DE2552850A1

DE2552850A1 - Marking ink mixture for material section(s) - based on inorganic pigments, is applied with a hollow needle device

Info

Publication number: DE2552850A1
Application number: DE19752552850
Authority: DE
Inventors: Ichiro Okada
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1974-11-25
Filing date: 1975-11-25
Publication date: 1976-05-26
Also published as: DE2552850B2; DE2552850C3

Abstract

Marking ink mixt. for marking sections of matl. either singly or stacked in a pile, comprises an aqs. dispersion of (a) a heat-stable inorg. pigment which is sol. in acids and/or bases but in insol. in water, in an amt. sufficient to mark each section of matl.; (b) an anti-sedimentation agent in an amt. calcd. to maintain the pigment dispersed in the water; (c) a water-miscible agent retarding volatilisation or evapn., in an amt. calcd. to keep the rate of volatilisation or evapn. of the dispersion lower than that of water, and (d) a water-miscible penetration agent in an amt. sufficient to improve the penetration of the marking ink into the section of matl. Used for marking posns. of buttons, sewing lines, etc. on the matl., the ink being applied from a hollow needle device. It is non-tacky after about 10 mins. and is easily removed by contact with an acid or a base.

Description

Mischung für Farbmarkierungen Die Erfindung betrifft eine Mischung zur Herstellung von Farbe markierungen und insbesondere eine Farbmarkierungsmischung, die eine Kennzeichnung bzw. Markierung auf einem Gewebe oder einem Stoff an einem vorgeschriebenen bzw. bestimmten Punkt zurücklässt, um die Nähstellung anzuzeigen, bevor beispielsweise Knöpfe oder Abnäher auf dem Stoff hergestellt werden. Die Erfindung betrifft insbesondere eine Mischung, die aus einer Hohinadel abgegeben werden kann, die durch aufgeschichtete bzw. aufgestapelte Gewebe- oder Stoffteile durchgestochen worden ist, wobei eine Farbmarkierung auf jedem der Stoffteile zurückbleibt.Mixture for color markings The invention relates to a mixture for the production of color markings and in particular a color marking mixture, a marking or marking on a fabric or a substance on a leaves a prescribed or specific point to indicate the sewing position, before, for example, buttons or darts are made on the fabric. The invention relates in particular to a mixture that can be dispensed from a hollow needle, pierced through layered or stacked pieces of tissue or fabric leaving a color mark on each of the pieces of fabric.

Es sind verschiedene Verfahren bekannt zur Herstellung einer oder mehrerer Markierungen auf jedem Teil von aufgestapelten Stoffteilen vor dem Nähen und zwar an vorgeschriebenen Positionen, an denen beispielsweise Abnäher hergestellt oder Knöpfe angenäht werden.Various methods are known for producing an or multiple marks on each part of stacked pieces of fabric before sewing namely at prescribed positions where, for example, darts are made or buttons are sewn on.

Unter den bekannten Verfahren gibt es beispielsweise das Perforations-bzw. Durchstechverfahren, bei dem ein Stapel aufgeschichteter Stoffteile mit einer Nadel durchstochen wird, oder das Heißperforationsverfahren, bei dem eine erhitzte Nadel durch die aufgestapelten Stoffteile durchgeführt wird und das Markieren mittels Versengen erreicht wird. Bei einem weiteren Fadenmarkierungsverfahren wird eine einen Faden führende Nadel durch die aufgestapelten Stoffteile durchgeführt, dann wird die Nadel entfernt, wobei der Faden in den Stoffteilen zurückbleibt. Anschließend wird der Faden abgeschnitten, während die Stoffteile einzeln abgenommen werden, so daß die abgeschnittenen Fadenteile jeweils in jedem Stoffteil zurückbleiben.Among the known methods there is, for example, the perforation or. Piercing process in which a pile of piled pieces of fabric is used with a needle pierced, or the hot perforation process, in which a heated needle is carried out through the stacked pieces of fabric and the marking with Scorching is achieved. Another thread marking method is a a thread leading needle passed through the stacked pieces of fabric, then the needle is removed, leaving the thread in the fabric. Afterward if the thread is cut while the pieces of fabric are removed one by one, so that the cut pieces of thread remain in each piece of fabric.

Jedoch kann das Perforationsverfahren nicht bei grob gewebten Stoffen verwendet werden wie beispielsweise bei wolleähnlichen Spinnstoffen, da sich die durch diese Verfahrensweise geschaffene Markierungsöffnung kurze Zeit nach dem Entfernen der Nadel wieder schließt.However, the perforation method cannot be used for coarsely woven fabrics are used, for example, with wool-like textiles, since the Mark opening created by this procedure shortly after removal the needle closes again.

Das Heiß perforationsverfahren hat den Nachteil, daß es zu einem wesentlichen thermischen Durchschneiden der Fasern kommt, wodurch die gewebten Fasern aufgelöst und verwirrt werden. Bei dieser Verfahrensweise werden die Markierungen vom oberen Stoffteil zum unteren Stoffteil unklarer, da die Temperatur an der Spitze der erhitzten Nadel beim Durchstechen durch die aufgestapelten Stoffteile abnimmt.The hot perforation process has the disadvantage that it becomes an essential Thermal cutting of the fibers occurs, causing the woven fibers to unravel and get confused. With this procedure, the markings are taken from the top Fabric part to the lower fabric part more unclear because the temperature at the top of the heated The needle decreases as it pierces through the stacked pieces of fabric.

Das Fadenmarkierungsverfahren besitzt den Nachteil, daß ein abgeschnittener Teil des Markierungsfadens in jedem Stoffteil ab- und verloren gehen kann. Außerdem ist dieses Verfahren sehr zeitraubend und selbst geübte Kräfte brauchen etwa 20 Sekunden zur Durchführung einer Markierung.The thread marking method has the disadvantage that a cut Part of the marker thread in each piece of fabric can get off and lost. aside from that this procedure is very time consuming and need even trained forces about 20 seconds to make a mark.

