DE2548910A1 - (2)-Acylamino-nitro-benzene derivs. - which are intermediates for anthelmintic guanidine derivs. - Google Patents

(2)-Acylamino-nitro-benzene derivs. - which are intermediates for anthelmintic guanidine derivs.

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DE2548910A1 DE19752548910 DE2548910A DE2548910A1 DE 2548910 A1 DE2548910 A1 DE 2548910A1 DE 19752548910 DE19752548910 DE 19752548910 DE 2548910 A DE2548910 A DE 2548910A DE 2548910 A1 DE2548910 A1 DE 2548910A1
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Abstract

New 2-acylamino-nitrobenzene deris. of formula (I): (where X is O, S, SO or SO2; R is H, 1-5C alkyl, methoxymethyl, ethoxymtehyl, dialkylaminomethyl, piperidinomethyl, pyrrolidinomethyl or morpholinomethyl; R' is H, (I) are intermediates for 1-(2-acylaminophenyl)-2,3-di(methoxycarbonyl)-guanidines with anthelmintic activity. A typical cpd. is 2-nitro-5-phenylthio-methoxyacetanilide. In an example, this is prepd. from 2-nitro-5-phenylthioaniline and methoxyacetyl chloride.

Description

Neue Acylaminonitrobenzol-Derivate und Verfahren zu ihrer Her-New acylaminonitrobenzene derivatives and processes for their preparation

stellung.position.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Acylaminonitrobenzol Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Zwischenprodukt für die Herstellung von Anthelmintika.The present invention relates to new acylaminonitrobenzene derivatives, a process for their production and their use as an intermediate for the manufacture of anthelmintics.

Die Verwendung von Acylaminophenynitrobenzolderivaten als Herbizide ist bereits bekanntgeworden (siehe dazu US-Patente 3 576 872 und 3 753 679). Die in den beiden vorgenannten US-Patentschriften offenbarten Acylaminophenylnitrobenzolderivaten wurden jedoch nicht in der allgemeinen Formel I der vorliegenden Anmeldung erfaßt.The use of acylaminophenynitrobenzene derivatives as herbicides has already become known (see US Patents 3,576,872 and 3,753,679). the Acylaminophenylnitrobenzene derivatives disclosed in the two aforementioned US patents however, were not included in the general formula I of the present application.

Die Verwendung von Acylaminonitrobenzol-Derivaten als Zwischenprodukt für die Herstellung von Anthelmintika ist bisher noch nicht bekannt geworden.The use of acylaminonitrobenzene derivatives as an intermediate for the production of anthelmintics has not yet become known.

Es wurde gefunden, daß die neuen Acylaminonitrobenzolderivate der Formel in welcher X für 0, S, s9 oder S02 R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Dialkylaminomethyl, Piperidinomethyl, Pyrrolidinomethyl oder Morpholinomethyl und R' für Wasserstoff, Fluor, Methoxy oder Trifluormethyl steht, als Zwischenprodukte für die Herstellung hochwirksamer Anthelmintika verwendet werden können.It has been found that the new acylaminonitrobenzene derivatives of the formula in which X is 0, S, s9 or S02, R is hydrogen, alkyl with up to 5 carbon atoms, methoxymethyl, ethoxymethyl, dialkylaminomethyl, piperidinomethyl, pyrrolidinomethyl or morpholinomethyl and R 'is hydrogen, fluorine, methoxy or trifluoromethyl, as intermediates for the Manufacture of highly effective anthelmintics can be used.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Acylaminonitrobenzolderivate der Formel (I) erhält, wenn man Aminonitrobenzolderivate der Formel in welcher X und R' die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Carbonsäurederivaten der Formel R - CO - Z (III) in welcher R die oben angegebene Bedeutung besitzt und Z für einen leicht abspaltbaren Rest steht, umsetzt.It has also been found that acylaminonitrobenzene derivatives of the formula (I) are obtained when aminonitrobenzene derivatives of the formula in which X and R 'have the meaning given above, with carboxylic acid derivatives of the formula R - CO - Z (III) in which R has the meaning given above and Z stands for an easily cleavable radical.

Die neuen in überraschend hoher Ausbeute entstehenden Acylaminonitrobenzol-Derivate der Formel (I) lassen sich in einfacher Weise im Sinne einer Zweistufenreaktion in sehr guter Ausbeute in anthelmintisch hochwirksame Stoffe überführen.The new acylaminonitrobenzene derivatives formed in surprisingly high yields of the formula (I) can be used in a simple manner in the sense of a two-stage reaction Convert into anthelmintically highly effective substances in very good yield.

