DE2607114A1 - PROCEDURE FOR REMOVING NITROGEN COMPOUNDS IN WATER - Google Patents

PROCEDURE FOR REMOVING NITROGEN COMPOUNDS IN WATER

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DE2607114A1
DE2607114A1 DE19762607114 DE2607114A DE2607114A1 DE 2607114 A1 DE2607114 A1 DE 2607114A1 DE 19762607114 DE19762607114 DE 19762607114 DE 2607114 A DE2607114 A DE 2607114A DE 2607114 A1 DE2607114 A1 DE 2607114A1
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Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

813 STASH» SG be: Munches813 STASH »SG be: Munches

Administration ^B, Storngat^n j.4, 211 20 MALMÖ, Schweden.Administration ^ B, Storngat ^ n j.4, 211 20 MALMÖ, Sweden.

Verfahren zinn Entfernen von Stickstoffverbindungen in WasserProcess tin removing nitrogen compounds in water

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von menschenschädlichen Stickstoffverbindungen in Wasser, insbesondere Grundwasser, das sich noch im Boden befindet und nicht schon in einem Grundwasserbrunnen oder einem Wasservarkommen anderer Art angesammelt hat.The invention relates to a method for removing harmful substances Nitrogen compounds in water, especially groundwater that is still in the soil and not already in has accumulated in a groundwater well or other type of water supply.

Es ist bereits bekannt, dass u.a. Nitrate und besonders Nitrite in Trinkwasser gesundheitsschädlich sein können. Es ist gleichfalls bekannt, dass Stickstoffverbindungen allgemein im Boden vorkommen und nicht nur in organischen Verbindungen und organischen.Resten sondern auch u.a. als Ammonium-, Nitrat- und Nitritionen ztt finden sind, die an dem Stickstoff kreislauf der Natur teilnehmen und gesetzmässig gebildet und abgebaut werden, häufig auf mikrobiologischem Wege. Manche Bakterien können somit Ammoniak in Stickstoffdioxyd umwandeln, während andere Bakterien imstande sind. Stickstoffdioxyd in Stickstofftrioxyd umzuwandeln. Es gibt jedoch auch Bakterien, die Stickstofftrioxyd in Stickstoffgas und nitröse Gase, insbesondere Stickstoffoxydul, durch sogenannte Denitrifikation umzuwandeln vermögen.It is already known that nitrates and especially nitrites in drinking water can be harmful to health. It is also known that nitrogen compounds occur generally in soil and not only in organic compounds and organic residues but also among other things as ammonium, nitrate and nitrite ions are found that are involved in the nitrogen cycle of the Participate in nature and are formed and broken down in accordance with the law, often in a microbiological way. Some bacteria can thus Convert ammonia into nitrogen dioxide while other bacteria are able to. To convert nitrogen dioxide into nitrogen trioxide. However, there are also bacteria that convert nitrogen trioxide into nitrogen gas and nitrous gases, in particular nitrogen oxide, through so-called Able to convert denitrification.

Mehrere alternative Verfahren zum Entfernen von schädlichen Stickstoffverbindungen in aus dem Boden hervortretendem Grund- und Brunnenwasser sind denkbar.Several alternative methods for removing harmful nitrogen compounds in protruding soil and well water are conceivable.

Das Wasser kann z.B. auf physikalisch-chemischem Wege durch Ionenaustausch, umgekehrte Osmose, Elektrodialyse usw. behandelt werden. Es ist indessen wahrscheinlich, dass die für solche Behandlungsmethoden erforderlichen Investitions- und Energiekosten diese Methoden weniger ansprechend machen.The water can, for example, be treated physically and chemically by ion exchange, reverse osmosis, electrodialysis, etc. will. However, it is likely that the investment and energy costs required for such treatment methods make these methods less appealing.

Aufgabe der Erfindung ist, schädliche Stickstoffverbindungen in u.a. Grund- und Brunnenwasser in einer einfachen und wirtschaftlichen Weise zu entfernen.The object of the invention is to eliminate harmful nitrogen compounds in, among other things, groundwater and well water in a simple and economical way.

