DE2551059A1

DE2551059A1 - PROCESS FOR THE CONTINUOUS RECOVERY OF SOLUBLE POLYPROPYLENE FROM USED POLYMERIZATION MEDIA

Info

Publication number: DE2551059A1
Application number: DE19752551059
Authority: DE
Inventors: Benjamin Paul Belles
Original assignee: Standard Oil Co
Current assignee: BP Corp North America Inc
Priority date: 1974-11-14
Filing date: 1975-11-13
Publication date: 1976-05-26
Also published as: NL181661B; NL7512781A; GB1514499A; IT1052191B; JPS5855965B2; TR19085A; DE2551059C2; FR2291216A1; BG36635A3; RO70412A; JPS5173091A; NL181661C; CA1055648A; FR2291216B1

Description

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Standard Oil Company, Chicago, Illinois/ V. St. A. Standard Oil Company, Chicago, Illinois / V. St. A.

Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung yon löslichem Polypropylen aus verbrauchten PolymerisationsmedienProcess for the continuous recovery of soluble polypropylene from used polymerization media

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Gewinnung hochreinen löslichen Polypropylens aus einer verdünnten Lösung in einem verbrauchten Polymerisationsmedium, und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung des löslichen Polypropylens in fluidisierter Form, das darin besteht, daß man (1) aus dem verbrauchten organischen Polymerisationsmedium die flüchtigen Bestandteile durch Dampf teilweise abstreift, wodurch aus kondensiertem Dampf eine wässrige Phase entsteht und man eine konzentrierte, in Wasser nicht lösliche organische Phase erhält, die lösliches Polypropylen enthält, (2) die in Wasser unlösliche Phase von der wässrigen Phase abtrennt und in einen Verdampfer leitet und (3) aus der abgetrennten, in Wasser unlöslichen Phase die flüchtigen Bestandteile verdampft, wodurch fluidisiertes Polypropylen zurückbleibt, das man anschließend abzieht, verfestigt und in eine technisch brauchbare Form überführt.The invention relates to a new method of extraction highly pure soluble polypropylene from a dilute solution in a spent polymerization medium, and in particular a process for the preparation of the soluble polypropylene in fluidized form, which consists in that one (1) from the consumed organic polymerization medium partially strips off the volatile constituents by steam, thereby condensing out Steam creates an aqueous phase and a concentrated, water-insoluble organic phase is obtained Contains soluble polypropylene, (2) the water-insoluble phase is separated from the aqueous phase and placed in an evaporator conducts and (3) evaporates the volatile constituents from the separated, water-insoluble phase, whereby fluidized Polypropylene remains, which is then peeled off, solidified and converted into a technically usable form.

Erfindungsgemäß wird somit ein kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung löslichen Polypropylens aus einer verdünnten Lösung in verbrauchtem organischem Polymerisationsmedium geschaffen,According to the invention there is thus a continuous process for the recovery of soluble polypropylene from a dilute solution created in spent organic polymerization medium,

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das ein zur Polymerisation verwendetes Verdünnungsmittel, lösliches Polypropylen, geringe Mengen einer zur Beendigung der Polymerisation verwendeten Substanz, wie Methanol, und mitgeschlepptes kristallines Polypropylen enthält, das darin besteht, daß eine verhältnismäßig niedrige Konzentration an löslichem Polypropylen in dem verbrauchten Polymerisationsmedium durch teilweises Abstreifen mit Dampf konzentriert wird, wodurch man aus kondensiertem Dampf eine wässrige Phase und ferner eine in Wasser unlösliche Phase erhält, die eine stärker konzentrierte Lösung von Polypropylen in dem verbleibenden verbrauchten Polymerisationsmedium (amorphes Konzentrat) darstellt, und dieses amorphe Konzentrat anschließend in einem SchmeIzverdampfer dekantiert, wodurch die verbleibenden flüchtigen Bestandteile entfernt werden und ein fluidisiertes Polypropylen zurückbleibt, das abgezogen und verfestigt wird.that is a diluent used for polymerization, soluble Polypropylene, small amounts of a substance used to terminate the polymerization, such as methanol, and entrained Contains crystalline polypropylene, which consists in that a relatively low concentration of soluble Polypropylene in the spent polymerization medium is concentrated by partially stripping with steam, whereby an aqueous phase and also a water-insoluble phase is obtained which contains a more concentrated solution of polypropylene in the remaining spent polymerization medium (amorphous concentrate), and this amorphous concentrate is then decanted in a melt evaporator, whereby the remaining volatiles are removed and a fluidized polypropylene remains, that is peeled off and solidified.

Herkömmliche Verfahren zur Herstellung von Polypropylen bestehen im allgemeinen in einer stereospezifischen Polymerisation des Propylenmonomers in Gegenwart eines Katalysators, der einen Koordinationskomplex aus einem ubergangsmetallhalogenid und einer Aluroi niumalky !verbindung oder einer ähnlichen Organometallverbindung enthält. Als Produkt erhält man bei dieser Umsetzung einen Schlamm aus Polypropylen und Katalysator in einem Verdünnungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis. Der hierbei erhaltene Schlamm wird normalerweise in einer Verfahrensstufe, die man gelegentlich auch als Abtötungsstufe bezeichnet, mit einem niedermolekularen Alkohol versetzt, um die Reaktion zu stoppen und den Katalysator zu solubilisieren. Als Nebenprodukt bleibt in gelöster Form im Verdünnungsmittel amorphes und niedermolekulares Polypropylen zurück. Die nachfolgenden Verfahrensstufen bestehen im allgemeinen in einer Gewinnung des kristallinen Polypropylens, Neutralisation des aktiven Katalysators und Gewinnung der Lösung, die eine gewisse Menge des verwendeten Alkohols und ferner auch den als Verdünnungsmittel eingesetzten Kohlenwasserstoff enthält (verbrauchtes Polymerisationsmedium) . Das kristalline Polypropylen läßt sich normalerweiseConventional methods of making polypropylene exist generally in a stereospecific polymerization of the Propylene monomer in the presence of a catalyst, the one Coordination complex of a transition metal halide and an aluminum alkyl compound or a similar organometallic compound contains. The product obtained in this reaction is a sludge composed of polypropylene and catalyst in a diluent based on hydrocarbons. The sludge obtained in this way is normally in a process step that is one sometimes also referred to as the stage of death, with a low molecular weight alcohol is added to stop the reaction and to solubilize the catalyst. As a by-product Amorphous and low molecular weight polypropylene remains in dissolved form in the diluent. The following procedural steps consist in general of obtaining the crystalline polypropylene and neutralizing the active catalyst and obtaining the solution which contains a certain amount of the alcohol used and also that as a diluent contains hydrocarbon used (spent polymerization medium). The crystalline polypropylene can normally

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als hochreines Polymer gewinnen/ das man für eine Reihe von Überzugs-/ Gieß- oder Formanwendungen einsetzen kann. Das lösliche Polypropylen kann aus dem verbrauchten Polymerisationsmedium nach einer gewissen Reinigung in Form eines geruchlosen weißlichen klebrigen thermoplastischen Materials gewonnen werden. Dieses Material hatte zwar zu früheren Zeiten keine technische Bedeutung, es wird jedoch jetzt als Kompoundiermittel für Heißschmelzkleber verwendet.as a high purity polymer / that can be used for a variety of coating / casting or molding applications. That Soluble polypropylene can be obtained from the used polymerization medium after a certain purification in the form of a odorless whitish sticky thermoplastic material can be obtained. Although this material had earlier times no technical meaning, however it is now used as a compounding agent for hot melt adhesives.

