DE2551560C3 - 1- [β- (2,4-dichlorophenyl)] - ethyl-1H-1,2,4-triazole ketals and their salts, processes for their preparation and fungicidal and plant growth regulating agents - Google Patents
1- [β- (2,4-dichlorophenyl)] - ethyl-1H-1,2,4-triazole ketals and their salts, processes for their preparation and fungicidal and plant growth regulating agentsInfo
- Publication number
- DE2551560C3 DE2551560C3 DE2551560A DE2551560A DE2551560C3 DE 2551560 C3 DE2551560 C3 DE 2551560C3 DE 2551560 A DE2551560 A DE 2551560A DE 2551560 A DE2551560 A DE 2551560A DE 2551560 C3 DE2551560 C3 DE 2551560C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- plants
- compound
- triazole
- compounds
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
2020th
in der Z die Gruppein the Z the group
-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-,
-(CH(CHs)-CH(CH3)--CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -,
- (CH (CHs) -CH (CH 3 ) -
oderor
-CH2-CH(alkyl)--CH 2 -CH (alkyl) -
bedeutet, wobei Alkyl einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, und ihre Salze mit Säuren.denotes where alkyl is a straight or branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms represents, and their salts with acids.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man2. Process for the preparation of the compounds according to claim 1, characterized in that one
ein Metallsalz von 1H-1,2,4-Triazol der Formel IIa metal salt of 1H-1,2,4-triazole of the formula II
-N-N
ODOD
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
Clwith a compound of the general formula III
Cl
Y—CH2—CY-CH 2 -C
cm)cm)
in der Y ein Halogenatom darstellt und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, umsetzt und gegebenenfalls das erhaltene Gemisch der optischen Isomeren spaltet und/oder gegebenenfalls die erhaltene Verbindung mit einer Säure in ein Salz überführt.in which Y represents a halogen atom and Z has the meaning given in claim 1, reacts and optionally the resulting mixture of the optical isomers cleaves and / or optionally the obtained compound converted into a salt with an acid.
3. Fungizide Mittel, bestehend aus mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Hilfsstoffen.3. Fungicidal agents, consisting of at least one compound according to claim 1 and usual Carriers and / or diluents and / or auxiliaries.
4. Pflanzenwuchsregulierende Mittel, bestehend aus mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Hilfsstoffen.4. Plant growth regulating agents, consisting of at least one compound according to claim 1 and customary carriers and / or diluents and / or auxiliaries.
Aus der US-PS 35 75 999 sind bestimmte l-(jS-Aryl)-äthylimidazolketale bekannt, die gegenüber Bakterien und Pilzen wirksam sind. Auch sind verschiedene Triazolderivate bekannt, die fungizide oder pflanzenwuchsregelnde Eigenschaften aufweisen.From US-PS 35 75 999 certain l- (jS-aryl) ethylimidazole ketals are known that are effective against bacteria and fungi. Also are different Triazole derivatives known which have fungicidal or plant growth-regulating properties.
Die Verbindungen der Erfindung unterscheiden sich von den entsprechenden bekannten Verbindungen unter anderem durch die an eines der Stickstoffatome des Triazolrings gebundene Seitenkette. Ähnliche Triazolderivate sind auch aus der niederländischen Patentanmeldung 6913 028 sowie aus der FR-PS 22 00 012, Derwent Week V25, Pharm., S. 7, bekannt. The compounds of the invention differ from the corresponding known compounds inter alia through the side chain attached to one of the nitrogen atoms of the triazole ring. Similar Triazole derivatives are also from Dutch patent application 6913 028 and from FR-PS 22 00 012, Derwent Week V25, Pharm., P. 7.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bestimmteThe invention is based on the object of certain
l-[jS-(2,4-Dichlorphenyl)]-äthyl-lH-l,2,4-triazolketale
zur Verfügung zu stellen, die sich durch gute fungizide sowie pflanzenwuchsregelnde Wirkung auszeichnen.
Die Lösung dieser Aufgabe ist in den Patentansprüchen gekennzeichnet. .1- [jS- (2,4-dichlorophenyl)] ethyl-lH-1,2,4-triazole ketals
to make available, which are characterized by good fungicidal and plant growth-regulating effect. The solution to this problem is characterized in the claims. .
Spezielle Beispiele für unverzweigte oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind die Methyl-, Äthyl-, 1-Methyläthyl-, Propyl-, 1,1-Dimethyläthyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- und Decylgruppe.Specific examples of straight or branched alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms are Methyl, ethyl, 1-methylethyl, propyl, 1,1-dimethylethyl, Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and decyl groups.
Die Verbindungen der Erfindung werden leicht aus 1H-1,2,4-Triazol der Formel II hergestellt, wobei dieses zunächst durch Umsetzen mit beispielsweise einem Alkalimetallalkoxid, vorzugsweise mit Natriummethoxid, in ein Metallsalz überführt wird. Dieses Metallsalz wird anschließend mit einem Halogenid der allgemeinen Formel III umgesetzt, in der Y vorzugsweise ein Bromatom und Ar die 2,4-Dichlorphenylgruppe darstellt. Die Umsetzung des 1H-1,2,4-Triazols mit einemThe compounds of the invention are readily prepared from 1H-1,2,4-triazole of formula II, this being this initially by reacting with, for example, an alkali metal alkoxide, preferably with sodium methoxide, is converted into a metal salt. This metal salt is then with a halide of the general Formula III implemented, in which Y is preferably a bromine atom and Ar is the 2,4-dichlorophenyl group. The implementation of 1H-1,2,4-triazole with a
so Halogenid der allgemeinen Formel III erfolgt vorzugsweise in einem organischen inerten polaren Lösungsmittel,
wie N1N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid,
Acetonitril und Benzonitril. Derartige Lösungsmittel können auch in Kombination mit anderen
organischen inerten Lösungsmitteln, wie Benzol, Methylbenzol und Dimethylbenzol, eingesetzt werden.
Bedeutet Y in der allgemeinen Formel III ein Bromoder Chloratom, so ist zur Durchführung der Umsetzung
die Zugabe eines Alkalimetalljodids, insbesondere von Natrium- oder Kaliumjodid, bevorzugt. Die
Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei höherer Temperatur, insbesondere bei der Rückflußtemperatur des
Reaktionsgemisches.
Das erhaltene Ketal der allgemeinen Formel I wird in üblicher Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert und
gegebenenfalls in üblicher Weise gereinigt, beispielsweise durch Kristallisieren, Extrahieren, Digerieren oder
Chromatographieren.so halide of general formula III is preferably carried out in an organic inert polar solvent, such as N 1 N-dimethylformamide, Ν, Ν-dimethylacetamide, acetonitrile and benzonitrile. Such solvents can also be used in combination with other organic inert solvents such as benzene, methylbenzene and dimethylbenzene. If Y in the general formula III is a bromine or chlorine atom, the addition of an alkali metal iodide, in particular sodium or potassium iodide, is preferred to carry out the reaction. The reaction is preferably carried out at a higher temperature, in particular at the reflux temperature of the reaction mixture.
The resulting ketal of the general formula I is isolated from the reaction mixture in a customary manner and, if necessary, purified in a customary manner, for example by crystallization, extraction, digestion or chromatography.
Die vorgenannte Umsetzung wird durch die nachfolgende Formelgleichung erläutert:The aforementioned implementation is explained by the following equation:
Y—CH2—C-ArY-CH 2 -C-Ar
O O Ott) OO Ott)
NaO CH3 Z NaO CH 3 Z
D MF, NaJD MF, NaJ
(D(D
Y und Ar haben die vorstehende Bedeutung.Y and Ar have the above meanings.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können in die entsprechenden Salze mit einer Säure überführt werden, beispielsweise durch Umsetzen mit einer anorganischen Säure, wieThe compounds of the general formula I can be converted into the corresponding salts with an acid are, for example, by reacting with an inorganic acid such as
Salzsäure,Hydrochloric acid,
Bromwasserstoffsäure,Hydrobromic acid,
Jadwasserstoffsäure,Hydrojadic acid,
Schwefelsäure,Sulfuric acid,
Salpetersäure,Nitric acid,
Thiocyansäure oder Phosphorsäure,Thiocyanic acid or phosphoric acid,
oder einer organischen Säure, wieor an organic acid such as
Essigsäure,
Propionsäure,
Hydroxyessigsäure,
Λ-Hydroxypropionsäure,
2-Oxopropionsäure,
Oxalsäure, Propandicarbonsäure, 1,4-Butandicarbonsäure,
Z-2-Butendicarbonsäure,
E-2-Butendicarbonsäure,
2-Hydroxy-1,4-butandicarbonsäure, 2,3-Dihydroxy-1,4-butandicarbonsäure,
' 2-Hydroxy-l,2,3-propantricarbonsäure, Benzoesäure, 3-Phenylpropencarbonsäure,
Λ-Hydroxybenzolessigsäure,
Methansulfonsäure,
Äthansulfonsäure,
Hydroxyäthansulfonsäure,
4-Methylbenzolsulfonsäure,
a-Hydroxybenzoesäure,
4- Amino-2-hydroxybenzoesäure, 2-Phenoxybenzoesäure und
2-Acetyloxybenzoesäure.Acetic acid,
Propionic acid,
Hydroxyacetic acid,
Λ-hydroxypropionic acid,
2-oxopropionic acid,
Oxalic acid, propanedicarboxylic acid, 1,4-butanedicarboxylic acid,
Z-2-butenedicarboxylic acid,
E-2-butenedicarboxylic acid,
2-hydroxy-1,4-butanedicarboxylic acid, 2,3-dihydroxy-1,4-butanedicarboxylic acid, '2-hydroxy-l, 2,3-propanedicarboxylic acid, benzoic acid, 3-phenylpropenecarboxylic acid, Λ-hydroxybenzeneacetic acid,
Methanesulfonic acid,
Ethanesulfonic acid,
Hydroxyethanesulfonic acid,
4-methylbenzenesulfonic acid,
a-hydroxybenzoic acid,
4-amino-2-hydroxybenzoic acid, 2-phenoxybenzoic acid and
2-acetyloxybenzoic acid.
