DE2552850C3

DE2552850C3 - Color marking agents

Info

Publication number: DE2552850C3
Application number: DE19752552850
Authority: DE
Inventors: Ichiro Tokio Okada
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1974-11-25
Filing date: 1975-11-25
Publication date: 1978-04-13
Also published as: DE2552850A1; DE2552850B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Herstellung von Farbmarkierungen, das eine Kennzeichnung bzw. Markierung auf einem Gewebe oder einem Stoff an einem vorgeschriebenen bzw. bestimmten Punkt zurückläßt, um die Nähstellung anzuzeigen, bevor beispielsweise Knöpfe oder Abnäher auf dem Stoff hergestellt werden. Die Mittel werden bei einem Verfahren zur Markierung aufgeschichteter bzw. aufgestapelter Gewebe- oder Stoffteile verwendet, bei dem sie von einer Hohlnadel abgegeben werden, die durch die Gewebe- bzw. Stoffteile gestochen wird.The invention relates to a means for the production of color markings, which a marking or Leaves mark on a fabric or fabric at a prescribed or specified point to indicate the sewing position before for example buttons or darts can be made on the fabric. The funds will be with you Method for marking layered or stacked tissue or fabric parts used at which they are delivered by a hollow needle that is pierced through the tissue or fabric parts.

Es sind verschiedene Verfahren bekannt zur Herstellung einer oder mehrerer Markierungen auf jedem Teil von aufgestapelten Stoffteilen vor dem Nähen, und zwar an vorgeschriebenen Positionen, an denen beispielsweise Abnäher hergestellt oder Knöpfe angenäht werden. Unter den bekannten Verfahren gibt es beispielsweise das Perforations- bzw, Durchstechverfahren, bei dem ein Stapel aufgeschichteter Stoffteile mit einer Nadel durchstochen wird, oder das Heißperforationsverfahren, bei dem eine erhitzte Nadel durch die aufgestapelten Stoffteile durchgeführt wird und das Markieren mittels Versengen erreicht wird. Bei einem weiteren Fadenmarkierungsverfahren wird eine einen Faden führende Nadel durch die aufgestapelten Stoffteile durchgeführt, dann wird die Nadel entfernt, wobei der Faden in den Stoffteilen zurückbleibt Anschließend wird der Faden abgeschnitten, während die Stoffteile einzeln abgenommen werden, so daß die abgeschnittenen Fadenteile jeweils in jedem Stoffteil zurückbleiben. Jedoch kann das Perforationsverfahren nicht bei grob gewebten Stoffen verwendet werden wie beispielsweise bei wolleähnlichen Spinnstoffen, da sich die durch diese Verfahrensweise geschaffene Markierungsöffnung kurze Zeit nach dem Entfernen der Nadel wieder schließt Das Heißperforationsverfahren hat den Nachteil, daß es zu einem wesentlichen thermischen Durchschneiden der Fasern kommt wodurch die gewebten Fasern aufgelöst und verwirrt werden. Bei dieser Verfahrensweise werden die Markierungen vom oberen Stoffteil zum unteren Stoffteil unklarer, da die Temperatur an der Spitze der erhitzten Nadel beim Durchstechen durch die aufgestapelten Stoffteile abnimmt. Das Fadenmarkierungsverfahren besitzt den Nachteil, daß ein abgeschnittener Teil des Markierungsfadens in jedem Stoffteil ab- und verlorengehen kann. Außerdem ist dieses Verfahren sehr zeitraubend, und selbst geübte Kräfte brauchen etwa 20 Sekunden zur Durchführung einer Markierung. Bei einem weiteren herkömmlichen Verfahren, bei dem ein Farbmaterial verwendet wird, wird eine Nadel mit einer spiralförmigen Hohlkehle oder Rille in einer wäßrigen Suspension des Pigments eingetaucht, und die Nadel wird dann durch die aufgestapelten Stoffteile durchgeführt so daß das in der Hohikehle bzw. in der Rille befindliche Pigment auf jedem Stoffteil zurückbleibt. Die so hergestellte Farbmarkierung ist ausreichend sichtbar auf den oben befindlichen Stoffteilen, wird jedoch verhältnismäßig schlecht in den weiter unten liegenden Stoffteilen aufgenommen. Various methods are known for making one or more markings on each part of piled pieces of fabric prior to sewing at prescribed positions such as making darts or sewing buttons. Among the known methods there is, for example, the perforation or piercing method, in which a stack of stacked pieces of fabric is pierced with a needle, or the hot perforation method, in which a heated needle is passed through the stacked fabric pieces and the marking is achieved by scorching. In a further thread labeling method an a thread carrying needle is performed by the stacked pieces of fabric, then the needle is removed, the thread remains in the material parts Subsequently, the thread is cut, to be removed while the fabric pieces separately, so that the cut-off thread parts respectively in each Part of the fabric left behind. However, the perforation method cannot be used with coarsely woven fabrics such as wool-like textiles, as the marking opening created by this method closes again a short time after the needle is removed.The hot perforation method has the disadvantage that there is a substantial thermal cutting through of the fibers thereby loosening and tangling the woven fibers. With this procedure, the markings from the top of the fabric to the bottom of the fabric become less clear because the temperature at the tip of the heated needle decreases as it pierces through the stacked fabric pieces. The thread marking method has the disadvantage that a cut part of the marking thread can get off and lost in each piece of fabric. In addition, this procedure is very time consuming, and it takes even trained workers about 20 seconds to perform a marking. In another conventional method using a coloring material, a needle with a spiral groove or groove is immersed in an aqueous suspension of the pigment, and the needle is then passed through the piled pieces of cloth so that it is in the groove or in the The pigment in the groove remains on each piece of fabric. The color marking produced in this way is sufficiently visible on the fabric parts located above, but is relatively poorly absorbed in the fabric parts further below.