Die beispielsweise aus US-PS 3 296 240 und 3 437 645 bekannten Verfahren zur Abtrennung des löslichen Polypropylens bestehen in einem teilweisen Abstreifen des verbrauchten Polymerisationsmediums bei erhöhter Temperatur durch Wasserdampf. Zur Erleichterung der Bildung einer unlöslichen krümeligen Masse werden gelegentlich oberflächenaktive Mittel zugegeben. Die auf diese Weise erhaltene feste krümelige Masse läßt sich dann vom oberen Teil der Flüssigkeit entfernen, und sie wird entweder verworfen oder zum weiteren Gebrauch weiter gereinigt. Die Krume nimmt jedoch 5 bis 10 % des Polymerisationsmediums und größere Mengen Wasser mit, so daß sie sich nicht für Anwendungen eignet, bei denen man ein mediumfreies Polymer braucht. Darüber hinaus stellt dieses Verfahren eine Verschwendung an Polymerisationsmedium dar/ und die großen Mengen Wasser sind mit verhältnismäßig hohen Mengen suspendierter Feststoffe, oberflächenaktiver Mittel, Polymerisationsmedien und anderer organischer Komponenten verunreinigt, wodurch eine Behandlung des Wassers nach üblichen Abwasseraufbereitungsverfahren schwierig wird. Die bekannten Verfahren sind somit kurz gesagt nicht sehr sauber und wirtschaftlich, und man erhält mit ihnen zu große Volumina an verunreinigtem Abwasser, so daß sich nur ein amorphes Polypropylen geringer Reinheit gewinnen läßt.The processes known, for example, from US Pat. No. 3,296,240 and 3,437,645 for the separation of the soluble polypropylene exist in a partial stripping of the spent polymerization medium at elevated temperature by water vapor. Occasionally, to facilitate the formation of an insoluble crumbly mass surfactants added. The solid crumbly mass obtained in this way can then be removed from the top Remove part of the liquid and it is either discarded or further purified for further use. The crumb however takes 5 to 10% of the polymerization medium and larger amounts of water with it, so that it is not suitable for applications where you need a medium-free polymer. In addition, this process is a waste of polymerization medium / and the large amounts of water are proportionate high levels of suspended solids, surfactants, polymerization media and other organic components contaminated, making it difficult to treat the water by conventional wastewater treatment methods. The known In short, processes are not very clean and economical, and too large volumes are obtained with them contaminated waste water, so that only an amorphous polypropylene of low purity can be obtained.

Ein Verfahren zur Abtrennung niedermolekularer synthetischer Wachse, nämlich solcher mit einem Molkulargewicht M von etwa 1400, die unter Verwendung von Ziegler-KatalysatorenA process for the separation of low molecular weight synthetic waxes, namely those with a molecular weight M of about 1400 made using Ziegler catalysts

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oder Metalloxidkatalysatoren hergestellt worden sind, wie beispielsweise wachsartiger Polyäthylene, ist in US-PS 3 755 beschrieben. Dieses Verfahren besteht darin, daß man die niedrig siedenden Anteile praktisch vollkommen von dem Wachs abstreift, wodurch man eine über einer wässrigen Schicht befindliche Wachsschicht erhält, die Wachsschicht anschließend dekantiert und das dekantierte Produkt dann durch Gas trocknet.or metal oxide catalysts such as waxy polyethylenes is disclosed in U.S. Patent 3,755 described. This process consists in stripping off the low-boiling parts almost completely from the wax, whereby a wax layer is obtained over an aqueous layer, the wax layer is then decanted and the decanted product is then gas dried.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, nach dem sich in wirtschaftlicher Weise verhältnismäßig reines lösliches Polypropylen rückgewinnen läßt, wobei die oben angeführten Probleme einer Abwasserverunreinigung und eines Verlustes von zur Polymerisation eingesetztem Lösungsmittel wesentlich kleiner sind.It has now been found a process that is economical Ways to recover relatively pure soluble polypropylene, with the above-mentioned problems of wastewater contamination and a loss of solvent used for the polymerization are much smaller.

Eine Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens geht aus der anliegenden Zeichnung hervor. Die teilweise Abstreifung mit Wasserdampf erfolgt hiernach in einer ersten Umsetzungsstufe mit zwei Dampfabstreifern, die jeweils mit Rührvorrichtungen versehen sind. Abtrennung, Absetzen und Dekantieren erfolgen in einem zweiten Reaktionsgefäß (Dekantiergefäß), in das die wässrige Phase und organische Phase (amorphes Konzentrat), die das lösliche Polypropylen enthält, aus der ersten Umsetzungsstufe gepumpt wird, sowie in einem dritten Reaktionsgefäß (Schmelzverdampfer), in das das amorphe Konzentrat gepumpt, das man anschließend bei zur- Bildung eines leicht übertragbaren fluidisierten Polypropylens ausreichend hoher Temperatur eindampft. One embodiment of the method according to the invention is based the attached drawing. The partial stripping with Steam then takes place in a first conversion stage with two steam scrapers, each provided with stirring devices are. Separation, settling and decanting take place in a second reaction vessel (decanting vessel) into which the aqueous Phase and organic phase (amorphous concentrate), which contains the soluble polypropylene, is pumped out of the first reaction stage, as well as in a third reaction vessel (Melt evaporator), into which the amorphous concentrate is pumped, which is then used to form an easily transferable fluidized polypropylene evaporated at a sufficiently high temperature.