Es hat sich nun erfindungsmässig gezeigt, dass schädliche Stickstoffverbindungen, insbesondere Nitrate und Nitrite, in einer überraschend einfachen und wirtschaftlichen Weise aus Wasser entfernt werden können, besonders wenn das Wasser noch als Grundwasser in dem grundwasserführenden Boden und vor dessen Abfluss in ein Wasservorkommen, wie ein Grundwasserbrunnen, enthalten ist. Die Denitrifikation findet erfindungsmässig mit Hilfe RB/pm It has now been shown in accordance with the invention that harmful nitrogen compounds, in particular nitrates and nitrites, can be removed from water in a surprisingly simple and economical manner, especially if the water is still present as groundwater in the groundwater-bearing soil and before it drains into a water source, such as a Groundwater well, is included. According to the invention, denitrification takes place with the aid of RB / pm

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von Mikroorganismen statt, die vorzugsweise in einer Nährlösung aufgeschlämmt sind. Hierzu wird die Nährlösung in den Boden gepumpt, welcher das Wasservorkommen oder den Grundwasserbrunnen umgibt, aus welchem man von schädlichen Stickstoffverbindungen befreites Wasser zum menschlichen Konsum hochfördern will.of microorganisms instead, which are preferably suspended in a nutrient solution. To do this, the nutrient solution is pumped into the soil, which surrounds the water supply or the groundwater well, from which one of harmful nitrogen compounds wants to promote freed water up to human consumption.

Die grundwasserführenden Bodenschichten in einer gewissen Tiefe, z.B. von mehr als 5 Meter, sind hauptsächlich steril. Erfindungsmässig wird die Nährlösung mit ihrem Inhalt an Denitrifikationsmikroorganismen durch eine Mehrzahl von in zweckmässigen Abständen untereinander angebrachten Rohren in diese Bodenschichten niedergepumpt. Die Rohre können z.B. in Abständen von 30-100 m voneinander und 30-100 m von dem Wasservorkommen angebracht sein.The groundwater-bearing soil layers at a certain depth, e.g. more than 5 meters, are mainly sterile. According to the invention, the nutrient solution with its content of denitrification microorganisms is used through a plurality of pipes attached to one another at appropriate intervals into these soil layers pumped down. For example, the pipes can be placed at a distance of 30-100 m from each other and 30-100 m from the water source.

Falls das Grundwasser im Boden in einer gewissen Richtung strömt, müssen die Rohre selbstverständlich stromaufwärts von dem Wasservorkommen in den Boden niedergeführt werden, so dass vorzugsweise nur das Wasser,das sich in dem Wasservorkommen ansammelt und aus diesem hochbefördert werden soll, einer Denitrifikationsbehandlung unterzogen wird.If the groundwater flows in a certain direction in the ground, the pipes must of course be upstream of the water deposit into the ground, so that preferably only the water that collects in the water deposit and is to be conveyed up therefrom, is subjected to a denitrification treatment.

Der mit dem erfindungsmässigen Verfahren unmittelbar erzielte Vorteil besteht somit darin, dass lediglich eine geringe Menge Wasser (durch Zusätze) behandelt und zur Behandlung von Bodenschichten verwendet wird, durch welche grosse Wassermengen fliessen, während b--ii herkömmlichen Verfahren zur Wasserreinigung durch z.B. Ionenaustausch, umgekehrte Osmose und Elektrodialyse die Wassermassen in ihrer Gesamtheit durch besondere Behandlungsgefasse passieren müssen.The advantage achieved directly with the method according to the invention is that only a small amount Water is treated (with additives) and used to treat soil layers through which large amounts of water flow, while b - ii conventional methods of water purification by e.g. Ion exchange, reverse osmosis and electrodialysis remove the water masses in their entirety through special treatment vessels have to happen.

Die Nährlösung mit den Mikroorganismen wird zweckdienlicherweise dadurch bereitet, dass eine verhältnismässig geringe Menge des aus dem Wasservorkommen hochbeförderten Wassers, z.B. ein Teil des aus einem Grundwasserbrunnen hochbeförderten Wassers, kontinuierlich oder intermittierend abgeleitet wird, und dass gut bemessene Mengen Nährlösung und Kulturen von Denitrifikationsmikroorganismen diesem abgeleiteten Wasser hinzugesetzt werden, wonach die somit erhaltene Lösung durch die genannten Rohre in die grundwasserführenden Bodenschichten niedergepumpt wird.The nutrient solution with the microorganisms is expediently prepared in that a relatively small amount of the water lifted up from the water source, e.g. a Part of the water lifted up from a groundwater well is diverted continuously or intermittently, and that well-measured quantities of nutrient solution and cultures of denitrification microorganisms are added to this diverted water, after which the solution thus obtained is pumped down through said pipes into the groundwater-bearing soil layers.