In der japanischen Patentanmeldung 73 256/74 wird eine Verbesserung des oben beschriebenen Verfahrens υ vorgeschlagen. Das verbesserte Verfahren besteht darin, daß eine Hohlnadel durch die aufgestapelten Stoffteile in einer vorbestimmten Stellung durchgeführt wird, und während des Hineinstechens und des Herausziehens der Nadel durch die Stoffteile wird eine Farbmarkierungsftüssigkeit von der Spitze der Nadel abgegeben, wodurch eine Farbmarkierung auf jedem Stoffteil geschaffen wird. Mittels dieses Verfahrens kann eine gleichmäßige Markierung auf jedem Stoffteil erreicht werden, da die Nadel die Markierungsflüssigkeit zu jedem Zeitpunkt abgibt, während sie durch die Stoffteile durchgeht. Die dort offenbarte Markierungsflüssigkeit besteht aus einer wäßrigen Lösung aus einem Farbstoff und enthält ein wasserlösliches Verdickungsmittel, wie beispielsweise Polyvinylalkohol oder Carbfto oxymethylzellulose, als Mittel zur Kontrolle und Regulierung des FlieGensder Lösung.In Japanese patent application 73256/74 an improvement on the above-described method is disclosed υ suggested. The improved method is to push a hollow needle through the stacked Fabric parts is passed in a predetermined position, and during the piercing and the Pulling the needle out through the fabric pieces will pull a color-marking liquid off the tip of the needle dispensed, creating a color mark on each piece of fabric. Using this procedure even marking can be achieved on every piece of fabric, as the needle releases the marking liquid at all times as it passes through the Pieces of fabric goes through. The marking liquid disclosed there consists of an aqueous solution of one Dye and contains a water-soluble thickener, such as polyvinyl alcohol or Carbfto oxymethylcellulose, as an agent for control and Regulation of the flying of the solution.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einThe invention is based on the object Farbmarkierungsmittel zu schaffen, das aus einerTo create color marking agents that consist of a Hohlnadel an jedes der aufgestapelten StoffteileHollow needle on each of the stacked pieces of fabric

fts abgegeben werden kann und folgenden Erfordernissenfts can be submitted and the following requirements entspricht:is equivalent to:

(I) Auf jedem Stoffteil muß eine klare und deutliche Markierung einer jeden Farbe geschaffen werden;(I) Each piece of fabric must have a clear and distinct marking of each color;

(II) das Mittel darf nicht in der Nadel Klumpen bilden(Ii) The agent must not clump in the needle

bzw, diese voHsetzen;or, presuppose this;

(HI) das Mittel soll eine Markierung bilden, die etwa 10 Minuten nach der Durchführung der Markierung nicht mehr klebrig ist, d, n, nicht mehr entfernt werden kann, so daß das anschließende Nähverfahren des Stoffteils anschließend ohne Schwierigkeiten durchgeführt werden kann; (IV) die hergestellte Markierung muß widerstandsfähig gegenüber einer Hitzebehandlung und Besprühen mit Wasser während des Nähverfahrens sein; (HI) the agent should form a marking that is no longer tacky about 10 minutes after the marking has been carried out, d, n, can no longer be removed , so that the subsequent sewing process of the fabric part can then be carried out without difficulty; (IV) the mark produced must be resistant to heat treatment and spraying of water during the sewing process;

(V) mittels des IFarbmarkierungsmittels soll eine Markierung hergestellt werden können, die gegebenenfalls leicht entfernt werden kann. Die gestellte Aufgabe konnte gelöst werden mittels eines neuartigen Farbmarkierungsmittels auf der Basis einer wäßrigen Pigmentdispersion, die eine Farbmarkierung auf jedem der aufgestapelten Stoffteile zurückläßt, wenn das Farbmarkierungsmittel durch eine Hohlnadel abgegeben wird, die-darch die aufgestapelten Stoffteile durchgestochen wird Das erfindungsgemäße Farbmarkierungsmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es aus(V) by means of the I color marking agent, a Marking can be made which can be easily removed if necessary. The problem posed could be achieved by means of a new type of color marking agent on the base an aqueous pigment dispersion that leaves a color mark on each of the stacked pieces of fabric, when the color marking agent is dispensed through a hollow needle, the stacked pieces of fabric are thrown out The color marking agent according to the invention is characterized in that it consists of

1) Wasser,1) water,

2) einem hitzebeständigen anorganischen Pigment, das in Wasser im wesentlichen unlöslich ist und in einer Säure oder Base löslich ist, wobei das Pigment in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, um auf jedem Stoffteil eine Farbmarkierung zu schaffen,2) a refractory inorganic pigment which is essentially insoluble in water and in an acid or base is soluble, the pigment being present in an amount sufficient to to create a color mark for each piece of fabric,

3) einem Antisedimentationsmittcl in einer ausreichenden Menge, um das Pigment im Wasser dispergiert zu halfst?,3) an anti-sedimentation agent in sufficient quantity to keep the pigment in the water dispersed too halfst ?,

4) einem mit Wasser mischbaren Mittel, das die Verflüchtigung bzw. Verdampfung verzögert, in einer Menge, die ausreicht, un· die Verflüchtigungsbzw. Verdampfungsmenge der Disp ;rsion niedriger zu halten als die des Wassers und4) a water-miscible agent that delays volatilization or evaporation, in an amount that is sufficient to un · the volatilization or To keep the amount of evaporation of the disp; rsion lower than that of the water and

5) einem mit Wasser mischbaren Durchdringungsmittel, in einer Menge, die ausreicht, um das Durchdringen des Mittels in und durch den Stoffteil zu verbessern,5) a water-miscible penetrant, in an amount sufficient to absorb the To improve penetration of the agent in and through the fabric part,

besteht.consists.