Die erhaltenen Salze mit Säuren können in üblicher Weise durch Umsetzen mit einer freien Base, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumhydroxid, in die entsprechenden freien Basen überführt werden.The salts obtained with acids can in a customary manner by reacting with a free base, for example with sodium or potassium hydroxide, can be converted into the corresponding free bases.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel III sind verschiedentlich bekannt und können in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Derartige Verbindungen, in denen Z die GruppeThe starting compounds of the general formula III are known in various ways and can per se be produced in a known manner. Such compounds in which Z is the group
- CH2 - CH2 -, - CH(CH3) - CH2 -,- CH 2 - CH 2 -, - CH (CH 3 ) - CH 2 -,
-CH(CHs)-CH(CH3)--CH (CHs) -CH (CH 3 ) -
oder -CH2 -CH2 -CH2-or -CH 2 -CH 2 -CH 2 -
bedeutet, sowie ihre Herstellung sind in der US-PS 75 999 beschrieben. Im allgemeinen werden die Verbindungen der allgemeinen Formel III durch Ketalisieren eines entsprechenden Ketons der allgemeinen Formel IVmeans, as well as their production are described in US-PS 75,999. In general, the Compounds of the general formula III by ketalizing a corresponding ketone of the general Formula IV
Ar-C-CH2YAr-C-CH 2 Y
in der Ar und Y die vorstehende Bedeutung haben, mit einem entsprechenden Diol der allgemeinen Formel Vin which Ar and Y have the above meaning with a corresponding diol of the general formula V
HO—Z-OHHO-Z-OH
in der Z die vorstehende Bedeutung hat, erhalten, wobei die Umsetzung in üblicher Weise erfolgt (vgl. Synthesis,
Bd. 1 [1974], S. 23).
Die Ketone der allgemeinen Formel IV sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt
werden.in which Z has the above meaning, the reaction being carried out in the customary manner (cf. Synthesis, Vol. 1 [1974], p. 23).
The ketones of the general formula IV are known and can be prepared by known processes.
Aus der allgemeinen Formel I ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom aufweisen und deshalb in Form stereochemisch verschiedener optischer Isomeren vorliegen. Liegt beispielsweise in der 4-Stellung des Dioxolan-Gerüsts ein Alkylrest vor, sind das Kohlenstoffatom, an das der Alkylrest gebunden ist, und das Kohlenstoffatom in der 2-SteIlung des Dioxolan-Gerüsts asymmetrisch. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen optischen Isomeren können in üblicher Weise isoliert werden.From the general formula I it can be seen that the compounds prepared according to the invention are asymmetric Have carbon atom and therefore in the form of stereochemically different optical isomers are present. For example, it is in the 4 position of the Dioxolane skeleton before an alkyl radical are the carbon atom to which the alkyl radical is bonded, and that Carbon atom in the 2-position of the dioxolane structure asymmetrical. The optical isomers obtained by the process according to the invention can be in are usually isolated.
Die ernndungsgemäß hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Salze mit Säuren sind wertvoll zur Bekämpfung bestimmter Pilze und Bakterien. Dabei können diese Verbindungen zur Behandlung von Pflanzen, Tieren und Menschen eingesetzt werden, die jeweils durch Einwirkung pathogener Mikroorganismen erkrankt sind.The compounds of general formula I and their salts with acids prepared according to the invention are valuable for combating certain fungi and bacteria. These connections to the Treatment of plants, animals and humans are used, each by exposure pathogenic microorganisms are diseased.
so Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen stellen wertvolle Fungizide zur Verwendung in der Landwirtschaft dar. Sie sind gegenüber einer Vielzahl von Pilzen sehr wirksam, beispielsweise gegenüber solchen Pilzen, die bei verschiedenen Planzenarten zur Bildung von pulverförmigem Schimmel führen, wie Erysiphe graminis, Erysiphe polygoni, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera leuchotricha, Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae und Unicinula necator, sowie gegenüber anderen Pilzen, wie Venturia inaequalis, Colletotrichum lindemuthianum, Fusarium oxysporum. Alternaria tenuis, Thielaviopsis basicola, Helminthosporium gramineum und Penicillium digitatum.The compounds prepared according to the invention are valuable fungicides for use in the Agriculture. They are very effective against a variety of fungi, for example against those fungi that lead to the formation of powdery mold in various types of plants, such as Erysiphe graminis, Erysiphe polygoni, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera leuchotricha, Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae and Unicinula necator, as well as other fungi, such as Venturia inaequalis, Colletotrichum lindemuthianum, Fusarium oxysporum. Alternaria tenuis, Thielaviopsis basicola, Helminthosporium gramineum, and Penicillium digitatum.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind sowohl hinsichtlich ihrer prophylaktischen als auch ihrer therapeutischen Wirkung wertvoll. Die Wirkung dieser Verbindungen gegenüber phytopathogenen Pilzen wird durch nachfolgende Versuche erläutert.The compounds prepared in accordance with the present invention are both prophylactic and prophylactic valuable for their therapeutic effect. The effect of these compounds on phytopathogenic fungi is explained by the following experiments.
In mehreren dieser Versuche wird l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-l^-dioxolan-2-ylmethyl]-l H-lÄ4-triazol der Formel I-aIn several of these experiments l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -l ^ -dioxolan-2-ylmethyl] -l H-lÄ4-triazole of the formula I-a
ClCl
σ-a)σ-a)
1010
1515th
eingesetztused
A. Prophylaktische Wirkung der VerbindungenA. Prophylactic effect of the compounds
der allgemeinen Formel I gegenüberthe general formula I opposite
Erysiphe cichoracearum auf GurkenErysiphe cichoracearum on cucumber
durch Behandlung der Blätter.by treating the leaves.
10 Tage alte Gurkenpflanzen werden mit jeweils 250, 100 oder 10 ppm der die zu untersuchende Verbindung enthaltenden wäßrigen Lösung besprüht Zum Vergleich bleiben einige dieser Pflanzen unbehandelt Nach dem Trocknen der Pflanzen werden auf sie durch leichtes Reiben mit einem mit Erysiphe cichoracearum stark infizierten Blatt Sporen dieses Pilzes übertragen. 15 Tage nach dieser künstlichen Infektion wird der Grad der Pilzbildung durch Zählen der Fleckenzahl pro Pflanze beurteilt Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt, wobei die angegebenen Werte jeweils Mittelwerte von zwei Pflanzen darstellen.10-day-old cucumber plants each contain 250, 100 or 10 ppm of the compound to be investigated sprayed containing aqueous solution. For comparison, some of these plants remain untreated Drying the plants are done on them by lightly rubbing them with an Erysiphe cichoracearum heavily infected leaf spores of this fungus are transmitted. 15 days after this artificial infection, the degree will be of fungus formation assessed by counting the number of spots per plant. The results are in Table I. summarized, the stated values each being the mean values of two plants.
Eingesetzte Verbindungen:Connections used:
-N
N-N
N
(Ha)(Ha)
0 = kein Flecken pro Pflanze.0 = no stain per plant.
1 = 1 bis 5 Flecken pro Pflanze.1 = 1 to 5 spots per plant.
2 = 6 bis 10 Flecken pro Pflanze.2 = 6 to 10 spots per plant.
3 = über 10 Flecken pro Pflanze.3 = over 10 spots per plant.
A'. Prophylaktische Wirkung eoA '. Prophylactic effect eo
gegenüber Erysiphe polyphaga auf Gurken durch Behandlung der Blättercompared to Erysiphe polyphaga on cucumbers by treating the leaves
Junge Gurkenpflanzen im einblättrigen Stadium werden mit jeweils 500, 250 bzw. 125 ppm der die Verbindung I-a enthaltenden wäßrigen Lösung besprüht. Zur Kontrolle bleiben einige Pflanzen unbehandelt. Auf diese Pflanzen wird durch leichtes Reiben mit einem mit Erysiphe polyphaga stark infizierten Blatt Sporen dieses Pilzes übertragen, wobei diese künstliche Infektion am 4., 6. oder 8. Tag nach der Behandlung mit der Verbindung I-a erfolgt Am 18. und am 34. Tag nach dieser Behandlung mit der Verbindung wird der Prozentsatz der vom Pilz angegriffenen Blattoberfläche sowohl bei den infizierten Blättern als auch bei den neuentwickelten Blättern bestimmt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in Tabelle Γ zusammengefaßt.Young cucumber plants in the single-leaf stage are each with 500, 250 and 125 ppm of the Compound I-a containing aqueous solution sprayed. As a control, some plants remain untreated. These plants are rubbed gently with a leaf heavily infected with Erysiphe polyphaga Spores of this fungus are transmitted, with this artificial infection on the 4th, 6th or 8th day after treatment the compound I-a takes place on the 18th and on the 34th day after this treatment with the compound becomes the Percentage of the leaf surface area attacked by the fungus for both the infected leaves and the newly developed leaves. The results, which in each case represent the mean values of 5 plants, are in Table Γ summarized.