Als Nährlösung wird vorzugsweise eine Zuckerlösung, z.B. eine Glukoselösung, oder eine Stärkesuspension oder auch Abwasser von einem Verfahren zur Herstellung von Zucker, Zellulose, Molke-The nutrient solution is preferably a sugar solution, e.g. a glucose solution, or a starch suspension or also waste water from a process for the production of sugar, cellulose, whey

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reiprodukten od. dgl. verwendet.rice products or the like. Used.

Sollten die grundwasserführenden Bodenschichten verhältnismässig stark sauer sein, d.h. einen pH-Wert von etwa 5,5-6,0 haben, und die verwendeten Deriitrifikationsorganismen von solcher Art sein, dass sie in saurer Umgebung gehemmt werden, empfiehlt es sich die Nährlösung z.B. mit einem Alkalihydroxyd basisch zu machen.The groundwater-bearing soil layers should be proportionate be strongly acidic, i.e. have a pH of about 5.5-6.0, and the deritrification organisms used have such If they are inhibited in an acidic environment, it is advisable to make the nutrient solution basic, e.g. with an alkali hydroxide do.

Zweckdienliche anaerobe Mikroorganismen mit kräftigem Denitrifikationsvermögen sind Bakterienarten wie Pseudomonas, Achromobacter und Bacillus, die beim Abbau von Schlamm aus häuslichem Abwasser verwendet werden.Appropriate anaerobic microorganisms with powerful denitrification capabilities are types of bacteria such as Pseudomonas, Achromobacter and Bacillus that are involved in the breakdown of domestic sludge Wastewater can be used.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Nährlösung mit den Denitrifikationsmikroorganismen durch Vakuumbehandlung entlüftet, bevor die Lösung in die grundwasserführenden Bodenschichten niedergepumpt wird. Hierdurch wird eine in höherem Grade anaerobe Umgebung für die Denitrifikationsmikroorganismen erzielt, die üblicherweise in einer entschieden anaeroben Umgebung am produktivsten sind. Es kommen jedoch sogenannte heterotrophe Mikroorg -;ismen vor, die die Denitrifikationsarbeit in einer kräftig aeroben Umgebung ausführen können, wobei sich eine Entlüftungsbehandlung des Wassers mit den Denitrifikationszusätzen erübrigt. In a preferred embodiment of the invention, the nutrient solution with the denitrification microorganisms is deaerated by vacuum treatment before the solution is pumped down into the groundwater-bearing soil layers. This creates a more anaerobic environment for the denitrification microorganisms, which are usually most productive in a decidedly anaerobic environment. However, there are so-called heterotrophic microorganisms ; isms that can carry out the denitrification work in a vigorously aerobic environment, whereby a deaeration treatment of the water with the denitrification additives is unnecessary.

Es ist bereits bekannt, für den menschlichen Konsum schädliches Eisen aus Wasser, das aus einem Grundwasserbrunnen hochbefördert wird, zu entfernen, indem Sauerstoff oder sauerstoffabgebende Stoffe enthaltendes Wasser in den grundwasserführenden Boden in der Umgebung des Brunnens, niedergeführt wird. Dabei wird aus dem Eisen Eisenoxyde gebildet, die ihrerseits während der Strömung des Grundwassers durch den Boden ausgefällt und abfiltriert werden.It is already known that iron, which is harmful for human consumption, is obtained from water that is carried up from a groundwater well is to be removed by adding water containing oxygen or oxygen-releasing substances to the groundwater Soil in the vicinity of the well. It will iron oxides are formed from the iron, which in turn precipitate and filter off during the flow of the groundwater through the soil will.

Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Kombination eines Verfahrens zum Entfernen von Eisen aus dem Grundwasser im Boden, z.B. des soeben beschriebenen Verfahrens, mit dem Verfahren zum Entfernen von schädlichen Stickstoffverbindungen aus dem Grundwasser im Boden. Das Eisen kann zuerst aus dem Grundwasser entfernt werden und danach die Stickstoffverbindungen, gegebenenfalls unter Entlüftung des Denitrifikationsmikroorganismen und Nährlösung enthaltenden Wassers, bevor es in den Boden niederge-One embodiment of the invention relates to a combination a method of removing iron from groundwater in the soil, e.g., the method just described, with the method for removing harmful nitrogen compounds from the groundwater in the soil. The iron can first be extracted from the groundwater are removed and then the nitrogen compounds, optionally with deaeration of the denitrification microorganisms and Water containing nutrient solution before it settles into the soil

führt wird. Alternativ können die Stickstoffverbindungen zuerst entfernt werden und danach das Eisen, jedoch lassen sich die Stickstoffverbindungen und das Eisen auch gleichzeitig mit Hilfe eines und desselben Behandlungswassers entfernen. Für die letztere Alternative ist es jedoch eine Voraussetzung, dass entschieden aerobe und heterotrophe Mikroorganismen verwendet werden.will lead. Alternatively, the nitrogen compounds can be removed first and then the iron, but the Remove nitrogen compounds and iron at the same time using one and the same treatment water. For the latter Alternatively, however, it is a prerequisite that decidedly aerobic and heterotrophic microorganisms are used.

Eine besonders bedeutungsvolle Ausführungsform der Erfindung ist dann anwendbar, wenn eine erfindungsmässige Denitrifikation in den grundwasserführenden Bodenschichten wegen der Bodenverhältnisse kaum möglich oder praktisch durchführbar ist. In einem solchen Fall lässt man Grundwasser aus einem Brunnen, das vorzugsweise von Eisen, z.B. gemäss der obigen Beschreibung, befreit worden ist, durch einen Behandlungsturm mit einem Bett aus an grundwasserführenden Bodenschichten erinnerndem Füllmaterial z.B. von organischer Natur, wie Torfstreu, oder Kunststoffkörpern strömen. Die dieses Füllmaterial bildenden Teilchen oder Körper sollen eineA particularly meaningful embodiment of the invention is then applicable if an inventive denitrification in the groundwater-bearing soil layers due to the soil conditions is hardly possible or practically feasible. In such a case, one drains groundwater from a well, preferably has been freed of iron, e.g. as described above, by a treatment tower with a bed of groundwater Filling material reminiscent of soil layers, e.g. of an organic nature, such as peat litter, or plastic bodies flow. The particles or bodies forming this filler material should be one

IlIl

grossen Gesamtfläche und einen biologischen Belag, überzug oder Haut mit Organismen aufweisen, die die Denitrifikation des Wassers zustandebringen, welches z.B. unter der Wirkung der Schwerkraft durch das Füllmaterial zu strömen gebracht wird.large total area and a biological coating, coating or Have skin with organisms that can cause denitrification of water bring about, which is made to flow through the filler material under the action of gravity, for example.

In einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird ein Eisen und schädliche Stickstoffverbindungen enthaltendes Rohwasser aus einem Grundwasserbrunnen in einem ersten Turm zum Entfernen des Eisens und darauf in einem zweiten Turm mit dem oben beschriebenen Inhalt zum Entfernen'der Stickstoffverbindungen behandelt, wobei eine Entlüftung des Wassers durch Vakuum zweckmässigerweise vor dem Denitrifikationsschritt stattfindet. Das Rohwasser wird alternativ zuerst in dem Denitrifikationsturm und danach in dem Enteisenungsturm behandelt, wobei sich eine Entlüftung wahrscheinlich erübrigt.In another embodiment of the invention, an iron is used and raw water containing harmful nitrogen compounds from a groundwater well in a first tower for removing the Iron and then treated in a second tower with the contents described above to remove the nitrogen compounds, venting of the water by means of a vacuum expediently takes place before the denitrification step. The raw water will alternatively first in the denitrification tower and then in the Iron removal tower treated, with venting likely unnecessary.

Wenn Grundwasser keine grossen Mengen an Eisen und Stickstoffverbindungen wie Nitrat und Nitrit enthält, was es im allgemeinen nicht tut, dürfte es z.B. für einen Bauernhaushalt genügen, das Füllmaterial im Turm und in den Türmen nur einmal pro Jahr zu ersetzen, falls das Materialvolumen etwa 1 m oder grosser ist.When groundwater does not have large amounts of iron and nitrogen compounds as contains nitrate and nitrite, which it generally does not, it should be sufficient e.g. for a farm household that The filling material in the tower and in the towers should only be replaced once a year if the material volume is about 1 m or more.