Falls ein weißes Pigment als anorganisches Pigment gewählt wird, das nur in einer Säure oder in einer Base löslich ist, und falls ein Säure-Base-Indikator eingebaut wird, der entweder im sauren Bereich oder im basischen Bereich farbig und in einem dieser beiden Bereiche farblos ist, dann können Markierungsmittel verschiedener Farben erhalten werden, indem der pH-Wert der Farbmarkierungsmittel so eingestellt wird, daß sich die Farben vom Indikator ableiten.If a white pigment is chosen as the inorganic pigment, which is only in an acid or in a base is soluble, and if an acid-base indicator is installed, either in the acidic range or in the basic If the area is colored and in one of these two areas is colorless, then marking agents of different colors can be obtained by adjusting the pH of the Color marking agent is adjusted so that the colors are derived from the indicator.

In der folgenden Beschreibung werden bevorzugte Ausführungsformen der Parbmarkierungsmittel nach der Erfindung im einzelnen erläutert.In the following description, preferred embodiments of the color marking agents are described in accordance with the invention explained in detail.

Die Farbmarkierungsmittel nach der Erfindung bestehen hauptsächlich aus einer Wasserdispersion eines Pigments. Das Pigment ist schwer, bzw. im wesentlichen nicht löslich in Wasser. Das Pigment muß weiterhin eine Deckkraft besitzen, um die Erfordernisse nach Punkt (I) der Aufgabenstellung zu erfüllen, d. h. eine klare und deutliche Markierung auf dem Stoff zu erzeugen. Daher werden anorganische Pigmente gewählt, die im allgemeinen wärmewiderstandsfähig sind und dadurch auch die Erfordernisse nach Punkt (IV) der Aufgabenstellung erfüllen.The color marking agents according to the invention mainly consist of a water dispersion of a pigment. The pigment is difficult or essentially insoluble in water. The pigment must continue to have an opacity to meet the requirements of point (I) of the task, d. H. to create a clear and distinct marking on the fabric. Hence, inorganic pigments are used selected, which are generally heat-resistant and therefore also meet the requirements of point (IV) fulfill the task.

Bei der vorliegenden Erfindung ist die Aufgabenstellung (V) besonders wichtig. Wie bereits oben erwähnt soll eine Markierung die Stellungen angeben, an denen Knöpfe angenäht werden sollen, Abnäher oder andere Verfahren durchgeführt werden sollen. Falls die Markierung zu klein ist, um deutlich gesehen zu werden, kann dies auf dem Stoffteil zurückbleiben. In anderen Fällen muß die Markierung vom Stoff entfernt werden. Bei der Verwendung der Farbmarkierungsmittel nach der Erfindung kann die Markierung leicht entfernt werden aufgrund der Tatsache, daß die Markierung durch in Säure und/oder Base löslichen Pigmenten In the present invention, the object (V) is particularly important. As already mentioned above, a marker should indicate the positions where buttons are to be sewn, darts or other procedures are to be carried out. If the mark is too small to be seen clearly, it may be left on the piece of fabric. In other cases the marking must be removed from the fabric. When using the color marking agents according to the invention, the marking can easily be removed due to the fact that the marking is carried out by pigments which are soluble in acid and / or base

ίο geschaffen worden ist und durch Kontakt mit ein-τ Säure oder einer Base dann entfernt werden kann. Anorganische Pigmente, die in den Farbmarkierungsmitteln nach der Erfindung verwendet werden können, sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben. Es kannίο has been created and through contact with a-τ Acid or a base can then be removed. Inorganic pigments which can be used in the color marking agents according to the invention, are given in Table 1 below. It can ebenfalls eine Mischung aus diesen Pigmenten verwendet werden.a mixture of these pigments can also be used.

.Tabelle 1.Table 1

iOOK PigmentePigments Farbecolour Löslichkeitsolubility ■■ ZinkweißZinc white WeißWhite Säure HaseAcid bunny CadmiumoxidCadmium oxide WeißWhite SS. 2525th ZinkgclbZinc clb Gelbyellow SS. AntimontrioxidAntimony trioxide WeißWhite SS. Titanoxid (Rutil)Titanium oxide (rutile) WeißWhite t/3t / 3 CalciumcarbonatCalcium carbonate WeißWhite SS. MagnesiumcarbonatMagnesium carbonate WeißWhite SS. .W.W Basisches BIcicarbonatBasic bicarbonate WeißWhite SS. BariumcarbonalBarium carbonal WeißWhite SS. ZinkhydroxidZinc hydroxide WeißWhite SS. AluminiumhydroxidAluminum hydroxide WeißWhite S !S! Zinn(II)-hydroxidTin (II) hydroxide WeißWhite S !S! .15.15 BleihydroxidLead hydroxide WeißWhite S !S! ChromhydroxidChromium hydroxide WeißWhite S !S! ZinksulfatZinc sulfate WeißWhite SS. LithoponLithopon WeißWhite SS. CadmiumsulfatCadmium sulfate WeißWhite SS. 4040 Gipsplaster WeißWhite S !S! CadmiumgelbCadmium yellow Gelbyellow SS. CadmiumrolCadmiumrol RotRed SS. AntimonzinnoberrotAntimony vermilion ZinnoZinno t/3t / 3 berrotBerry red SS. 4545 Calciumhydrogen-Calcium hydrogen WeißWhite phosphatphosphate SS. »S« bedeutet »löslich« und"S" means "soluble" and »1« bedeutet unlöslich."1" means insoluble.