Verwendet man 2-Nitro-5-phenylthio-anilin und Methoxyacetylchlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsablauf zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die erfindungsgemäß verwendbaren Aminonitrobenzol-Derivate der Formel II und Carbonsäurederivate der Formel III sind zum großen Teil bereits bekannt, bzw. können nach einfachen an sich bekannten Verfahren leicht hergestellt werden.If 2-nitro-5-phenylthio-aniline and methoxyacetyl chloride are used as starting materials, the course of the reaction for the preparation of compounds of the formula (I) can be represented by the following equation: The aminonitrobenzene derivatives of the formula II and carboxylic acid derivatives of the formula III which can be used according to the invention are for the most part already known or can easily be prepared by simple processes known per se.

Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung kommen als Verdünnungsmittel alle für diese Reaktion inerten organischen Verdünnungsmittel in Frage, vorzugsweise folgende Verdünnungsmittel: Methylenchlorid, Chloroform, Benzol, Toluol, Essigsäureäthylester, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan.In the reaction according to the invention, all are suitable as diluents organic diluents inert for this reaction are suitable, preferably the following diluents: methylene chloride, chloroform, benzene, toluene, ethyl acetate, Diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane.

Als die Reaktion (Acylierung) fördernde Mittel können gegebenenfalls Kondensationsmittel zugesetzt werden. So hat es sich z.B.As the reaction (acylation) promoting agent, there may optionally be used Condensing agents are added. So it has e.g.

im Falle Z=OH (siehe Formel III) als zweckmäßig erwiesen als Kondensationsmittel das wasserbindende Dicyclohexylcarbodiimid hinzuzusetzen.in the case of Z = OH (see formula III) it has been found to be an expedient condensation agent add the water-binding dicyclohexylcarbodiimide.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen OOC und dem Siedepunkt des jeweils verwendeten Lösungsmittels, vorzugsweise zwischen 30 und 1000C.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between OOC and the boiling point of each solvent used, preferably between 30 and 1000C.

Die Umsetzung kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Normaldruck.The reaction can be carried out under normal pressure, but also under increased pressure will. In general, normal pressure is used.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Aminonitrobenzol-Derivat der Formel (II) 1 bis 1,5, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol Carbonsäurederivat der Formel (III) ein.When carrying out the process according to the invention, one sets up 1 mole of aminonitrobenzene derivative of the formula (II) 1 to 1.5, preferably 1 to 1.3 Moles of carboxylic acid derivative of the formula (III).

Nach Beendigung der Reaktion wird im allgemeinen nacherhitzt, die Reaktionslösung eingeengt, abgekühlt und das ausfallende Reaktionsprodukt abgesaugt.After the reaction has ended, the heating is generally carried out The reaction solution was concentrated and cooled, and the reaction product which had precipitated was filtered off with suction.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen nach Formel (I) stellen Zwischenprodukte für Pharmazeutika, insbesondere für Anthelmintika der Formel VI, in welcher X, R und R' die oben angegebene Bedeutung besitzen, dar.The compounds according to the invention according to formula (I) are intermediates for pharmaceuticals, especially for anthelmintics of the formula VI, in which X, R and R 'have the meaning given above.

Dabei wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) im Sinne einer Zweistufenreaktion zunächst mit H2/Raney Nickel in halogenierten Benzolen zu Verbindungen der Formel IV umgesetzt, diese werden weiterhin mit dem Isothioharnstoffäther der Formel V zur Reaktion gebracht, wobei das folgende Reaktionsschema aufgestellt werden kann: wobei die Reste R, R' und X die oben angegebene Bedeutung besitzen.The compounds of the formula (I) according to the invention were first reacted in the sense of a two-stage reaction with H2 / Raney nickel in halogenated benzenes to give compounds of the formula IV, these are further reacted with the isothiourea ether of the formula V, the following reaction scheme being able to be drawn up : where the radicals R, R 'and X have the meaning given above.