Tabelle ΓTable Γ
Beurteilungjudgement
Tage nach Behandlung
mit Verbindung IaDays after treatment
with connection Ia
34 Tage nach Behandlung
mit Verbindung Ia34 days after treatment
with connection Ia
Infiziert nach TagenInfected after days
Infizierte Blätter (a) oder
neu entwickelte Blätter (b)Infected leaves (a) or
newly developed leaves (b)
Konzentration der Verbindung Ia
in der SprühlösungConcentration of the compound Ia
in the spray solution
unbehandelt
500 ppm
250 ppm
125 ppmuntreated
500 ppm
250 ppm
125 ppm
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
0000000000000000000000
0000000000000000000000
0000000000000000000000
B. Prophylaktische WirkungB. Prophylactic effect
gegen Erysiphe graminis auf Gersteagainst Erysiphe graminis on barley
durch Behandlung des Bodensby treating the soil
Gerstenpflanzen werden durch Begießen mit jeweils 100 ml/Pflanze einer wäßrigen Lösung der Verbindung I-a begossen, die in einer Konzentration von 1000, ΓΟΟ oder 10 ppm vorliegt. Zur Kontrolle werden gleiche Pflanzen mit der gleichen Wassermenge begossen. Es wird eine natürliche Infektion dieser Pflanzen hervorgerufen, die normalerweise geschieht, wenn diese Pflanzen in einem Glashaus neben infizierten Pflanzen gehalten werden. 16 Tage nach der Behandlung mit der vorgenannten Lösung wird die Fleckenzahl auf den Blättern der Pflanzen bestimmt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle II zusammengefaßt.Barley plants are made by watering with 100 ml / plant of an aqueous solution of the compound I-a doused that in a concentration of 1000, ΓΟΟ or 10 ppm. As a control, the same plants are watered with the same amount of water. It natural infection of these plants is caused, which normally happens when these plants kept in a glass house next to infected plants. 16 days after treatment with the above solution, the number of spots on the leaves of the plants is determined. The results that each represent mean values of 5 plants are summarized in Table II.
Verbindung Ia,
mg/PflanzeConnection Ia,
mg / plant
% Befall% Infestation
Kontrolle
100 mg
10 mg
1 mgcontrol
100 mg
10 mg
1 mg
100
0
0100
0
0
5353
C. Therapeutische WirkungC. Therapeutic effect
gegenüber Erysiphe graminis auf Gersteopposite Erysiphe graminis on barley
durch Behandlung der Blätterby treating the leaves
Von Erysiphe graminis befallene Gerstenpflanzen werden mit jeweils einer wäßrigen Lösung der Verbindung I-a in den nachfolgend angegebenen Konzentrationen besprüht. 16 Tage nach der Behandlung wird die Fleckenzahl pro Pflanze bestimmt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle III zusammengefaßtBarley plants infested by Erysiphe graminis are each with an aqueous solution of the Compound I-a sprayed in the concentrations given below. 16 days after treatment the number of spots per plant is determined. The results, each mean values from 5 plants are summarized in Table III
2020th
D. Prophylaktische Wirkung
gegenüber Podosphaera leuchotricha
auf Apfelsämlingen durch BesprühenD. Prophylactic effect
opposite Podosphaera leuchotricha
on apple seedlings by spraying
Ein Jahr alte Apfelsämlinge werden mit jeweils einer wäßrigen Lösung der Verbindung I-a in den nachfolgend angegebenen Konzentrationen besprüht. Die Pflanzen werden 1 Tag nach der Behandlung mit Sporen von Podosphaera leuchotricha künstlich infiziert und 36 Stunden inkubiert. 25 Tage nach der Behandlung mit der Verbindung I-a wird der Pilzbefall durch Bestimmen der Fleckenzahl beurteilt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 2 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle IV zusammengefaßt.One year old apple seedlings are each treated with an aqueous solution of the compound I-a in the following specified concentrations sprayed. The plants are sporulated 1 day after treatment Artificially infected by Podosphaera leuchotricha and incubated for 36 hours. 25 days after treatment with the Compound I-a, the fungal attack is assessed by determining the number of spots. The results, respectively Representing mean values of 2 plants are summarized in Table IV.
Konzentration der Verbindung Ia
in der SprühlösungConcentration of the compound Ia
in the spray solution
% Befall% Infestation
100 ppm
4„ 10 ppm100 ppm
4 "10 ppm
100
0
6100
0
6th
E. Wirkung gegenüber Thielaviopsis sp.E. Action against Thielaviopsis sp.
5 mm dicke Kartoffel- und Lauchscheiben werden jeweils in eine wäßrige Lösung der Verbindung I-a in5 mm thick potato and leek slices are each in an aqueous solution of the compound I-a in
den nachfolgend angegebenen Konzentrationen getaucht. Anschließend werden die Scheiben in einer großen Kunststoffschale auf ein Filterpapier gelegt, und die Schale wird mit einem Glasdeckel bedeckt. Am gleichen Tag des Behandeins der genannten Scheibenimmersed in the concentrations given below. Then the slices are in a large plastic dish is placed on a filter paper, and the dish is covered with a glass lid. At the same day of treatment of the mentioned slices
mit der Verbindung I-a werden diese durch Besprühen mit einer konzentrierten Suspension von Sporen von Thielaviopsis sp. künstlich infiziert und dann bei Raumtemperatur inkubiert. 6 Tage später wird das Pilzwachstum auf den Scheiben durch Abschätzen derwith the compound I-a these are by spraying with a concentrated suspension of spores of Thielaviopsis sp. artificially infected and then incubated at room temperature. 6 days later that will Fungal growth on the discs by estimating the
durch den Pilz befallenen Oberfläche beurteilt Die Ergebnisse sind in der Tabelle V zusammengefaßtassessed by the fungus-infected surface. The results are summarized in Table V.
0
1,5
25100
0
1.5
25th
in der SprühlösungConcentration of the compound Ia
in the spray solution
lösung. ppmbinding la in ilerTcsl-
solution. ppm
0
0
0
Π100
0
0
0
Π
0
0
42,8
100100
0
0
42.8
100
b5 1000
100
10
10
b5 1000
100
10
1
1000 ppm
100 ppm
10 ppm0
1000 ppm
100 ppm
10 ppm
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind auch gegenüber Pilzen wirksam, die gegenüber Menschen und Tieren pathogene Eigenschaften aufweisen. Beispielsweise sind diese Verbindungen gegenüber Pilzen, wie Microsporum canis, Trichophyton menta-The compounds of general formula I are also effective against fungi, against Humans and animals have pathogenic properties. For example, these connections are opposite Fungi such as Microsporum canis, Trichophyton menta-
1010
grophytes, Trichophyton rubrum, Aspergillus fumigatus, Phialophora verucosa, Cryptococcus neoformans, Candida albicans und Candida tropicalis, wirksam. Die hervorragende Wirkung gegenüber Candida albicans wird nachstehend erläutert.grophytes, Trichophyton rubrum, Aspergillus fumigatus, Phialophora verucosa, Cryptococcus neoformans, Candida albicans and Candida tropicalis. The excellent effect against Candida albicans is explained below.
F. Wirkung der Verbindung la gegen Candidiasis im Kropf von TruthähnenF. Effect of compound la against candidiasis in goiter of turkeys
14 Tage alte Truthähne werden durch Verabreichen einer Suspension, die 4 χ ΙΟ6 KBE (Kolonie bildende Einheiten) von Candida albicans enthält und unter Verwendung einer Sonde in den Kropf geführt wird, künstlich infiziert. Anschließend erhalten die Tiere entweder ihr normales Futter (Kontrolle) oder eine 125 ppm der Verbindung Ia enthaltende Heilnahrung. 2 Wochen später werden alle Truthähne getötet und mit den Kröpfen jeweils Kulturen angesetzt. Es wird die Anzahl der Candida-Kolonien pro Gramm des Kropfs festgestellt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengefaßt.14-day-old turkeys are artificially infected by administering a suspension containing 4 χ ΙΟ 6 CFU (Colony Forming Units) of Candida albicans and inserted into the crop using a probe. The animals then receive either their normal feed (control) or a medicinal feed containing 125 ppm of compound Ia. Two weeks later, all turkeys are killed and cultures are set on each of the turnips. The number of Candida colonies per gram of goiter is recorded. The results are summarized in Table VI.
Anzahl
der Tiere Anzahl der Candida-Kolonien pro g des
Kropfesnumber
of animals number of Candida colonies per g des
Goiter
Kontrollecontrol
3 5200003 520000
848848
31323132
19090001909000
Ia, 125 ppmIa, 125 ppm
247 6742247 6742
Aus der Tabelle VI ist ersichtlich, daß die Verbindung Ia bei einer Dosis von 125 ppm im Vergleich zu einem entsprechenden Blindversuch sehr wirksam ist.From Table VI it can be seen that the compound Ia at a dose of 125 ppm compared to a corresponding blind test is very effective.
G. Wirksamkeit der Verbindung Ia gegen Candidiasis in der Vagina von RattenG. Effectiveness of Compound Ia against Candidiasis in the Vagina of Rats
Weibliche Ratten mit einem Körpergewicht von jeweils etwa 100 g werden ovariectomiert und hysterectomiert Etwa 3 Wochen später erhielt jedes Tier wöchentlich eine subkutane Injektion von 100 mg Östradiolundecylat und wurde intravaginal mit einer 8 χ 105 KBE von Candida albicans enthaltenden Suspension infiziert. Gruppen von jeweils 4 Ratten werden dann auf 14 aufeinanderfolgenden Tagen entweder mit Polyäthylenglykol 200 (PEG 200) oder mit der Verbindung Ia oral behandelt Die verabreichte Dosis der Verbindung beträgt 40 mg/kg. Nach Ablauf der genannten 14 Tage wird jeweils von jedem Tier ein vaginaler Abstrich genommen und in einem Sabouraud-Agar-Medium kultiviert, das 20 ΙΕ/ml Penicillin und 40y/mI Streptomycin enthält. Anschließend wird die Anzahl an Candida-Kolonien gezählt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt.Female rats with a body weight of about 100 g each are ovariectomized and hysterectomized. About 3 weeks later, each animal received a weekly subcutaneous injection of 100 mg estradiol undecylate and was infected intravaginally with a suspension containing 8-10 5 CFU of Candida albicans. Groups of 4 rats each are then treated orally for 14 consecutive days either with polyethylene glycol 200 (PEG 200) or with the compound Ia. The administered dose of the compound is 40 mg / kg. After the 14 days mentioned, a vaginal smear is taken from each animal and cultured in a Sabouraud agar medium containing 20 μ / ml penicillin and 40 μ / ml streptomycin. The number of Candida colonies is then counted. The results are summarized in Table VII.
BehandlungDays after the
treatment
0 1judgement
0 1
2the
2
3Culture*)
3
= 1-25 Kolonien.
= 26-100 Kolonien.
= >100 Kolonien.
= zahllose Kolonien.= no growth.
= 1-25 colonies.