In die erste Stufe des Verfahrens, nämlich dem Dampfabstreifer, wird eine verdünnte Polypropylenlösung eingespeist, nämlich das bei der technischen Herstellung von Polypropylen erhaltene verbrauchte Polymerisationsmedium. Dieses Medium besteht vorwiegend aus dem zur Polymerisation eingesetzten Verdünnungsmittel, beispielsweise Hexan. Andere Polymerisationsverdünnungsmittel, wie andere Alkane oder Chloralkane, können jedochIn the first stage of the process, namely the steam scraper, a dilute polypropylene solution is fed in, namely that obtained in the industrial production of polypropylene spent polymerization medium. This medium mainly consists of the diluent used for the polymerization, for example hexane. However, other polymerization diluents, such as other alkanes or chloroalkanes, can

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ebenfalls nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verarbeitet werden. Äußer dem Polymerisationsverdünnungsmittel und löslichem Polypropylen kann die Beschickung im allgemeinen auch geringe Mengen weiterer Materialien enthalten, wie Methanol, Wasser oder mitgeschlepptes kristallines Polypropylen. Die Menge an löslichem Polypropylen in der Beschickung macht im allgemeinen weniger als etwa 10 Gewichtsprozent aus, und sie beträgt normalerweise weniger als etwa 5 Gewichtsprozent. Normalerweise sind etwa 1 bis etwa 3 Gewichtsprozent Polypropylen vorhanden. Das lösliche Polypropylen hat ein Molekulargewichtalso processed by the method according to the invention will. In addition to the polymerization diluent and soluble polypropylene, the feed can generally also Contain small amounts of other materials, such as methanol, water or entrained crystalline polypropylene. the The amount of soluble polypropylene in the feed is generally less than about 10 weight percent, and they do is usually less than about 5 percent by weight. Normally there is about 1 to about 3 weight percent polypropylene. The soluble polypropylene has a molecular weight

M von über 5 000.
ηM of over 5,000.
η

Der Dampfabstreifer wird mit Wasserdampf versetzt, dessen Menge und Temperatur so gewählt wird, daß man die gewünschte Abstreiftemperatur erhält. Der Wasserdampf kann jeden für die Dampftemperatur geeigneten Druck haben, sofern im Abstreifer eine gewisse Menge Wasser vorhanden ist. Die Wasserdampfmenge hängt selbstverständlich von der Geschwindigkeit, mit der das amorphe Konzentrat für die Dekantierstufe gebildet werden soll, und der Einspeisgeschwindigkeit ab. Das Partialdampfabstreifverfahren soll unter Bewegung, im allgemeinen unter Rühren, vorgenommen werden, damit man einen guten Wärmeaustausch zwischen der Einspeisung und dem Dampf hat und die Phasen vermischt bleiben.The steam scraper is mixed with water vapor, the amount of which and temperature is chosen to provide the desired stripping temperature. The water vapor can do everyone for that Steam temperature have suitable pressure, provided in the wiper there is a certain amount of water. The amount of water vapor depends of course on the speed with which the amorphous concentrate for the decanting stage is to be formed, and the feed rate. The partial steam stripping process should be carried out with movement, generally with stirring, be made so that one has a good heat exchange between the feed and the steam and the Phases remain mixed.

Die Konzentration an in der organischen Phase gelöstem Polypropylen (amorphes Konzentrat) hängt von der Temperatur und dem Druck im Dampfabstreifer ab. Die maximale Konzentration wird im allgemeinen dadurch bestimmt, wie leicht sich das amorphe Konzentrat von der Absetzzone in den Schmelzverdicker bringen läßt, und die Minimalgrenze für diese Konzentration wird durch die Wirksamkeit und die Größe der Eindickvorrichtung bestimmt. Diese Konzentration macht zweckmäßigerweise etwa 10 bis etwa 70 Gewichtsprozent Polypropylen in der organischen Phase aus. Der Konzentrationsberaich liegt vorzugsweise zwischen etwa 30 und 60 Gewichtsprozent, und er beträgt insbesondere etwa 40 bis 55 Gewichtsprozent.The concentration of polypropylene dissolved in the organic phase (amorphous concentrate) depends on the temperature and pressure in the steam scraper. The maximum concentration is generally determined by how easily the amorphous concentrate moves from the settling zone into the melt thickener can bring, and the minimum limit for this concentration is determined by the effectiveness and the size of the thickening device certainly. This concentration suitably makes about 10 to about 70 weight percent polypropylene in the organic Phase off. The concentration range is preferably between about 30 and 60 percent by weight, and in particular it is about 40 to 55 percent by weight.

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Verwendet man als Polymerisationsverdünnungsmittel Hexan, dannIf hexane is used as the polymerization diluent, then

2 erhält man bei einer Umsetzung unter einem Druck von 1,3 kg/cm und einer Temperatur von 104,4 ⁰C 65 Gewichtsprozent amorphes Pvonzentrat. Bei einer Temperatur von 90,5 ⁰C und dem gleichen Druck werden 20 Gewichtsprozent Konzentrat gebildet. Bei einem Druck von 0,39 kg/cm und einer Temperatur von 37,8 C entstehen 72 Gewichtsprozent Konzentrat. Beim gleichen Druck und einer Temperatur von 73,9 ⁰C erhält man 30 Gewichtsprozent Konzentrat.2 is obtained at a reaction under a pressure of 1.3 kg / cm and a temperature of 104.4 C ⁰ 65 weight percent amorphous Pvonzentrat. At a temperature of 90.5 ⁰ C and the same pressure 20 weight percent concentrate will be formed. At a pressure of 0.39 kg / cm and a temperature of 37.8 C, 72 percent by weight of concentrate is produced. At the same pressure and a temperature of 73.9 C ⁰ 30 weight percent of the concentrate is obtained.

Zur Erzielung eines etwa 50-gewichtsprozentigen amorphen Hexankonzentrats im Abstreifer benötigt man bei einem Druck von 0,39 kg/cm eine Temperatur von 76,7 ⁰C. Bei einem Druck von 0,67 kg/cm entsteht ein 50-gewichtsprozentiges Konzentrat bei einer Temperatur von 82,2 ⁰C. Ein Druck von 0,84 kg/cm führt bei einer Temperatur von 87,8 C zu einem 50-gewichts-In order to obtain an approximately 50 weight percent amorphous Hexankonzentrats in the stripper is needed at a pressure of 0.39 kg / cm, a temperature of 76.7 ⁰ C. At a pressure of 0.67 kg / cm results in a 50-weight-owned concentrate at a Temperature of 82.2 ⁰ C. A pressure of 0.84 kg / cm leads at a temperature of 87.8 C to a 50-weight

prozentigen Konzentrat. Bei einem Druck von 1,05 kg/cm bildet sich ein 50-gewichtsprozentiges Konzentrat bei einer Temperatur von 90,5 ⁰C. Bei einem Druck von 1,3 kg/cm erhält man bei einer Temperatur von 96,1 C ein 50-gewichtsprozentiges Konzentrat. Arbeitet man bei zu niedriger Temperatur, dann hat man weniger Gewichtsprozent an Polypropylen, so daß sich keine optimale Konzentration ergibt. Bei zu hoher Temperatur braucht man einen unzweckmäßig hohen Druck, damit das amorphe Konzentrat die gewünschte gewichtsprozentuale Zusammensetzung hat.percent concentrate. At a pressure of 1.05 kg / cm, a 50-weight-owned concentrate forms at a temperature of 90.5 ⁰ C at a pressure of 1.3 kg / cm is obtained at a temperature of 96.1 C, a 50- weight percent concentrate. If you work at too low a temperature, you have less weight percent of polypropylene, so that the concentration is not optimal. If the temperature is too high, an inexpediently high pressure is required so that the amorphous concentrate has the desired composition by weight.

