DE2614523A1 - USE OF FILAMENTS MADE FROM NETWORKED POLYESTERS TO WRAPPING THREADS - Google Patents

USE OF FILAMENTS MADE FROM NETWORKED POLYESTERS TO WRAPPING THREADS

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DE2614523A1 DE19762614523 DE2614523A DE2614523A1 DE 2614523 A1 DE2614523 A1 DE 2614523A1 DE 19762614523 DE19762614523 DE 19762614523 DE 2614523 A DE2614523 A DE 2614523A DE 2614523 A1 DE2614523 A1 DE 2614523A1
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Description

Aktenzeichen : HOE 7G/F 06GFile number: HOE 7G / F 06G

Datura: 2„ April 197δ Dr.ν.F./GaDatura: April 2 , 197δ Dr.ν.F. / Ga

Verwendung von Filamenten aus vernetzten Polyestern zum Umwinden von VorgarnenUse of cross-linked polyester filaments for wrapping of rovings

(Zusatz zum deutschen Patent Nr. . Patentanmeldung(Addition to German patent no. Patent application

P 24 4? 715.4 - interne Nummer HOE 74/F 28S)P 24 4? 715.4 - internal number HOE 74 / F 28S)

In der deutschen Patentanmeldung P 24 47 715.4 ist ein Vorgarn vorgeschlagen worden, bestehend aus einen Faserband aus Spinnfasern und mindestens einem die Spinnfasern umwindenden Filaraentgarn. Dieses Vorgarn zeichnest sich dadurch aus, daß die Spinnfasern ungedreht und ungeschlichtet sind und einen Gesamttiter von etv/a 1000 bis 30 000 dt ex, vorzugsweise 2 bis 15 000 dt ex aufweisen, und daß das Fi lament garn eine Reißdehnung von kleiner als 50 %, vorzugsweise kleiner als 25 % hat, daß das Filamentgarn einen Titer von weniger als 50 dtcx, vorzugsweise weniger als 15 dtex hat, und daß das Vorgarn eine Ha ft länge von 15 bis 500 m, vorzugsweise 30 bis 300 ro aufweist, und daß die Zahl der Umwindungen 20 bis 300, vorzugsweise bis 100 pro Meter beträgt.In the German patent application P 24 47 715.4 is a roving has been proposed consisting of a sliver of fiber Staple fibers and at least one winding around the staple fibers Filament yarn. This roving is characterized by the fact that the staple fibers are untwisted and unsized and have a total titre of about 1000 to 30,000 dt ex, preferably 2 to 15,000 dt ex, and that the filament yarn has an elongation at break of less than 50%, preferably less than 25% has that the filament yarn has a titer of less than 50 dtcx, preferably less than 15 dtex, and that the roving has a half length of 15 to 500 m, preferably 30 to 300 ro, and that the number of turns is 20 to 300, preferably up to 100 per meter.

Überraschenderv/eise konnte jetzt festgestellt werden, daß diese Vorgarne mit ihren hervorragenden Eigenschaften besonders vorteilhaft erhalten werden, wenn als die Spinnfasern umwindende Fi lsi ment e solche verwendet werden, die aus vernetzten Polyestern hergestellt sind, wobei vorzugsweise Monofilamente verwendet werden. Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten, wenn der Polyester Polyäthylenterephthalat ist, der bis zu 0,03 1,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis zu 1 Gewichtsprozent,Surprisingly, it has now been found that these rovings with their excellent properties can be obtained particularly advantageously when wrapping around the staple fibers Fi lsi ment e used are those made of crosslinked polyesters are made, preferably using monofilaments will. Particularly favorable results are obtained when the polyester is polyethylene terephthalate, which is up to 0.03 1.5 Percent by weight, preferably up to 1 percent by weight,

709841 /0358709841/0358

26U52326U523

in.sbeßOTK'ere bis zu 0,05 ·- 0,7 Gov/i chtsprozent, bezogen Puf dos reine· Folyäthylenterephthalat, eines Vernetzungsmittels enthält.in.sbeßOTK'ere up to 0.05-0.7 Gov / i cht%, based on Puf dos pure · polyethylene terephthalate, a crosslinking agent contains.