= 26-100 colonies.
=> 100 colonies.
= countless colonies.
1 =
2 =
3 =
4 =*) 0 =
1 =
2 =
3 =
4 =
Aus Tabelle VII ist ersichtlich, daß die Verbindung Ia sehr wirksam ist.It can be seen from Table VII that Compound Ia is very effective.
H. Wirksamkeit der Verbindung Ia
gegen systemische Candidiasis bei MeerschweinchenH. Effectiveness of Compound Ia
against systemic candidiasis in guinea pigs
Erwachsene männliche Meerschweinchen werden intravenös mit Candida albicans infiziert, die eine allgemeine systemische Candidiasis induzieren. Anschließend wird jeweils einer Gruppe von 7 der Meerschweinchen an 14 aufeinanderfolgenden Tagen entweder Polyäthylenglykol 200 (PEG 200) oder die Verbindung Ia oral verabreicht. Die Dosis der Verbindung beträgt 40 mg/kg.Adult male guinea pigs are infected intravenously with Candida albicans, which is a induce general systemic candidiasis. Then each group of 7 of the Guinea pigs for 14 consecutive days either polyethylene glycol 200 (PEG 200) or the Compound Ia administered orally. The dose of the compound is 40 mg / kg.
4 Tage nach dem letzten Behandlungstag werden alle Tiere getötet. Die Nieren der Tiere werden entnommen und gemäß G kultiviert. Anschließend wird die Anzahl an isolierten Candida-Kolonien pro g Niere gezählt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VIII zusammengefaßt.All animals are sacrificed 4 days after the last day of treatment. The kidneys of the animals are removed and cultivated according to G. The number of isolated Candida colonies per g of kidney is then counted. the Results are summarized in Table VIII.
Anzahl der TiereNumber of animals
Anzahl der Candida-Kolonien pro g NiereNumber of Candida colonies per gram of kidney
T'EG 200T'EG 200
182182
28382838
2522025220
385
19800385
19800
113113
345345
1818th
5353
J(IJ (I
I. Wachstumsregelnde Wirkung auf
Tomatenpflanzen durch Behandlung des BodensI. Growth regulating effect on
Tomato plants by treating the soil
3,5 bis 4 cm hohe junge Tomatenpflanzen werden in getrennten Topfen gepflanzt Jeder Topf wird mit einerYoung tomato plants 3.5 to 4 cm high are planted in separate pots. Each pot comes with one
Testlösung gegossen, welche die nachfolgend angegebene Menge der Verbindung la enthält. 28 Tage nach der Behandlung wird das Wachstum der Pflanzen durch Bestimmung ihrer Länge und ihres Gewichts beurteilt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle IX zusammengefaßt.Poured test solution which contains the following amount of compound la. 28 days after the Treatment is to assess the growth of plants by determining their length and weight. The results, which in each case represent mean values from 5 plants, are summarized in Table IX.
IOIO
mg pro Pflanzemg per plant
Länge der
Pflanzen, %Length of
Plants, %
Gewicht der
Pflanzen, %Weight of
Plants, %
100
118
134
116100
118
134
116
2020th
J. Wachstumsregelnde Wirkung bei Gerste
durch Behandeln der BlätterJ. Growth regulating effect in barley
by treating the leaves
Junge Gerstenpflanzen im 3- bis 4blättrigen Stadium werden mit die Verbindung Ia enthaltenden Lösungen, welche die nachfolgend angegebenen Konzentrationen aufweisen, besprüht. 24 Tage nach der Behandlung wird durch Bestimmen des Gewichts der Pflanzen die Wirkung auf deren Wachstum beurteilt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 10 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle X zusammengefaßt.Young barley plants in the 3 to 4-leaf stage are mixed with solutions containing the compound Ia, which have the concentrations given below, sprayed. 24 days after treatment will assess the effect on their growth by determining the weight of the plants. The results, which each represent the mean values of 10 plants summarized in table X
Konzentration der Verbindung Ia Gewicht derConcentration of the compound Ia weight of the
in der Testlösung, ppm Pflanzen, %in the test solution, ppm plants,%
4040
Aus der Tabelle VIII ist ersichtlich, daß die Verbindung Ia gegen eine starke systemische Mycose bei Meerschweinchen sehr wirksam ist.From Table VIII it can be seen that the compound Ia against a strong systemic mycosis is very effective in guinea pigs.
Neben ihren antimikrobiellen Eigenschaften weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel I wertvolle pflanzenwuchsregelnde Eigenschaften auf. Dabei kann in Abhängigkeit der Art der behandelten Pflanze und der verabreichten Dosis eine Anregung oder eine Verzögerung des Wachstums erfolgen. Insbesondere eignen sich diese Verbindungen zur Verzögerung des Pflanzenwachstums, besonders des Wachtstums von Schößlingen, beispielsweise bei Tabakpflanzen. Unter diesen Umständen regen jedoch diese Verbindungen in anderen Fällen auch das Pflanzenwachstum an.In addition to their antimicrobial properties, the compounds of general formula I have valuable plant growth regulating properties. Depending on the type of plant and the administered dose stimulates or retards growth. In particular these compounds are suitable for retarding plant growth, especially the growth of Shoots, for example in tobacco plants. Under these circumstances, however, these connections excite in in other cases also plant growth.
Die pflanzenwuchsregelnden Eigenschaften der Verbindungen der allgemeinen Formel I werden nachfolgend am Beispiel der Verbindung Ia erläutertThe plant growth-regulating properties of the compounds of general formula I are given below explained using the example of compound Ia
Keine 100Not 100
125 126125 126
60 Π660 Π6
K. Wachstumsregelnde Wirkung
auf Schößlinge von TabakpflanzenK. Growth regulating effect
on saplings of tobacco plants
Tabakpflanzen der Varietät »Xanthi« werden im Treibhaus gezogen und im frühen Knospenstadium gestutzt. Nach 5 Tagen werden die Blätter mit einer v/äßrigen Suspension der Verbindung Ia in einer Menge von 3 oder 1,5 kg der Verbindung pro ha besprüht. Jede Behandlung wird dreimal wiederholt 12 Tage nach Beendung der Behandlung wird das nachfolgende Wachstum der Schößlinge beurteilt und mit dem Wachstum unbehandelter Tabakpflanzen verglichen. Die Verminderung des Wachstums der Schößlinge beträgt 100% bei der Behandlung mit 3,0 kg der Verbindung pro ha und 90% bei 1,5 kg pro ha.Tobacco plants of the »Xanthi« variety are grown in the greenhouse and in the early bud stage trimmed. After 5 days, the leaves are treated with an aqueous suspension of the compound Ia in an amount sprayed from 3 or 1.5 kg of the compound per hectare. Each treatment is repeated three times after 12 days At the end of the treatment, the subsequent growth of the shoots is assessed and with the Growth of untreated tobacco plants compared. The reduction in the growth of the saplings is 100% when treated with 3.0 kg of the compound per hectare and 90% when treated with 1.5 kg per hectare.
L. Wachstumsverzögerung bei SojabohnenpflanzenL. Soybean Plant Growth Retardation
Sojabohnenpflanzen der Varietät »Hark« werden in ' der Gewächskammer bei einer Temperatur von 23° C, einer Bestrahlung mit 20 000 Lux und einer Tageslänge von 14 Stunden in Topfen gezogen. Nachdem das dritte 3blättrige Blatt sich entfaltet hat, werden die Pflanzen mit wäßrigen Suspensionen der Verbindung Ia mitSoybean plants of the »Hark« variety are grown in the greenhouse at a temperature of 23 ° C, an irradiation with 20,000 lux and a day length of 14 hours in pots. After the third 3-leaved leaf has unfolded, the plants are treated with aqueous suspensions of the compound Ia
Konzentrationen von 1000, 500, 100 oder 50 ppm besprüht. Nach 14 Tagen wird die Wachstumshemmung der behandelten Pflanzen im Vergleich zu unbehandelten Pflanzen beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle Xl zusammengefaßt.Sprayed concentrations of 1000, 500, 100 or 50 ppm. After 14 days the growth is inhibited of the treated plants compared to untreated plants. The results are in the Table Xl summarized.
Konzentration der Verbindung Ia Waclistums-Concentration of the compound Ia Waclistums-
in der Suspension, ppm verzögerung, %in suspension, ppm delay,%
1414th
Nr. RNo. R
C3H7(O)C 3 H 7 (O)
100
50
Kontrolle100
50
control
7070
4040
2525th
21)21)
Bei der Konzentration von 1000 ppm wird eine intensivere grüne Farbe der Blätter beobachtet.At the concentration of 1000 ppm, a more intense green color of the leaves is observed.
ClCl
ClCl
M. Für die folgenden Vergleichsversuche werden die ri nachstehend aufgeführten Verbindungen verwende*:M. For the following comparative tests, the ri use the compounds listed below *:
I. Untersuchte erfindungsgemäße VerbindungenI. Compounds according to the invention investigated
π N '"π N '"
N
CH2-RN
CH 2 -R
Nr. RNo. R
C4Hp(H)C 4 Hp (H)
r>r>
ClCl
CiCi
O OO O
ClCl
O OO O
H3C-H 3 C-
-CH,-CH,
-ci-ci
•π 11. Bekannte Verbindungen -N• π 11. Known connections -N
CH2 — CCH 2 -C
/
O O /
OO
ClCl
US-PS X-Cl 35 75U.S. Patent X-Cl 35,75
C(C6Hj)2-C-HC (C 6 Hj) 2 -CH
/ \ O O / \ OO
ΓΗ.ΓΗ.
