DE2603773A1 - Treating hydroxide sludge from waste water purification - by solubilising hydroxides, sepg. organic components and recycling hydroxide soln. - Google Patents

Treating hydroxide sludge from waste water purification - by solubilising hydroxides, sepg. organic components and recycling hydroxide soln.

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DE2603773A1 DE19762603773 DE2603773A DE2603773A1 DE 2603773 A1 DE2603773 A1 DE 2603773A1 DE 19762603773 DE19762603773 DE 19762603773 DE 2603773 A DE2603773 A DE 2603773A DE 2603773 A1 DE2603773 A1 DE 2603773A1
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Abstract

Process discloses treatment of a hydroxide sludge obtd. in chemical purificn. of waste water by adding acid or alkali to set pH 4-9, mixing with Fe- and/or Al salts and opt. flocculants and sepg. the hydroxide sludge from pure water. The hydroxide sludge is treated with acid or alkali in concn. such that the hydroxides are solubilised while the organic components are not solubilised. The hydroxide soln. is then added to the crude water. Pure water obtd. can be used as water for industrial use, opt. after desalination. Flocculant can be recycled. Transport costs of sludge removal are reduced by 80%.

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung des bei Method and device for treating the at

der chemischen Reinigung von Abwässern anfallenden Hydroxidschlamms Es ist bekannt, Abwässer dadurch zu reinigen, daß man sie mit Flockungsmitteln, gegebenenfalls mit Flockungshilfsmitteln versetzt, um ihre Inhaltsstoffe auszuflocken. Die auszuflockenden Inhaltsstoffe werden dann als Schlamm entweder durch Absetzen oder Auffiotleren vom gereinigten Wasser abgetrennt. Als Flockungsmittel dienen die Salze mehrwertiger Metalle, welche bei geeignetem pH-Wert hochhydratisierte Hydroxide bilden. In der Praxis werden fast ausschließlich Eisen- oder Aluminiumsalze verwendet. chemical cleaning of waste water generated by hydroxide sludge It is known to purify wastewater by treating it with flocculants, optionally mixed with flocculants to flocculate their ingredients. The ingredients to be flocculated are then either settled as sludge or Auffiotleren separated from the purified water. Serve as a flocculant the salts of polyvalent metals, which are highly hydrated at a suitable pH Form hydroxides. In practice, iron or aluminum salts are used almost exclusively used.

Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß eine erhebliche Menge Hydroxidschlamm entsteht, der nur zu einem geringen Teil aus den zu entfernenden Inhaltsstoffen besteht. Diese Inhaltsstoffe sind hauptsächlich organische Substanzen.The disadvantage of this process is that a considerable amount of hydroxide sludge arises, which only to a small extent from the ingredients to be removed consists. These ingredients are mainly organic substances.

Eine Verbrennung des Hydroxidschiaires vermindert dessen Trockensubstanz daher nur um 1/6 bis 1/3. Der aus iletalloxid bestehende große Rest muß deponiert werden.Burning the Hydroxidschiaires reduces it Dry matter therefore only by 1/6 to 1/3. The large remainder, consisting of iletal oxide, must be disposed of will.

Aufgabe der Erfindung ist, mit einer gegebenen Flockungsmittelmenge mehr Inhaltsstoffe als bisher aus einem Abwasser zu entfernen und ein kostensparendes Verfahren anzugeben, mit dessen Hilfe schnell und problemlos ein Abwasser gereinigt werden kann.The object of the invention is with a given amount of flocculant to remove more ingredients than before from wastewater and a cost-saving one Specify a method by means of which wastewater is cleaned quickly and easily can be.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß bei einem Verfahren zur chemischen Reinigung von Abwässern, bei dem das Abwasser durch Zugabe einer Säure oder Lauge auf einen pH-Wert von 6,5 - 10,0 eingestellt, mit Eisen- und/oder Aluminiumsalzen und gegebenenfalls mit Flockungshilfsmitteln versetzt und der Hydroxidschlamm von dem Reinwasser getrennt wird, erfindungsgemäß der Hydroxidschlamm mit Säure oder Lauge in einer solchen Konzentration behandelt wird, da die Hydroxide, aber nicht die organischen Inhaltsstoffe in Lösung gehen und daß die Hydroxidlösung sodann dem Rohwasser zugesetzt wird.This object is achieved in that in a method for chemical Purification of wastewater, in which the wastewater by adding an acid or alkali adjusted to a pH value of 6.5-10.0, with iron and / or aluminum salts and optionally mixed with flocculants and the hydroxide sludge of the pure water is separated, according to the invention the hydroxide sludge with acid or Lye is treated in such a concentration as the hydroxides, but not the organic ingredients go into solution and that the hydroxide solution then is added to the raw water.