Bei einem weiteren herkömmlichen Verfahren, bei dem ein Farb material verwendet wird, wird eine Nadel mit einer spiralförmigen Hohlkehle oder Rille in einer wässrigen Supension des Pigments eingetaucht und die Nadel wird dann durch die aufgestapelten Stoffteile durchgeführt, so daß das in der Hohlkehle bzw. in der Rille befindliche Pigment auf jedem Stoffteil zurückbleibt. Die so hergestellte Farbmarkierung ist ausreichend sichtbar auf den oben befindlichen Stoffteilen, wird jedoch verhältnismässig schlecht in den weiter unten liegenden Stoffteilen aufgenommen.Another conventional method in which a color material is used, a needle with a spiral flute or groove in it is used an aqueous suspension of the pigment is immersed and the needle is then through the stacked pieces of fabric carried out, so that the in the groove or in The pigment in the groove remains on each piece of fabric. The one made in this way Color marking is sufficiently visible on the fabric parts above but relatively poorly taken up in the fabric parts below.

In der japanischen Patentanmeldung Nr. 73256/74 wird eine Ver besserung des oben beschriebenen Verfahrens vorgeschlagen. Das verbesserte Verfahren besteht darin, daß eine Hohlnadel durch die aufgestapelten Stoffteile in einer vorbestimmten Stellung durchgeführt wird und während des Hineinstechens und des Herausziehens der Nadel durch die Stoffteile wird eine Farbmarkierungsflüssigkeit von der Spitze der Nadel abgegeben, wodurch eine Farbmarkierung auf jedem Stoffteil geschaffen wird. Mittels dieses Verfahrens kann eine gleichmässige Markierung auf jedem Stoffteil erreicht werden, da die Nadel die Markierungsflüssigkeit zu jedem Zeitpunkt abgibt, während sie durch die Stoffteile durchgeht. Die dort offenbarte Markierungsflüssigkeit besteht aus einer wässrigen Lösung aus einem Farbstoff und enthält ein wasserlösliches Verdickungsmittel wie beispielsweise Polyvinylalkohol oder Carboxymethylzellulose als Mittel zur Kontrolle und Regulierung des Fließens der Lösung.In Japanese Patent Application No. 73256/74 an improvement is made proposed the method described above. The improved method exists in that a hollow needle through the stacked pieces of fabric in a predetermined Position is performed and during piercing and withdrawal The needle through the pieces of fabric gets a color-marking liquid from the tip the needle, creating a color mark on each piece of fabric will. Using this method, an even marking can be made on every piece of fabric can be achieved, as the needle releases the marking liquid at all times, as she goes through the pieces of fabric. The marking fluid disclosed there consists of an aqueous solution of a dye and contains a water-soluble one Thickeners such as polyvinyl alcohol or carboxymethyl cellulose as a means of controlling and regulating the flow of the solution.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Farbmarkierungsmischung zu schaffen, die aus einer Hohlnadel an jedes der aufgestapelten Stoffteile abgegeben werden kann und folgenden Erfordernissen entspricht: (I) Auf jedem Stoffteil muß eine klare und deutliche Markierung einer jeden Farbe geschaffen werden, (II) Die Farbmischung darf nicht in der Nadel Klumpen bilden bzw.The invention is based on the object of a color marking mixture to create, which are delivered from a hollow needle to each of the stacked pieces of fabric and meets the following requirements: (I) Must be on every piece of fabric a clear and distinct marking of each color can be created, (ii) the Mixing of colors must not form clumps or clumps in the needle.

diese vollsetzen; (III) Die Farbmischung soll eine Markierung bilden, die etwa 10 Minuten nach der Durchführung der Markierung nicht mehr klebrig ist, d.h. nicht mehr entfernt werden kann, so daß das anschließende Nähverfahren des Stoffteils anschließend ohne Schwierigkeiten durchgeführt werden kann; (IV) Die hergestellte Markierung muß widerstandsfähig gegenüber einer Hitzebehandlung und Besprühen mit Wasser während des NShverfahrens sein; (V) Mittels der Farbmarkierungsmischung soll eine Markierung hergestellt werden können die gegebenenfalls leicht entfernt werden kann.complete this; (III) The color mixture should form a marking, which is no longer sticky about 10 minutes after the marking has been carried out, i.e. can no longer be removed, so that the subsequent sewing process of the Fabric part can then be carried out without difficulty; (IV) The The mark produced must be resistant to heat treatment and Being sprayed with water during the NSh procedure; (V) By means of the color marking mixture if a marking is to be produced, which can be easily removed if necessary can be.

Die gestellte Aufgabe konnte gelöst werden mittels einer neuartigen Farbmarkierungsmischung, die eine Farbmarkierung auf jedem der aufgestapelten Stoffteile zurücklässt, wenn die Farbmarkie rungsmischung durch eine Hohlnadel abgegeben wird, die durch die aufgestapelten Stoffteile durchgestochen wird Die erfindungsgern ße Farbmarkierungsmischung besteht aus einer Wasserdispersion aus einem hitzebeständigen anorganischen Pigment, das in einer Säure und/oder Base löslich ist und im wesentlzhen im Wasser unlöslich ist und in einer ausreichenden Menge vorha den ist, um auf jedem Stoffteil eine Farbmarkierung zu bilden, aus einem Antisedi mentationsmittel ln einer ausreichenden Menge, um das Pigment im Wasser dispergiert zu halten, aus einem mit Wasser mischbaren Mittel, das die Verflüchtigung verzögert in einer Menge, die ausreicht, um die Verflüchtigungs- bzw. Verdampfungsmenge der Dispersion niedriger zu halten als die von Wasser, und aus einem mit Wasser mischbaren Durchdringungsmittel in einer ausreichenden Menge, um das Durchdringen der Farbmarkierungsmischung in und durch den Stoffteil zu verbessern.The task at hand could be solved by means of a new one Color marking mix, which has a color marking on each of the stacked pieces of fabric leaves behind when the color marking mixture is dispensed through a hollow needle, which is pierced by the stacked pieces of fabric The erfindungsgern ße Color marking mixture consists of a water dispersion from a heat-resistant inorganic pigment which is soluble in an acid and / or base and which is essentially is insoluble in water and is present in sufficient quantity to be present on each Part of the fabric to form a color marking, from an anti-di mentation agent ln an amount sufficient to keep the pigment dispersed in the water, from one with Water-miscible agent that delays volatilization in an amount sufficient to cover the amount of volatilization or evaporation of the dispersion lower than that of water, and made of a water-miscible penetrant in an amount sufficient to allow the color marking mixture to penetrate into and by improving the fabric part.