Vo\-2iU£vsweii;c enthalten die Polyester als Vernetzungsmittel Siliciumverbindungen, zcB. der FormolVo \ £ -2iU vsweii; c containing the polyester as a crosslinking agent silicon compounds, such as the c formol

v.'orin X ein Y/asserstofiatom, einen einwertigen organischen HeKt oder ein Atonäquivalont eines Metalls, η eine ganzo Zahl und m eine ganze Zahl zwischen 0 und. 2n bedeutet. Diese Verbindungen und die Art und Weiso, damit vernetzte Polyester herzustellen, sind in dor DAS 12 37 727 beschrieben.v.'orin X is a hydrogen atom, a monovalent organic HeKt or an atomic equivalent of a metal, η an integer and m an integer between 0 and. 2n means. These connections and the way to manufacture crosslinked polyesters are described in DAS 12 37 727.

In einer anderen bevorzugten Ai'.sführungsforin sind die Polyester erhalten vorden unter Verwendung von Estern und/oder Salzen von Verbindungen der allgemeinen FormelIn another preferred embodiment, the polyesters are obtained beforehand using esters and / or salts of compounds of the general formula

0 OH0 OH

ΐ Iΐ I

HO .-P- CH0 - CH0 - Si - OH -XH0O, \ ι HO. -P- CH 0 - CH 0 - Si - OH -XH 0 O, \ ι

OH OHOH OH

in der χ 1,5 oder eine Zahl unterhalb von 1,5 oder auch den Wert 0 bedeutet, wobei die Estergruppen die Reste von niederen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und die Salzgruppen die Ionen von Alkalimetallen darstellen. Herstellung und Anwendung dieser Verbindungen ist in der DT-PS 1 720 647 beschrieben.in which χ 1.5 or a number below 1.5 or also the value 0, the ester groups representing the radicals of lower aliphatic alcohols with 1 to 4 carbon atoms and the salt groups representing the ions of alkali metals. The production and use of these compounds is described in DT-PS 1,720,647.

Eine andere Möglichkeit der Vernetzung der Polyester besteht in der Verwendung mehrfunktionellei* rein organischer Verbindungen. Geeignete vernetzende Komponenten sind z.B. Another way of crosslinking the polyesters is to use multifunctional, purely organic compounds. Suitable crosslinking components are, for example

709841/0356709841/0356

26H52326H523

Pentaerythrit, »!pentaerythrit, Glyzerin, Sorbit, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Trimethylolnexan, 1,3,5-Trimethylolbenzol, 1,3,5-Tripropylolbeuzol, 1,3,5-Tri~ butylolbtjuuol, 1,2,8—Ke.s.antrxt>l, 2,2,6, ö-TeLriiiiiyttivlulcyclohexanol, Hemiiiiellithsäure, Trimellithsäure, Trimeci-insäure, Prehnitsäure, Mellophansäure, Pyromellithsäure, Mellithsäure und funktionelle Derivate davon, wie z.B. Mathyl-, Äthyl- und Propyl-, oder Phenolester. Ebenfalls geeignet sind 5--Hydroxyisophthalsäure, 4-Hydroxyisophthaisäure, 2,5-Dihydroxyisophthalsäure, 2,5-Dihydroxyphthalsäure und funktionelle Derivate davon, wie z„B. die Ester mit einem aliphatischen Alkohol, wie Methyl-, Äthyl- und Prcpylalkohol, odor die aromatischen Phenolester.Pentaerythritol, »! Pentaerythritol, glycerine, sorbitol, trimethylolethane, Trimethylolpropane, trimethylolbutane, trimethylolnexane, 1,3,5-trimethylolbenzene, 1,3,5-tripropylolbeuzene, 1,3,5-tri ~ butylolbtjuuol, 1,2,8-Ke.s.antrxt> l, 2,2,6, ö-TeLriiiiiyttivlulcyclohexanol, Hemiiiiellitic acid, trimellitic acid, trimeci-dic acid, Prehnitic acid, mellophanic acid, pyromellitic acid, mellitic acid and functional derivatives thereof such as mathyl, ethyl and Propyl or phenol ester. Also suitable are 5 - hydroxyisophthalic acid, 4-hydroxyisophthalic acid, 2,5-dihydroxyisophthalic acid, 2,5-dihydroxyphthalic acid and functional Derivatives thereof, such as "B. the ester with an aliphatic Alcohol, such as methyl, ethyl and propyl alcohol, or the aromatic ones Phenol ester.