Die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulichen die Erfindung, dürfen jedoch nicht in beschränkendem Sinne gedeutet werden.The following embodiments illustrate the invention, however, must not be interpreted in a limiting sense.

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Beispiel 1example 1

In einem grösseren Wasservorkommen hatte man einen unbefriedigend hohen Nitratgehalt von 215 mg NO, pro Liter Grundwasser gemessen. Die Strömungsrichtung des Grundwassers in den Bodenschichten wurde festgestellt. 50 und 70 m stromaufwärts vom Brunnen wurden zwei Löcher gebohrt. Aus dem 70 m vom Brunnen entfernten Loch wurde ein Strom Wasser hochbefördert, der in einen geschlossenen Behälter geleitet wurde, wo dem Wasser ein Gemisch aus den Organismen Pseudomonas SPS, Achromobacter SPS und Bacillus SPS in gleich grossen Teilen nebst einer 20%-igen Glukoselösung als Nährflüssigkeit hinzugesetzt wurde. Der Behälter wurde evakuiert, um gelösten Sauerstoff aus dem Wasser zu entfernen. Das entgaste Wasser mit den genannten Organismen und der Nährflüssigkeit wurde als Behandlungsflüssigkeit in den Grundwasserstrom durch das 50 m vom Brunnen entfernte Loch niedergepumpt.In a larger water resource, there was an unsatisfactorily high nitrate content of 215 mg NO per liter of groundwater measured. The direction of flow of the groundwater in the soil layers was determined. 50 and 70 m upstream from the well two holes were drilled. A stream of water was carried up from the hole 70 m from the well, and that into a closed one Container was passed, where the water was a mixture of the organisms Pseudomonas SPS, Achromobacter SPS and Bacillus SPS was added in equal parts along with a 20% glucose solution as a nutrient liquid. The container was evacuated, to remove dissolved oxygen from the water. The degassed water with the said organisms and the nutrient fluid was pumped down as treatment liquid into the groundwater flow through the hole 50 m from the well.

Während eines Monats wurde ein Strom von Behandlungsflüssigkeit dieser Art in einer Menge entsprechend 5% einer höchstmöglichen Entnahme aus dem Brunnen kontinuierlich niedergeführt. Die Temperatur des GrundwasserStroms war 7,5-8°C. Es zeigte sich, dass der Nitratgehalt im entnommenen Wasser von 215 mg NO3 pro Liter auf 8 mg NO3 pro Liter abgenommen hatte.During a month, a stream of treatment liquid of this type was continuously drawn down in an amount corresponding to 5% of the maximum possible withdrawal from the well. The temperature of the groundwater stream was 7.5-8 ° C. It was found that the nitrate content in the withdrawn water had decreased from 215 mg NO 3 per liter to 8 mg NO 3 per liter.

Beispiel 2Example 2

In einem kleineren Wasservorkommen hatte man unbefriedigend hohe Nitratgehalte von 270 mg NO~ pro Liter Grundwasser gemessen. Von dem Wasservorkommen wurde Wasser über einen Turm mit einer Füllmasse aus Teilchen oder Körpern geleitet, welche mit einer biologischen Schicht belegt waren, die u.a. die Organismen Pseudomonas SPS, Achromobacter SPS und Bacillus SPS in gleich grossen Mengen enthielt. Die Belastung war 65 Liter pro m χ Stunde und die Verweilzeit betrug 15 Minuten bei 15°C. In den Turm wurde eine 15%-ige Glukoselösung als Nährquelle eingeführt. Es zeigte sich bei den Versuchen, dass der Nitratgehalt im Wasser bei der Strömung durch das Materialbett im Turm von 270 mg NO, pro Liter auf 9 mg NO, pro Liter abgenommen hatte.In a smaller water source one had unsatisfactory high nitrate content of 270 mg NO ~ per liter of groundwater measured. From the water deposit, water was passed over a tower with a filling mass of particles or bodies, which with a biological Layer were covered, which among other things the organisms Pseudomonas SPS, Achromobacter SPS and Bacillus SPS in equal amounts contained. The load was 65 liters per m² hour and the residence time was 15 minutes at 15 ° C. In the tower was a 15% Glucose solution introduced as a nutrient source. It was shown in the tests that the nitrate content in the water with the current had decreased through the material bed in the tower from 270 mg NO, per liter to 9 mg NO, per liter.