Falls ein weißes Pigment als anorganisches Pigment gewählt wird, das nur in einer Säure oder in einer Base löslich ist, und falls ein Säure-Base-Indikator eingebaut wird, der eine Farbe entweder im sauren Bereich oder im basischen Bereich bildet und in einem dieser beiden Bereiche farblos ist, dann können Markierungsmischungen verschiedener Farben erhalten werden, indem der pH-Wert der Farbmarkierungsmischung so eingestellt wird, daß sich die Farben vom Indikator ableiten.If a white pigment is chosen as the inorganic pigment, the is only soluble in an acid or in a base, and if an acid-base indicator is incorporated that has a color either in the acidic range or in the basic range and is colorless in one of these two areas, then marking mixtures Different colors can be obtained by adjusting the pH of the color marking mixture is set so that the colors are derived from the indicator.

In der folgenden Beschreibung werden bevorzugte Ausführungsformen der Farbmarkierungsmischungen nach der Erfindung im einzelnen erläutert.In the following description preferred embodiments the color marking mixtures according to the invention explained in detail.

Die Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung besteht hauptsächlich aus einer Wasserdispersion eines Pigments. Das Pigment ist schwer bzw. im wesentlichen nicht löslich in Wasser. Das Pigment muß weiterhin eine Deckkraft besitzen, um die Erfordernisse nach Punkt (I) der Aufgabenstellung zu erfüllen, d.h. eine klare und deutliche Markierung auf dem Stoff zu erzeugen. Daher werden anorganische Pigmente gewählt, die im allgemeinen wärmewiderstandsfähig sind und dadurch auf die Erfordernisse nach Punkt (1V) der Aufgabenstellung erfüllen.The color marking mixture according to the invention mainly consists from a water dispersion of a pigment. The pigment is heavy or substantial not soluble in water. The pigment must continue to have an opacity to To fulfill the requirements according to point (I) of the task, i.e. a clear and to create a clear marking on the fabric. Hence, inorganic pigments are used chosen, which are generally heat-resistant and thereby to the requirements according to point (1V) of the task.

Bei der vorliegenden Erfindung ist die Aufgabenstellung (V) besonders wichtig. Wie bereits oben erwähnt soll eine Markierung die Stellungen angeben, an denen Knöpfe angenäht werden sollen, Abnäher oder andere Verfahren durchgeführt werden sollen. Falls die Markierung zu klein ist, um deutlich gesehen zu werden, kann dies auf dem Stoffteil zurückbleiben. In anderen Fällen muß die Markierung vom Stoff entfernt werden. Bei der Verwendung der Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung kann die Markierung leicht entfernt werden aufgrund der Tatsache, daß die Markierung durch in Säure und/oder Base löslichen Pigmenten geschaffen worden ist und durch Kontakt mit einer Säure oder einer Base dann entfernt werden kann. Anorganische Pigmente, die in der Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung verwendet werden können, sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben. Es kann ebenfalls eine Mischung aus diesen Pigmenten verwendet werden.In the present invention, object (V) is particular important. As already mentioned above, a marking should indicate the positions to which buttons are to be sewn, darts or other procedures carried out should be. If the mark is too small to be seen clearly, this may remain on the fabric part. In other cases the marking removed from the fabric. When using the color marking mixture according to the Invention, the marking can be easily removed due to the fact that the marking was created by pigments soluble in acid and / or base and can then be removed by contact with an acid or a base. Inorganic pigments used in the color marking mixture according to the invention are given in Table 1 below. It can also be a Mixture of these pigments can be used.

Tabelle 1 Löslichkeit Pigmente Farbe Säure Base Zinkweiß weiß S S Cadmiumoxid weiß S I Zinkgelb gelb S S Antimontrioxid weiß 5 S Titanoxid (Rutil) weiß S S Calciumcarbonat weiß S Magnesiumcarbonat | weiß S Basisches Bleicarbonat weiß 5 S Bariumcarbonat weiß S I Zinkhydroxid weiß S S Aluminiumhydroxid weiß ; S Zinn-II-hydroxid weiß S 5 Bleihydroxid | weiß | S | S Chromhydroxid weiß S S Zinksulfat weiß S Lithopon weiß S I Cadmium weiß S S Gips weiß S I Cadmiumgelb gelb S I Cadmiumrot rot ! 1 Antimonozinnoberrot zinnoberrot S I Calciumhydrogenphosphat weiß S I "S" bedeutet "löslich" und"I" bedeutet unlöslich.Table 1 solubility Pigments color Acid base Zinc white white SS Cadmium oxide white SI Zinc yellow yellow SS Antimony trioxide white 5 p Titanium oxide (rutile) white SS Calcium carbonate white S Magnesium carbonate | white S. Basic lead carbonate white 5 S Barium carbonate white SI Zinc hydroxide white SS Aluminum hydroxide white; S. Tin-II-hydroxide white S 5 Lead hydroxide | white | S | S. Chromium hydroxide white SS Zinc sulphate white S Lithopon white SI Cadmium white SS Plaster white SI Cadmium yellow yellow SI Cadmium red! 1 Antimony cinnabar vermilion SI Calcium hydrogen phosphate white SI "S" means "soluble" and "I" means insoluble.