Die Re aktions folge sei an einem individuellen Beispiel dargestellt: Bei der Umsetzung von Verbindungen der Formel (I) zu Verbindungen der Formel (IV) arbeitet man in Gegenwart von Raney-Nickel in Halogenbenzolen (z.B. Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol) als Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen und erhöhtem Druck.The sequence of reactions is shown using an individual example: The reaction of compounds of the formula (I) to compounds of the formula (IV) is carried out in the presence of Raney nickel in halobenzenes (for example chlorobenzene, o-dichlorobenzene) as the solvent at elevated temperatures and elevated pressure.

Bei der Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit Verbindungen der Formel (V) zu anthelmintisch wirksamen Endstoffen der Formel (VI) kommen als Lösungsmittel alle polaren organischen Lösungsmittel in Frage. (vorzugsweise Alkohole, Ketone, Essigsäure sowie deren Gemische mit Wasser, aber auch Äther wie Doxan oder Tetrahydrofuran) Als reaktionsfördernder Katalysator kann eine beliebige organische oder anorganische Säure zugesetzt werden. Als Beispiele seien genannt: Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure.When reacting the compounds of the formula IV with compounds the formula (V) to anthelmintically active end substances of the formula (VI) come as Solvent all polar organic solvents in question. (preferably alcohols, Ketones, acetic acid and their mixtures with water, but also ethers such as Doxan or Tetrahydrofuran) Any organic catalyst can be used as a reaction-promoting catalyst or inorganic acid can be added. Examples include: hydrochloric acid, Sulfuric acid, nitric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen OOC und 1200C, vorzugsweise zwischen 30 und 1000C. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between OOC and 1200C, preferably between 30 and 1000C. The reaction is generally carried out under normal pressure.

Bei der Durchführung des Verfahrens setzt man auf 1 Mol des substituierten 2-Amino-anilids 1 Mol Isothioharnstoffäther ein.When carrying out the process, 1 mole of the substituted one is used 2-amino-anilides 1 mole of isothiourea ether.

Uber- bzw. Unterschreitungen um bis zu 20 % sind ohne wesentliche Ausbeuteverminderung möglich. Die Reaktion wird bevorzugt in siedendem Lösungsmittel durchgeführt, wobei Alkylmercaptan als Nebenprodukt entsteht.Exceeding or falling below by up to 20% are without significant Reduction in yield possible. The reaction is preferably carried out in a boiling solvent carried out, whereby alkyl mercaptan is formed as a by-product.

Die Endprodukte fallen beim Abkühlen des Reaktionsgemisches kristallin an und können durch Absaugen abgetrennt und gegebenenfalls durch Umlösen bzw. Umkristallisieren gereinigt werden.The end products fall in crystalline form on cooling the reaction mixture on and can be separated off by suction and, if appropriate, by dissolving or recrystallization getting cleaned.

Die anthelmintische Wirksamkeit der aus Verbindungen der Formel (IV) durch Umsetzung mit Verbindungen der Formel (V) hergestellten Endprodukte der Formel (VI) soll durch folgende Testergebnisse dokumentiert werden.The anthelmintic effectiveness of the compounds of the formula (IV) end products of the formula prepared by reaction with compounds of the formula (V) (VI) should be documented by the following test results.

Beispiel Magen- und Darmwurm-Test / Schaf Experimentell mit Haemonchus contortus oder Trichostrongylus colubriformis infizierte Schafe wurden nach Ablauf der Präpatenzzeit der Parasiten behandelt. Die Wirkstoffmenge wurde als reiner Wirkstoff in Gelatinekapseln oral appliziert.Example stomach and intestinal worm test / sheep Experimental with Haemonchus contortus or Trichostrongylus colubriformis infected sheep were after expiration the prepatent period of the parasites treated. The amount of active ingredient was considered pure active ingredient administered orally in gelatin capsules.

Der Wirkungsgrad wird dadurch bestimmt, daß man die mit dem Kot ausgeschiedenen Wurmeier vor und nach der Behandlung quantitativ auszählt.The efficiency is determined by the fact that one excretes with the feces Count worm eggs quantitatively before and after treatment.

Ein völliges Sistieren der Eiausscheidung nach der Behandlung bedeutet, daß die Wärmer abgetrieben wurden oder so geschädigt sind, daß sie keine Einer mehr produzieren können (Dosis effectiva).Complete cessation of egg excretion after treatment means that the warmers have been driven off or are so damaged that they are no longer one can produce (dose effectiva).