Die zurückbleibenden organischen Inhaltsstoffe sind praktisch restlos verbrennbar. Besonders vorteilhaft ist es, die abgetrennten organischen Inhaltsstoffe mit Altöl zu vermischen und einer Feuerung für flüssige Brennstoffe zuzuführen.The remaining organic ingredients are practically completely free combustible. It is particularly advantageous to use the separated organic ingredients to be mixed with waste oil and fed to a furnace for liquid fuels.

Das Herauslösen der Metallhydroxide erfolgt vorzugsweise mit Abfallsäuren oder -laugen. Jedoch können auch frische Säuren oder Laugen verwendet werden.The metal hydroxides are preferably dissolved out using waste acids or lye. However, fresh acids or lyes can also be used.

Llormalerweise können Unterschiede zwischen frischen und wiedergewonnenen Flockungsmitteln nicht festgestellt werden.There can usually be differences between fresh and reclaimed Flocculants are not found.

Die Einstellung des günstigsten pH-Wertes hängt von dem Rohwasser und dem zur Verfügung stehenden Flockungsmittel ab und bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten. Die Art und Weise, Säure oder Lauge zur teilweisen Auflösung des Hydroxidschlammes zu verwenden, ist nicht kritisch.The setting of the most favorable pH value depends on the raw water and the available flocculant and prepares none for the person skilled in the art Trouble. The way, acid or alkali to partially dissolve the Using hydroxide sludge is not critical.

Sie hängt ebenso wie die Konzentration von der Zusammensetzung des Hydroxidschlammes ab und kann vom Fachmann durch Anwendung seines Fachwissens oder durch einen einfachen Versuch bestimmt werden. Bei Aluminiumhydroxiden kommen z. B. hauptsächlich starke Laugen in Frage.It depends, as does the concentration, on the composition of the Hydroxidschlammes and can by the skilled person by applying his specialist knowledge or can be determined by a simple experiment. In the case of aluminum hydroxides, for. B. mainly strong alkalis in question.

Die Hydroxidlösung kann dem Rohwasser direkt zugesetzt werden. Doch mag es Fälle geben, in denen eventuell zusammen mit dem Hydroxid aufgelöste geringe Mengen organischer Substanzen zweckmäßigerweise vorher entfernt werden.The hydroxide solution can be added directly to the raw water. Indeed there may be cases in which there may be small amounts dissolved together with the hydroxide Quantities of organic substances are expediently removed beforehand.

Dies kann durch eine Behandlung der Hydroxidlösung mit Aktivkohle oder durch eine Oxydation der organischen Inhaltsstoffe mit Sauerstoff unter Druck, mit Chemikalien, z. B. Persulfat oder mit Hilfe einer Elektrolyse geschehen. Die Elektrolyse ist besonders geeignet. Man kann hierzu eine Vorrichtung verwenden, die einen Behälter umfaßt, in dem mehrere Anoden und eine Zu- und Abflußöffnung für das Abwasser angeordnet sind, wobei eine oder mehrere Anoden aus Kohle bestehen.This can be done by treating the hydroxide solution with activated charcoal or by oxidation of the organic ingredients with oxygen under pressure, with chemicals, e.g. B. persulfate or done with the help of electrolysis. the Electrolysis is particularly suitable. A device can be used for this purpose which comprises a container in which several anodes and an inlet and outlet opening for the waste water are arranged, with one or more anodes consisting of carbon.

Die Anode kann aus einem mit Kohle belegten Sieb, aus mehreren mit Kohle belegten Metallstäben, aus Kohlestäben, aus einem Rohr aus Kohle oder aus einem mit Kohle belegten Rohr bestehen. Durch die rohrförmigen Anoden wird die Hydroxidlösung hindurchgeleitet.The anode can consist of a sieve lined with carbon, several with Coal covered metal rods, made from carbon rods, from a tube made from coal or from one covered with coal Pipe. Through the tubular anodes the hydroxide solution is passed through.