Eines der oben angegebenen anorganischen Pigmente wird in einer ausreichenden Menge der Farbmarkierungsmischung beigegeben, um auf dem Stoff eine klar und deutlich sichtbare Farbenmarkierung zu schaffen. Die Menge des zugesetzten Pigmentes hängt ab von dem verwendeten Pigment und liegt im allgemeinen im Bereich von 15 bis 60 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmarkierungsmischung.Any of the above-mentioned inorganic pigments will be sufficient in one Amount of the color marking mixture added to give a crisp and clear look on the fabric to create visible color marking. The amount of pigment added depends depends on the pigment used and is generally in the range from 15 to 60 % By weight based on the total weight of the color marking mixture.

Das verwendete anorganische Pigment kann mittels Rührung in Wasser dispergiert werden, es setzt sich jedoch in relativ kurzer Zeit ab aufgrund seines spezifischen Gewichtes, das größer ist als das des Wassers. Aus diesem Grunde muß der Mischung ein Antisedimentationsmittel zugesetzt werden, um dafür zu sorgen, daß das Pigment über einen ausreichenden Zeitraum in Wasser dispergiert bleibt und dadurch die Erfordernisse entsprechend Aufgabenstellung II erfüllt werden.The inorganic pigment used can be stirred in water be dispersed, but it settles in a relatively short time due to its specific gravity, which is greater than that of water. For this reason must an anti-sedimentation agent can be added to the mixture to ensure that that the pigment remains dispersed in water for a sufficient period of time and thereby the requirements according to task II are met.

Die in der Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung verwendeten Antisedimentationsmittel müssen die Wasserdispersion so viskos machen, um ein Absetzen bzw. Sedimentieren des Pigmentes zu verzögern (sogenannte Verdickungsmittel) und es müssen weiterhin solche Antisedimentationsmittel verwendeten werden, die die Pigmente adsorbieren, um das Volumen der Pigmente zu vergrößern und dadurch das Absitzen der Pig mente zu verzögern (sogenannte Adsorptions mittel).Those used in the color marking mixture according to the invention Anti-sedimentation agents must make the water dispersion viscous enough to prevent it from settling or to delay sedimentation of the pigment (so-called thickeners) and it must continue to be used such anti-sedimentation agents that the Adsorb pigments in order to increase the volume of the pigments and thereby the To delay settling of the pigments (so-called adsorbents).

Als Verdickungsmittel können wasserlösliche Polymere bzw. Polymerisate verwendet werden, wie beispielsweise Gelatine, Tragacanthgummi, Stärkegu mmi, wasserlösliche Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylate, Natriumalginate, Bentonit und dergleichen. Als Adsorptionsmittel können die Diatomeenerde, Ton, Talk oder dergleichen verwendet werden. Einige der in Tabelle 1 aufgeführten - Pigmente besitzen Adsorptionsfähigkeit, wie beispielsweise Bariumsulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Calciumhydrogenphosphat. Es ist daher oftmals nützlich, diese Pigmente zusammen mit anderen Pigmenten zu verwenden, die die gleichen Farben besitzen.Water-soluble polymers or polymers can be used as thickeners can be used, such as gelatin, gum tragacanth, starch gum, water-soluble Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylates, sodium alginates, Bentonite and the like. Diatomaceous earth, clay, talc can be used as adsorbents or the like can be used. Some of the pigments listed in Table 1 have adsorptive capacity, such as Barium sulfate, Calcium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate and calcium hydrogen phosphate. It is therefore often useful to use these pigments together with other pigments use the same colors.

Die oben angegebenen Antisedimentationsmittel werden in den Farbmarkierungsmischungen nach der Erfindung in einer ausreichenden Menge verwendet, um die Pigmente in der Mischung in Dispersion zu halten.The anti-sedimentation agents given above are used in the color marking mixtures used according to the invention in an amount sufficient to keep the pigments in the Keep mixture in dispersion.

Die Menge des verwendeten Antisedimentationsmittels hängt ab von dem verwendeten Mittel als solchen und die optimale Menge des Mittels kann durch Vorversuche festgestellt werden. Die Menge des verwendeten Antisedimentationsmittels variiert auch in Abhängigkeit von der erwünschten Stabilität der Dispersion.The amount of anti-sedimentation agent used depends on the means used as such and the optimal amount of the means can be determined by preliminary tests to be established. The amount of anti-sedimentation agent used will vary also depending on the desired stability of the dispersion.

Um die Dispersion zu stabilisieren wird oft vorzugsweise eine Mischung aus Verdickungsmitteln und Adsorptionsmitteln verwendet. Zu den gleichen Zwecken kann auch ein oberflächenaktives Mittel benutzt werden.In order to stabilize the dispersion, a mixture is often preferred used from thickeners and adsorbents. For the same purposes a surfactant can also be used.