Diese Permanentvex*netzer können auch im Gemisch mit den temporär vernetzenden Silxziuwverbindungen eingesetzt werden«These permanent vex * netzer can also be mixed with the temporarily cross-linking silicon compounds are used «

Die umwindenden Filamente aus vernetzten Polyestern weisen in hervorragendem Ausmaß die Eigenschaften auf, die sie für Umwindefilamente des deutschen Patentes Nr (Patentanmeldung P 24 47 715 - interne Nummer HOE 74/F 283) haben müssen: sie müssen dem Faserband aus ungedrohten Spinnfasern eine ausreichende Festigkeit für die Verarbeitung geben, müssen aber beim Verziehen während der Feingarnherstellung reißen, d.h. sie dürfen keine zu hohe Dehnung haben. Filamente aus vernetzten Polyestern weisen diese Kombination von Eigenschaften in idealer V/eise auf.The wrapping filaments made from crosslinked polyesters have the properties that they have for wrapping filaments to an excellent extent of the German patent no (patent application P 24 47 715 - internal number HOE 74 / F 283) must: they must give the sliver made of untreated staple fibers sufficient strength for processing but tear when warped during the production of fine yarn, i.e. they must not have too much elongation. Filaments crosslinked polyesters exhibit this combination of properties in an ideal manner.

Die Mengen sowohl der Permanent- als auch der Temporärvernetzer hängen stark von der Anzahl der darin enthaltenen funktioneilen Gruppen ab.The quantities of both permanent and temporary crosslinkers strongly depend on the number of functional groups it contains.

709841/0356709841/0356

26U52326U523

BeispieleExamples

Die modifizierten vernetzten Polyäthylenterephthalate wurden nach einem diskontinuierlich arbeitenden Verfahren wie folgt hergestellt:The modified crosslinked polyethylene terephthalates were made by a batch process as follows manufactured:

Umesterung:Transesterification:

In einen heizbaren mit Rühi'er versehenen Druckkessel werden Glykol und Dimethylterephthalat im Verhältnis 1 :2,2 vorgelegt. Bei 140 - 150°
Vernetzer zugesetzt.
Glycol and dimethyl terephthalate in a ratio of 1: 2.2 are placed in a heatable pressure vessel equipped with a stirrer. At 140 - 150 °
Crosslinker added.

legt. Bei 140 - 150°C wird der Platalysator Mii-Acetat und derlays. At 140-150 ° C, the Mii acetate and the

Die Umesterung erfolgt drucklos durch Aufheizen auf 16 5 - 220°C innerhalb von 2,5-3 Std. Das freigesetzte Methanol wird über eine auf 70 - 75 C geheizte Destillationskolonne abgezogen. Anschließend werden bei einer KesseItemperatur von 220°C und einer Kolonnentemperatur von 195°C ca. 2,0 - 2,5 1 Glykol abdestilliert. Danach erfolgt die Zugabe des Kondensationskatalysators (Antimontrioxid) und des Stabilisators (Phosphorige Säure)οThe transesterification takes place without pressure by heating to 16 5 - 220 ° C within 2.5-3 hours. The released methanol is drawn off via a distillation column heated to 70-75 ° C. Then at a boiler temperature of 220 ° C and a column temperature of 195 ° C. approx. 2.0-2.5 1 of glycol is distilled off. Then the condensation catalyst (antimony trioxide) and the stabilizer (phosphorous) are added Acid) ο

