 2.0 m 3 / kg adsorbent mixture with an Al: SiO 2 molar ratio of 1: 4.08.
Die erfindungsgemäßen Austauscher besitzen bei der Dekontamination mittelharten Wassers, das Strontiumisotope in Tracerkonzentrationen enthält, eine Kapazität, welche die normalen SägemehleThe exchangers according to the invention have medium-hard water during decontamination, the Contains strontium isotopes in tracer concentrations, a capacity that normal sawdust
Metallsalzlösung Metal salt solution
zugesetztesadded
Volumenvolume
ml/kgml / kg
um den Faktor 20 bis 25 übersteigt. Dabei hat sich das Rückstandsvolumen nach Verbrennung, bezogen auf den Strontiumdurchbruch lediglich verdoppelt. Es beträgt nicht mehr als 1,5 %0 des bei der Strontiumentnahme durchgesetzten Wasservolumens.by a factor of 20 to 25. The volume of residues after incineration has only doubled in relation to the strontium breakthrough. It is no more than 1.5% 0 of enforced when strontium removal of water volume.
Der Härtedurchbruch, bezogen auf 1 kg des Austauschers, erfolgt im allgemeinen nach Filtration von etwa 98 bis 1021 des definierten Oberflächenwassers.The hardness breakthrough, based on 1 kg of the exchanger, generally takes place after filtration of about 98 to 1021 of the defined surface water.
Die erfindungsgemäßen Austauscher ermöglichen auf Grund ihrer Herstellung aus grundsätzlich billigen Substanzen oder Chemikalien die Dekontamination von Wasser auf eine bisher ungebräuchliche Weise. Auch wichtige, biologisch hoch gefährliche radioaktive gelöste Stoffe können dabei mit hohem Wirkungsgrad durch Austauschadsorption entnommen werden. Die allgemeine Austauschkapazität der Produkte übersteigt diejenige von anderen Stoffen, die zur Entaktivierung wässeriger Lösungen in der Kerntechnik Verwendung finden, zum Teil erheblich.The exchangers according to the invention are basically cheap because of their production Substances or chemicals decontaminate water in ways that were previously unheard of. Important, biologically highly dangerous, radioactive dissolved substances can also be used with a high degree of efficiency can be removed by exchange adsorption. The general exchange capacity of the products exceeds that of other substances that are used to deactivate aqueous solutions in nuclear engineering find, in some cases considerably.
Während zeolithische Austauschergranulate feucht gehalten werden müssen, um ein Zerspringen bei Wasserabgabe zu verhindern, sind Austauscher gemäß der Erfindung unbegrenzt lagerfähig und auch im trockenen Zustand unter diesen Bedingungen korngrößenbeständig, wartungsfrei und sofort einsatzbereit. While zeolitic exchange granules have to be kept moist to prevent them from cracking To prevent water release, exchangers according to the invention can be stored indefinitely and also in dry condition under these conditions, grain size stable, maintenance-free and ready for immediate use.
Sie besitzen auch in Gegenwart inaktiver anorganischer Salze eine hohe Selektivität gegenüber Strontium in Tracerkonzentrationen bei gleichzeitiger Anwesenheit großer Mengen von Kationen der gleichen Gruppe des periodischen Systems. Das gleiche gilt uneingeschränkt für radioaktives Caesium, welches auch in Gegenwart makroskopischer Konzentrationen von Kalium in noch größerem Maße selektiv zurückgehalten wird. Selektivitätseffekte ähnlichen Charakters werden auch an mineralischen Stoffen, wie z. B. Vermiculit, beobachtet. Ihre Beschaffung ist erheblich unwirtschaftlicher als die Herstellung eines erfindungsgemäßen Austauschers, der die gleichen Wirkungen besitzt.They have a high selectivity towards inactive inorganic salts even in the presence of inactive inorganic salts Strontium in tracer concentrations with the simultaneous presence of large amounts of cations of the same group of the periodic table. The same applies without restriction to radioactive cesium, which is even greater in the presence of macroscopic concentrations of potassium is selectively withheld. Selectivity effects of a similar character are also applied to mineral ones Substances such as B. vermiculite observed. Their procurement is considerably less economical than their production an exchanger according to the invention which has the same effects.
Die erfindungsgemäßen Austauscher sind praktisch unempfindlich gegen hohe Dosen radioaktiver Strahlung. Sie sind damit den handelsüblichen Kunstharzkationenaustauschern bei der Beseitigung radioaktiver Abfallösungen auch technologisch überlegen.The exchangers according to the invention are practically insensitive to high doses of radioactive radiation. They are therefore more radioactive than the commercially available synthetic resin cation exchangers in the disposal Waste solutions are also technologically superior.
Claims (2)
Deutsche Patentschrift Nr. 817 140;
»Österreichische Chemikerzeitung«, 65. Jahrgang, 1964, S. 9 bis 13;Considered publications:
German Patent No. 817 140;
"Österreichische Chemikerzeitung", 65th year, 1964, pp. 9 to 13;
Priority Applications (3)
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE668412A (en) | 1965-12-16 |
| GB1111906A (en) | 1968-05-01 |
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