Die Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung enthält weiterhin ein Mittel zur Verzögerung der Verflüchtigung bzw. Verdampfung und zwar in einer ausreichenden Menge, um die Verdampfungsmenge bzw. Verdampfungsgeschwindigkeit der Dispersion niedriger zu halten als die des Wassers. Ein in einer solchen Menge verwendetes Verzögerungsmittel kann die Verdampfungsrate der Farbmarkierungsmischung erniedrigen und verhindern, daß die Mischung schnell trocknet und sich dadurch Klumpen in der Hohlnadel bilden. Das Mittel zur Verzögerung der Verflüchtigung besteht im allgemeinen aus flüssigen organischen Verbindungen, die mit Wasser mischbar sind und eine niedrigere Verdampfungsgeschwindigkeit besitzen als Wasser. Es können auch feste organische Verbindungen verwendet werden wie beispielsweise Harnstoff, das sich in Wasser auflöst und die Verdampfungsgeschwindigkeit von Wasser erniedrigt.The color marking mixture according to the invention further contains a Means to delay the volatilization or evaporation and in a sufficient way Amount, around the evaporation amount or evaporation rate of the dispersion lower than that of the water. One used in such an amount Retardant can decrease the rate of evaporation of the paint marking mixture and prevent the mixture from drying quickly and thereby forming clumps in the Form a hollow needle. The means of retarding volatilization is generally from liquid organic compounds that are miscible with water and a lower one Evaporation rate own as water. It can too solid organic compounds are used such as urea, the dissolves in water and lowers the rate of evaporation of water.

Als flüssige organische Verbindungen werden im allgemeinen mehrwertige Alkohole wie beispielsweise Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Triäthylenglycol, Propylenglycol und Glycerin verwendet oder Amine wie beispielsweise Äthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin.In general, polyvalent compounds are used as liquid organic compounds Alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and glycerine or amines such as ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.

Die oben angegebenen Amine lösen sich in Wasser auf und bilden basische Lösungen. Wenn daher solche Amine als Mittel zur Verzögerung der Verflüchtigung verwendet werden, ist es notwendig solche Pigmente zu verwenden, die sich in der Base nicht auflösen bzw . mit anderen Worten, die sich nur in Säuren auflösen.The amines given above dissolve in water and form basic ones Solutions. Therefore, if such amines are used as a means of retarding volatilization are used, it is necessary to use pigments that are in the Do not dissolve or remove the base. in other words that only dissolve in acids.

Die Menge des verwendeten Verzögerungsmittels kann je nach Wunsch variiert werden.The amount of the retardant used can be as desired can be varied.

Um mittels der Farbmarkierungsmischung eine Farbmarkierung herzustellen, die nach etwa 5 bis 10 Minuten nicht mehr klebt und somit die Aufgabenstellung (III) zu erfüllen, muß die Farbmarkierungsmischung eine so gute Durchdringungsfähigkeit besitzen, daß alle Bestandteile der Mischung außer dem anorganischen Pigment leicht von dem Stoff bzw. dem Gewebe absorbiert werden können. Aus diesem Grunde enthält die Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung ein mit Wasser mischbares Du rchd ringungsmittel, das eine Oberflächenspannung besitzt, die niedriger ist als die Oberflächenspannung von Wasser und die eine gute Durchdringbarkeit für Gewebe und Stoffe besitzt. Das Durchdringungsmittel erniedrigt die Oberflächenspannung (72,25 dyne/cm) von Wasser und verbessert die Durchdringbarkeit der Stoffe und Gewebe gegenüber der Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung.In order to produce a color marking using the color marking mixture, which no longer sticks after about 5 to 10 minutes and thus the task (III) To meet this requirement, the paint marking mixture must have such a good penetrability possess that all components of the mixture except for the inorganic pigment light can be absorbed by the fabric or tissue. For this reason it contains the color marking mixture according to the invention a water-miscible Du rchd ring agent that has a surface tension lower than that Surface tension of water and which has good permeability for tissue and Owns substances. The penetrant lowers the surface tension (72.25 dyne / cm) of water and improves the permeability of fabrics and tissues compared to the color marking mixture according to the invention.

Als Durchdringungsmittel können beispielsweise Triäthylenglycol (45,2 dyne/cm), Glycerin (64,3 dyne/cm) und Triäthanolamin (48,3 dyne/ cm ) verwendet werden. Das Durchdringungsmittel ist in der Mischung in einer Menge vorhanden, die ausreicht, um die Durchdringbarkeit des Gewebes gegenüber der Mischung zu verbessern, d.h. in einer Menge, die ausreicht, daß die Farbmarkierungsmischung durch das Gewbe inne halb von etwa 5 bis 10 Minuten nach der Markierung absorbiert wird.Triethylene glycol (45.2 dyne / cm), glycerine (64.3 dyne / cm) and triethanolamine (48.3 dyne / cm) were used will. The penetrant is present in the mixture in an amount that sufficient to improve the permeability of the tissue to the mixture, i.e., in an amount sufficient to allow the color marking mixture to pass through the fabric is absorbed within about 5 to 10 minutes after the mark.

Das verwendete Gewebe ist natürlich auch ein Faktor bei der Bestimmung der Menge des verwendeten Durchdringungsmittels.The tissue used is of course also a factor in the determination the amount of penetrant used.

Die Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung, die die oben angegebenen Bestandteile enthält, kann dazu verwendet werden, eine Farbmarkierung auf jeden der aufgestapelten Stoffteile mittels eines Durchstechens einer Hohlnadel durch die Stoffteile an vorgeschriebenen Positionen herzustellen. Während des Durchstechens wird die Farbe markierungsmischung von der Nadelspitze an die Stoffteile abgegeben.The color marking mixture according to the invention, which is those given above Containing ingredients can be used to put a color mark on each the stacked pieces of fabric by piercing a hollow needle to manufacture the pieces of fabric in the prescribed positions. During piercing the paint marking mixture is released from the tip of the needle to the pieces of fabric.

Die Viskosität der Mischung wird durch den inneren Durchmesser der Nadel bestimmt. Die Viskosität liegt im allgemeinen bei etwa 1 bis etwa 1500 Centipoise.The viscosity of the mixture is determined by the inner diameter of the Needle determined. The viscosity is generally from about 1 to about 1500 centipoise.

