DE2608358A1 - Insektizid - Google Patents

Description

BASF Aktlengesellscliaft

unser Zeichen: O, Z. 31 874 H/St 6700 Ludwigshafen, 26.2.1976

Insektizid

Die Erfindung betrifft Insektizide, die als Wirkstoffe Mischungen aus O_sO-Dimethyl-S-(phenyl-carbäthoxy-methyl)-phosphordithioat und 0,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoylmethyl)-phosphordithioat enthalten, und ihre Verwendung,

Die Herstellung und die Verwendung von O,O-Dimethyl-S-(phenylearbäthoxy-methyl)-phosphordithioat (DT-AS 1 011 416) und 0,0-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoylmethyl)-phosphordithioat (DT-PS 819 998) als insektizide Wirkstoffe ist bekannt. Beide Wirkstoffe zeigen eine sehr unterschiedliche Wirkung gegen die einzelnen Schädlinge. 0,0-Dimethyl-S-(phenyl-carbäthoxy-methyl)-phosphordithioat ist besonders wirksam gegen Schmetterlingsraupen, gegen einige Käfer, beispielsweise Kornkäfer (Sitophilus granariae), während die Wirkung auf Blattläuse (z.B. Aphis fabae und Megoura viciae) sowie Zecken (z.B. Ornithodorus moubata) und Schaben (z.B. Blatta orientalis) nicht genügt. Hingegen ist 0,0-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoylmethyl)-phosphordithioat sehr wirksam bei der Bekämpfung von Blattläusen, Zecken, Schaben und Grillen.

Es wurde nun gefunden, dass Insektizide, die Wirkstoffmischungen aus 0,O-Dimethyl-S-(pheny1-carbäthoxy-methy1)-phosphordithioat der Formel

S 0

piT η Il η

3 *p p-s-cH-c-oc _on_R

und 0,O-Dimethyl-S-(H-methyl-carbamoyl-methyl)-phosphordithioat der Formel

-2-636/75

7 0 9 8 3 6/01 27

- if - ο.ζ. 31 874

^> ^p-S-CH₂-C-NH-CH

CH₃O

enthalten, eine wesentlich bessere insektizide Wirkung als die Einzelwirkstoffe haben. Die Wirkung ist überadditiv und tritt insbesondere dort auf, wo bei einer der beiden Mischungskomponenten eine Wirkungslücke besteht. Diese synergistische Wirkung ist überraschend und war nicht vorhersehbar.

Die Verwendung der erfindungsgemässen Mischungen bringt deutliehe Vorteile, da zur Erzielung der gleichen Wirkung geringere Wirkstoffmengen als bei Verwendung der Einzelkomponenten erforderlich sind. Die Bekämpfung der Insekten kann daher gefahrloser und wirtschaftlicher durchgeführt werden; Karenzzeiten, d.h. die zwischen Behandlung und Ernte liegenden Wartezeiten, lassen sich erheblich verringern.

Beide Wirkstoffe haben eine vorteilhaft geringe Warmblütertoxizität, die bei 0,0-Dimethyl-S-(phenyl-carbäthoxy-methyl)-phosphordithioat zwischen 250 und UßO mg/kg Ratte per os und bei 0,0-Dimethyl-S-CN-methyl-carbamoylmethyD-phosphordithioat mit 215 bis 265 mg/kg Ratte per os angegeben wird.

In den erfindungsgemässen Mischungen kann das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe im allgemeinen 1:5 bis 5:1 betragen. Besonders gute Ergebnisse lassen sich mit einem Gewichtsverhältnis 1:3 bis 3:1 erzielen.

Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten Stäubemitteln, Streumitteln, ULV-Sprays, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben,

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Verstreuen oder Gießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkstoffmischungen gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin₉ alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren

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mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylenoctylphenoläther, äthoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkylather, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, SuIfitablaugen und Methylcellulose.