Polykondensation:Polycondensation:

Die Reaktionslösung v/ird bei 225 - 23O°C in einen Kondensationsautoklav gedrückt. Unter Stickstoffüberlagerung erfolgt dann Aufheizung auf 240°C und der Beginn des Vakuumprogramms, Nach 105 min ist das Vollvakuum von 0,1 mm Hg erreicht, während die Temperatur auf 240 - 275°C erhöht wird. Die Schmelzviskosität wird über den Rührwiderstand gemessen. Die Kondensationszeit beträgt 2,5 - 3,5 Std. Der Austrag der Polymerschmelze erfolgt unter Stickstoff.The reaction solution is pressed at 225-230 ° C. into a condensation autoclave. Then takes place under nitrogen blanketing Heating to 240 ° C. and the start of the vacuum program. After 105 min, the full vacuum of 0.1 mm Hg is reached, while the Temperature is increased to 240-275 ° C. The melt viscosity is measured via the stirring resistance. The condensation time is 2.5-3.5 hours. The polymer melt is discharged under nitrogen.

709841/03S6709841 / 03S6

26U52326U523

Beispiel 1: Vernetzer nach DBP 1 720 647Example 1: Crosslinker according to DBP 1 720 647

Polymarherstellung:Polymar manufacture:

0,03 Gewichtsprozent Manganacetnt » 4HQ0, bezogen aui DHr 0,008 Gewichtsprozent Sbo0„0.03 percent by weight manganese acetate »4H Q 0, based on DHr 0.008 percent by weight Sb o 0"

0,4 Gewichtsprozent TiOp0.4 weight percent TiOp

0,6 Gewichtsprozent SIP nach DBP 1 720 647 hergestellt spezifische Viskosität 0,5350.6 percent by weight SIP manufactured according to DBP 1 720 647, specific viscosity 0.535

Ervoichungspunkt 258, 5°CRecovery point 258.5 ° C

Verepinnung:Weaving:

Das Polymer wurde aus einem Extruder durch eine Düse mit 2 Loch und einem Lochdurchmesser von 250 ,u bei einer Diisentomperatur von 265°C vind einem Spinnabzug von 1800 m/min versponnen. Die Spinnfäden wurden als Monofilawent aufgespult und über eine Streclizv/irnmaschitie (Modell Zinser 16 S) im Verhältnis 1 : 3,1 bei 90°C Galettentemperatur und 120°C Bügeleisentemperatur vors ti-eckt.The polymer was from an extruder through a nozzle with 2 holes and a hole diameter of 250 .mu.m at a diaphragm temperature from 265 ° C vind a spinning take-off of 1800 m / min. the Spun threads were wound up as a monofilament and over a Streclizv / irnmaschitie (model Zinser 16 S) in a ratio of 1: 3.1 at 90 ° C godet temperature and 120 ° C iron temperature.

Es wurde ein Monofilament mit einer Festigkeit von 34 g/tex und einer Reißdehnung von 8 % erhalten. Der Fadentiter lag bei 8 dtex.A monofilament with a tenacity of 34 g / tex and an elongation at break of 8% was obtained. The thread count was down at 8 dtex.

Die erhaltenen Monofilamente wurden zum Umwinden eines Vorgarns wie in der deutschen Patentanmeldung P 24 47 715„4 verwendet.The obtained monofilaments were used to wind a roving as used in German patent application P 24 47 715 “4.

Es ergaben sich umwundene Vorgarne mit den dort angegebenen Eigenschaften.There were wound rovings with the properties specified there.