Die Temperaturen im Abstreifer liegen normalerweise zwischen etwa 71,1 und 121,1 ⁰C und die entsprechenden Drücke bei etwaThe temperatures in the wiper are normally between about 71.1 and 121.1 ⁰ C and the corresponding pressures at about

0,28 bis 1,76 kg/cm . Die im Abstreifer herrschenden Temperaturen liegen vorzugsweise zwischen etwa 76,7 und 98,9 C, wobei die Drücke zwischen etwa 0,35 und 1,41 kg/cm schwanken •können, und die Abstreifertemperatur liegt insbesondere zwischen etwa 78,9 und 90,5 ⁰C, wobei die Drücke von etwa 0,49 und 1,05 kg/cm reichen.0.28 to 1.76 kg / cm. The temperatures prevailing in the wiper are preferably between about 76.7 and 98.9 C, the pressures can fluctuate between about 0.35 and 1.41 kg / cm, and the wiper temperature is in particular between about 78.9 and 90, 5 ⁰ C, with the pressures ranging from about 0.49 and 1.05 kg / cm.

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7 5 510 57 5 510 5

Aus der folgenden Tabelle I gehen Werte hervor, die den Einfluß von Temperatur und Polypropylenkonzentration auf die Viskosität des amorphen Konzentrats zeigen.The following table I shows values which show the influence of temperature and polypropylene concentration on the Show the viscosity of the amorphous concentrate.

Tabel Viscosities of the amorphous concentrate (hexane)

Viskosität"¹" (cP) Viscosity " ¹ " (cP)

130130

134 108134 108

Temperatur
(⁸Otemperature
( ⁸ O Konzentration des
amorphen Konzentrats
(Gewichtsprozent)Concentration of
amorphous concentrate
(Weight percent) 62,862.8 48,848.8 71,171.1 48,848.8 78,978.9 48,848.8 87,887.8 48,848.8 76,776.7 60,060.0 82,282.2 60,060.0 87,887.8 60,060.0 96,196.1 60,060.0

Messung bei 50 U/Min, mit Spindel Nr. 21 unter Verwendung eines Thermocel, Brookfield-Viscosimeter.Measurement at 50 rpm, using spindle # 21 a Thermocel, Brookfield viscometer.

Bei der Auswahl einer Konzentration des amorphen Konzentrats ist es wichtig, daß die Viskosität nicht zu hoch ist, da mit zunehmender Viskosität der Transport des Materials, der normalerweise durch Pumpen erfolgt, zwischen den einzelnen Verfahrensstufen schwieriger wird. Für die besonderen M -Werte der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verarbeitenden löslichen Polypropylene sind Konzentrationen von über etwa 70 Gewichtsprozent Polypropylen im amorphen Konzentrat ungeeignet In choosing a concentration of the amorphous concentrate, it is important that the viscosity not be too high, as with Increasing viscosity means the transport of the material, which is normally carried out by pumping, between the individual process stages becomes more difficult. For the particular M values to be processed by the process according to the invention Soluble polypropylenes, concentrations above about 70 percent by weight polypropylene in the amorphous concentrate are unsuitable

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2 5 5 102 5 5 10

Die Anzahl an eingesetzten Abstreifern hängt selbstverständlich von den Erfordernissen des Verfahrens ab.The number of scrapers used naturally depends on the requirements of the process.

Aus dem gerührten Gemisch aus wässriger Phase und amorphem Konzentrat trennt man anschließend das amorphe Konzentrat ab, um es weiter zu behandeln. Die Trennung dieser beiden Phasen kann durch Zentrifugieren oder Vorzugszweise durch Dekantieren vorgenommen werden.The amorphous concentrate is then separated from the stirred mixture of aqueous phase and amorphous concentrate, to treat it further. These two phases can be separated by centrifugation or preferably by decanting be made.

Bei einem bevorzugten Dekantierverfahren bringt man das amorphe Konzentrat mit einer den jeweiligen Verfahrsnserfordernissen und der Größe der Vorrichtung entsprechenden Geschwindigkeit in ein Absetzgefäß. Im Absetzgefäß bildet das amorphe Konzentrat über der dichteren wässrigen Phase eine obere Schicht, worauf man die wässrige Phase abzieht und entweder verwirft oder reinigt und in den Dampfabstreifer rückführt. Durch leichtes Durchmischen, im allgemeinen durch leichtes Rühren, der amorphen Konzentratschicht im Absetzgefäß an einer gerade oberhalb der Berührungsfläche liegenden Stelle erhält man eine kontinuierliche Dispersion des, wenn auch nur in geringer Menge, stets vorhandenen mitgeschleppten kristallinen Polypropylens, das im Konzentrat aufgeschlämmt ist. Ohne Durchmischen setzt sich diese geringe Menge kristallines Polypropylen ab und agglomeriert an der Berührungsfläche, wodurch sich VerschIeimungsproblerne ergeben können.In a preferred decanting process, the amorphous concentrate is brought with one of the process requirements and speed corresponding to the size of the device into a sedimentation vessel. The amorphous concentrate forms in the sedimentation vessel an upper layer on top of the denser aqueous phase, whereupon the aqueous phase is drawn off and either discarded or cleans and returns to the steam scraper. By The amorphous concentrate layer in the settling vessel is gently mixed, generally by gentle stirring, on a straight line A continuous dispersion of the point above the contact surface is obtained, even if only to a small extent Amount of crystalline polypropylene that is always entrained and is suspended in the concentrate. Without mixing This small amount of crystalline polypropylene settles and agglomerates on the contact surface, causing it Can cause fouling problems.