Eines der oben angegebenen anorganischen Pigmen-One of the above-mentioned inorganic pigments

te wird in einer ausreichenden Menge dem Farbmarkierungsmittel beigegeben, um auf dem Stoff eine klar und deutlich sichtbare Farbenmarkierung zu schaffen. Die Menge des zugesetzten Pigmentes hängt ab von dem verwendeten Pigment und liegt im allgemeinen imte is added to the color-marking agent in a sufficient amount to give the fabric a clear and to create clearly visible color marking. The amount of pigment added depends on the pigment used and is generally in Bereich von 15 bis 60 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Farbmarkierungsmittels.Range from 15 to 60 wt .-% based on the Total weight of the color marker.

Das verwendete anorganische Pigment kann durch Rühren in Wässer dispergiert werden, es setzt sich jedoch in relativ kurzer Zeit ab aufgrund seinesThe inorganic pigment used can be dispersed in water by stirring, it will settle however in a relatively short time from due to his spezifischen Gewichtes, das größer ist als das des Wassers. Aus diesem Grunde muß dem Mittel ein Antiseclimentaiionsfnillel zugesetzt werden, um dafür zu sorgen, daß das Pigment über einen ausreichenden Zeitraum in Wasser dispergiert bleibt und dadurch diespecific gravity that is greater than that of the Water. For this reason, an antiseclimentation filler must be added to the product in order to achieve this to ensure that the pigment remains dispersed in water for a sufficient period of time and thereby the

fis Erfordernisse entsprechend Aufgabenstellung Il erfüllt werden.fis requirements according to task II met will.

Die in dem Farbmarkierungsmittel nach der Erfindung verwendeten Antisedimentationsmittel müssen dieThe anti-sedimentation agents used in the color marking agent according to the invention must be

Wasserdisperston so viskos machen, daß ein Absetzen bzw, Sedimentieren des Pigmentes verzögert wird (sogenannte Verdickungsmittel), und es müssen weiterhin solche Antisedimentationsmitte] vei wendet werden, die die Pigmente adsorbieren, um das Volumen der Pigmente zu vergrößern und dadurch das Absitzen der Pigmente zu verzögern (sogenannte Adsorptionsmittel),Make water dispersion clay so viscous that it will settle or, sedimentation of the pigment is delayed (so-called thickeners), and it must continue such anti-sedimentation means are used, which adsorb the pigments in order to increase the volume of the pigments and thereby the settling of the To delay pigments (so-called adsorbents),

Als Verdickungsmittel können wasserlösliche Polymere bzw. Polymerisate verwendet werden, wie beispielsweise Gelatine, Traganthgummi, Stärkegummi, wasserlösliche Methylzellulose, Carboxymethylzellulose. Polyvinylalkohol, Polyacrylate, Natriumalginate, Bentonit und dergleichen. Als Adsorptionsmittel können die Diatomeenerde, Ton, Talk oder dergleichen verwendet werden. Einige der in Tabelle 1 aufgeführten Pigmente besitzen Adsorptionsfähigkeit, wie beispielsweise Bariumsulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, Calckimcarbonat, Magnesiumcarbonat und Calciumhydrogenphosphat. Es ist daher oftmals nützlich, diese Pigmente zusammen mit anderen Pigmenten zu verwenden, die die gleichen Farben besitzen.Water-soluble polymers or polymers can be used as thickeners, such as for example gelatin, gum tragacanth, starch gum, water-soluble methyl cellulose, carboxymethyl cellulose. Polyvinyl alcohol, polyacrylates, sodium alginates, bentonite and the like. As an adsorbent can the diatomaceous earth, clay, talc or the like can be used. Some of those listed in Table 1 Pigments have adsorption capacity, such as barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, Calcium carbonate, magnesium carbonate and calcium hydrogen phosphate. It is therefore often useful to use these pigments with other pigments that are of the same color.

Die oben angegebenen Antisedimentationsmittel werden in den Farbmarkierungsmitteln nach der Erfindung in einer ausreichenden Menge verwendet, um die Pigmente in der Mischung in Dispersion zu halten.The anti-sedimentation agents given above are used in the color marking agents according to the invention in an amount sufficient to to keep the pigments in the mixture in dispersion.

Die Menge des verwendeten Antisedimentationsmittels hängt ab von dem verwendeten Mittel als solchen, die optimale Menge des Mittels kann durch Vorversuche festgestellt werden. Die Menge des verwendeten Antisedimentationsmittels variiert auch in Abhängigkeit von der erwünschten Stabilität der Dispersion.The amount of anti-sedimentation agent used depends on the agent used as such, the optimal amount of the agent can be determined by preliminary tests. The amount of used Anti-sedimentation agent also varies depending on the desired stability of the dispersion.

Um die Dispersion zu stabilisieren wird vorzugsweise eine Mischung aus Verdickungsmittel und Adsorptionsmitteln verwendet. Zu den gleichen Zwecken kann auch ein oberflächenaktives Mittel benutzt werden.To stabilize the dispersion is preferred uses a mixture of thickeners and adsorbents. For the same purposes can a surfactant can also be used.