Beispiel 3Example 3

In einem Grundwasservorkommen hatte man unbefriedigend hohe Nitratgehalte von etwa 170 mg NQ, pro Liter gemessen. Das Grundwasser wurde deswegen durch einen Behandlungsturm geleitet, derIn a groundwater reservoir, the nitrate content measured was unsatisfactory, at around 170 mg NQ per liter. The groundwater was therefore passed through a treatment tower, the

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eine Höhe von 2 m hatte und feinen Sand enthielt. Die Sandkörner waren von einer biologischen Haut bedeckt, die Kulturen aus u.a. den Mikroorganismen Pseudomonas SPS, Achromobacter SPS und Bacillus SPS in hauptsächlich gleich grossen Mengen enthielt und dadurch gebildet worden war, dass eine diese drei Mikroorganismenkulturen enthaltende, 1%-ige Glukoselösung durch den Sand geleitet wurde, nachdem dieser erst durch eine Druckwasserbehandlung gewaschen worden war.had a height of 2 m and contained fine sand. The grains of sand were covered by a biological skin, the cultures from among others the microorganisms Pseudomonas SPS, Achromobacter SPS and Bacillus SPS contained mainly the same amount and was formed by one of these three microorganism cultures containing 1% glucose solution was passed through the sand after it was washed by a pressurized water treatment had been.

Dem durch das Sandbett im Turm in einer Menge von etwa 50That by the sand bed in the tower in an amount of about 50

2
Liter pro m innerer Turmfläche und h geleiteten Grundwasser (die Verweilzeit betrug 8 Stunden bei 15°C) wurde eine 15%-ige Glukoselösung in einer Menge von etwa 0,001 Liter pro Liter Grundwasser hinzugesetzt. Der Nitratgehalt im Wasser stromabwärts vom Turm war von etwa 170 mg NO-. pro Liter auf etwa 9 mg NO3 reduziert worden.
2
A 15% glucose solution in an amount of about 0.001 liters per liter of groundwater was added to liters per m of inner tower area and h of groundwater fed (the residence time was 8 hours at 15 ° C.). The nitrate content in the water downstream of the tower was about 170 mg NO-. per liter has been reduced to about 9 mg NO 3 .

Als FüIlnateri&I im Turn wurde feiner Sand verwendet, jedoch ist auch Torfstreu und sogar synthetische Materialien, z.B. Kunststoffpulver mit Körnern in einer Grosse von z.B. 0,01-1 mm, mit guten Ergebnissen als Träger für die die Denitrifikationsmikroorganismen enthaltende Haut verwendet worden.Fine sand was used as a filler in the turn, however is also peat litter and even synthetic materials, e.g. plastic powder with grains in a size of e.g. 0.01-1 mm, with good results as a carrier for the denitrification microorganisms containing skin has been used.

Die biologische Haut kann zweckmässigerweise dadurch gebildet und aufrechterhalten werden, dass eine wässerige Nährlösung, in die die Mikroorganismen mit Denitrifikationsvermögen eingemengt werden, kontinuierlich oder intermittierend durch den Behandlungsturm geleitet wird. Auf experimentellem Wege lässt es sich feststellen, wie die Mengen Nährlösung und Kulturen von Denitrifikationsmikroorganismen bemessen werden sollen, damit sowohl unmittelbar als auch auf Sicht gute Ergebnisse erreicht werden.The biological skin can expediently be formed thereby and maintained that an aqueous nutrient solution into which the microorganisms with denitrifying ability are confined continuously or intermittently through the treatment tower. In an experimental way it can be determined how the quantities of nutrient solution and cultures of denitrification microorganisms are to be measured, both immediately as well as good results can be achieved in the long run.

Beispiel 4Example 4

Ein zylindrischer Behälter mit 10 Liter Volumen wurde mit feinkörnigem Sand gefüllt. Der Sand wurde wie in Beispiel 3 behandelt, so dass sich biologische Häute auf den Sandkörnern bildeten.A cylindrical container with a volume of 10 liters was filled with fine-grain sand. The sand was treated as in Example 3, so that biological skins formed on the grains of sand.