Beim Vergleich von suspendierten Feststoffen, Methanol und COD (Bedarf an chemischem Sauerstoff) wurde gefunden, daß die aus dem Absetzgefäß entfernte wässrige Schicht reiner ist als das Wasser, das während eines typischen Agglomerationsverfahrens entfernt wird, wodurch sich bedeutende wirtschaftliche und umwelttechnische Vorteile für das erfindungsgemäße Verfahren ergeben.When comparing suspended solids, methanol and COD (chemical oxygen demand) it was found that the aqueous layer removed from the settler is purer than the water removed during a typical agglomeration process, thereby creating significant economic benefits and environmental advantages for the method according to the invention.

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-9- 2 5 5 10-9- 2 5 5 10

Die Temperatur des Absetzgefäßes wird vorzugsweise auf etwa der mittleren Temperatur des Abstreifers gehalten, damit es zu keiner weiteren Konzentration des amorphen Konzentrats kommt. Der Druck im Absetzgefäß entspricht vorzugsweise ebenfalls demjenigen im Abstreifer oder ist etwas höher. Die mittlere Temperatur im Absetzgefäß liegt vorzugsweise nicht mehr als 1,2 C über der mittleren Temperatur, bei der der Abstreifer betrieben wird, und der mittlere Druck im Absetzgefäß entspricht wenigstens etwa demjenigen, wie er auch im Abstreifer herrscht und macht am besten nicht mehr als etwa das Zweifache des im Abstreifer herrschenden mittleren Drucks aus. Der im Absetzgefäß herrschende Druck kann über ein Drucksteuergerät, das mit einem Druckbehälter verbunden ist, so geregelt werden, daß sich Druckfluktuationen durch Zugabe eines Inertgases, wie Stickstoff, abschwächen oder ausgleichen lassen. Man kann für diesen Zweck auch komprimierte Luft verwenden, wobei man allerdings weniger günstige Ergebnisse erhält. Die Aufrechterhaltung der im Absetzgefäß herrschenden Temperatur erfolgt durch zusätzliches Heizen, was sich beispielsweise durch Dampfschlangen erreichen läßt.The temperature of the sedimentation vessel is preferably set to about the mean temperature of the scraper is kept so that there is no further concentration of the amorphous concentrate. The pressure in the settling vessel preferably also corresponds to that in the scraper or is slightly higher. The mean temperature in the settling vessel is preferably no more than 1.2 C above the mean temperature at which the scraper operated and the mean pressure in the settling vessel corresponds at least approximately to that which also prevails in the scraper and is best not more than about twice the mean pressure prevailing in the wiper. The one in the sedimentation vessel The prevailing pressure can be regulated via a pressure control device which is connected to a pressure vessel in such a way that pressure fluctuations can be reduced or compensated for by adding an inert gas such as nitrogen. One can for use compressed air for this purpose, although less favorable results will be obtained. The maintenance the temperature prevailing in the sedimentation vessel is achieved by additional heating, which is achieved, for example, by steam coils can achieve.

Das amorphe Konzentrat, das im allgemeinen eine geringe Menge an mitgeschlepptem kristallinem Polypropylen enthält, wird aus der oberen Schicht des Absetzgefäßes in einen Schmelzverdampfer übertragen, bei dem es sich zweckmäßigerweise um einen Dünnschichtverdampfer handelt. Ein LüWA-Dünnschichtverdampfer der LUWA Corp., Charlotte, N.C. wird bevorzugt. Es können auch andere Verdampferarten eingesetzt werden.The amorphous concentrate, which generally contains a small amount of entrained crystalline polypropylene, will transferred from the upper layer of the sedimentation vessel to a melting evaporator, which is expediently to is a thin film evaporator. A LüWA thin film evaporator of LUWA Corp., Charlotte, N.C. is preferred. Other types of evaporators can also be used.

Die restlichen flüchtigen Bestandteile werden im Schmelzverdampfer über Kopf abgezogen, worauf man das erhaltene verhältnismäßig reine Polypropylen fluidisiert. Die Temperatur des Schmelzverdampfers wird derart einreguliert, daß das fluidisierte Polypropylen eine Temperatur von vorzugsweiseThe remaining volatile components are in the melt evaporator withdrawn overhead, whereupon the relatively pure polypropylene obtained is fluidized. The temperature of the melt evaporator is regulated so that the fluidized polypropylene has a temperature of preferably

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etwa 149 bis 246 °C_f insbesondere etwa 163 bis etwa 219 ⁰C, und vor allem etwa 163 bis 191 ⁰C hat. Der Schmelzverdampfer wird im allgemeinen bei etwa atmosphärischem Druck betrieben.about 149 to 246 ° C _f in particular about 163 to about 219 ⁰ C, and especially about 163 to 191 ⁰ C has. The melt evaporator is generally operated at about atmospheric pressure.

Das fluidisierte Polypropylen fließt zum Boden des Verdampfers. Es wird von dort zweckmeßigerweise mit einer Schmelzpumpe abgezogen und dann gelagert. Wach entsprechender Verfestigung wird das Produkt in eine technisch brauchbare Form überführt.The fluidized polypropylene flows to the bottom of the evaporator. It is expediently from there with a melt pump peeled off and then stored. Once the product has solidified, it is converted into a technically usable form convicted.

Die Arbeitstemperatur des Schmalzvsrdampfers hängt etwas von der Schmelzfließgeschwindigkait des kristallinen Polypropylens ab, aus dessen Herstellungsverfahren die Beschickung stammt, da der Viskositätsberaich des löslichen Polymers χει Schmelzvardampfer hierdurch beeinflußt wird. Liegt die Schmelzfließgeschwindigkeit des herzustallenden kristallinen Produkts beispielsweise zwischen 10 und 15, dann kann die Temperatur des Schraelzverdampfers am unteren Ende des oben angegebenen Temperaturbereichs liegen. Macht die Sciiraelzfließgaschwindigkeit des kristallinen Polypropylens dagegen 1 bis 2 aus, dann sollte die Temperatur im Schmelzverdampfer höher sein, damit sich das fluidisierte Polypropylen leichter entfernen läßt. Die Schmelzverdampfertemperatur hängt ferner etwas von der Menge des in das amorphe Konzentrat mitgeschleppten kristallinen Polypropylens ab, da die Viskosität des fluidisierten Polypropylens durch die Gegenwart von kristallinem Polymer erhöht wird. Die für eine bestimmte Abstreifgeschwindigkeit zu wählende Arbeitstemperatur für den Schmelzverdampfer kann vom Fachmann ohne weiteres bestimmt werden.The working temperature of the larder depends somewhat on the melt flow rate of the crystalline polypropylene from, from whose manufacturing process the charge originates, since the viscosity range of the soluble polymer χει melt vaporizer is influenced by this. For example, if the melt flow rate of the crystalline product to be produced is between 10 and 15, then the temperature of the oil evaporator can be at the lower end of the temperature range given above lie. Makes the sciiraelz flow velocity of crystalline polypropylene, on the other hand, 1 to 2, then the temperature in the melt evaporator should be higher so that the fluidized polypropylene can be removed more easily. The melting evaporator temperature also depends somewhat on the amount of crystalline polypropylene entrained in the amorphous concentrate as the viscosity of the fluidized polypropylene increases the presence of crystalline polymer is increased. The for a certain stripping speed to be selected working temperature for the melt evaporator can be by a person skilled in the art without further to be determined.