Das Farbmarkierungsmittel nach der Erfindung enthält weiterhin ein Mittel zur Verzögerung der Verflüchtigung bzw. Verdampfung, und zwar in einer ausreichenden Menge, um die Verdampfungsmenge bzw. Verdampfungsgeschwindigkeit der Dispersion niedriger zu halten als die des Wassers. Ein in einer solchen Menge verwendetes Verzögerungsmittel kann die Verdampfungsrate des Farbmarkierungsmittels erniedrigen und verhindern, daß die Mischung schnell trocknet und sich dadurch Klumpen in der Hohlnadel bilden. Das Mittel zur Verzögerung der Verflüchtigung besteht im allgemeinen aus flüssigen organischen Verbindungen, die mit Wasser mischbar sind und eine niedrige Verdampfungsgeschwindigkeit besitzen als Wasser. Es können auch feste organische Verbindungen verwendet werden wie beispielsweise Harnstoff, der sich in Wasser auflöst und die Verdampfungsgeschwindigkeit von Wasser erniedrigt.The color marking agent according to the invention furthermore contains an agent for delaying the Volatilization or evaporation in an amount sufficient to cover the amount of evaporation or to keep the evaporation rate of the dispersion lower than that of the water. One in one Such amount of retardant used can reduce the rate of evaporation of the color marking agent decrease and prevent the mixture from drying quickly and thereby lumps in the hollow needle form. The volatilization retarding agent generally consists of liquid organic Compounds that are miscible with water and have a low evaporation rate than Water. Solid organic compounds can also be used, such as urea, the dissolves in water and lowers the rate of evaporation of water.

Als flüssige organische Verbindungen werden im allgemeinen mehrwertige Alkohole wie beispielsweise Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Triäthylengtycol, Propylcnglycol und Glycerin verwendet oder Amine, wie beispielsweise Äthanolamin, Diethanolamin und Triäthanolamin. As liquid organic compounds, polyhydric alcohols such as Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and glycerin are used or amines, such as for example ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.

Die oben angegebenen Amine lösen sich in Wasser auf und bilden basische Lösungen, Wenn daher solche Amine als Mittel zur Verzögerung der Verflüchtigung verwendet werden, ist es notwendig solche Pigmente zu verwenden, die sich in der Base nicht auflösen bzw. mit anderen Worten, die sich nur in Säuren auflösen.The amines given above dissolve in water and form basic solutions, if therefore such Amines are used as a means of retarding volatilization, it is necessary to use such pigments use that do not dissolve in the base or, in other words, that only dissolve in acids.

Die Menge des verwendeten Verzögerungsmittel kann je nach Wunsch variiert werden.The amount of the retardant used can be varied as desired.

Um Mittels des \arbmarkierungsmiltels eine MarkieTo create a mark using the \ arbmarkierungsmiltels

rung herzustellen, die nach etwa 5 bis 10 Minuten nicht mehr klebt und somit die Aufgabenstellung (III) zu erfüllen, muß das Farbmarkierungsmittel eine so gute Durchdringungsfähigkeit besitzen, daß alle Bestandteile der Mischung außer dem anorganischen Pigment leicht von dem Stoff bzw, dem Gewebe absorbiert werden können. Aus diesem Grunde enthält das Farbmarkierungsmittel nach der Erfindung ein mit Wasser mischbares Durchdringungsmittel, das eine Oberflächenspannung besitzt, die niedriger ist als die Oberflächenspannung von Wasser und die eine gute Durchdringbarkeit für Gewebe und Stoffe besitzt. Das Durchdringungsmittel erniedrigt die Oberflächenspannung (72, 25 dyn/cm) von Wasser und verbessert die Durchdringbariceit der Stoffe und Gewebe gegenüber dem Farbmarkierungsmittel.tion that fails after about 5 to 10 minutes sticks more and thus fulfills the task (III), the color marking agent must be as good All components of the mixture except the inorganic pigment are easily penetrable can be absorbed by the fabric or tissue. For this reason it contains color marking agent according to the invention a water-miscible penetrant which has a surface tension which is lower than the surface tension of water and which has good penetrability for fabrics and fabrics. The penetrant lowers the surface tension (72, 25 dynes / cm) of water and improves the penetrability of fabrics and tissues the color marking agent.

Als Durchdringungsmittel können beispielsweise Triäthylenglycol (45,2 dyn/cm). Glycerin (64,3 dyn/cm) und Triäthanolamin (483 dyn/cm) verwendet werden. Das Durchdringungsmittel ist in der Mischung in einer Menge vorhanden, die ausreicht, *«i die Durchdringbarkeit des Gewebes für das Mittel zu -'erbessern, d. h. in einer Menge, die ausreicht, daß das Farbmarkierungsmittel durch das Gewebe innerhalb von etwa 5 bis 10 Minuten absorbiert wird. Das verwendete Gewebe ist natürlich auch ein Faktor bei der Bestimmung der Menge des verwendeten Durchdringungsmittels.Triethylene glycol (45.2 dynes / cm), for example, can be used as a penetrant. Glycerine (64.3 dynes / cm) and triethanolamine (483 dynes / cm) can be used. The penetrant is present in the mixture in an amount sufficient to maintain the permeability to improve the fabric for the agent, d. H. in an amount sufficient to cause the dye marker to penetrate the fabric within about 5-10% Minutes is absorbed. The fabric used is of course also a factor in determining the Amount of penetrant used.

Das Farbmarkierungsmittel, das die oben angegebenen Bestandteile enthält, wird dazu verwendet, eine Farbmarkierung auf jeden der aufgestapelten Stoffteile mittels eines Durchstechens einer Hohlnadel durch die Stoff teile an vorgeschriebenen Positionen herzustellen. Während des Durchstechens wird das Farbmarkierungsmittel von der Nadelspitze an die Stoffteile abgegeben. Die Viskosität der Mischung wird durch den inneren Durchmesser der Nadel bestimmt. Die Viskosität liegt im allgemeinen bei etwa ? bis etwa 1500 Centipoise.The color marking agent containing the above ingredients is used to produce a Color marking on each of the stacked pieces of fabric by piercing a hollow needle through the Manufacture fabric parts in prescribed positions. During the piercing, the color marking agent becomes released from the point of the needle to the fabric. The viscosity of the mixture is determined by the determines the inner diameter of the needle. The viscosity is generally around? until around 1500 Centipoise.