Geprüfte Wirkstoffe und wirksame Dosierungen (Dosis effectiva minima) sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich. Wirkstoff , + Dosis effectiva minima t (Red. 5 90 %) in mg/kg 4TUH-C=N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2,5 < NH-CO-OCH3 Trichostrong. col. 2,5 NH-CO-CH3 NH-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2,5 NH-C=N-CO-OCH3 Trichostrong. col. 2,5 NH-CO-C 2H5 . \)-NH- C-NH-CO-OCH 3 Haemonchus cont. 1 N-CO-OCH3 Trichostrong. col. 1 NH-CO-C3H7 NH- /NH-CO-C,H Haemonchus cont. 2,5 NH-C -- N-GO-OCH3 Trichostrong. col. 5 NH-CO-CH3 Wirkstoff Dosis effectiva minima (Red.>90 t) in mg/kg N-C0-0CH3 Haemonchus cont. O,5 H-C -- -CO-OCH< X 3 NH-C0-CH2-OCH3 asz zu NH-C <N-COOCH3 Haemonchus cont. 2,5 H-C -- NH-C0-C2H5 Trichostrong. col. 2,5 NH-CO-C2H5 5 /~~\ g>N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2,5 - NH-C Trichostrong. col. 2,5 NNHC0C2H5 H-CO-C3H < N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 1 - -- NH-CO-OC Trichostrong. col. 2,5 \ NH-CO-OC 2H 5 NH-CO-CH2-OCH3 Verwandte Präparate zum Vergleich (bekannt aus DOS 2 117 293) Dosis effectiva minima (Red. > 90 %) in mg/kg N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 100 ll Trichostrong. col. 50 a NH-C-NH-CO-OCH3 NH-CO-CH3 N-CO-OCH Haemonchus cont. 50 Il 3 Trichostrong. col. 10 tÄ;H-C-NH-CO-0CH3 NH-CO-C H Die Umsetzung von 2-Nitro-5-phenylthiomethoxyacetamid in Chlorbenzol mit H2/Raney-Nickel unter Zusatz eines Emulgators sowie die weitere Umsetzung von 2-Methoxy-acetylamino-4-phenyl-thioanilin mit N,N' -Bis-methoxycarbonyl-S-methylisothioharnstoff zum anthelmintisch wirksamen Endprodukt N-(2-Methoxyacetamido-5-phenylthiophenyl) -N' ,N"-Bis-methoxycarbonylguanidin kann dem folgenden Beispiel A entnommen werden. Die weiteren Endprodukte, welche von der Formel (I) umfaßt werden, können in analoger Weise synthetisiert werden.Tested active ingredients and effective dosages (dose effectiva minima) are shown in the table below. Active ingredient, + dose effectiva minima t (Red. 5 90%) in mg / kg 4TUH-C = N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2.5 <NH-CO-OCH3 Trichostrong. col. 2.5 NH-CO-CH3 NH-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2.5 NH-C = N-CO-OCH3 Trichostrong. col. 2.5 NH-CO-C 2H5 . \) - NH- C-NH-CO-OCH 3 Haemonchus cont. 1 N-CO-OCH3 Trichostrong. col. 1 NH-CO-C3H7 NH- / NH-CO-C, H Haemonchus cont. 2.5 NH-C - N-GO-OCH3 Trichostrong. col. 5 NH-CO-CH3 Active ingredient dose effectiva minima (Red.> 90 t) in mg / kg N-C0-0CH3 Haemonchus cont. O, 5 HC - -CO-OCH <X 3 NH-C0-CH2-OCH3 asz to NH-C <N-COOCH3 Haemonchus cont. 2.5 HC - NH-C0-C2H5 Trichostrong. col. 2.5 NH-CO-C2H5 5 / ~~ \ g> N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2.5 - NH-C Trichostrong. col. 2.5 NNHC0C2H5 H-CO-C3H <N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 1 - - NH-CO-OC Trichostrong. col. 2.5 \ NH-CO-OC 2H 5 NH-CO-CH2-OCH3 Related preparations for comparison (known from DOS 2 117 293) Dose effectiva minima (Red.> 90%) in mg / kg N-CO-OCH3 Haemonchus cont. 100 ll Trichostrong. col. 50 a NH-C-NH-CO-OCH3 NH-CO-CH3 N-CO-OCH Haemonchus cont. 50 Il 3 Trichostrong. col. 10 tÄ; HC-NH-CO-OCH3 NH-CO-CH The conversion of 2-nitro-5-phenylthiomethoxyacetamide in chlorobenzene with H2 / Raney nickel with the addition of an emulsifier and the further conversion of 2-methoxy-acetylamino-4-phenyl-thioaniline with N, N'-bis-methoxycarbonyl-S- Methylisothiourea for the anthelmintically active end product N- (2-methoxyacetamido-5-phenylthiophenyl) -N ', N "-Bis-methoxycarbonylguanidine can be found in the following example A. The further end products which are encompassed by the formula (I) can be found in can be synthesized in an analogous manner.