Die Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung eignet sich insbesondere zur Verwendung in der Stoffmarkierungsvorrlchtung nach der japanischen Patentanmeldung No. 115936/74. Die in dieser Patentanmeldung beschriebene Stoffmarkierungsvorrichtung besteht aus einem Behälter für die Markierungstinte und einer im Tintenbehälter enthaltene Tintenpumpe sowie weiterhin aus einem hin- und herbeweglichen Zylinder, der Öffnungen in der Wand besitzt und aus einem festen Kolben, der sich im Zylinder befindet. Ein elastischer Ventilteil, der eine feine Öffnung besitzt, ist im flüssigkeitsdichten Zustand zwischen dem unteren Teil des Zylinders und dem Bodenteil des Tintenbehälters angeordnet. Mit dem Ventilteil ist eine hohle Nadel verbunden, die mit dem inneren Raum der Tintenpumpe durch eine feine Öffnung in Verbindung steht. Wenn der Kolben bzw. Plungerkolben aus dem Zylinder herausgezogen wird, durch das Niedergleiten der Nadel , dann lässt das elastische Ventilteil die Markierungstinte vom Behälter durch die Öffnung im Zylinder in den inneren Raum der Tintenpumpe fließen. Wenn der Kolben in den Tintenbehälter durch das Hochgehen der Nadel gedrückt wird, wird die feine Öffnung im Vent ilteil geöffnet und Markierungstinte wird von der Tintenpumpe an die Nadel abgegeben, wodurch Markierungstinte auf jedem der aufgestapelten Stoffteil abgeschieden wird In der folgenden Tabelle 2 werden Beispiele von Dispersionsmischungen gegeben, um eine Farbmarkierung auf einem Gewebe oder einem Stoff herzustellen.The color marking mixture according to the invention is particularly suitable for use in the fabric marking device of the Japanese patent application No. 115936/74. The fabric marking device described in this patent application consists of a container for the marking ink and one in the ink container included ink pump as well as a reciprocating cylinder, which has openings in the wall and consists of a solid piston, which is located in the cylinder is located. An elastic valve member having a fine opening is liquid-tight State between the lower part of the cylinder and the bottom part of the ink container arranged. With the valve part a hollow needle is connected, with the inner Space of the ink pump communicates through a fine opening. When the piston or plunger is pulled out of the cylinder by sliding down the needle, then the elastic valve member lets the marking ink off the container flow through the opening in the cylinder into the inner space of the ink pump. if the plunger is pushed into the ink container by the rising of the needle the fine opening in the valve part is opened and marking ink is drawn from the ink pump released to the needle, causing marking ink on each of the piled pieces of fabric is deposited in the following table 2 are examples of dispersion mixtures given to make a color mark on a fabric or cloth.

Tabelle 2 Gewichtsteile Bestandteil Beispiel A Beispiel B Beispiel Bei- I C spiel D weiß weiß weiß weiß Calciumcarbonat 100 50 - 100 Zinkweiß - 50 - 100 Aluminiumhydroxid " - 100 1 - Wasser 100 100 100 200 Glycerin 100 - 100 ! 100 Harnstoff 10 10 10 15 Bentonit 1 1 1 ; 12 Carboxymethyl- cellulose (CMC) 1 1 1 1 Es konnte festgestellt werden, daß Farbmarkierungsmischungen hergestellt werden können, die verschiedene Farbmarkierungen ergeben durch Einstellung des pH-Wertes der Mischungen, wenn in den Farbmarkierungsmischungen nach der Erfindung als anorganische Pigmente weiße Pigmente verwendet werden, die entweder in Säure oder Base löslich sind und zusätzlich ein Säure/Base-Indikator eingebaut wird, der eine Farbe im sauren oder im basischen Bereich zeigt und in diesen beiden Bereichen farblos ist. Als weiße Pigmente können diejenigen verwendet werden, die sich teilweise in Wasser lösen und eine saure oder basische Lösung bilden. Beispielsweise zeigt eine gesättigte oder wässrige Lösung von Zinkweiß einen pH-Wert von 6 bis 7, eine entsprechende gesättigte wässrige Lösung von Calciumcarbonat einen pH-Wert von 7 bis 8, von Aluminiumhydroxid einen pH-Wert von 4 bis 5 und von Cadmiumsulfat einen pH-Wert von 4 bis 5. Falls ein solches Pigment verwendet wird, sollte der Indikator im oberen pH-Bereich zeigen. In der Farbmarkierungsmischung nach der Erfindung einschließlich des Säure- Base-Indikators soll das weiße Pigment der durch den Indikator erzeugten Farbe Deckkraft verleihen.Table 2 Parts by weight component Example A Example B Example IC game D white white white white Calcium carbonate 100 50 - 100 Zinc white - 50 - 100 Aluminum hydroxide "- 100 1 - Water 100 100 100 200 Glycerin 100 - 100! 100 Urea 10 10 10 15 Bentonite 1 1 1; 12th Carboxymethyl cellulose (CMC) 1 1 1 1 It has been found that color marking mixtures can be produced which result in different color markings by adjusting the pH of the mixtures if white pigments are used as inorganic pigments in the color marking mixtures according to the invention, which are soluble in either acid or base and additionally a Acid / base indicator is incorporated, which shows a color in the acidic or in the basic range and is colorless in these two areas. As white pigments, those that partially dissolve in water and form an acidic or basic solution can be used. For example, a saturated or aqueous solution of zinc white has a pH value of 6 to 7, a corresponding saturated aqueous solution of calcium carbonate has a pH value of 7 to 8, of aluminum hydroxide a pH value of 4 to 5 and of cadmium sulfate a pH value. Value from 4 to 5. If such a pigment is used, the indicator should show in the upper pH range. In the color marking mixture according to the invention including the acid-base indicator, the white pigment is intended to impart covering power to the color produced by the indicator.

Beispiele von verwendbaren Säure-Base-Indikatoren sind in den folgenden Tabellen 3 und 4 zusammengefasst.Examples of useful acid-base indicators are in the following Tables 3 and 4 summarized.