Das Farbmarkierungsmittel eignet sich insbesondere zur Verwendung in der Stoffmarkierungsvorrichtung nach der japanischen Patentanmeldung 1 15 935/74. Die in diese Patentanmeldung beschriebene Stoffmarkierungsvorrichtung besteht aus einem Behälter für die Markierungstinte und einer im Tintenbehälter enthaltene Tintenpumpe sowie weiterhin aus einem hin- und herbeweglichen Zylinder, der Öffnungen in der Wand besitzt und aus einem festen Kolben, der sich im Zylinder befindet. Ein elastischer Ventilteil, der eine feine Öffnung besitzt, ist im flüssigkeitsdichten Zustand zwischen dem unteren Teil des Zylinders und dem Bodenteil des Tintenbehälters angeordnet. Mit dem Ventilteil ist eine hohle Nadel verbunden, die mit dem inneren Raum der Tintenpumpe durch eine feine Öffnung in Verbindung steht. Wenn der Kolben aus dem Zylinder herausgezogen wird, durch das Niedergleiten der Nadel, dann läßt das elastische Ventilteil die Markierungstinte vom Behälter durch die öffnung im Zylinder in den inneren Raum der Tintenpumpe fließen. Wenn der Kolben in den Tintenbehälter durch das Hochgehen der Nadel gedrückt wird, wird die feine Öffnung im Ventilteil geöffnet und Markierungstinte wird von der Tintenpumpe an die Nadel abgegeben, wodurch Markierungstinte auf jedem der aufgestapelten Stoffteile abgeschieden wird.The color marking agent is particularly suitable for use in the fabric marking device according to Japanese Patent Application 1 15 935/74. the In this patent application described fabric marking device consists of a container for the Marking ink and an ink pump contained in the ink tank and also from a back and forth movable cylinder, which has openings in the wall and a solid piston, which is located in the Cylinder is located. An elastic valve member having a fine opening is in the liquid-tight state disposed between the lower part of the cylinder and the bottom part of the ink container. With the Valve part is connected to a hollow needle that is connected to the inner space of the ink pump through a fine Opening is in communication. When the piston is pulled out of the cylinder, by sliding down the needle, then the elastic valve part lets the marking ink from the container through the opening in the Cylinders flow into the inner space of the ink pump. When the plunger is pushed into the ink tank by the Going up the needle is pressed, the fine opening in the valve part is opened and marking ink is delivered to the needle by the ink pump, creating marking ink on each of the piled up Part of the substance is deposited.

In der folgenden Tabelle 2 werden Beispiele von Farbmarkierungsmiltcln angegeben, mit denen eine Markierung auf einem Gewebe oder einem Stoff erhalten wird.In the following table 2 examples of color marking media are given with which a Marking on a fabric or cloth is obtained.

Table 2

ZO OZ COUZO OZ COU

Bestandteilcomponent uewichtstcileuewichtstcile Beispiel ΛExample Λ Wei«White CalciumcarbomitCalcium carbomite KK)KK) ZinkweißZinc white -- AluminiumhydroxidAluminum hydroxide -- Wasserwater K)OK) O OycerinOycerin KX)KX) Harnstoff'Urea' IOIO BentonitBentonite 11 CarboxymethylcelluloseCarboxymethyl cellulose 11 (CMC)(CMC)

Es konnte festgestellt werden, daß Farbmarkierungsmittel hergestellt werden können, die verschiedene Farbmarkierungen ergeben durch Einstellung des pH-Wertes, wenn in den Farbmarkierungsmitteln nach der Erfindung als anorganische Pigmente weiße Pigmente verwendet werden, die entweder in Säure oder Base löslich sind und wenn zusätzlich ein Säure-Base-Indikator eingebaut wird, der im sauren Bereich farbig und im basischen Bereich farblos ist oder umgekehrt. Als weiße Pigmente können diejenigen verwendet werden, die sich teilweise in Wasser lösen und eine saure oder basische Lösung bilden. Beispielsweise zeigt eine gesättigte oder wäßrige Lösung von Zinkweiß einen pH-Wert von 6 bis 7, eine entsprechende gesättigte wäßrige Lösung von Calciumcarbonat einen pH-Wert von 7 bis 8, von Aluminiumhydroxid einen pH-Wert von 4 bis 5 und von Cadmiumsulfat einen pH-Wert von 4 bis 5. Falls ein solches Pigment verwendet wird, sollte der Indikator im oberen pH-Bereich anzeigen. In dem Farbmarkierungsmittel nach der Erfindung einschließlich des Säure-Base-Indikators, soll das weiße Pigment der durch den Indikator erzeugten Farbe Deckkraft verleihen.It has been found that color marking agents can be produced which give different color markings by adjusting the pH, if white pigments are used as inorganic pigments in the color marking agents according to the invention, which are soluble in either acid or base and, if additionally, an acid -Base indicator is installed, which is colored in the acidic range and colorless in the basic range or vice versa. As white pigments, those that partially dissolve in water and form an acidic or basic solution can be used. For example, a saturated or aqueous solution of zinc white has a pH value of 6 to 7, a corresponding saturated aqueous solution of calcium carbonate has a pH value of 7 to 8, of aluminum hydroxide a pH value of 4 to 5 and of cadmium sulfate a pH value. Value from 4 to 5. If such a pigment is used, the indicator should show in the upper pH range. In the color marking agent according to the invention including the acid-base indicator, the white pigment is intended to impart opacity to the color produced by the indicator.

Beispiele von verwendbaren Säure-Base-Indikatoren sind in den folgenden Tabellen 3 und 4 zusammengefaßt.Examples of acid-base indicators that can be used are summarized in Tables 3 and 4 below.