Beispiel A a) 500 g 2-Nitro-5-phenylthio-methoxyacetanilid werden in 2000 ml Chlorbenzol unter Zusatz von 10 g Emulgator W (=3-Benzyl-4-hydroxybiphenyl-polyglykoläther) und 50 g Raney-Nickel bei 35 bis 550C und einem Druck von 30 bis 50 atü H2 hydriert. Man filtriert die warme Lösung vom Katalysator ab, erhält nach Abkühlen auf OOC und Abfiltrieren 443 g (97 % der Theorie) 2-Methoxyacetylamino-4-phenylthioanilin, F. 94 0C, als weiße Kristalle.Example A a) 500 g of 2-nitro-5-phenylthio-methoxyacetanilide are dissolved in 2000 ml of chlorobenzene with the addition of 10 g of emulsifier W (= 3-benzyl-4-hydroxybiphenyl polyglycol ether) and 50 g of Raney nickel at 35 to 550C and a pressure of 30 Hydrogenated to 50 atü H2. The warm solution is filtered off from the catalyst and, after cooling to OOC and filtering off, 443 g (97% of theory) of 2-methoxyacetylamino-4-phenylthioaniline, melting point 94 ° C., are obtained as white crystals.

b) 50 g (0,173 Mol) 2-Methoxyacetylamino-4-phenylthio-anilin und 30,9 g (0,19 Mol) N,N'-Bis-methoxycarbonyl-S-methylisothioharnstoff werden unter Zusatz von 2,6 g p-Toluolsulfonsäure in 500 ml Methanol 24 Stunden bei 200C gerührt. Nach beendeter Reaktion sauat man ab, wäscht den Filterrückstand mit Äther nach und trocknet ihn. Man erhält 61 g (84,5 % der Theorie) an N-(2-MethOxyacetamido-5-phenylthiophenyl)-N,N"-bis-methOxycarbonyl-guanidin, F. 1290C.b) 50 g (0.173 mol) of 2-methoxyacetylamino-4-phenylthio-aniline and 30.9 g (0.19 mol) of N, N'-bis-methoxycarbonyl-S-methylisothiourea with the addition of 2.6 g of p-toluenesulphonic acid in 500 ml of methanol were stirred at 200 ° C. for 24 hours. When the reaction has ended, the residue is washed off, the filter residue is washed with ether and dried. 61 g (84.5% of theory) of N- (2-methoxyacetamido-5-phenylthiophenyl) -N, N "-bis-methoxycarbonyl-guanidine, melting point 1290 ° C., are obtained.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) der vorliegenden Anmeldung soll durch die nachfolgenden Beispiele charakterisiert werden. Die Ausbeuten betragen in allen angegebenen Fellen zwischen 90 und 100 % der Theorie.The preparation of the compounds according to the invention according to formula (I) of the present application is intended to be replaced by the following Examples be characterized. The yields are between in all of the specified skins 90 and 100% of theory.

Beispiel 1 2-Nitro-5-phenylthio-methoxyacetanilid Zu 2480 g 2-Nitro-5-phenylthio-anilin, gelöst in 7,5 1 Trichloräthylen, tropft man bei 50 bis 600C 1200 g Methoxyacetylchlorid ein, erhitzt langsam zum Sieden und absorbiert den entweichenden Chlorwasserstoff in einer Gasfalle. Man erhitzt bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung, engt die Lösung auf ca. 1/3 ihres Volumens ein, kühlt auf OOC ab und erhält nach dem Absaugen 2862 g = 92 % der Theorie reines Produkt vom 0 F. 105 C.Example 1 2-Nitro-5-phenylthio-methoxyacetanilide To 2480 g of 2-nitro-5-phenylthio-aniline, dissolved in 7.5 l of trichlorethylene, 1200 g of methoxyacetyl chloride are added dropwise at 50 ° to 60 ° C. one, heats slowly to the boil and absorbs the escaping hydrogen chloride in a gas trap. The mixture is heated until the evolution of hydrogen chloride has ceased, the solution is reduced to about 1/3 of its volume, cools down to OOC and then receives the suction 2862 g = 92% of the theory pure product from 0 F. 105 C.