Das Absetzgefäß oder vorzugsweise den Schmelzverdampfer versetzt man vorzugsweise ferner mit Stabilisatoren oder sonstigen Zusätzen, die in das Polypropylenprodukt eingearbeitet werden sollen. Art und Menge solcher Materialien sind dem Fachmann bekannt.The settling vessel or preferably the melting evaporator is added it is also preferable to use stabilizers or other additives that are incorporated into the polypropylene product should. The type and amount of such materials are known to the person skilled in the art.

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Einer der Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Möglichkeit, daß man es leicht in ein übliches Verfahren zur Granulat- oder Krümelbildung umwandeln kann. Bei einem solchen Verfahren arbeitet man ohne Absetzgefäß und Schmelzverdampfer, wobei die Abstreifvorrichtung bei der gleichen Temperatur, jedoch bei niedrigerem Druck betrieben wird, als er beim oben beschriebenen Verfahren im allgemeinen zur Anwendung gelangt. Weitere Veränderungen, die für ein normales Granulier- oder KrumeIbildungsverfahren erforderlich sind, sind ein Zusatz eines für derartige Verfahren üblichen oberflächenaktiven Mittels und ein Betrieb der Abstreifvorrichtung, der eine leichte Entfernung der entstandenen Krümel von dem Wasser erlaubt.One of the advantages of the process of the present invention is the ability to easily convert it into a conventional process can convert to the formation of granules or crumbs. In such a process one works without a settling vessel and a melt evaporator, the stripping device operating at the same temperature but at a lower pressure than is generally used in the method described above. Further changes, those for a normal granulating or crumbing process are required are an addition of a surface-active agent customary for such processes and an operation of the scraper that easily removes the resulting crumbs from the water permitted.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der Zeichnung weiter erläutert.The inventive method is based on the drawing further explained.

Über eine Leitung 1 wird verbrauchtes Polymerisationsmedium zugeführt, das dann in zwei Teilströme aufgeteilt wird, von denen einer über eine Leitung 3 in einen ersten Abstreifer 7 führt und der zweite über eine Leitung 5 in einen Abstreifer 27 kommt. Die Abstreifer 7 und 27 werden über Leitungen 4 und 28 mit Dampf gespeist. Aus dem Kopf der Abstreifer 7 und 27 führen Leitungen 15 und 35 in Wärmeaustauscher 17 und 37, aus denen Leitungen 19 und 39 in Kondensiergefäße 21 und 41 führen. Das in den Kondensiergefäßen 21 und 41 entstehende Kondenswasser wird über Leitungen 23 und 43 abgezogen und kann dann in die Abstreifer und 27 rückgeleitet oder auch verworfen werden. Der organische Anteil des Kondensats wird über Leitungen 25 und 45 entfernt und zweckmäßigerweise durch eine Reinigungsanlage geführt, um das Polymerisationsverdünnungsmittel rückzugewinnen. Die Abstreifer 7 und 27 werden durch Rührer 8 und 28 durchmischt.A line 1 is used up polymerization medium fed, which is then divided into two partial flows, one of which via a line 3 into a first scraper 7 leads and the second comes via a line 5 into a stripper 27. The scrapers 7 and 27 are Supplied with steam via lines 4 and 28. Lines 15 and 35 lead from the head of the scrapers 7 and 27 into heat exchangers 17 and 37, from which lines 19 and 39 lead into condensation vessels 21 and 41. That in the condensation vessels 21 and 41 resulting condensation water is drawn off via lines 23 and 43 and can then enter the scrapers and 27 can be returned or discarded. The organic fraction of the condensate is removed via lines 25 and 45 and expediently passed through a purification plant in order to recover the polymerization diluent. the Strippers 7 and 27 are mixed by stirrers 8 and 28.

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Gemische aus wässriger Phase und amorphem Konzentrat verlassen die Abstreifer 7 und 27 über Leitungen 9 und 29 und werden mittels Pumpen 11 und 31 durch die Leitungen 13 und 33 in das Absetzgefäß 47 gefördert. Im Absetzgefäß 47 kommt es zu einer Phasentrennung, wobei die untere wässrige Phase über eine Leitung 49 abgezogen und entweder verworfen oder nach Reinigung in die Abstreifer 7 und 27 rückgeleitet wird. Im Absetzgefäß 47 wird durch einen Rührer 48 leicht gerührt, wobei die Rührerflügel gerade oberhalb der Trennfläche zwischen wässriger Schicht und amorphem Konzentrat angeordnet sind. Das Absetzgefäß 47 wird durch eine Wärmeaustauschflüssigkeit, die bei der Leitung 46 in das Gefäß führt und über die Leitung 50 aus dem Gefäß austritt, zusätzlich geheizt. Der Druck des Absetzgefäßes wird durch ein in einer Leitung 44, die mit einer Stickstoffquelle verbunden ist, befindliches Druckregulierventil eingestellt.Leave mixtures of aqueous phase and amorphous concentrate the scrapers 7 and 27 via lines 9 and 29 and are driven by pumps 11 and 31 through the lines 13 and 33 conveyed into the sedimentation vessel 47. In the settling vessel 47 there is a phase separation, with the lower aqueous phase over a line 49 is withdrawn and either discarded or returned to the scrapers 7 and 27 after cleaning. in the Settling vessel 47 is gently agitated by stirrer 48 with the stirrer blades just above the interface between aqueous layer and amorphous concentrate are arranged. The sedimentation vessel 47 is filled by a heat exchange liquid, which leads into the vessel at line 46 and exits the vessel via line 50, is additionally heated. The pressure of the sedimentation vessel is through a in a line 44, which with is connected to a nitrogen source, located pressure regulating valve set.