Table 3

Saure-Base-lndikatoren die im basischen Bereich farbig und im sauren Bereich farblos sindAcid-base indicators colored in the basic range and are colorless in the acidic range

Farbe im
basischen
BereichColor in
basic
area

Farbveränderungsintcrvall Color change interval

(pH)(pH)

ChinaldinrotQuinaldine red RotRed 1,4-3,21.4-3.2 PinachromPinachrome RotRed 5.8-7,85.8-7.8 p-Kresolphthaleinp-cresolphthalein RotRed 8,2-9,28.2-9.2 o-Kresolphthaleino-cresolphthalein RotRed 8,2-9,88.2-9.8 Bromophenol-Bromophenol PurpurrotPurple 8,0-12.08.0-12.0 violettviolet ÄthylbisacetatEthyl bisacetate Blaublue 7,5-9,17.5-9.1 ThymoiphthaleinThymoiphthalein Blaublue 7,3-10,57.3-10.5 ri-DinitrophenoIri-DinitrophenoI Gelbyellow 2.5-4,42.5-4.4 yj-DinitrophenoIyj-dinitrophenoI Gelbyellow 2.4-4.02.4-4.0 !■-Dinitropheno!! ■ -Dinitropheno! Gelbyellow 4,0-5,84.0-5.8 p-Nitrophenolp-nitrophenol Gelbyellow 5,6-7.65.6-7.6 m-NitroDhenolm-NitroDhenol Gelbyellow 6.8-8.46.8-8.4

Beispiel B
Wei»Example B.
White IOIO !O!O Beispiel C
WeißExample C
White Beispiel I)
WeißExample i)
White 5050 I
II.
I. ²⁵ 1.3.5-Trinilro-
bcn/ol
2.4.6-Trinitro-
benzolsaurf
^?0 Nitramin ²⁵ 1.3.5-Trinilro-
bcn / ol
2.4.6-trinitro-
benzenesaurf
^{? 0} nitramine __ I (K)I (K) 5050 -- 100100 -- 100100 -- KM)KM) KK)KK) 2(K)2 (K) -- HK)HK) KK)KK) K)K) 1515th I
1I.
1 12
112th
1 Farbe 1111
basischen
BereichColor 1111
basic
area I arhxerandcrungi
Intervall
IpII)I arhxerandcrungi
interval
IpII) Orange
Orange
ähnlich
Rot
Rötlich
braunorange
orange
similar
Red
Reddish
Brown 12.0-14.0
12.0-13.4
10.8-12.812.0-14.0
12.0-13.4
10.8-12.8

Table 4

Siiuic-Base-Indikatoren. sie im sauren Bereich farbig und im basischen Bereich farblos sind.Siiuic base indicators. they colored in the acidic range and are colorless in the basic range.

Farbe im sauren
BereichColor in acid
area

Farbvcrandcrungsinlervall Color change interval

(pH)(pH)

MeptamethoxyrotMeptamethoxy red RotRed 5.0-7.05.0-7.0 PentamethoxyrotPentamethoxy red RötlichpurpurrotReddish purple 1.2-3.21.2-3.2 HexamethoxyrotHexamethoxy red RötlichpurpurrotReddish purple 2.6-4,62.6-4.6 Basisches FuchsinBasic fuchsin RötlichpurpurrotReddish purple 12,0-13,012.0-13.0 Saures FuchsinSour Fuchsin RötlichpurpurrotReddish purple 12.0-14,012.0-14.0 Kristallcrystal Violettviolet 12.0-13.012.0-13.0 MethylgrünMethyl green BlaugrünBlue green 11.0-12,011.0-12.0

Wie bereits oben erwähnt, soll das weiße Pigment, das den Säurebaseindikator enthält, der Farbe Deckkraft verleihen. Es ist daher verständlich, fails der Indikator im basischen Bereich farbig und farblos im saueren Bereich ist, daß das weiße Pigment unlöslich in der Base und löslich in der Säure sein sollte und falls der Indikator farbig im saueren Bereich und farblos im basischen Bereich ist, daß dann das verwendete weiße Pigment in Säure unlöslich und in einer Base löslich sein sollte. Die Einstellung des pH des Farbmarkierungsmittels kann erreicht werden durch Zusatz einer geeigneten Säure oder Base in einer geeigneten Menge oder durch Veränderung des Gehaltes an Verzögerungsmittel oder an Durchdringungsmittel in dem Mittel. As mentioned above , the white pigment, which contains the acid base indicator, is supposed to give the color opacity. It is therefore understandable if the indicator is colored in the basic range and colorless in the acidic range, that the white pigment should be insoluble in the base and soluble in the acid, and if the indicator is colored in the acidic range and colorless in the basic range, that then the white pigment used should be insoluble in acid and soluble in a base. Adjustment of the pH of the color marking agent can be achieved by adding a suitable acid or base in a suitable amount or by changing the content of retarding agent or penetrating agent in the agent.

Beispiele der Mischung einschließlich eines Säure- Base-Indikators sind in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt Examples of the mixture including an acid-base indicator are shown in Table 5 below

809615/459809615/459

zs sz ööu zs sz ööu

Tatielle 5Actual 5

BestandteileComponents

Ciewichtsteilc Beispiel Ii Heispiel I (Cielb) (RollWeight parts Example Ii Example I (Cielb) (roll

Calciumcarbonat KX) Aluminiumhydroxid Cadmiumsulfid
Wasser KXJCalcium carbonate KX) aluminum hydroxide cadmium sulfide
Water KXJ

Glycerin KX)Glycerine KX)

Harnstoff IOUrea IO

Hentonit IHentonite I.