Grundwasser gemäss Beispiel 3, d.h. mit einem Nitratgehalt von etwa 170 mg NO_, wurde durch den Behälter geleitet, so dass die Verweilzext nur eine Stunde bei 15 C betrug. Von dem aus dem Behälter entnommenen Wasser wurden fortlaufend etwa 90% zum Behälter zurückgeführt. Dem Wasser mit hohem Nitratgehalt, das dem Behälter neu hinzugeführt wird, wurde eine 15%-ige Glukoselösung inGroundwater according to example 3, i.e. with a nitrate content of about 170 mg NO_, was passed through the container so that the dwell time was only one hour at 15 ° C. About 90% of the water withdrawn from the container continued to become the container returned. A 15% glucose solution in

b 0 9 8 3 7 / Π 7 Π 7b 0 9 8 3 7 / Π 7 Π 7

' 7 26071 ΊΑ'7 26071 ΊΑ

den in Beispiel 1 angegebenen Mengen hinzugesetzt. In der nicht zurückgeführten Wassermenge (10%) war der Nitratgehalt niedrig, d.h. 10 mg pro Liter.the amounts given in Example 1 are added. In the amount of water that was not returned (10%), the nitrate content was low, i.e. 10 mg per liter.

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Claims (18)

PATENTANSPRUECHE 26071UCLAIMS 26071U 1. Verfahren zum Entfernen aus Wasser von solchen schädlichen Stickstoffverbindungen, die in Wasserquellen wie z.B. Grundwasser, und in Wasser enthalten sind, das sich in einem Wasservorkommen od. dgl. angesammelt hat, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasser mit Mikroorganismen behandelt wird, die die schädlichen Stickstoffverbindungen in nichtschädliche Verbindungen umwandeln.1. Process for removing from water such harmful nitrogen compounds that are present in water sources such as groundwater, and are contained in water that is in a water source Od. Like. Has accumulated, characterized in that the water is treated with microorganisms that remove the harmful nitrogen compounds convert into harmless compounds. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Mikroorganismen mit Denitrifikationsvermögen enthaltendes Wasser in einen Bereich einer grundwasserführenden Bodenschicht, in welchem Grundwasser zu einem Wasservorkommen fliesst, kontinuierlich oder intermittierend niedergeführt wird, um u.a. Nitrate und Nitrite in dem zum Grundwasservorkommen fliessenden Grundwasser in situ mittels der somit in den Boden eingeführten Mikroorganismen in Ammoniak, Stickstoffgas und nitröse Gase umzuwandeln.2. The method according to claim 1, characterized in that microorganisms with denitrification capacity containing water in an area of a groundwater-bearing soil layer in which Groundwater flows to a water source, is continuously or intermittently discharged to, among other things, nitrates and Nitrites in the groundwater flowing to the groundwater reservoir in situ by means of the microorganisms thus introduced into the soil to convert into ammonia, nitrogen gas and nitrous gases. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasser durch ein Denitrifikationsbett aus Materialteilchen mit einer Durchlässigkeit ähnlich der einer grundwasserführenden Bodenschicht geleitet wird, in welchem Bett die Teilchen mit einem Stoff belegt sind, der diejenigen Mikroorganismen enthält, die die schädlichen Stickstoffverbindungen in nichtschädliche Verbindungen umwandeln.3. The method according to claim 1, characterized in that the water through a denitrification bed of material particles with a permeability similar to that of a groundwater-bearing soil layer, in which bed the particles with a Substance are documented that contains those microorganisms that convert the harmful nitrogen compounds into non-harmful compounds convert. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikroorganismen Bakterien, insbesondere der Klassen Pseudomonas, Achromobacter und Bacillus, sind.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the microorganisms bacteria, in particular of the classes Pseudomonas, Achromobacter and Bacillus, are. 5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikroorganismen heterotrophe Bakterien sind.5. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the microorganisms are heterotrophic bacteria. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein in Wasser lösbares Nährmittel, wie Zucker, Stärke und Abwasser von einem Verfahren zur Herstellung von Zucker, Zellulose, zuckerhaltigen Produkten, stärkehaltigen Produkten, wie Molkereiprodukten, je für sich oder miteinander gemischt, dem in den Boden zu leitenden Wasser beigemischt wird, um einen Nährstoff für die genannten Mikroorganismen zu bilden.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that a water-soluble nutrient, such as sugar, starch and Wastewater from a process for the production of sugar, cellulose, sugar-containing products, starchy products such as dairy products, each on their own or mixed with each other, the water to be conducted into the soil is added to provide a nutrient for the called microorganisms to form. 7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das in den Boden zu leitende Wasser basisch gemacht wird, z.B. mit Hilfe eines Alkalihydroxyds, falls der Boden eine saure Reaktion hat.A method according to claim 2, characterized in that the water to be conducted into the ground is made basic, for example with The help of an alkali hydroxide in case the soil has an acidic reaction. 