Bei der Elektrolyse wird die Anode auf eine Spannung von O bis 20, vorzugsweise von 0 bis o Volt in Bezug auf die Kathode gelegt. Eine Anode oder besser alle Anoden sind dabei als Sieb ausgebildet. Der Kathodenraum der Vorrichtung ist vom Anodenraum durch ein Diaphragma getrennt. Die Kathode ist ebenfalls als Sieb ausgebildet. Der Behälter ist b#is auf die Zu- und Abflußöffnung geschlossen, hat aber vorzugsweise ein Entlüftungsventil für Wasserstoff.During electrolysis, the anode is set to a voltage of 0 to 20, preferably placed from 0 to 0 volts with respect to the cathode. An anode or better all anodes are designed as sieves. The cathode compartment of the device is separated from the anode compartment by a diaphragm. The cathode is also used as a sieve educated. The container is closed to the inlet and outlet opening, has but preferably a vent valve for hydrogen.

Es kann auch der Behälter als Kathode geschaltet werden bei geeigneter Gestaltung des Diaphragmas. Das Abwasser fließt im Anodenraum sowohl zu als auch ab.The container can also be connected as a cathode if it is suitable Design of the diaphragm. The wastewater flows both to and in the anode compartment away.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß das Flockungsmittel abgesehen von geringen Ausschleppverlusten weitgehend im Kreislauf geführt werden kann, wodurch sich sowohl die Transportkosten der Schlammbeseitigung vermindern (zu etwa 80 %), als auch Schwierigkeiten bei der Beseitigung bzw.The invention achieves that the flocculant is disregarded can be largely circulated by low drag-out losses, whereby both the transport costs of sludge disposal are reduced (by around 80%), as well as difficulties in the elimination or

Verbrennung der organischen Inhaltsstoffe nicht mehr auftreten.Combustion of the organic ingredients no longer occur.

Das erhaltene Reinwasser kann als Brauchwasser in einem Betrieb verwendet werden. Natürlich ist es möglich, das Reinwasser vor der Verwendung als Brauchwasser ganz oder teilweise zu entsalzen.The pure water obtained can be used as service water in a company will. Of course, it is possible to use the pure water as service water before using it to desalinate all or part of the salt.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung wird zum Einstellen des geeigneten pH-Wertes des Rohwassers eine Abfallsäure oder eine -lauge verwendet. Durch diese Ausgestaltung wird eine weitere Kostensenkung des Verfahrens erreicht, denn es ist ohne weiteres einzusehen, daß Säuren, die ihrerseits Abfall sind, entweder kostenlos erhältlich sind oder für ihre Beseitigung sogar bezahlt wird.According to one embodiment of the invention, for setting the appropriate pH value of the raw water, a waste acid or lye is used. Through this A further cost reduction of the procedure is achieved, because it is readily apparent that acids, which are themselves waste, either are available free of charge or even paid for their removal.

Bei den Maßnahmen zur Reinhaltung der Luft spielt die Reduzierung der Emission von S02 eine Schlüsselrolle. Deshalb sind besonders geeignete Abfallsäuren Schwefelsäure oder schweflige Säure.Reduction plays a role in the measures to keep the air clean the emission of S02 plays a key role. Therefore, waste acids are particularly suitable Sulfuric acid or sulphurous acid.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird daher als Abfallsäure schweflige Säure verwendet, wodurch eine weitere Kostensenkung des Verfahrens erreicht wird.According to a further embodiment of the invention, waste acid is therefore used Sulphurous acid is used, thereby further reducing the cost of the process will.