CVIC ICVIC I

p-Nitrophenol
He'iamethoxvrolp-nitrophenol
He'iamethoxvrol

150150

2(X)2 (X)

IfX)IfX)

3030th

IOIO

Beispiel (i (RollExample (i (Roll

150150

2(X)2 (X)

4040

10 1010 10

In dem folgenden Beispiel wird das Verfahren beschrieben, in dem eine Farbmarkierung auf jedem der aufgestapelten Stoffteile zur gleichen Zeit erzeugt werden.The following example describes the procedure in which a color mark is placed on each of the Stacked pieces of fabric are produced at the same time.

example

Bei diesem Versuch wurde die Stoffmarkierungsvorrichtung nach der japanischen Patentanmeldung I 15 936/74 verwendet. Die Nadel dieser Vorrichtung war etwa 155 mm lang, hatte einen inneren Durchmesser von etwa 0,3 mm und einen äußeren Durchmesser von etwa 0,7 mm. Der Tintenbehälter wurde mit der Farbmarkierungsmischung nach Beispiel A beladen und die Stoffteile, die in einer Höhe von 150 mm aufgestapelt worden waren, wurden am unteren Teil der Vorrichtung angesetzt. Es konnte eine gleichmäßige weiße Markierung von etwa 0,5 mm Durchmesser auf jeden der Stoffteile zur gleichen Zeit hergestellt werden.In this experiment, the fabric marking device disclosed in Japanese Patent Application I 15 936/74 used. The needle of this device was approximately 155 mm long, had an inner diameter of about 0.3 mm and an outer diameter of about 0.7 mm. The ink tank was loaded with the Color marking mixture according to Example A and loaded the fabric parts at a height of 150 mm had been stacked, were attached to the lower part of the device. It could be a steady one white markings about 0.5 mm in diameter can be made on each of the pieces of fabric at the same time.

Diese Markierung auf jedem der Stoffteile wurde nach etwa 3 Minuten fest und konnte nicht mehr entfernt werden selbst bei der anschließenden Wasserbesprühung und dem Bügeln. Nachdem die Stoffteile mit dem Verkleidungsstück vernäht worden waren, konnte die Farbmarkierung durrh Kontakt mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von Essigsäure leicht entfernt werden.This marking on each of the pieces of fabric became solid after about 3 minutes and could no longer be can be removed even with the subsequent water spray and ironing. After the fabric pieces with If the trim had been sewn, the color marking could be in contact with a 5% igen aqueous solution of acetic acid can be easily removed.

Es konnte ebenfalls festgestellt werden, daß keine feststellbare Abscheidung des weißen Pigments (Calciumcarbonat) in der Mischung über mehrere Monate hinweg stattgefunden hatte.It was also found that there was no detectable separation of the white pigment (calcium carbonate) had taken place in the mixture for several months.

Claims

Claims;

1. Farbmarkierungsmittel auf der Basis einer wäßrigen Pigmentdispersion zur Verwendung bei einem Verfahren zur Markierung aufgestapelter Stoffteile, bei dem die Dispersion von einer hohlen Nadel abgegeben wird, die durch die aufgestapelten Stoff teile gestochen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion aus1. Color marking agent based on a aqueous pigment dispersion for use in a method of marking piled-up Pieces of fabric in which the dispersion is released from a hollow needle that is pushed through the stacked needle Fabric parts is pricked, characterized in that the dispersion is made

1) Wasser,1) water,

2) einem hitzebeständigen anorganischem Pigment, das in Wasser im wesentlichen unlöslich ist und in einer Säure oder Base löslich ist, wobei das Pigment in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, um auf jedem Stoffteil eine Farbmarkierung zu schaffen,2) a refractory inorganic pigment that is essentially insoluble in water and is soluble in an acid or base, the pigment being present in an amount equal to sufficient to create a color mark on each piece of fabric,

3) einem Antisedimentationsmittel in einer ausreichenden Menge, um das Pigment in Wasser dispergiert zu halten,3) an anti-sedimentation agent in an amount sufficient to keep the pigment in water to keep dispersed

4) einem mit Wasser mischbaren Mittel, das die Verflüchtigung bzw. Verdampfung verzögert, in einer Menge, die ausreicht, um die Verdampfungsgeschwindigkeit bzw. Verdampfungsmenge der Dispersion niedriger zu halten als die des Wassers und4) a water-miscible agent that delays volatilization or evaporation, in an amount sufficient to keep the evaporation rate or amount of evaporation of the dispersion lower than that of the Water and

5) einem mit Wasser mischbaren Durchdringungsmittel in einer Menge, die ausreicht um das Durchdringen des Mittels in und durch den Stoffteil zu verbessern,5) a water-miscible penetrant in an amount sufficient to absorb the To improve penetration of the agent in and through the fabric part,

bestehtconsists

2. Farbmarkierungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 15 bis 60 Gcw.-% anorganisches Pigment enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.2. Color marking agent according to claim 1, characterized in that it contains 15 to 60 wt .-% contains inorganic pigment, based on the total weight of the mixture.

3. Farbmarkierungsmischung nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Pigment ein weißes Pigment ist das nur in einer Säure löslich ist, und daß weiterhin ein Säurc-Base-Indikator enthalten ist, der farbig im basischen Bereich und farblos im sauren Bereich ist3. Color marking mixture according to claim 1, characterized in that the inorganic Pigment is a white pigment that is only soluble in an acid, and that it also contains an acid-base indicator that is colored in the base Range and is colorless in the acidic range

4. Farbmarkierungsmischung nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Pigment ein weißes Pigment ist, das nur in einer Basis löslich ist und daß weiterhin ein Säure-Base-Indikator enthalten ist der farbig im sauren Bereich und farblos im basischen Bereich ist4. color marking mixture according to claim I. characterized in that the inorganic Pigment is a white pigment that is only soluble in one base and that also contains an acid-base indicator that is colored in the acidic range and is colorless in the basic range