Tabelle 3 Säure-Baseindikatoren zeigen Farbe im basischen Bereich und keine Färbung im saueren Bereich Farbe im Farbveränderungs- basischen intervall (pH) Bereich Chinaldinrot rot 1,4 - 3,2 Pinachrom rot 5,8 - 7,8 |p-Kresolphthalein rot | 8,2 - 9,2 o-Kresolphthalein rot 8,2 - 9,8 Bromophenolviolett purpurrot 8,0 - 12,0 Athylbisacetat blau 7,5 - 9,1 Thymolphthalein blau 7,3 - 10,5 α -Dinitrophenol gelb 2,5 - 4,4 ß-Dinitrophenol gelb 2,4 - 4,0 @ -Dinitrophenol gelb 4,0 - 5,8 p- Nitrophenol gelb 5,6 - 7,6 m-Nitrophenol 1 gelb | 6,8 - 8,4 1,3,5-Trinitrobenzol orange 12,0 - 14,0 2,4,6-Trinitrobenzolsäure orange-ähnlich 12,0 - 13,4 rot |Nitramin rötlich 10,8 - 12,8 braun Tabelle 4 Säure-Baseindikatoren, die Farbe im sauren Bereich und keine Färbung im basischen Bereich zeigen. Farbe im saueren i Farbveränderungs- Bereich | intervall (pH) Heptamethoxyrot rot 5,0 - 7,0 Pentamethoxyrot rötlich-purpurrot 1,2 - 3,2 Hexamethoxyrot rötlich-purpurrot 2,6 - 4,6 Basisches Fuchsin rötlich-purpurrot 12,0 - 13,0 Saures Fuchsin rötlich-purpurrot 12,0 - 14,0 Kristall violett 12,0 - 13,0 MethylgrCin blaugrUn 11,0 - 12,0 Wie bereits oben erwähnt, soll das weiße Pigment, das den Säure baseindikator enthält, der Farbe Deckkraft verleihen. Es ist daher verständlich, falls der Indikator Farbe im basischen Bereich zeigt, und farblos im saueren Bereich ist sollte das weiße Pigment unlöslich in der Base und löslich in der Säure sein, und falls der Indikator Farbe im saueren Bereich zeigt und farblos im basischen Bereich ist, dann sollte das verwendete weiße Pigment in Säure unlöslich und in einer Base löslich sein. Die Einstellung des pH der Farbmarkierungsmischung kann erreicht werden durch Zusatz einger geeigneten Säure oder Base in einer geeigneten Menge oder durch Veränderung des Gehaltes an Verzögerungsmittel oder- an Durchdringungsmittel in der Mischung, die Basizität zeigt.Table 3 Acid-base indicators show color in the basic range and no coloration in the acidic range Color in the color change basic interval (pH) area Quinaldine red 1.4-3.2 Pinachrome red 5.8 - 7.8 | p-cresolphthalein red | 8.2-9.2 o-cresolphthalein red 8.2 - 9.8 Bromophenol Violet Crimson 8.0-12.0 Ethyl bisacetate blue 7.5 - 9.1 Thymolphthalein blue 7.3 - 10.5 α-Dinitrophenol yellow 2.5-4.4 ß-Dinitrophenol yellow 2.4-4.0 @ -Dinitrophenol yellow 4.0-5.8 p-nitrophenol yellow 5.6 - 7.6 m-Nitrophenol 1 yellow | 6.8-8.4 1,3,5-trinitrobenzene orange 12.0-14.0 2,4,6-trinitrobenzenic acid orange-like 12.0 - 13.4 Red | Nitramine reddish 10.8 - 12.8 Brown Table 4 Acid-base indicators showing color in the acidic range and no coloration in the basic range. Color in the sour i color changing Area | interval (pH) Heptamethoxy red 5.0 - 7.0 Pentamethoxy red reddish purple 1.2 - 3.2 Hexamethoxy red reddish purple 2.6 - 4.6 Basic fuchsin reddish purple 12.0 - 13.0 Sour fuchsin reddish purple 12.0 - 14.0 Crystal violet 12.0 - 13.0 MethylgrCine blue-green 11.0 - 12.0 As already mentioned above, the white pigment, which contains the acid base indicator, is supposed to give the color opacity. It is therefore understandable if the indicator shows color in the basic range and is colorless in the acidic range, the white pigment should be insoluble in the base and soluble in the acid, and if the indicator shows color in the acidic range and is colorless in the basic range , then the white pigment used should be insoluble in acid and soluble in a base. The adjustment of the pH of the color marking mixture can be achieved by adding a suitable acid or base in a suitable amount or by changing the content of retarding agent or penetrant in the mixture which shows basicity.

Beispiele der Mischung einschließlich eines Säure-Baseindikators sind in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt.Examples of the mixture including an acid-base indicator are listed in Table 5 below.

Tabelle 5 Gewichtsteile !Bestandteile j Beispiel Beispiel G Beispiel E (gelb) | F (rot) (rot) |Calci umcarbonat 1 100 Aluminiumhydroxyd - 150 - Cadmiumsulfat - - 150 Wasser | 100 200 150 Glycerin 100 100 200 Harnstoff 10 30 40 Bentonit 1 3 2 iCMC 1 - 2 2 |p-Nitrophenol | - | 10 | 10 jHexamethoxyrot - 10 10 In dem folgenden Beispiel wird das Verfahren beschrieben, in dem eine Farbmarkierung auf jedem der aufgestapelten Stoffteil zur gleichen Zeit erzeugt werden.Table 5 Parts by weight ! Components j example example G example E (yellow) | F (red) (red) | Calcium carbonate 1 100 Aluminum hydroxide - 150 - Cadmium sulfate - - 150 Water | 100 200 150 Glycerin 100 100 200 Urea 10 30 40 Bentonite 1 3 2 iCMC 1 - 2 2 | p-nitrophenol | - | 10 | 10 jHexamethoxy red - 10 10 The following example describes the method in which a color mark is made on each of the stacked pieces of fabric at the same time.