609837/0707609837/0707 9 26071U9 26071U 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 2-7, dadurch gekennzeichnet, dass das zum Niederleiten der Mikroorganismen in den Boden verwendete Wasser ein Teil des aus dem Wasservorkommen hochbeförderten Wassers ist.8. The method according to any one of claims 2-7, characterized in, that the water used to drain the microorganisms into the soil is part of that from the water supply elevated water is. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 und 4-8, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasser mit den Mikroorganismen in die grundwasserführenden Bodenschichten durch Rohre niedergeführt wird, die in Abständen von etwa 30 bis etwa 100 m von dem Wasservorkommen und von etwa 30 bis etwa 100 m voneinander angebracht sind.9. The method according to any one of claims 2 and 4-8, characterized in that that the water with the microorganisms in the groundwater Soil layers are drawn down by pipes, which occur at distances of about 30 to about 100 m from the water deposit and spaced from about 30 to about 100 meters. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Rohre, falls das Grundwasser allgemein in einer gewissen Richtung strömt, stromaufwärts von dem Wasservorkommen angebracht werden.10. The method according to claim 9, characterized in that the pipes, if the groundwater generally in a certain Direction flows, can be attached upstream of the water reservoir. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 und 4-10, dadurch gekennzeichnet, dass Sauerstoff oder sauerstoffabgebende Stoffe enthaltendes Wasser in die wasserführenden Bodenschichten in gleicher Weise wie das Mikroorganismen enthaltende Wasser niedergeführt wird, wobei Zonen einerseits zur Enteisenung des Grundwassers und andererseits zur Denitrifikation des Wassers zustandegebracht werden.11. The method according to any one of claims 2 and 4-10, characterized in that oxygen or oxygen-releasing substances containing water is carried down into the water-bearing soil layers in the same way as the water containing microorganisms where zones are created on the one hand for de-ironing of the groundwater and on the other hand for denitrification of the water will. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass distinkte Zonen zur Enteisenung in grösseren Abständen von dem Grundwasservorkommen als distinkte Zonen zur Denitrifikation angeordnet werden.12. The method according to claim 11, characterized in that distinct zones for de-ironing at greater distances from the Groundwater resources can be arranged as distinct zones for denitrification. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass distinkte Zonen zur Denitrifikation in grösseren Abständen von dem Grundwasservorkommen als distinkte Zonen zur Enteisenung angeordnet werden.13. The method according to claim 12, characterized in that distinct zones for denitrification at greater distances from the Groundwater resources can be arranged as distinct zones for iron removal. 14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass aerobe, heterotrophe Mikroorganismen verwendet werden.14. The method according to claim 12, characterized in that aerobic, heterotrophic microorganisms are used. 15. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das genannte Bett aus Materialteilchen in einem Wasserbehandlungsturm angebracht ist, durch den das zu behandelnde Wasser von oben nach unten geleitet wird.15. The method of claim 3, characterized in that said bed of material particles is in a water treatment tower attached through which the water to be treated is directed from top to bottom. 16. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass eisenhaltiges Wasser vor dem Strömen durch das Denitrifikationsbett enteisenent wird. 16. The method according to claim 3, characterized in that iron-containing water is de-ironed before flowing through the denitrification bed. 6 0 9 8 3 7/07076 0 9 8 3 7/0707 17. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass eisenhaltiges Wasser nach der Behandlung in dem Denitrifikations· bett enteisenent wird.17. The method according to claim 3, characterized in that iron-containing water is de-ironed after treatment in the denitrification bed. 18. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Denitrifikationsbett aus feinen Teilchen, wie Sand, besteht, die mit dem besagten Stoff belegt sind.18. The method according to claim 3, characterized in that the denitrification bed consists of fine particles such as sand, which are covered with the said substance. 609837/0707609837/0707
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