Beispiel 2 Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode erhält man durch Acylierung von 2-Nitro-5-phenylthio-anilinen folgende Acylamino-5-phenylthio-2-nitrobenzole: X R R' F.(OC) S C3H7 H 112 5 C2H5 H 129 bis 130 S C4H9 H 98 S CH20C2H5 H 113 S OC2H5 H 92 bis 94 S H H 108 S CH2N(CH3)2 H 108 S CH2N(C2H5)2 H 61 S CH2-N H 108 /7 H 147 S C 2 g H 147 S CH2-N 0 H 165 ½j s CH2°C 3 4-F 115 s CH20CH3 3-OCH3 65 bis 66 S CH2 C 3 3-CF3 90 S C3H7 4-F 61 S C3H7 3-OCH3 85 bis 86 S02 C3H7 H 97 502 C2H5 H 126 bis 127 SO C2H5 H 68 bis 69 Example 2 According to the method described in Example 1, the following acylamino-5-phenylthio-2-nitrobenzenes are obtained by acylating 2-nitro-5-phenylthio-anilines: XRR 'F. (OC) S C3H7 H 112 5 C2H5 H 129 to 130 S C4H9 H 98 S CH20C2H5 H 113 S OC2H5 H 92 to 94 SHH 108 S CH2N (CH3) 2 H 108 S CH2N (C2H5) 2 H 61 S CH2-N H 108 / 7 H 147 SC 2 g H 147 S CH2-N 0 H 165 ½y s CH2 ° C 3 4-F 115 s CH20CH3 3-OCH3 65 to 66 S CH2 C 3 3-CF3 90 S C3H7 4-F 61 S C3H7 3-OCH3 85 to 86 S02 C3H7 H 97 502 C2H5 H 126 to 127 SO C2H5 H 68 to 69

Claims (3)

Patentansprüche: 1),-Acylaminonitrobenzol-Derivate der Formel in welcher X für 0, S, SO oder S02 R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Dialkylaminomethyl, Piperidinomethyl, Pyrrolidinomethyl oder Morpholinomethyl und R' für Wasserstoff, Fluor, Methoxy oder Trifluormethyl steht.Claims: 1), - Acylaminonitrobenzene derivatives of the formula in which X is 0, S, SO or SO2, R is hydrogen, alkyl with up to 5 carbon atoms, methoxymethyl, ethoxymethyl, dialkylaminomethyl, piperidinomethyl, pyrrolidinomethyl or morpholinomethyl and R 'is hydrogen, fluorine, methoxy or trifluoromethyl. 2) Verbindungen der Formel in welcher R" für Methoxymethyl, n-Propyl, Dialkylaminomethyl, Piperidinomethyl, Pyrrolidinomethyl oder Morpholinomethyl steht.2) compounds of the formula in which R "stands for methoxymethyl, n-propyl, dialkylaminomethyl, piperidinomethyl, pyrrolidinomethyl or morpholinomethyl. 3) Verfahren zur Herstellung von Acylaminonitrobenzol-Derivaten der Formel in welcher X für 0, S, SO oder R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Dialkylaminomethyl, Piperidinomethyl, Pyrrolidinomethyl oder Morpholinomethyl und Rw für Wasserstoff, Fluor, Methoxy oder Trifluormethyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminonitrobenzol-Derivate der Formel in welcher X und R' die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Carbonsäurederivaten der Formel R - COZ (III) in welcher R die oben angegebene Bedeutung besitzt und Z für einen leicht abspaltbaren Rest stehet, umsetzt.3) Process for the preparation of acylaminonitrobenzene derivatives of the formula in which X is 0, S, SO or R is hydrogen, alkyl with up to 5 carbon atoms, methoxymethyl, ethoxymethyl, dialkylaminomethyl, piperidinomethyl, pyrrolidinomethyl or morpholinomethyl and Rw is hydrogen, fluorine, methoxy or trifluoromethyl, characterized in that one is aminonitrobenzene -Derivatives of the formula in which X and R 'have the meaning given above, with carboxylic acid derivatives of the formula R - COZ (III) in which R has the meaning given above and Z stands for an easily cleavable radical.
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