Beispiel Bei diesem Versuch wurde die Stoffmarkierungsvorrichtung nach der japanischen Patentanmeldung Nr. 115936/74 verwendet. Die Nadel dieser Vorrichtung war etwa 155 mm lang, hatte einen inneren Durchmesser von etwa 0,3 mm und einen äußeren Durchmesser von etwa 0,7 mm.Example In this experiment, the fabric marking device used in Japanese Patent Application No. 115936/74. The needle of this contraption was about 155mm long, about 0.3mm inside diameter and one outer diameter of about 0.7 mm.

Der Tintenbehälter wurde mit der Farbmarkierungsmischung nach Beispiel A beladen und die Stoffteile, die in einer Höhe von 150 mm aufgestapelt worden waren, wurden am unteren Teil der Vorrichtung angesetzt. Es konnte eine gleichmässige weiße Markierung von etwa 0,5 mm Durchmesser auf jeden der Stoffteile zur gleichen Zeit hergestellt werden.The ink container was made with the color marking mixture according to Example A and the pieces of fabric that had been stacked at a height of 150 mm were attached to the lower part of the device. It could be evenly white Mark about 0.5 mm in diameter on each of the pieces of fabric at the same time getting produced.

Diese Markierung auf jedem der Stoffteile wurde nach etwa 3 Minuten fest und konnte nicht mehr entfernt werden selbst bei der anschließenden Wasserbesprühung und dem Bügeln. Nachdem die Stoffteile mit dem Verkleidungsstück vernäht worden waren, konnte die Farbmarkiuerng durch Kontakt mit einer 5 %igen wässrigen Lösung von Essigsäure leicht entfernt werden.This mark on each of the pieces of fabric was made after about 3 minutes solid and could not be removed even with the subsequent water spray and ironing. After the fabric parts have been sewn to the trim piece the color marking could be achieved by contact with a 5% aqueous solution easily removed by acetic acid.

Es konnte ebenfalls festgestellt werden, daß keine feststellbare Abscheidung des weißen Pigments (Calciumcarbonat) in der Mischung über mehrere Monate hinweg stattgefunden hatte.It was also found that there was no detectable deposit of the white pigment (calcium carbonate) in the mixture for several months had taken place.

Patentansp rüche: Patent claims:

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Color marking mixture, the one Produces color marking on each of several stacked pieces of fabric by using the mixture is dispensed from a hollow needle that is stacked through the Pieces of fabric is pricked, thereby noting that the mixture a water dispersion of a heat-resistant inorganic pigment is that is soluble in acid and / or base and is essentially insoluble in water, in one Enough to create a color mark on each piece of fabric an anti-sedimentation agent in an amount sufficient to keep the pigment in water to keep dispersed, from a water-miscible agent that prevents volatilization or evaporation delayed, in an amount sufficient to reduce the rate of evaporation or to keep the amount of evaporation of the dispersion lower than that of the water and from a water-miscible penetrant in an amount sufficient to to improve the permeability of the paint marking mixture in the fabric part.

2. Color marking mixture according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that 15 to 60 wt .-% inorganic pigment contains based on the Total weight of the mixture.

3. Color marking mixture according to claim 2, characterized in that g e k e n n -z it is clear that the inorganic pigment made of zinc white, cadmium oxide, zinc yellow, Antimony white, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, basic lead carbonate, Barium carbonate, zinc hydroxide, aluminum hydroxide, zinc 11 hydroxide, lead hydroxide, Chromium hydroxide, zinc sulfate, lithopon, cadmium sulfate, gypsum, cadmium yellow, cadmium red, Consists of anti cinnabar, calcium hydrogen phosphate or mixtures thereof.

4. color marking mixture according to claims 1 to 3, characterized g e k It is noted that the anti-sedimentation agent made from gelatine, gum tragacanth, Starch, water soluble methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, Polyacrylate, sodium alginate, bentonite or mixtures thereof.

5. Color marking mixture according to claims í to 3, thereby g e k It is noted that the anti-sedimentation agent is made from or from diatomaceous earth There is sound.

6. color marking mixture according to claims 1 to 5, characterized g e k It is noted that the anti-volatilization agent is made from urea, ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, glycerine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine consists.

7. color marking mixture according to claims 1 to 6, characterized g e k Noted that the penetrant made of triethylene glycol, glycerin or triethanolamine.

8. color marking mixture according to claim 1, characterized g e k e n nz e i n e t that the inorganic pigment is a white pigment that only works in acid is soluble, and that an acid-base indicator is also included, the color shows in the basic range and is colorless in the acid range.

9. color marking mixture according to claim 8, characterized in that g e k e n n -z e i c h e t that the acid-base indicator quinaldine red, pinachrome, p-cresolphthalein, o-cresolphthalein, bromophenol purple, ethyl bisacetate, thymolphthalein, J \ -dinitrophenol, ß-dinitrophenol, y- dinitrophenol, p- nitrophenol, m-nitrophenl, 1, 3,5- trinitrobenzene, 2, 4, 6-trinitrobenzic acid or nitramine.

10. Color marking mixture according to claim 1, characterized in that g e k e n n notes that the inorganic pigment is a white pigment that is merely is soluble in a base, and which also contains an acid-base indicator, where color is shown in the acidic range and colorless in the basic range.

s

11. Farbmarkierungsmi / chung according to claim 10, characterized g e -k e notify that the acid-base indicator heptamethoxy red, pentamethoxy red, Hexamethoxy red, basic fuchsine, acidic fuchsine, crystal violet or methyl green is.