US-PS 3755349, Beispiel 6U.S. Patent 3,755,349, Example 6
(Hydrochloride(Hydrochloride
HL TestmethodenHL test methods
1. Wirkung gegenüber1. Effect against
Puccmia triticina bei WeizenpflanzenPuccmia triticina in wheat plants
(Restschutzwirkung)(Residual protective effect)
6 Tage alte Weizenpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten Brühe (600, 200, 60 und 20 ppm Wirkstoff) tropfnaß gesprüht 24 Stunden später werden die behandelten Pflanzen gleichmäßig mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer 48stündigen Inkubation bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 bis 100% und einer Temperatur von etwa 200C werden die infizierten Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 22° C gebracht Die Anzahl und die Größe der infizierten Flächen dienen als Maß für die Bewertung der Wirksamkeit der Testverbindung. Die mit den Verbindungen 1 bis 7 behandelten Weizenpflanzen sind geringfügig kürzer als die mit den Vergleichsverbindungen A und B behandelten Pflanzen sowie die unbehandelten Pflanzen.6-day-old wheat plants are sprayed to runoff with a broth prepared from a wettable powder of the active ingredient (600, 200, 60 and 20 ppm active ingredient). 24 hours later, the treated plants are infected uniformly with a uredospore suspension of the fungus. After a 48 hour incubation, at a relative humidity of 95 to 100% and a temperature of about 20 0 C, the infected plants are placed in a greenhouse with a temperature of 22 ° C are used, the number and size of the infected areas as a measure for evaluation the effectiveness of the test compound. The wheat plants treated with the compounds 1 to 7 are slightly shorter than the plants treated with the comparison compounds A and B and the untreated plants.
2. Wirkung gegenüber2. Effect against
Venturia inaequalis bei ApfelbaumablegerVenturia inaequalis in apple tree cuttings
(Restschutzwirkung)(Residual protective effect)
Apfelbaumableger mit 10 bis 20 cm langen neuen Trieben werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten Emulsion (600, 200 und 60 ppm Wirkstoff) besprüht Nach 24 Stunden werden die behandelten Pflanzen mit einer Conidiosporensuspension des Pilzes infiziert Die Pflanzen werden dann 5 Tage bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 bis 100% inkubiert Anschließend werden die Pflanzen 10 Tage in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von 20 bis 24° C stehengelassen. 15 Tage nach der Infektion der Pflanzen werden diese auf Schorfbefall beurteilt.Apple tree cuttings with 10 to 20 cm long new shoots are made from a wettable powder of the active ingredient prepared emulsion (600, 200 and 60 ppm active ingredient) are sprayed after 24 hours the treated plants are infected with a conidiospore suspension of the fungus Incubated days at a relative humidity of 90 to 100%. The plants are then 10 Left for days in a greenhouse at a temperature of 20 to 24 ° C. 15 days after infection the plants are assessed for scab infestation.
3535
4040
4. Wirkung gegenüber4. Effect against
Erysiphe graminis bei GerstenpflanzenErysiphe graminis in barley plants
(Restschutzwirkung)(Residual protective effect)
Etwa 8 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs herge-Barley plants about 8 cm high are made from a wettable powder of the active ingredient.
6060
6565
stellten Emulsion (200, 6O4 20, 6 und 2 ppm Wirkstoff) besprüht Nach 48 Stunden werden die behandelten Pflanzen mit Conidiosporen des Pilzes bestäubt Die infizierten Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von etwa 22° C stehengelassen. Nach 10 Tagen wird der Pilzbefall beurteiltprovided emulsion (200, 6O 4 20, 6 and 2 ppm active ingredient) sprayed. After 48 hours, the treated plants are dusted with conidiospores of the fungus. The infected plants are left to stand in a greenhouse at a temperature of about 22.degree. The fungal attack is assessed after 10 days
ι ο 5. Wirkung gegenüberι ο 5. Effect against
Puccinia triticina bei Weizenpflanzen
(systemische Wirkung)Puccinia triticina in wheat plants
(systemic effect)
5 Tage alte Weizenpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten Brühe (60, 20 und 6 ppm Wirkstoff) gewässert Dabei wird darauf geachtet, daß die Brühe nicht mit den oberirdischen Teilen der Pflanzen in Berührung kommt Nach 48 Stunden werden die behandelten Pflanzen gleichmäßig mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert Nach 48stündiger Inkubation bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 bis 100% und einer Temperatur von etwa 200C werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von etwa 22° C stehengelassen. Die Anzahl und die Größe der infizierten Bereiche dienen als Maß für die Bewertung der Wirksamkeit der Testverbindung. Die mit den Verbindungen 1 bis 7 behandelten Weizenpflanzen sind geringfügig kürzer als die mit den Vergleichsverbindungen A und B behandelten Pflanzen und die unbehandelten Pflanzen.5-day-old wheat plants are watered with a broth prepared from a wettable powder of the active ingredient (60, 20 and 6 ppm active ingredient). Care is taken that the broth does not come into contact with the above-ground parts of the plants evenly with a uredospore suspension of the fungus infected After 48 hours of incubation at a relative humidity of 95 to 100% and a temperature of about 20 0 C are allowed to stand, the plants in a greenhouse at a temperature of about 22 ° C. The number and size of infected areas are used as a measure of the effectiveness of the test compound. The wheat plants treated with the compounds 1 to 7 are slightly shorter than the plants treated with the comparison compounds A and B and the untreated plants.
3. Wirkung gegenüber3. Effect against
Cercospora arachidicola auf Erdnußpflanzen
(Restschutzwirkung)Cercospora arachidicola on peanut plants
(Residual protective effect)
10 bis 15 cm hohe Erdnußpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten Brühe (200, 60, 20 und 6 ppm Wirkstoff) besprüht 48 Stunden später werden die Pflanzen mit einer Conidiasuspension des Pilzes infiziert Die infizierten Pflanzen werden 24 Stunden bei einer Temperatur von etwa 21° C und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert sowie nachfolgend in einem Gewächshaus stehengelassen, bis die typischen Blattflecken auftreten. 12 Tage nach der Infektion wird die Bewertung der fungiziden Wirkung auf der Grundlage der Anzahl und der Größe der Flecken vorgenommen.Peanut plants 10 to 15 cm high are prepared with a wettable powder of the active ingredient Broth (200, 60, 20 and 6 ppm active ingredient) sprayed 48 hours later, the plants are with a conidia suspension of the fungus infected The infected plants are 24 hours at a Incubated at a temperature of about 21 ° C and high humidity and subsequently in a greenhouse left to stand until the typical leaf spots appear. 12 days after infection, the evaluation of the fungicidal effect is made on the basis of the number and the size of the spots made.
6. Wirkung gegenüber6. Effect against
Erysiphe graminis bei GerstenpflanzenErysiphe graminis in barley plants
(systemische Wirkung)(systemic effect)
8 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten Brühe (60, 20, 6 und 2 ppm Wirkstoff) gewässert. Nach 48 Stunden werden die behandelten Pflanzen mit Conidiosporen des Pilzes bestäubt Die infizierten Gerstenpflanzen werden dann in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von etwa 22° C stehengelassen. Nach 10 Tagen wird der Pilzbefall beurteilt.Barley plants 8 cm high are prepared with a wettable powder of the active ingredient Broth (60, 20, 6 and 2 ppm active ingredient) watered. After 48 hours, the treated plants are with Conidiospores of the fungus are pollinated. The infected barley plants are then placed in a greenhouse left to stand at a temperature of about 22 ° C. The fungal attack is assessed after 10 days.
IV. TestergebnisseIV. Test Results
Die Konzentrationen der Wirkstoffe sind in ppm (600 ppm = 0,06% Wirkstoff) angegeben. Bei den Testmethoden 1 bis 4 (Restschutzwirkung) bezieht sich die Konzentration des Wirkstoffs auf die verwendete Brühe des Wirkstoffs, bei den Testmethoden 5 und 6 (systemische Wirkung) auf das Volumen des Bodens).The concentrations of the active ingredients are given in ppm (600 ppm = 0.06% active ingredient). Both Test methods 1 to 4 (residual protective effect) refers to the concentration of the active ingredient on the one used Broth of the active ingredient, in test methods 5 and 6 (systemic effect on the volume of the soil).
Die Wirkung wird ausgedrückt als Prozentsatz im Vergleich zu unbehandelten Kontrollpflanzen (= 100%). Der festgestellte Prozentsatz fällt in einen der folgenden vier Bereiche:The effect is expressed as a percentage compared to untreated control plants (= 100%). The percentage found falls into one of the following four areas:
0=0- 5% Befall0 = 0-5% infestation
1 = 5- 20% Befall1 = 5-20% infestation
2 = 20- 50% Befall2 = 20-50% infestation
3 = 50-100% Befall (Verbindung unwirksam)3 = 50-100% infestation (connection ineffective)
Jeder Test wird zweimal wiederholt.Each test is repeated twice.
130 216/179130 216/179
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Verbindungen der Erfindung ein breiteres Wirkungsspektrum aufweisen als die bekannten Imidazolylverbindungen A und B. Dies trifft insbesondere für die Verbindung B zu.From the table it can be seen that the compounds of the invention have a broader spectrum of activity than the known imidazolyl compounds A and B. This is especially true for connection B.
Beispielsweise gilt für die Versuchsreihe »Erysiphe (Restschutz)« in der Tabelle, daß die Verbindungen 1 bis 7 noch bei sehr niedriger Dosis sehr wirksam sind, da sie bei einer Dosis von 6 und sogar 2 ppm eine Bewertung von meistens 1 oder 2 ergeben. Demgegenüber zeigen die Vergleichsverbindungen A und B bei einer Dosis von 2 ppm nur eine Bewertung von 3, was bedeutet, daß diese Verbindungen bei dieser Konzentration praktisch wirkungslos sind.For example, for the series of experiments "Erysiphe (residual protection)" in the table, the compounds 1 to 7 are still very effective at very low doses because they at a dose of 6 and even 2 ppm give a rating of mostly 1 or 2. In contrast, show comparative compounds A and B at a dose of 2 ppm only had a rating of 3, which means that these compounds are practically ineffective at this concentration.
Ähnlich gute Ergebnisse zeigen auch die anderen in der vorstehenden Tabelle angegebenen Werte. Damit ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zu den bekannten Verbindungen eine unerwartet höhere Wirksamkeit aufweisen und damit in einer deutlich geringeren Konzentration eingesetzt werden können.The other values given in the table above also show similarly good results. In order to it can be seen that the compounds according to the invention in contrast to the known compounds a unexpectedly have higher effectiveness and thus used in a significantly lower concentration can be.