In der volkswirtschaftlich/ökologischen Gesamtrechnung läßt sich auf diese Weise die chemische Abwasser-Reinigung als ein Nebenprodukt der Luftreinhaltung betreiben. AnsprücheIn the national economic / ecological total accounts can be on this way the chemical wastewater treatment as a by-product of the air pollution control operate. Expectations

Claims (14)

Ansprüche 1. Verfahren zur Behandlung des bei der chemischen Reinigung von Abwässern anfallenden Hydroxidschlammes, wobei das Abwasser durch Zugabe einer Säure oder einer Lauge auf einen pH-Wert von 4 bis 9 eingestellt, mit Eisen-und/oder Aluminiumsalzen und gegebenenfalls mit Flokkungshilfsmitteln versetzt und der Hydroxidschlamm von dem Reinwasser getrennt wird, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Hydroxidschlamm mit Säure oder mit Lauge in einer solchen Konzentration behandelt wird, daß die Hydroxide, aber nicht die organischen Inhaltsstoffe in Lösung gehen und daß die Hydroxidlösung sodann dem Rohwasser zugesetzt wird. Claims 1. A method for the treatment of dry cleaning Hydroxide sludge arising from wastewater, the wastewater by adding a Acid or an alkali adjusted to a pH value of 4 to 9, with iron and / or Aluminum salts and optionally mixed with flocculation aids and the hydroxide sludge is separated from the pure water, in that the Hydroxide sludge treated with acid or with alkali in such a concentration will cause the hydroxides, but not the organic ingredients, to go into solution and that the hydroxide solution is then added to the raw water. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die organischen Inhaltsstoffe einer Pyrolyse unterworfen, insbesondere mit Altöl vermischt und verbrannt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the organic ingredients are subjected to pyrolysis, especially with Used oil is mixed and burned. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß als Säure Schwefelsäure oder schweflige Säure verwendet wird.3. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the acid used is sulfuric acid or sulphurous acid. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß aus Luftreinigungsanlagen stammende schweflige Säure verwendet wird.4. The method according to claim 3, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that sulfurous acid from air purification systems is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -# z e i c h n e t , daß die Hydroxidlösung von restlichen Inhaltsstoffen durch Aktivkohle befreit wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n - # z e i c h n e t that the hydroxide solution freed from residual ingredients by activated carbon will. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die in der Hydroxidlösung ent-Inhaltsstoffe haltenen oxydiert, insbesondere einer Elektrolyse unterworfen werden.6. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the constituents contained in the hydroxide solution are oxidized, in particular be subjected to electrolysis. 7. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 6, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß zur Elektrolyse der Hydroxidlösung eine Vorrichtung verwendet wird, die aus einem mehrere Anoden beinhaltendem Behälter und einer Zu- und Abflußöffnung für das Abwasser besteht. 7. Apparatus for performing the method according to claim 6, characterized It is not noted that a device is used for the electrolysis of the hydroxide solution is used, which consists of a container containing several anodes and an inlet and there is a discharge opening for the waste water. 8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Vorrichtung eine oder mehrere kohleaufweisende Anoden enthält. 8. Apparatus according to claim 7, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the device includes one or more carbonaceous anodes. 9. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Vorrichtung wenigstens eine als Sieb ausgebildete Anode aufweist. 9. Apparatus according to claim 8, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the device has at least one anode designed as a sieve. 10. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 mit einer Station zur Einstellung des pH-Wertes des Rohwassers, einer Station zum Zusatz des Flokkungsmittels und einer Station zur Abscheidung des Niederschlags, dadurch g e k en n z e i c h n e t , daß sie eine weitere Station zur mindestens teilweisen Auflösung des Niederschlags mit Säure oder Lauge enthält und daß sie Mittel zur Einleitung der Niederschlagslösung in das Rohwasser enthält.10. Apparatus for performing the method according to claim 1 with a station for adjusting the pH value of the raw water, a station for adding the flocculant and a station for separating the precipitate, thereby it is noted that they have a further station for at least partial Dissolution of the precipitate with acid or alkali and that it contains means for Contains introduction of the precipitation solution into the raw water. 11. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Station zur teilweisen Auflösung des Niederschlags ein Filter enthält.11. The device according to claim 10, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the station for partially dissolving the precipitate contains a filter. 12. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Auflösestation eine Abscheidestation nachgeordnet ist, in welcher die organischen Substanzen aus der Niederschlagslösung abgeschieden werden.12. The device according to claim 10, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the dissolving station is followed by a separation station in which the organic substances are separated from the precipitation solution. 13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Abscheidestation mit Hilfe von Aktivkohle, Persulfat oder elektrischem Strom arbeitet.13. The device according to claim 12, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the separation station with the help of activated carbon, persulfate or electrical Electricity works. 14. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß eine Entsalzungsstation für das Reinwasser vorgesehen ist.14. The device according to claim 10, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that a desalination station is provided for the pure water.
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