Aus dem Kopf des Absetzgefäßes 47 wird über eine Leitung 51 und eine Pumpe 52 amorphes Konzentrat in einen Schmelzverdampfer geführt. Eventuelle Zusätze können entweder in geschrnolzener Form oder in Form einer Lösung in einer geringen Menge eines Verdünnungsmittels durch eine Leitung 57 entweder in die Beschickungsleitung des Schmelzverdampfers 53 oder über eine Leitung 55 direkt in den Schmelzverdampfer 53 eingeleitet werden, oder man kann sowohl mit Leitung 5 7 als auch mit Leitung 55 arbeiten. Das aus dem Schmelzverdampfer 53 kommende Überkopfprodukt wird über eine Leitung 59 in einen Überkopfkühler 61 geführt. Das Kondensat aus dem Überkopfkühler 61 wird über eine Leitung 6 5 in das Kondensiergefäß 67 geleitet, und den dabei nach Absetzen erhaltenen organischen Anteil führt man über eine Leitung 71 zu einer entsprechenden Reinigungsanlage, bevor man ihn wieder in das Polymerisationsverfahren rückleitet. Das sich im Kondensiergefäß 6 7 ansammelnde Wasser wird über eine Leitung 69 abgezogen und entweder verworfen oder den Abstreifern 7 und 27 zugeführt.Amorphous concentrate is transferred from the top of the settling vessel 47 via a line 51 and a pump 52 to a melt evaporator guided. Any additives can either be melted In the form or in the form of a solution in a small amount of a diluent through line 57 either into the feed line of the melting vaporizer 53 or via a line 55 are introduced directly into the melting vaporizer 53, or you can work with both line 5 7 and line 55. The overhead product coming from the melt evaporator 53 is fed via a line 59 into an overhead cooler 61. The condensate from the overhead cooler 61 is over a line 6 5 is passed into the condensing vessel 67, and the organic fraction obtained after settling is carried out via a line 71 to a corresponding cleaning system before it is returned to the polymerization process. The water that collects in the condensation vessel 6 7 becomes withdrawn via a line 69 and either discarded or the Strippers 7 and 27 supplied.

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Das geschmolzene Polypropylen fällt auf den Boden des Schmelzverdampfers 53 und wird über eine Leitung 73 in den Verdichter 75 geleitet und anschließend über eine Leitung 77 zu einer Schmelzpumpe 79 geführt, worauf man es nach Verfestigung lagert.The molten polypropylene falls to the bottom of the melt evaporator 53 and is passed into the compressor 75 via a line 73 and then fed into the compressor 75 via a line 77 a melt pump 79 out, whereupon it is stored after solidification.

Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels weiter erläutert .The invention is further illustrated by the following example .

example

Ein verbrauchtes Hexan-Polymerisationsmedium mit einem Gehalt von 2,0 bis 2,8 Gewichtsprozent löslichem Polypropylen, weniger als 0,06 Gewichtsprozent kristallinem Polypropylen, etwa 50 ppm Wasser und 0,28 bis 0,074 Gewichtsprozent Methanol wird als Beschickung verwendet. Der Arbeitsdruck im Dampfabstreifer wird auf 0,81 kg/cm eingestellt, und die Arbeitstemperatur liegt bei 85 ⁰C. Dia Steuerung des Drucks erfolgt über ein Rückdrucksteuergerät, das ein entsprechendes Luftregulierventil steuert. Aufgrund der intermittierend betriebenen Dampfzufuhr fluktuiert der Druck zwischen etwa 0,77A spent hexane polymerization medium containing 2.0 to 2.8 weight percent soluble polypropylene, less than 0.06 weight percent crystalline polypropylene, about 50 ppm water and 0.28 to 0.074 weight percent methanol is used as the feed. The working pressure in the steam stripper is adjusted to 0.81 kg / cm, and the working temperature is 85 ⁰ C. Dia controlling the pressure via a back pressure control device which controls a respective air control valve. Due to the intermittently operated steam supply, the pressure fluctuates between approximately 0.77

2
und 0,88 kg/cm . Der Abstreifer wird über einen Luftmotor und zwei Vierflügelturbinen an der Welle kräftig durchmischt. Die Temperatur im Abstreifer wird über einen Temperaturregler eingeregelt, der ein an- und abstellbares Solenoid in der Dampfzuführleitung betätigt. Während des normalen Betriebs fluktuiert die Temperatur um etwa - 1,2 ⁰C.2
and 0.88 kg / cm. The scraper is vigorously mixed by an air motor and two four-blade turbines on the shaft. The temperature in the scraper is regulated by a temperature controller that actuates a solenoid in the steam supply line that can be switched on and off. During normal operation, the temperature fluctuates by around -1.2 ^° C.

In den Abstreifer wird kontinuierlich verbrauchtes Medium eingeführt, über Kopf zieht man Abstreiferkonzentrat, nämlich Hexan, Methanol und Wasser, kontinuierlich ab, und das nach Kondensation erhaltene Produkt enthält etwa 6 Volumprozent Wasser und 94 Volumeprozent Hexan. Die im Abstreifer enthaltenen flüssigen Bestandteile werden in das Absetzgefäß geführt.Used medium is continuously fed into the scraper, Stripper concentrate, namely hexane, methanol and water, is continuously drawn off overhead, and that afterwards The product obtained from condensation contains about 6 percent by volume of water and 94 percent by volume of hexane. The ones contained in the scraper liquid components are fed into the sedimentation vessel.

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Das Absetzgefäß wird bei der gleichen Temperatur betrieben wie der Abstreifer. Für einen dem gewünschten Druck im Abstreifer entsprechenden Minimaldruck sorgt eine Druckregulierstickstoff leitung, um so einen zusätzlichen Verlust zu vermeiden. Über ein temperaturgesteuertes an- und abstellbaren Solenoid wird die Wärmezufuhr aus den im Absetzgefäß enthaltenen Dampfschlangen reguliert. Durch leichtes Rühren des amorphen Konzentrats, nämlich der oberen Schicht, an der Phasengrenzfläche sorgt man für eine kontinuierliche Verteilung der stets vorhandenen geringen Menge an kristallinem Polypropylen. Ohne Rühren setzt sich dieses kristalline Material gerne ab und agglomeriert dann an der Grenzfläche.The settling vessel is operated at the same temperature as the scraper. For the desired pressure in the scraper A pressure regulating nitrogen ensures a corresponding minimum pressure line to avoid an additional loss. Via a temperature-controlled switch that can be switched on and off Solenoid regulates the heat supply from the steam coils in the settling vessel. By gently stirring the amorphous Concentrate, namely the upper layer, at the phase interface ensures a continuous distribution of the always present small amount of crystalline polypropylene. This crystalline material likes to settle without stirring and then agglomerates at the interface.