Die Verbindungen der Erfindung oder ihre Salze mit Säuren können zu entsprechenden Mitteln mit fungiziden und wachstumsregelnden Wirkungen konfektioaiert werden. Dazu können diese Verbindungen mit einem Lösungsmittel oder einem festen, halbfesten oder flüssigen Verdünnungsmittel oder Trägerstoff kombiniert werden. Bei Verwendung von entsprechenden Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln werden Emulsionen, Suspensionen oder Salben erhalten. Es können auch Seifen, oberflächenaktive Verbindungen and spezielle Dispersionsmittel verwendet werden, wobei die Verbindungen der Erfindung auch zusammen mit anderen Verbindungen mit akariziden, Insektiziden, oviziden, fungiziden und/oder bakteriziden Wirkungen sowie mit inaktiven Hilfsstoffen eingesetzt werden können.The compounds of the invention or their salts with acids can be used to form corresponding agents with fungicides and growth-regulating effects. To do this, these connections can be made with a solvent or a solid, semi-solid or liquid diluent or carrier will. When using appropriate solvents or diluents, be Obtain emulsions, suspensions or ointments. It can also use soaps, surface-active compounds and special dispersants can be used, the compounds of the invention also being used together with other compounds with acaricidal, insecticidal, ovicidal, fungicidal and / or bactericidal effects as well as can be used with inactive auxiliaries.
Die Mittel können beispielsweise durch Zerstäuben, Berieseln, Sprühen, Bürsten, Tauchen, Streichen oder Imprägnieren angewandt werden. Die Wirkstoffe sind euch noch in hoher Verdünnung seh' wirksam. Beispielsweise sind noch Konzentrationen des Wirkstoffs von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Mittels, bei der Bekämpfung von Pilzen oder Bakterien wirksam. Es können jedoch auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden.The means can for example by atomizing, sprinkling, spraying, brushing, dipping, brushing or Impregnation can be applied. The active ingredients are still effective for you in high dilution. For example, concentrations of the active ingredient from 0.1 to 10 percent by weight, based on the Weight of the product, effective in combating fungi or bacteria. However, it can also be higher Concentrations are used.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben istThe examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, parts are based on weight is
A. Eine Lösung von 23 Teilen Natrium in 120 Teilen Methanol wird mit 6,9 Teilen eines Gemisches von IH-1,2,4-Triazol und 150 Teilen Dimethylformamid versetzt Anschließend wird das Methanol bei Umgebungsdruck abdestilliert, bis die Temperatur des Gemisches 1300C erreicht Dann werden 25 Teile 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)l 3-dioxolan zugegeben. Das Gemisch wird gerührt 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt auf Raumtemperatur abgekühlt und in Wasser gegossen. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert und nach Behandeln mit Aktivkohle aus Diisopropyläther umkristallisiert Ausbeute 12 Teile 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyr)-1 ^-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazoI vom F. 109,9° C.A. A solution of 23 parts of sodium in 120 parts of methanol is treated with 6.9 parts of a mixture of IH-1,2,4-triazole and 150 parts of dimethylformamide The methanol is distilled off at atmospheric pressure until the temperature of the mixture 0 130 C. Then 25 parts of 2- (bromomethyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) l of 3-dioxolane are added. The mixture is stirred, refluxed for 3 hours, cooled to room temperature and poured into water. The precipitated product is filtered off and, after treatment with activated charcoal, recrystallized from diisopropyl ether. Yield 12 parts of 1 - [2- (2,4-dichlorophenyr) -1 ^ -dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole from F. 109.9 ° C.
B. 6 Teile der gemäß A erhaltenen Verbindung werden in 2£'-Oxybispropan als Lösungsmittel in das entsprechende Nitrat überführt Nach de.m Abkühlen des Gemisches wird das Salz abfiltriert und zweimal aus 2-Propanon umkristallisiert Ausbeute 3 Teile des entsprechenden Nitrats vom F. 172,7" C.B. 6 parts of the compound obtained according to A are in 2 £ '-Oxybispropane as a solvent in the appropriate nitrate transferred. After the mixture has cooled down, the salt is filtered off and extracted twice 2-propanone recrystallized, yield 3 parts of the corresponding nitrate with a melting point of 172.7 "C.
C. 6 Teile der gemäß A erhaltenen VerbindungC. 6 parts of the compound obtained according to A.
werden in 2£'-Oxybispropan als Lösungsmittel in das entsprechende Sulfat überführt Das gebildete Sulfat wird abfiltriert und aus 2-Propanol umkristallisiert Des erhaltene Produkt wird abfiltriert, nach Behandeln mit Aktivkohle aus Äthanol umkristallisiert und getrocknet Ausbeute 6 Teile des entsprechenden Sulfats vom F.are in 2 £ '-Oxybispropane as a solvent in the corresponding sulfate transferred The sulfate formed is filtered off and recrystallized from 2-propanol Des product obtained is filtered off, after treatment with Activated charcoal recrystallized from ethanol and dried Yield 6 parts of the corresponding sulfate from F.
207,1° C.207.1 ° C.
Eine Lösung von 2,3 Teilen Natrium in 80 Teilen Methanol wird unter Rühren mit 6,9 Teilen lH-1,2,3-Triazol und einem Gemisch von 2 Teilen Natriumjodid und 100 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid versetzt Das Methanol wird unter Umgebungsdruck abdestilliert, bis die Temperatur des Reaktionsgemisches 130°C erreicht Dann werden 34,4 Teile 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-methyl-lß-dioxolan zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden unter Rückfluß gerührt Das Reaktionsgemisch wird anschließend in Wasser gegossen, und das erhaltene Gemisch wird zweimal mit Diisopropyläther extrahiert Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und dann mit einem Überschuß an konzentrierter Salpetersäure versetzt Das rohe Nitrat wird abfiltriert und aus einem Gemisch von 2-Propanol und Diisoprapyläther umkristallisiert Ausbeute 15 Teile l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-methyl-13-dioxolan-2-ylmethyl]-IH-1,2,4-triazolnitrat vom F. 137,8° C.A solution of 2.3 parts of sodium in 80 parts of methanol is stirred with 6.9 parts of 1H-1,2,3-triazole and a mixture of 2 parts of sodium iodide and 100 parts of Ν, Ν-dimethylformamide added Methanol is distilled off under ambient pressure until the temperature of the reaction mixture reaches 130 ° C. Then 34.4 parts of 2- (bromomethyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -4-methyl-1β-dioxolane are added added, and the mixture is stirred under reflux for 3 hours. The reaction mixture is then poured into water, and the mixture obtained is extracted twice with diisopropyl ether. The extract is extracted with Washed water and then treated with an excess of concentrated nitric acid The crude nitrate is filtered off and recrystallized from a mixture of 2-propanol and diisoprapyl ether. Yield 15 parts 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-methyl-13-dioxolan-2-ylmethyl] -IH-1,2,4-triazole nitrate with a temperature of 137.8 ° C.
Ein Gemisch von 9,5 Teilen 1H-1,2,4-Triazol und 225 Teilen N1N-Dimethylformamid wird unter Rühren portionsweise mit 4,2 Teilen einer 78prozentigen Dispersion von Natriumhydrid versetzt Nachdem das Rühren bis zur Beendigung der Schaumbildung fortgesetzt worden ist, werden zu dem Gemisch 16 Teile 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan gegeben. Das Gemisch wird 5 Stunden unter Rückfluß gerührt, dann abgekühlt und in Wasser gegossen. Das Gemisch wird dreimal mit 2,2'-Oxybispropan extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet filtriert und eingedampft Der Rückstand wird an einer mit Kieselgel beschickten Säule unter Verwendung von 2% Methanol enthaltendem Trichlormethan als Laufmittel chromatographisch gereinigt Die erste Fraktion wird aufgefangen, und deren Laufmittel wird abdestilliert. Der Rückstand wird in 2,2'-Oxybispropan in das entsprechende Nitrat überführt Das Nitrat wird abfiltriert und aus einem Gemisch von 2-Propanon und Petroläther umkristallisiert. Ausbeute 8,2 Teile (45% d. Th.) 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-13-dioxolan-2-ylmethyl]-lH- 1,2,4-triazolnitrat vom F. 132,6° C.A mixture of 9.5 parts of 1H-1,2,4-triazole and 225 parts of N 1 N-dimethylformamide is added in portions with stirring with 4.2 parts of a 78 percent strength dispersion of sodium hydride. After stirring has been continued until foam formation has ended , 16 parts of 2- (bromomethyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolane are added to the mixture. The mixture is stirred under reflux for 5 hours, then cooled and poured into water. The mixture is extracted three times with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed with water, dried, filtered and evaporated. The residue is chromatographically purified on a column loaded with silica gel using trichloromethane containing 2% methanol as the eluent. The first fraction is collected and its eluent is distilled off. The residue is converted into the corresponding nitrate in 2,2'-oxybispropane. The nitrate is filtered off and recrystallized from a mixture of 2-propanone and petroleum ether. Yield 8.2 parts (45% of theory) 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-13-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole nitrate from F. 132.6 ° C.