Pulver, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Zur Anwendung in Sprayform kann die Wirkstoffmischung zusammen mit einem Lösungsvermittler und einem üblichen Treibgas in Druckdosen gebracht werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde., Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe,

Die Menge der Wirkstoffe in den Formulierungen kann in weiten Grenzen variieren. Sie hängt u.a. von dem Verhältnis der Komponenten, von der Art der Formulierung, dem Anwendungsverfahren, dem gewünschten Bekämpfungserfolg sowie der Art der zu bekämpfenden Insekten ab. Je nach Zubereitungsform kann der Gehalt an Wirkstoffmischung zwischen 0,1 und 99 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 und 95 Gewichtsprozent betragen.

Zu den Mischungen können öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, Insektizide, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden.

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Diese Mittel können zu den erfindungsgemässen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.

Beispielhaft seien folgende vorteilhafte Formulierungen aufgeführt :

1. 250 g OjO-Dimethyl-S-Cphenyl-carbäthoxy-methyD-phosphordi-

thioat 250 g 0,0-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoylmethyl)-phosphordithioat

20 g Caleium-Dodecylbenzolsulfonat 30 g Netzmittel (Anlagerungsprodukt von ungefähr 40 Mol

fithylenoxid an 1 Mol Rizinusöl) 200 g Cyclohexanon ad 1000 ml Xylol

2. 125 g OjO-Dimethyl-S-Cphenyl-carbäthoxy-methylJ-phosphordi-

thioat 375 S OjO-Dimethyl-S-CN-methyl-carbamoylmethyD-phosphordithioat

24 g Caleium-Dodecylbenzolsulfonat 16 g Netzmittel (Oxalkylierungsprodukt von 20 Mol Propylen-

oxid und 40 Mol Äthylenoxid an Alkylphenol) 200 g Cyclohexanon ad 1000 ml Xylol

3. 375 g 0,0-Dimethyl-S-(phenyl-carbäthoxy-methyl)-phosphordi-

thioat 125 g OjO-Dimethyl-S-CN-methyl-carbamoylmethyD-phosphordithioat

10 g Caleium-Dodecylbenzolsulfonat 10 g Netzmittel (Oxalkylierungsprodukt von Propylenoxid

und Äthylenoxid an Alkylphenol) 200 g Cyclohexanon ad 1000 ml Xylol

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Mit den erfindungsgemässen Mischungen lassen sich eine Vielzahl von schädlichen und lästigen Insekten erfolgreich bekämpfen, beispielsweise Vertreter der Ordnung Orthoptera, wie Blatta, Blattella, Periplaneta, Gryllotalpa, Locusta, Schistocerca, Acheta; Vertreter der Ordnung Isoptera, wie Reticulitermes, Kalotermes, Hodotermes; Vertreter der Ordnung Dermaptera, wie Porficula; Vertreter der Ordnung Thysanoptera, wie Thrips; Vertreter der Ordnung Heteroptera, wie Cimex, Piesma, Dysdercus, Rhodnius, Oxycarenus, Nezara, Lygus; Vertreter der Ordnung Homoptera, wie Cicadetta, Perkinsiella, Nilaparvata, Tomaspis, Typhlocyba, Macrosteies, Aleurodes, Psylla, Aphis, Chermes, Pseudococcus; Vertreter der Ordnung Coleoptera, wie Leptinotarsa, Bruchus, Ptinus, Dermestes, Sitophilus, Elater, Cleonus, Hylobius, Stephanoderes, Othiorhynchus, Apion, Chrysomela, Epilachnaj Vertreter der Ordnung Lepidoptera, wie Pieris, Malacosoma, Lymantria, Mamestra, Heliothis, Spodoptera, Carpocapsa, Lobesia, Tortrix, Chilo, Pyrausta, Hyponomeuta; Vertreter der Ordnung Diptera, wie Musca, Pannia, Culex, Aedes, Tipula, Ceratitis, Calliphora, Sarcophaga, Glossina, Simulium.

Die Überlegenheit der erfindungsgemässen Mischungen im Vergleich zu den Einzelwirkstoffen geht aus den folgenden Versuchen hervor. In den Tabellen wird der Wirkstoff O,O-Dimethyl-S-(phenylcarbäthoxy-methyl)-phosphordithioat mit A und der Wirkstoff O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoylmethyl)-phosphordithioat mit B bezeichnet.

Beispiel 1

Wirkung auf Schaben (Blatta orientalis)

Ausgewachsene Schaben werden in 1 1-Gläser gegeben, deren Wände zuvor mit acetonischen Lösungen der Einzelwirkstoffe A oder B oder von Wirkstoffmischungen mit unterschiedlichen Gewichtsverhältnissen A:B behandelt wurden. Nach 48 Stunden wird die Mortalitätsrate bestimmt. Die LC wird graphisch nach der Methode von LITCHFIELD und WILCOXON, J.Pharm.a.Exper.Therap.£5, 99-113 (1948) ermittelt. Dazu werden die Dosis-Effektwerte in

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- ϊ - O.Z. 51 874

ein Koordinatensystem eingetragen, in den die Abszisse (Dosis) logarithmisch, die Ordinate (Mortalität) nach dem Gauß'schen Integral eingeteilt ist. Durch die gefundenen Punkte legt man die beste Ausgleichs gerade und liest den LD „-Wert ab.

Wirkstoff	Gewichtsverhältnis A:B	LC50
A		0,140
B		0,023
A+B	3:1	0,046
A+B	1:3	0,025
Beispiel 2

[mg]

Wirkung auf Kornkäfer (Sitophilus granariae)

Kornkäfer werden in Petrischalen von 10 cm Durchmesser, die zuvor mit acetonischen Lösungen der Einzelwirkstoffe A oder B oder von Wirkstoffmischungen unterschiedlicher GewichtsVerhältnisse A:B behandelt wurden, gebracht. Nach 60 Minuten Expositionszeit werden die Käfer in unbehandelte Beobachtungsgefäße überführt. Hier wird nach 24 Stunden die Mortalitätsrate bestimmt. Daraus wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, die LCV₀ ermittelt.

Wirkstoff	GewichtsVerhältnis	LC [mgj
	A:B
A		0,0096
B		0,1420
A+B	3:1	0,0077
A+B	1:3	0,0660

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- af - ο.ζ. 31 874

2Ö083SS

Beispiel 5 „ Δ

Wirkung auf Raupen der Kohleule (Barathra brassicae)

Junge Kohlblätter werden für 3 Sekunden in wässrige Emulsionen der Einzelwirkstoffe A oder B oder von Wirkstoffmischungen unterschiedlicher Gewichtsverhältnisse A:B getaucht und nach dem Trocknen in Petrischalen mit Kohleulenraupen im vierten Larvenstadium besetzt. Die Mortalitätsrate wird nach 48 Stunden bestimmt] daraus ermittelt man die LC₁- wie in Beispiel 1 angegeben.

Wirkstoff	GewichtsVerhältnis	LC 0
	A:B
A		0,0057
B		0,0620
A+B	3:1	0,0062
A+B	1:3	0,0l60

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Claims (4)

1. 260835a

   ο.ζ. 31 874

   Patentansprüche

   (1, Insektizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffmischung aus O,O-Dimethyl-8-(phenyl-carbäthoxymethyl)· phosphordithioat der Formel

   γη η ^s °

   Οη,υ^ ti H

   ⁵ P-S-CH-C-OC₂H₅

   und OjO-Dimethyl-S-CN-methyl-carbamoyl-methyl)-phosphordithioat der Formel

   CH,C\ S 0 C. 3 ^ It ^P-S-CH -C-NH-CH CH O^
2. 2. Insektizid gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe 5:1 bis 1:5 beträgt.
3. 3. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass man Insektizide gemäß Anspruch 1 auf die Insekten oder deren Lebensraum einwirken lässt.
4. 4. Verwendung eines Insektizids gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von schädlichen und lästigen Insekten.

   BASF Aktiengesellschaft ,.

   kr

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