Die Menge an amorphem Konzentrat in der oberen Schicht schwankt zwischen etwa 39,5 und 55,6 Gewichtsprozent Polypropylen mit weniger als 1 % Wasser, wobei das restliche Material vorwiegend aus Hexan und einer geringen Menge Methanol besteht. Die aus dem Absstzgefäß abgezogene wässrige Phase, nämlich die Bodenschicht, ergibt bei der Analyse atwa 20 bis 193 ppm suspendierte Feststoffe, etwa 220 bis 1900 ppm Methanol und einen COD-Wert von etwa 630 bis 2400.The amount of amorphous concentrate in the top layer varies between about 39.5 and 55.6 percent by weight of polypropylene less than 1% water, with the remaining material consisting primarily of hexane and a small amount of methanol. From The aqueous phase withdrawn from the sedimentation vessel, namely the bottom layer, shows in the analysis at about 20 to 193 ppm suspended Solids, about 220 to 1900 ppm methanol and a COD of about 630 to 2400.

Das als obere Schicht anfallende amorphe Konzentrat wird über die vier bei Umgebungsdruck betriebenen Einlaßöffnungen in den Schmelzverdampfer dekantiert. Diese Einlaßöffnungen sind unmittelbar oberhalb einer doppelten konischen Heizschlange angeordnet, durch die geheiztes Therminol (eine Wärmeübertragungsflüssigkeit) gepumpt wird. Die Oberflächentemperatur der am Boden befindlichen Heizschlange wird auf etwa 216 ⁰C gehalten, und die Temperatur der am Kopf befindlichen Heizschlange, die sich gerade unterhalb den Eintrittsöffnungen befindet, liegt bei etwa 181 ⁰C. Am Boden des Schmelzverdampfers wird weitere Wärme zugeführt, um das vorhandene Polypropylen auf einer Temperatur von etwa 219 ⁰C zu halten.The amorphous concentrate obtained as the upper layer is decanted into the melting evaporator through the four inlet openings operated at ambient pressure. These inlets are located immediately above a double conical heating coil through which heated Therminol (a heat transfer fluid) is pumped. The surface temperature of the heating coil located at the bottom is kept at about 216 ^° C., and the temperature of the heating coil located at the top, which is just below the inlet openings, is about 181 ^° C. At the bottom of the melting evaporator, additional heat is added to to keep existing polypropylene at a temperature of about 219 ^{° C.}

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Vom Verdampfer gehen als Überkopfprodukt Hexan und Wasser zusammen mit einer geringen Menge Methanol ab, und dieses Produkt besteht nach Kondensieren normalerweise aus etwa 96 bis 38 Volumprozent Hexan und 2 bis 4 Volumprozent Wasser. Der Großteil des Polypropylens enthält im verfestigten Zustand einer Analyse zufolge weniger als 1 Gewichtsprozent Hexan/ weniger als 0,03 Gewichtsprozent Wasser und keine wahrnehmbare Menge Methanol.Hexane and water come together as an overhead product from the evaporator with a small amount of methanol and this product usually consists of about 96 to when condensed 38 percent by volume hexane and 2 to 4 percent by volume water. Most of the polypropylene contains in the solidified state Analysis found less than 1 percent by weight hexane / less than 0.03 percent by weight water and no noticeable Amount of methanol.

Aus der folgenden Tabelle II gehen die Viskositätsbereiche bei einer Temperatur von 191 ⁰C des nach dem Verfahren des obigen Beispiels gewonnenen Polypropylens als Funktion von MFR des kristallinen Produkts hervor, das man bei dem Verfahren erhält, von dem die Beschickung stammt.The following Table II shows the viscosity ranges at a temperature of 191 ^° C. of the polypropylene obtained by the process of the above example as a function of the MFR of the crystalline product obtained in the process from which the charge is derived.

Table II

ViskosiätViscosity desof gewonnenen Polypropylensrecovered polypropylene bei 191 ⁰Cat 191 ⁰ C ,3, 3 — *} - *} ,2, 2 ^Mn ^M n ; als Funktion; as a function - 1492- 1492 des hergestellten kristallinen MFRof the produced crystalline MFR ,0, 0 - 4 - 4th ,0, 0 - 1732- 1732 4-4-+
Kristallines MFR4-4- +
Crystalline MFR /0/ 0 - 5- 5th ,0, 0 10 3 5O⁺"¹"10 3 5O ⁺ " ¹ " Viskositätsbereich des
gewonnenen Polypropylens
in CP⁺ Viscosity range of the
recovered polypropylene
in CP ⁺ - 940- 940 11 ,0, 0 - 5- 5th ,5, 5 11761176 - 455- 455 33 - 11- 11 ,0, 0 900900 - 475- 475 44th 56 4056 40 535535 55 382382 1010 287287

Versuch bei 20 Umdrehungen pro Minute mit einer Spindel 21 unter Einsatz eines Thermocel Brookfield Viskosimeter.Test at 20 revolutions per minute with a spindle 21 using a Thermocel Brookfield viscometer.

⁺⁺MFR =3,3. ⁺⁺ MFR = 3.3.

⁺⁺⁺ASTM D 1238. ⁺⁺⁺ ASTM D 1238.

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Claims

2 5¹S i Ο b 2 5 ¹ S i Ο b

P a te η tan s ρ r ü ch _e

Process for the continuous recovery of soluble polypropylene from spent polymerization media, thereby marked that one

(a) Stripping off such media with water vapor, creating a heated mixture of an aqueous phase of condensed Water vapor and an organic phase is created, which is an amorphous concentrate with a content of represents about 10 to 70 percent by weight of soluble polypropylene in the spent polymerization media,

(b) separating the amorphous concentrate from the aqueous phase, and

(c) virtually all of the remainder of the amorphous concentrate volatile material is removed, thereby providing polypropylene with sufficient fluidity to convey.

2. The method according to claim 1, characterized in that the separation according to process step (b) is carried out by the heated mixture is allowed to settle and the amorphous concentrate is then decanted from it.

3. The method according to claim 2, characterized in that one starts from a polymerization medium whose essential Component is hexane.

4. The method according to claim 3, characterized in that an amorphous concentrate is used which contains about 30 to 60 percent by weight of soluble polypropylene.

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2 55 ! O592 55! O59

5. The method according to claim 2, characterized in that the polymerization diluent contained in the polymerization medium recovered and reused,

6. The method according to claim 4, characterized in that hexane is recovered and reused.

7. The method according to claim 1, characterized in that the separation according to process step (b) is carried out by centrifugation will.

8. The method according to claim 7, characterized in that the essential component of the polymerization medium is hexane is.

9. The method according to claim 2, 3 or 4, characterized in that that the polypropylene obtained according to process step (c) has an average molecular weight M of more than 5000 Has.

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