709841/0356709841/0356

26U52326U523

Beispiel 2: Vernetzer Trimethylolpropan Example 2 : Trimethylolpropane crosslinker

Polyraerherstellung:Polyraer production:

0,03 Gewichtsprozent Manganacetat · 4HpO 0,015 Gewichtsprozent Phosphorige Säure 0,03 Gewichtsprozent Antimontrioxid 0,4 Gewichtsprozent TiO2 0,3 Gewichtsprozent Triraethylolpropan spezifische Viskosität 0,620 Erweichungspunkt 257°C0.03 percent by weight manganese acetate · 4HpO 0.015 percent by weight phosphorous acid 0.03 percent by weight antimony trioxide 0.4 percent by weight TiO 2 0.3 percent by weight triraethylolpropane specific viscosity 0.620 softening point 257 ° C

Verspinnung:Spinning:

Die Verspinnung erfolgte analog Beispiel 1 bei einer Düsentemperatur von 270°C und einem Verstreckverhältnis von 1 : 3,65» Die Fadenfestigkeit beträgt 32 g/tex bei einer Dehnung von 14 % und einem Einzelfadentiter von 5 dtex.The spinning took place as in Example 1 at a nozzle temperature of 270 ° C and a draw ratio of 1: 3.65 »The thread strength is 32 g / tex with an elongation of 14% and a single thread denier of 5 dtex.

Umwindung eines Vorgarns mit diesem Monofilament nach der Stanrmanmeldung führte zu umwundenen Vorgarnen mit den dort angegebenen vorteilhaften Eigenschaften,Wrapping a roving with this monofilament after Standard registration resulted in wound rovings with the ones specified there advantageous properties,

Beispiel 3: Vernetzer PentaerythritExample 3: Crosslinking agent pentaerythritol

Polymerherstellung:Polymer manufacture:

0,02 Gewichtsprozent Manganacetat · 4H„0 0,01 Gewichtsprozent Phosphorige Säure 0,03 Gewichtsprozent Antimontrioxid 0,4 Gewichtsprozent TiO2 0,2 Gewichtsprozent Pentaerythrit spezifische Viskosität 0,61 Erweichungspunkt 258,5 C0.02 percent by weight manganese acetate · 4H “0 0.01 percent by weight phosphorous acid 0.03 percent by weight antimony trioxide 0.4 percent by weight TiO 2 0.2 percent by weight pentaerythritol Specific viscosity 0.61 softening point 258.5 ° C

709841 /0356709841/0356

26Η52326-523

Die Vovapiitn'ir=« er folgte aun loij liyirpiol 3. ho.i oh..·,. tcnpei'iiiur von 2VO°C tüiil einem Vci'^tiiickv.x-liiiltni.-. vc:.The Vovapiitn'ir = «he followed aun loij liyirpiol 3. ho.i oh .. · ,. tcnpei'iiiur of 2VO ° C tüiil a Vci '^ tiiickv.x-liiiltni.-. vc :.

JL - -*,<-". i'-'.ΐί ί.. Γ;,.;..:. i."..r.-.i>ir.i.-s.l. »i -i.- t-j. j-.^ ■- us (;/ ι !,Λ U'.-X AUJL - - *, <- ". I '-'. Ϊ́ί ί .. Γ;,.; ..:. I. " .. r .-. I> ir.i.- s .l. »I -i.- tj. j -. ^ ■ - us (; / ι!, Λ U '.- X AU

i', imd clnoiu Kinf/Xrlxad^ntltt;.!* von V cito.:.i ', imd clnoiu Kinf / Xrlxad ^ ntltt;.! * by V cito.:.

Die Ui.'vvinclunii uLrui,- Υοτί,ίχνηον verlief wie Jiuch dc .ν Si melduiij.The Ui.'vvinclunii uLrui, - Υοτί, ίχνηον ran like Jiuch dc .ν Si melduiij.