Eine aus 3,8 Teilen Natrium und 40 Teilen Methanol erhaltene Lösung von Natriummethoxid wird unter Rühren mit 11.5 Teilen 1H-1,2,4-Triazol und 225 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid versetzt. Dann wird das Methanol aus dem Gemisch abdestilliert, bis die Temperatur des Gemisches 150°C erreicht Nach Zugabe von 19 Teilen 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichIorphenyl)-4-äthyl-1,3-dioxolan wird das Gemisch 4 Stunden unter Rückfluß gerührt, dann abgekühlt und in Wasser gegossen. Das Gemisch wird dreimal mit 2,2'-Oxybispropan extrahiert Die vereinigten Extrakte werden mitA solution of sodium methoxide obtained from 3.8 parts of sodium and 40 parts of methanol is under Stir with 11.5 parts of 1H-1,2,4-triazole and 225 parts Ν, Ν-dimethylformamide added. Then the methanol is distilled off from the mixture until the temperature the mixture reaches 150 ° C. After addition of 19 parts of 2- (bromomethyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1,3-dioxolane the mixture is stirred under reflux for 4 hours, then cooled and poured into water poured. The mixture is extracted three times with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are extracted with
Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft Der Rückstand wird an einer mit Kieselgel beschickten Säule unter Verwendung von 2% Methanol enthaltendem Trichlormethan als Laufmittel chromatographisch gereinigt Die erste Fraktion wird aufgefangen, und deren Laufmittel wird eingedampft Der Rückstand wird in 2,2'-Oxybispropan in das entsprechende Nitrat überführt Das Nitrat wird abfiltriert und aus einem Gemisch von 4-Methyl-2-pentanon und 2,2'-Oxybispropan umkristallisiert Ausbeute 10,5 Teile ι ο (49% d.Th.) H2-(2,4-Dichlorpheny!)-4-äthyl-l,3-dioxolan-2-yl-methyl]-lH-lA4-triazolnitra1 vom F. 119,8°C.Washed water, dried, filtered and evaporated The residue is deposited on a column loaded with silica gel using 2% methanol containing trichloromethane as eluent purified by chromatography The first fraction is collected, and its eluent is evaporated. The residue is converted into the corresponding in 2,2'-oxybispropane Nitrate transferred The nitrate is filtered off and from a mixture of 4-methyl-2-pentanone and 2,2'-Oxybispropane recrystallized Yield 10.5 parts ι ο (49% of theory) H2- (2,4-dichloropheny!) -4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl] -lH-lA4-triazolnitra1 of 119.8 ° C.
Gemäß Beispiel 4, jedoch unter Einsatz der äquivalenten Mengen der Ausgangsverbindungen werden
die nachfolgenden Salze erhalten:
1 -[4-Butyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-13-dioxolan-According to Example 4, but using the equivalent amounts of the starting compounds, the following salts are obtained:
1 - [4-butyl-2- (2,4-dichlorophenyl) -13-dioxolane
2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazolsesquioxalat,2-ylmethyl] -lH-l, 2,4-triazolesesquioxalate,
F. 111,6° C;
l-[2-(2,4-dichIcrphenyl)-4-pentyl-111.6 ° C;
1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-pentyl-
l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat,l, 3-dioxolan-2-ylmethyl] -lH-l, 2,4-triazole nitrate,
F. 130 3° C;
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-hexyl-13-dioxolan-M.p. 130 3 ° C;
l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-hexyl-13-dioxolane
2-yl-methyl]-lH-lA4-triazolnitrat,2-yl-methyl] -lH-lA4-triazole nitrate,
F. 106,2° C;
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-heptyl-13-dioxolan-106.2 ° C;
l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-heptyl-13-dioxolane
2-yl-methyl]-lH-lÄ4-triazolnitrat,2-yl-methyl] -lH-14-triazole nitrate,
F. 96,8° C;
l-p-^-DichlorphenylH-octyl-lß-dioxolan-Mp 96.8 ° C;
lp - ^ - dichlorophenylH-octyl-lß-dioxolane
2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazoInitrat,2-yl-methyl] -lH-l, 2,4-triazoinitrate,
F.110,6°C.110.6 ° C.
Lösung und eine Salbe hergestellt, die sich zur Bekämpfung von Pilzen eignen.Solution and ointment prepared, which are suitable for combating fungi.
A. SuspensionA. Suspension
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-13-dioxolan-2-yl-methyrilH-lÄ4-triazol 1 kg1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -13-dioxolan-2-yl-methyril H -14-triazole 1 kg
Technisches Xylol 2 LiterTechnical xylene 2 liters
Oberflächenaktive Verbindung 350 ml
Verdünnung bis zur
gewünschten Konzentration
des Wirkstoffs WasserSurface active compound 350 ml
Dilution up to
desired concentration
of the active ingredient water
2020th
2525th
3030th
Mit den erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen werden eine Suspension, ein Stäubepulver, eineWith the compounds prepared according to the invention, a suspension, a dust powder, a
3535
B. StäubepulverB. Dust powder
20 Teile l-[2-{2,4-Dichlorphenyl)-lß-dioxoIan-2-ylmethyl]-lH-lA4-triazol werden mit 360 Teilen Talcum in einer Kugelmühle vermählen. Das Gemisch wird dann mit 8 Teilen Olein'und nach weiterem Mahlen mit 4 Teilen gelöschtem Kalk versetzt Das erhaltene Pulver kann gut verstäubt werden und weist gute Haftungseigenschaften auf.20 parts of 1- [2- {2,4-dichlorophenyl) -1β-dioxoIan-2-ylmethyl] -1H -14-triazole are ground with 360 parts of talc in a ball mill. The mixture will then 8 parts of olein and, after further grinding, 4 parts of slaked lime are added. The powder obtained can be easily dusted and has good adhesion properties.
C LösungC solution
5 Teile l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol werden in 95 Teilen alkyliertem Naphthalin gelöst5 parts of 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -1, 3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole are dissolved in 95 parts of alkylated naphthalene
D.SalbeD. Ointment
10 Teile l-[2-{2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol wird in einem erwärmten flüssigen Gemisch von 400 Teilen Polyäthylenglykol 400 und 590 Teilen Polyäthylenglykol 1500 gelöst Die Lösung wird bis zum Abkühlen gerührt, wobei eine Salbe gebildet wird.10 parts of 1- [2- {2,4-dichlorophenyl) -1, 3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole is in a heated liquid mixture of 400 parts of polyethylene glycol 400 and 590 parts of polyethylene glycol 1500 dissolved. The solution is stirred until it cools, with a Ointment is formed.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52458774A | 1974-11-18 | 1974-11-18 | |
| US05/620,989 US4079062A (en) | 1974-11-18 | 1975-10-09 | Triazole derivatives |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2551560A1 DE2551560A1 (en) | 1976-05-20 |
| DE2551560B2 DE2551560B2 (en) | 1980-07-31 |
| DE2551560C3 true DE2551560C3 (en) | 1981-04-16 |
Family
ID=27061544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2551560A Expired DE2551560C3 (en) | 1974-11-18 | 1975-11-17 | 1- [β- (2,4-dichlorophenyl)] - ethyl-1H-1,2,4-triazole ketals and their salts, processes for their preparation and fungicidal and plant growth regulating agents |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5175073A (en) |
| AT (1) | AT351861B (en) |
| AU (1) | AU503503B2 (en) |
| BR (1) | BR7507608A (en) |
| CA (1) | CA1094079A (en) |
| CH (2) | CH615676A5 (en) |
| CS (1) | CS203098B2 (en) |
| CY (1) | CY1064A (en) |
| DD (1) | DD124250A5 (en) |
| DE (1) | DE2551560C3 (en) |
| DK (1) | DK143751C (en) |
| EG (1) | EG11999A (en) |
| ES (1) | ES442656A1 (en) |
| FI (1) | FI62080C (en) |
| FR (1) | FR2290898A1 (en) |
| GB (1) | GB1522657A (en) |
| HK (1) | HK39280A (en) |
| HU (1) | HU177329B (en) |
| IE (1) | IE42064B1 (en) |
| IL (1) | IL48481A (en) |
| IT (1) | IT1052304B (en) |
| KE (1) | KE3058A (en) |
| NL (1) | NL162650C (en) |
| NZ (1) | NZ179111A (en) |
| SE (2) | SE433495B (en) |
| SU (1) | SU649316A3 (en) |
| TR (1) | TR18704A (en) |
| YU (1) | YU40269B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8765636B2 (en) | 2005-07-28 | 2014-07-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic fungicidal active compound combinations containing a carboxamide, an azole, a second azole or a strobilurin |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4160838A (en) * | 1977-06-02 | 1979-07-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives |
| US4267179A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-12 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Heterocyclic derivatives of (4-phenylpiperazin-1-yl-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-yl)methyl-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles |
| DE2967202D1 (en) * | 1978-07-03 | 1984-10-11 | Janssen Pharmaceutica Nv | Derivatives of (4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1.3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and -1h-1.2.4-triazoles, their preparation and use as fungicides and bactericides |
| US4287195A (en) * | 1978-07-14 | 1981-09-01 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Heterocyclic derivatives of [4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles |
| CH637392A5 (en) * | 1978-07-24 | 1983-07-29 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use |
| CH634842A5 (en) * | 1978-07-25 | 1983-02-28 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2-Phenyl-2-(1(H)-imidazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use |
| FR2440367A1 (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-30 | Ciba Geigy Ag | AZOLYLACETALS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS MICROBICIDAL AGENTS |
| CA1173449A (en) * | 1979-11-16 | 1984-08-28 | Adolf Hubele | 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals |
| NZ196075A (en) * | 1980-02-04 | 1982-12-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole |
| US4259505A (en) * | 1980-03-04 | 1981-03-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 1H-azole derivatives |
| DE3025879A1 (en) * | 1980-07-09 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-DIOXAN-5-YL-ALKYLTRIAZOLE, THEIR PRODUCTION, THEIR USE FOR REGULATING THE PLANT GROWTH AND MEANS THEREFOR |
| DE3026140A1 (en) * | 1980-07-10 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-DIOXAN-5-YL-ALKENYLTRIAZOLE, THEIR PRODUCTION, THEIR USE FOR REGULATING THE PLANT GROWTH AND MEANS THEREFOR |