709841/0356709841/0356

Claims (6)

26H523 HOE 76/F OCiC, PATENTANSPRÜCHE :26H523 HOE 76 / F OCiC, PATENT CLAIMS: 1. Verwendung von Filamenten aus vernetzten Polyestern s-uin Umwinden von Vorgarnen nach dem deutschen Patent Nr, 1. Use of filaments made from cross-linked polyesters s-uin wrapping of roving according to the German patent no, (Patentanmeldung P 24 47 715.4 - interne Kummer ΠΟ32 74/F 288),(Patent application P 24 47 715.4 - internal Kummer ΠΟ32 74 / F 288), 2. Verwendung von Fi. lament en nach Anspruch 1, dadui oh gekennzeichnet, daß die Filamente IvicuGfiliiwcate sind.2. Use of Fi. lament en according to claim 1, dadui oh characterized, that the filaments are IvicuGfiliiwcate. 3c Verwendung von Filamenten nach Ansp?.*xich 1 und 2, dadurch g-vkennzeichnet, dan der Polyester Polyäthyletttere]>hi;halat ist, der 0,O3 - 1,5 Gev/ichtsprozent, inslio&'ondere bis zu 0,05 0,7 Gewichtsprozent, bezogen auf das reine Polyethylenterephthalat, eines VernetzungsmitteIh enthält.3c use of filaments according to claim. * Xich 1 and 2, characterized by g-v, then the polyester is Polyäthyletttere]> hi; halat, the 0, O3 - 1.5 weight percent, inslio & 'ondere up to 0.05 0.7 Percentage by weight, based on the pure polyethylene terephthalate, a networking agent contains. 4. Verwendung von Filamenten nach Anspruch 1-3, dridurch gekennseichnet, d&:& die Polyester unter Verwendung von Estern und/oder Salzen -von Verbindungen der allgemeinen Formel4. Use of filaments according to claims 1-3, characterized by d &: & the polyesters using esters and / or salts of compounds of the general formula 0 OH0 OH * I* I HO-P- CH0 - CH0 - Si - OK -xHo0HO-P- CH 0 - CH 0 - Si - OK -xH o 0 I22I 2 I 22 I 2 OH OHOH OH erhalten worden sind, worin χ 1,5 oder eine Zahl unterhalb von 1,5 oder auc23 den Wert 0 bedeutet, wobei die Estergruppen die Reste von niederen aliphatischen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffatomen und die Salsgrupjcen die Ionen von Alkalimetallen darstellen, have been obtained in which χ 1.5 or a number below of 1.5 or auc23 means the value 0, the ester groups being the radicals of lower aliphatic alcohols with 1-4 Carbon atoms and the salsgroups represent the ions of alkali metals, 5. Verwendung von Filamenten nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, dß3i der Polyester mit einer Verbindxing dex" Formel5. Use of filaments according to claims 1-3, characterized in that dß3i the polyester with a connection dex " formula (X9O)1n (SiO9V ORIGINAL INSPECTED(X 9 O) 1n (SiO 9 V ORIGINAL INSPECTED 709 R 4 1 /0356709 R 4 1/0356 26Ü52326Ü523 -^- HOE 76/F 066- ^ - HOE 76 / F 066 verneint ist, worin X ein Wasserstoffatom, einen einwertigen organischen Rast oder ein Atosiifquivalent eines Metal}5;, η eine ριη^σ Zalxl und η eine ganze Zahl zwischen 0 und 2n is negated, in which X is a hydrogen atom, a monovalent organic radical or an atom equivalent of a metal} 5 ;, η a ριη ^ σ Zalxl and η an integer between 0 and 2n 6. Verv.'ondung von Filai;,enten nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester mehr funktional Io xllkohole oder mehrfunktioaelie organische Säuren enthält.6. Verv.'ondung of Filai;, ducks according to claims 1-3, characterized in that that the polyester is more functional alcohol or multifunctional organic acids. 7098A1/03567098A1 / 0356
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