| DE3040499A1 (en) * | 1980-10-28 | 1982-06-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | WOOD PRESERVATIVES |
| TR21964A (en) * | 1981-05-12 | 1985-12-11 | Ciba Geigy Ag | NEW ARILFENILETER TUEREVLER AS MICROBICIDES PROCEDURES AND USES FOR THE PREPARATION OF THEM |
| DE3232737A1 (en) * | 1982-09-03 | 1984-03-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-ARYL-2-AZOLYLMETHYL-1,3-DIOXEPINE |
| GB2176106A (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-17 | Uniroyal Ltd | Fungicides comprising carboxamidothiazoles |
| US4753954A (en) * | 1986-02-14 | 1988-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions and methods of combatting fungi employing a synergistic combination of propiconazol and fenpropidin |
| LT2595B (en) * | 1986-02-14 | 1994-03-25 | Ciba Geigy Ag | FUNGICIDE PREPARATION IN THE FORM OF SUSPENSION CONCENTRATE AND FIGHT AGAINST BRAINS |
| LT2604B (en) * | 1986-03-06 | 1994-03-25 | Ciba Geigy Ag | FUNGICIDE PREPARATION AND FIGHT AGAINST FLEXIBLE |
| JPS62212307A (en) * | 1986-03-06 | 1987-09-18 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | Fungicidal composition and use |
| GB8613913D0 (en) * | 1986-06-07 | 1986-07-09 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal agrochemical compositions |
| DE3641554C2 (en) * | 1986-12-05 | 1995-04-06 | Solvay Werke Gmbh | Wood preservatives |
| DE3641555A1 (en) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | MEDIUM OR CONCENTRATE FOR PRESERVATING WOOD AND WOOD MATERIALS |
| US4940799A (en) * | 1987-07-20 | 1990-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of the diastereomeric mixture 2R,4S-1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole |
| US5250559A (en) * | 1988-11-18 | 1993-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal compositions |
| DE3927806A1 (en) * | 1989-08-23 | 1991-04-11 | Desowag Materialschutz Gmbh | MEDIUM OR CONCENTRATE FOR PRESERVING WOOD OR WOOD MATERIALS |
| DE4013723A1 (en) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Basf Ag | 5- (1,2,4-TRIAZOL-1-YLMETHYL) -ISOXAZOLINE |
| MD24C2 (en) * | 1991-07-09 | 1994-05-31 | Fabrica De Parfumerii Si Cosmetica "Viorica" | Composition of odoriderous substances |
| DK0548025T3 (en) * | 1991-12-19 | 1996-05-13 | Ciba Geigy Ag | microbicides |
| DE59307717D1 (en) * | 1992-02-13 | 1998-01-08 | Ciba Geigy Ag | Fungicidal mixtures based on triazole fungicides and 4,6-dimethyl-N-phenyl-2-pyrimidinamine |
| US5342980A (en) | 1992-12-30 | 1994-08-30 | American Cyanamid Company | Fungicidal agents |
| EP0645091B1 (en) * | 1993-09-24 | 1996-04-17 | BASF Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| TW286264B (en) | 1994-05-20 | 1996-09-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DE19829113A1 (en) | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Bayer Ag | Means for controlling plant pests |
| US6624183B2 (en) * | 1999-12-13 | 2003-09-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal combinations of active substances |
| JP4414340B2 (en) | 2002-11-12 | 2010-02-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | A method to improve the yield of glyphosate-resistant legumes |
| DE10347090A1 (en) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic fungicidal drug combinations |
| DE10349501A1 (en) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic fungicidal drug combinations |
| DE102005026482A1 (en) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combination, useful e.g. for combating unwanted phytopathogenic fungus, comprises herbicides e.g. glyphosate and active substances e.g. strobilurin, triazoles, valinamide and carboxamide |
| PL1893024T3 (en) | 2005-06-09 | 2011-04-29 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combinations |
| DE102006023263A1 (en) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic drug combinations |
| JP2010522153A (en) | 2007-03-23 | 2010-07-01 | シンジェンタ リミテッド | Co-crystal |
| EP2000028A1 (en) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungicidal active agent compounds |
| DE102007045920B4 (en) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic drug combinations |
| GB0817513D0 (en) * | 2008-09-24 | 2008-10-29 | Syngenta Ltd | Co-crystals |
| WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| WO2011006886A2 (en) | 2009-07-14 | 2011-01-20 | Basf Se | Azole compounds carrying a sulfur substituent xiv |
| CN104430378A (en) | 2009-07-16 | 2015-03-25 | 拜尔农作物科学股份公司 | Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles |
| CN102060850B (en) * | 2011-01-12 | 2012-12-05 | 周保东 | Preparing and refining methods of difenoconazole |
| JP5958905B2 (en) * | 2011-10-20 | 2016-08-02 | 公立大学法人秋田県立大学 | Plant growth regulator |
| AR093996A1 (en) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | BACTERICIDAL COMBINATIONS AND BINARY FUNGICIDES |
| CN104119322B (en) * | 2014-07-11 | 2016-05-18 | 北京迪尔乐农业高新技术研发中心 | A kind of triazole class compounds for sterilization and its preparation method and application |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
-
1975
- 1975-10-30 NZ NZ179111A patent/NZ179111A/en unknown
- 1975-11-11 SE SE7512643A patent/SE433495B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-13 CS CS757684A patent/CS203098B2/en unknown
- 1975-11-14 CY CY1064A patent/CY1064A/en unknown
- 1975-11-14 ES ES442656A patent/ES442656A1/en not_active Expired
- 1975-11-14 GB GB47071/75A patent/GB1522657A/en not_active Expired
- 1975-11-14 TR TR18704A patent/TR18704A/en unknown
- 1975-11-15 EG EG670/75A patent/EG11999A/en active
- 1975-11-17 DE DE2551560A patent/DE2551560C3/en not_active Expired
- 1975-11-17 NL NL7513389.A patent/NL162650C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 IT IT52245/75A patent/IT1052304B/en active
- 1975-11-17 JP JP50137351A patent/JPS5175073A/en active Granted
- 1975-11-17 IL IL48481A patent/IL48481A/en unknown
- 1975-11-17 DD DD189503A patent/DD124250A5/xx unknown
- 1975-11-17 BR BR7507608*A patent/BR7507608A/en unknown
- 1975-11-17 FI FI753228A patent/FI62080C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 FR FR7535051A patent/FR2290898A1/en active Granted
- 1975-11-17 CA CA239,758A patent/CA1094079A/en not_active Expired
- 1975-11-17 DK DK517175A patent/DK143751C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 IE IE2498/75A patent/IE42064B1/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 AT AT877775A patent/AT351861B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 YU YU2929/75A patent/YU40269B/en unknown
- 1975-11-18 SU SU752189652A patent/SU649316A3/en active
- 1975-11-18 CH CH1496275A patent/CH615676A5/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 AU AU86719/75A patent/AU503503B2/en not_active Expired
- 1975-11-18 HU HU75JA745A patent/HU177329B/en unknown
-
1980
- 1980-02-12 CH CH114180A patent/CH625103A5/en not_active IP Right Cessation
- 1980-06-16 KE KE3058A patent/KE3058A/en unknown
- 1980-07-31 HK HK392/80A patent/HK39280A/en unknown
-
1983
- 1983-09-22 SE SE8305128A patent/SE433496B/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8765636B2 (en) | 2005-07-28 | 2014-07-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic fungicidal active compound combinations containing a carboxamide, an azole, a second azole or a strobilurin |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2551560C3 (en) | 1- [β- (2,4-dichlorophenyl)] - ethyl-1H-1,2,4-triazole ketals and their salts, processes for their preparation and fungicidal and plant growth regulating agents | |
| EP0085333B1 (en) | Ether derivatives from substituted 1-hydroxyalkyl azoles, process for their preparation as well as their use as fungicides and plant-growth regulators | |
| EP0011769B1 (en) | Hydroxyethyl azoles, process for their preparation and their use in medicaments | |
| DE2838847A1 (en) | 1-PHENYL-2-AZOLYL-4,4-DIMETHYL-1-PENTEN-3-OLE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| EP0180136A2 (en) | Substituted azolylmethyl-cyclopropyl carbinol derivatives | |
| DE3202601A1 (en) | SUBSTITUTED 1-HYDROXYALKYL-AZOLYL DERIVATIVES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS | |
| EP0237962A2 (en) | 2-Azolylmethyl-2-aryl-1,3-dioxolanes and their preparation, compositions containing them and their use | |
| DE2635663C2 (en) | ||
| DE3609596A1 (en) | 2-AZOLYLMETHYL-2-ARYL-1,3-DIOXOLANE AND THE SALTS THEREOF, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, MEANS CONTAINING IT AND THEIR USE | |
| DE2350122C2 (en) | 1-propyl-1,2,4-triazolyl derivatives and their salts, processes for their preparation and their use as fungicides | |
| CH648843A5 (en) | 1- (2-ARYL-1,3-DIOXOLAN-2-YLMETHYL) -1H-1,2,4-TRIAZOLE. | |
| EP0044425B1 (en) | Halogenated triazolylvinyl-keto and carbinol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators | |
| DE2325156A1 (en) | FUNGICIDES AND MICROBICIDALS | |
| DE2811919A1 (en) | ACYLATED 1-AZOLYL-2-HYDROXY-BUTANE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE3245504A1 (en) | FUNGICIDES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| EP0131845A2 (en) | Use of substituted diazolylalkylcarbinols in plant protection for the control of fungi | |
| EP0121888A2 (en) | 1-Azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE3144318A1 (en) | 2-IMIDAZOLYLMETHYL-2-PHENYL-1, 3-DIOXOLANE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE2846980A1 (en) | 1-ETHEN-AZOL DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE2334352C3 (en) | 1- (1,2,4-Triazol-1-yl) -1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one derivatives halogenated in the heterocycle, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE3440117A1 (en) | SUBSTITUTED AZOLYLCYCLOPROPYL AZOLYL METHYL CARBINOL DERIVATIVES | |
| EP0237964A2 (en) | 2-Azolylmethyl-2-aryl-1,3-dioxolanes and their salts, processes for their preparation, compositions containing them and their use | |
| EP0104300A1 (en) | Diazolyl alkanoles, process for their preparation and their use as antimycotic agents | |
| DE3307216A1 (en) | FUNGICIDAL AGENT | |
| DE3518916A1 (en) | DICHLORCYCLOPROPYLALKYL-HYDROXYALKYL-AZOL DERIVATIVES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |