DE2543026C2 - Process for decorating heat-resistant polymer coating compositions - Google Patents
Process for decorating heat-resistant polymer coating compositionsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, durch welches ein Dekorationsmuster in einem hitzebeständigen Polymerüberzug sichtbar gemacht wird.The invention relates to a method by which a decorative pattern in a heat-resistant polymer coating is made visible.
Gegenstände mit Überzügen aus verschiedenen hitzebeständigen Polymeren haben sich in jüngerer Zeit ein weites Einsatzgebiet erobert. Derart beschichtete Erzeugnisse eignen sich für Zwecke, bei welchen eine hitzebeständige Oberfläche notwendig oder von VorteilArticles with coatings of various refractory polymers have become a recent trend conquered a wide area of application. Products coated in this way are suitable for purposes in which a heat-resistant surface necessary or advantageous
ist. Besonders gut brauchbar sind hitzcbesländigc PoIymerüberzugsmassen. welche gleilfähige Oberflächen ergeben. Mit Überzügen versehene Materialien mit gleitfähigen Oberflächen eignen sich u.a. für Lager. Schiffsboden, eiserne Grund- bzw. Lagerphlten und Eiswürfelbehälter. is. Heat-coated polymer coating compounds are particularly useful. which result in lubricious surfaces. Materials provided with coatings with lubricious Surfaces are suitable, among other things, for warehouses. Ship bottom, iron base or storage pillars and ice cube trays.
Zu den Ansprüchen des Verbrauchers, welche zur Erzielung einer maximalen Nachfrage erfüllt werden müssen, gehört der Wunsch nach Produkten, welche das ästhetische Empfinden ansprechen und diese geschmackliehe Wirkung der gesamten Gebrauchsdauer bewahren.To the demands of the consumer, which to achieve a maximum demand must be met, the desire for products that address aesthetic sensibilities and preserve this taste-like effect throughout the entire period of use.
Erfingungsgemäß wird in aus einer hitzebesländigcn Polymerübcrzugsmassc erzeugten Überzügen ein Dekorations- bzw. Verzierungsmustcr sichtbar gemacht. Unter einem »Dekorationsmuster« sind beliebige Bilder bzw. Abbildungen. Zeichnungen. Dessins. Figuren. Illustrationen oder sonstige Gestallungen zu verstehen, welche nach beliebigen herkömmlichen Tinten- bzw. Farbaufbringungsmethoden erzeugt werden können.According to the invention, a decoration is made in coatings produced from a heat-exposed polymer coating material. or ornament pattern made visible. Any number of images can be found under a “decorative pattern” or images. Drawings. Designs. Characters. Understand illustrations or other arrangements, which can be produced by any conventional ink or paint application method.
Die verzierten bzw. dekorierten Bereiche des Überzugs unterliegen aus den nachstehenden Gründen ebenso wie die nichtvcrziertcn Bereiche der Abnutzung. Das Dekorationsmuster erstreckt sich durch die gesamte Überzugsdickc. weshalb es erhalten bleibt, wenn der Überzug abgenutzt wird. Die Konzentration des hitzebeständigen Polymeren ist innerhalb des gesamten Überzugs, d.h. an den verzierten und nicht-verzierten Bereichen, einheitlich ; daher weist der Überzug eine gleichmäßige Hitzebeständigkeit auf. Auch die Dicke des Überzugs ist einheitlich, d.h. die verzierten und nicht-verzierten Bereiche besitzen die gleiche Höhe; eine verstärkte oder beschleunigte Abtragung erhabener Bereiche findet daher nicht statt.The ornate areas of the cover are subject to the following reasons as well the unvarnished areas of wear. The decorative pattern extends through the entire thickness of the cover. therefore it is retained when the coating wears off. The concentration of the heat-resistant Polymer is uniform throughout the coating, i.e. in the decorated and non-decorated areas ; therefore, the coating has a uniform heat resistance. Also the thickness of the coating is uniform, i.e. the decorated and non-decorated areas have the same height; a reinforced or Accelerated removal of raised areas therefore does not take place.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, durch welches ein Dckorationsmuster in einem aus einer hitzebeständigen Polymerüberzugszusammensetzung bzw. -masse erzeugten, eingebrannten Überzug sichtbar gemacht wird. Das Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß man die hitzebeständige Polymerüberzugsmasse entweder als nachträglichen Überzug über oder direk· unter eine in Form eines Dekorationsmusters angeordnete Oxidationskatalysatorzusammensetzung appliziert, wobei der Oxidationskatalysator oder seine Zersetzungsoder Oxidationsprodukte in den Überzug eindiffundieren bzw. -wandern und das Dekorationsmuster nach dem Einbrennen bzw. Erhitzen durch Umsetzung mit Überzugsbestandteilen, durch Katalysierung von Reaktionen innerhalb des Überzugs oder von selbst sichtbar machen.The invention relates to a method by which a Dckorationsmuster in one of a heat-resistant Polymer coating composition or mass produced, baked coating made visible will. The method consists essentially in that the heat-resistant polymer coating composition either as a subsequent coating over or directly under one arranged in the form of a decorative pattern Oxidation catalyst composition applied, wherein the oxidation catalyst or its decomposition or oxidation products diffuse into the coating migrate or migrate and the decoration pattern after baking or heating by reacting with coating components, by catalyzing reactions within the coating or by themselves.
Die »hitzebeständige Polymermasse« besteht aus mindestens einem hitzebeständigen Polymeren und einem ίο flüssigen Träger.The "heat-resistant polymer mass" consists of at least one heat-resistant polymer and one ίο liquid carrier.
Unter einem »hitzebeständigen Polymeren« ist ein Polymeres zu verstehen, das durch Temperaturen oberhalb 300DC, bei welchen die meisten organischen Verbindungen sich zersetzen, oxidiert oder in anderer Weise geschädigt werden, nicht angegriffen wird. Beispiele für hitzebeständige Polymere sind Silikone, Polysulfide, polymerisierte p-Hydroxybenzoesäure, Polysulfone, Polyimide, Polyamide. Polysulfonate, Polysulfonamide und Fluorkohlenstoffe. Die Polymermasse kann ein oder t>o mehrere hitzebeständige Polymere(s) enthalten.A “heat-resistant polymer” is understood to mean a polymer that is not attacked by temperatures above 300 D C, at which most organic compounds decompose, oxidize or are otherwise damaged. Examples of heat-resistant polymers are silicones, polysulfides, polymerized p-hydroxybenzoic acid, polysulfones, polyimides, polyamides. Polysulfonates, polysulfonamides, and fluorocarbons. The polymer mass can contain one or more heat-resistant polymers.
Wegen ihrer hohen Temperaturbeständigkeit und ihres Trennvermögens werden die Fluorkohlenstoffe als hitzebeständige Polymere bevorzugt. Geeignete Fluorkohlenstoffpolymere leiten sich von Kohlenwasserstoffmono- n5 meren ab, welche vollständig durch Fluoratome oder Fluor- und Chloratome substituiert sind. Beispiele dafür sind Perfluorolcfinpoiymere. wie Polytetrafluoräthylen (PTFÄ) und Copolymere von Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen mit beliebigen Gewichtsverhältnissen hinsichtlich der Monomereinheiten. Fluorchlorkohlenstoffpolymere, wie Polymonochloririfluoräthylen. und Copolymere von Tetrafluoräthyien und Perfluoralkylvinyläthern. Auch Gemische dieser Polymeren sind verwendbar.Because of their high temperature resistance and their separability, the fluorocarbons are considered to be heat-resistant Polymers preferred. Suitable fluorocarbon polymers are derived from hydrocarbon mono- n5 meren which are completely substituted by fluorine atoms or fluorine and chlorine atoms. Examples of this are perfluorolefin polymers. such as polytetrafluoroethylene (PTFÄ) and copolymers of tetrafluoroethylene and Hexafluoropropylene in any weight ratio in terms of monomer units. Chlorofluorocarbon polymers, such as polymonochloririfluoroethylene. and copolymers of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ethers. Mixtures of these polymers can also be used.
Die Konzentralion des hitzebeständigen Polymeren in der Zusammensetzung beträgt gewöhnlich 25 bis 95 Gcw.-% (vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%). bezogen auf den Gesamtfeststoffgehall der Masse.Concentration of heat-resistant polymer in the composition is usually 25 to 95% by weight (preferably 70 to 90% by weight). based on the total solids content of the mass.
Obwohl man das hitzebeständige Polymere als trockenes Mehl oder Pulver und einen flüssigen Träger getrennt davon einsetzen kann, verwendet man das Polymere vorzugsweise in Form wäßriger, mit Hilfe oberflächenaktiver Substanzen stabilisierter Dispersionen, da letztere stabil und am leichtesten erhältlich sind. Dispersionen der hitzebeständigen Polymeren in organischen Flüssigkeiten, wie Alkoholen. Ketonen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Mischungen davon, sind ebenfalls geeignet. In jedem Falle dient die Flüssigkeit im allgemeinen als Träger für die Masse.Although the refractory polymer can be separated as dry flour or powder and a liquid carrier can use thereof, the polymer is preferably used in the form of aqueous, with the help of surface-active Substances of stabilized dispersions, since the latter are stable and most easily available. Dispersions of the heat-resistant polymers in organic liquids such as alcohols. Ketones, aliphatic or aromatic hydrocarbons, or mixtures thereof, are also suitable. In each Trap, the liquid generally serves as a carrier for the mass.
Nach Bedarf kann der hilzebeständigen Polymermasse ein Färbemittel einverleibt werden.If necessary, a coloring agent can be incorporated into the aid-resistant polymer composition.
Unter einem »Färbemittel« ist eine beliebige Verbindung bzw. Substanz zu verstehen, welche bei der Oxidation ihre F;irbe ändert. Beispiele für Färbemittel sind Kohlenstoff und kohlenstoffhaltige Rückstände.A "colorant" is to be understood as any compound or substance which is used in the Oxidation changes its color. Examples of colorants are carbon and carbonaceous residues.
Für die Zwecke der Erfindung wird eine Umsetzung, bei der ein Feststoff zu einem flüchtigen Gas oxidiert wird (wie im Falle der Oxidation von Ruß zu Kohlendioxid) und der Feststoff dabei aus der Zusammensetzung verschwindet, als eine Farbänderung angesehen.For the purposes of the invention, a reaction is used in which a solid is oxidized to a volatile gas becomes (as in the case of the oxidation of soot to carbon dioxide) and the solid is thereby out of the composition disappears, viewed as a color change.
Kohlenstoff kann in Konzentrationen bis zu 40 Gew.-% (vorzugsweise 0.5 bis 10 Gew.-%). bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Zusammensetzung, vorhanden sein.Carbon can be used in concentrations up to 40% by weight (preferably 0.5 to 10% by weight). Based on the Total solids content of the composition.
Kohlenstoffhaltige Rückstände werden durch Zersetzung oder Teiloxidation von organischen Verbindungen, einschließlich metallorganischer Verbindungen, erzeugt. Organische Verbindungen sind im allgemeinen in den Überzugsmassen in Form von Dispergiermitteln, Koaleszensmitteln, Viskositätserhöhungsmitteln u.dgl. enthalten; sie können aber auch bewußt als Färbemittel zugesetzt werden.Residues containing carbon are produced by the decomposition or partial oxidation of organic compounds, including organometallic compounds. Organic compounds are in general in the coating compositions in the form of dispersants, coalescing agents, viscosity increasing agents and the like. contain; but they can also deliberately be added as colorants.
Obwohl die absoluten Anteile kohlenstoffhaltiger Rückstände im hitzebeständigen Polymerüberzug gewöhnlich extrem gering sind, verleihen sie dem eingebrannten Überzug eine deutliche Färbung.Although the absolute proportions of carbonaceous residues in the heat-resistant polymer coating are usually are extremely small, they give the stoved coating a distinct color.
Beispiele für organische Verbindungen, welche kohlenstoffhaltige Rückstände bilden, sind von äthylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitete Polymere, welche im Bereich von 1500C unterhalb der Schmelz- bzw. Fusionstemperatur bis etwa zur Zersetzungstemperatur des hitzebeständigen Polymeren depolymerisieren und deren Depolymerisationsprodukte verdampfen.Examples of organic compounds which form carbon-containing residues, of ethylenically unsaturated monomers derived polymers which depolymerize in the range of about 150 0 C below the melting or fusion temperature to the decomposition temperature of the heat-resistant polymer and vaporize their depolymerization.
Unter »Depolymerisation« ist der Abbau eines Polymeren bis zu jenem Punkt zu verstehen, bei welchem die Abbauprodukte bei der bei der Härtung des Überzugs angewendeten Temperatur flüchtig sind. Die Abbauprodukte können Monomere, Dimere oder Oligomere darstellen."Depolymerization" means the breakdown of a polymer to the point at which the Degradation products are volatile at the temperature used to cure the coating. The breakdown products can represent monomers, dimers or oligomers.
»Verdampfung« bedeutet die Verflüchtigung der Abbauprodukte und deren Abdampfung aus dem Film bzw. Überzug."Evaporation" means the volatilization of the degradation products and their evaporation from the film or Coating.
Die von äthylenisch ungesättigten Monomeren abgeleiteten Polymeren enthalten in der Reucl eine oderThe polymers derived from ethylenically unsaturated monomers contain one or in the Reucl
mehrere Einheit(en) von monoäthylenisch ungesättigten Säuren.several unit (s) of monoethylenically unsaturated acids.
Typische Beispiele für diese äthylenisch ungesättigten Monomeren sind Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, .Styrol. 2-Melhylstyrol. Vinyltoluol und Glycidylesier mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen. Typical examples of these ethylenically unsaturated monomers are alkyl acrylates and methacrylates with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, styrene. 2-methylstyrene. Vinyl toluene and glycidylsier of 4 to 14 carbon atoms.
Typische Beispiele für die monoäthylenisch ungesättigten Säuren sind Acryl-. Methacryl-, Fumar-. Itacon- und Maleinsäure (oder -anhydrid).Typical examples of the monoethylenically unsaturated Acids are acrylic. Methacrylic, fumaric. Itacon and maleic acid (or anhydride).
Das viiii einem äthylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitete Polymere, welches einen kohlenstoffhaltigen Rückstand liefert, kann in der Masse als Koaleszenzmittel in einer Konzentration von etwa 3 bis 60 Ge\v.-%. bezogen auf die Gesamtheit aus hitzebeständigem Polymeren und rückstandsbildendem Polymeren, enthalten sind.The viiii an ethylenically unsaturated monomer Derived polymers which yield a carbonaceous residue can be used in bulk as a coalescing agent in a concentration of about 3 to 60% by weight. based on the entirety of heat-resistant polymers and residue-forming polymer.
Die hitzebeständige Polymermasse kann ein Antioxidans enthalten. Darunter ist eine beliebige Verbindung zu verstehen, welche der Oxidation bei den im Rahmen der Fabrikation angewendeten Einbrer.n- bzw. Härtungsbedingungen, weiche für die Erzeugung von hitzebeständige Polymerüberzüge aufweisenden Gegenständen erforderlich sind, entgegenwirkt. Antioxidantien können die Oxidation entweder selbst oder über ihre Zersetzungs- oder Oxidationsprodukte hemmen. Alle diese Verbindungen sollen mindestens 0,01 Gew.-Teile (bezogen auf Festsubstanzen und ausgedrückt als Säure) der entsprechenden freien Säuren oder Anhydride ergeben, wenn sie beim Einbrennen im Rahmen des Fertigungsprozesses zersetzt und/oder oxidiert werden. Bevorzugt wi<d eine entsprechende Ausbeute von 0,1 bis 1 Gew.-Teil.The heat-resistant polymer composition may contain an antioxidant. Any connection below this to understand which of the oxidation at the Einbrer.n- or hardening conditions used in the course of the production, soft for the production of heat-resistant Objects having polymer coatings are required, counteracts. Antioxidants can inhibit the oxidation either by themselves or via their decomposition or oxidation products. All of these connections should be at least 0.01 part by weight (based on solids and expressed as acid) of the corresponding Free acids or anhydrides result when they are stoved as part of the manufacturing process decomposed and / or oxidized. A corresponding yield of 0.1 to 1 part by weight is preferred.
Die bevorzugten Antioxidantien sind Verbindungen, welche Phosphor, Schwefel. Bor oder eine beliebige Kombination davon enthalten. Zu den gebräuchlichsten J5 Antioxidantien gehören die Ortho-. Meta- und Pyrosäuren, neutrale und basische Salze, Ester sowie im allgemeinen deren organische Derivate (einschließlich der metallorganischen Derivate).The preferred antioxidants are compounds containing phosphorus, sulfur. Contain boron or any combination thereof. The most common J5 antioxidants include the ortho-. Meta and pyro acids, neutral and basic salts, esters and, in general, de r en organic derivatives (including organometallic derivatives).
Besonders bevorzugte Antioxidantien sind Phosphorsäure, ihre von Ammoniak oder Aminen abgeleiteten, zersetzlichen Salze, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat. Magnesiumglycerophosphat, Kalziumgiycerophosphat und Eisenglycerophosphat.Particularly preferred antioxidants are phosphoric acid, its derived from ammonia or amines, decomposable salts, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate. Magnesium glycerophosphate, Calcium glycerophosphate and iron glycerophosphate.
Die hitzebeständige Polymermasse kann pigmentfrei sein oder Pigmente enthalten. Geeignet sind beliebige Pigmente oder Kombinationen von Pigmenten, welche üblicherweise bei dieser Art von Zusammensetzungen verwendet werden. Typische Beispiele für diese Pigmente sind Titandioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Kobaltoxid und Eisenoxid. Der Gesamtanteil des Pigments beträgt in der Regel bis zu 40 Gew.-%. bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Masse.The heat-resistant polymer mass can be pigment-free or contain pigments. Any are suitable Pigments or combinations of pigments commonly used in these types of compositions be used. Typical examples of these pigments are titanium dioxide, aluminum oxide, silicon dioxide, cobalt oxide and iron oxide. The total proportion of the pigment is generally up to 40% by weight. related to the total solids content of the mass.
Die hitzebeständige Polymermasse kann ferner Glimmerteilchen, pigmentbeschichtete Glimmerteilchen sowie Glas- und Metallflocken enthalten. Die längste Abmessung dieser Teilchen und Flocken beträgt durchschnittlich 10 bis 100 μΐη. vorzugsweise 15 bis 50 μηι, wobei keine Teilchen oder Flocken mit einer längsten Dimension von mehr als etwa 200 μιη vorhanden sind. Die Größe der Teilchen und Flocken wird optisch gegenüber einem Eichmaterial bestimmt.The heat-resistant polymer mass can also contain mica particles, contain pigment-coated mica particles as well as glass and metal flakes. The longest dimension these particles and flakes is on average 10 to 100 μΐη. preferably 15 to 50 μm, with none Particles or flakes with a longest dimension of more than about 200 μm are present. The size of the Particles and flakes are determined optically against a calibration material.
Die bevorzugt verwendeten, pigmentbeschichteten Glimmerteilchen sind in den US-PSen*3O87 827. 3087828 und 30 87 829 beschrieben. Bezüglich der Beschreibung der verschiedenen beschichteten Glimmerarten und ihrer Herstellung wird auf diese Patentschriften ausdrücklich Bezug genommen.The preferred used, pigment-coated Mica particles are disclosed in U.S. Patents 3,087,827,3087,828 and 3,087,829. Regarding the description of the various types of coated mica and their Reference is expressly made to these patents for manufacture.
Die in den vorgenannten Patentschriften beschriebenen Glimmerteilchen werden mit Oxiden oder Oxidhvdralen von Titan. Zirkonium. Aluminium. Zink. Antimon. Zinn. Eisen. Kupfer. Nickel. Kobalt. Chrom oder Vanadium überzogen. Titandioxidbeschichteter Glimmer wird wegen seiner leichten Verfügbarkeit bevorzugt. Gemische der beschichteten Glimmerarien sind ebenfalls geeignet.The mica particles described in the aforementioned patents are mixed with oxides or oxide hydrals of titanium. Zirconium. Aluminum. Zinc. Antimony. Tin. Iron. Copper. Nickel. Cobalt. Chrome or vanadium overdrawn. Titanium dioxide coated mica is preferred because of its ready availability. Mixtures the coated mica aria are also suitable.
Typische Beispiele für geeignete Metallflocken sind Aluminium-, Nickel- und BronzeflocXen sowie Flocken aus rostfreiem Stahl. Auch Flockengemische sind einselzbar. Typical examples of suitable metal flakes are aluminum, nickel and bronze flakes and flakes made of stainless steel. Mixtures of flakes can also be used.
Die Glinimeneilchen. beschichteten Glimmerteilchen oder Glas- oder Metallflocken liegen in den Überzugsmassen gewöhnlich in einer Konzentration von etwa 0.2 bis 20 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtfeststoffgchalt) vor.The glini particles. coated mica particles or flakes of glass or metal are usually present in the coating compositions at a concentration of about 0.2 to 20% by weight (based on the total solids content).
Die Masse kann ferner nötigen- oder gewünschtcnfalls herkömmliche Zusätze, wie Fließregler, oberflächenaktive Substanzen. Weichmacher oder Koaleszenzmittel. enthalten. Diese Zusätze werden aus den dem Fachmann bekannten Gründen nach herkömmlichen Methoden und in den üblichen Anteilen einverleibt.If necessary or if desired, the composition can also contain conventional additives, such as flow regulators, surface-active substances Substances. Plasticizers or coalescing agents. contain. These additives are known to those skilled in the art known reasons according to conventional methods and incorporated in the usual proportions.
Der Gesamtfeststoffgehalt der Zusammensetzung wird durch das Substrat, auf welches die Masse aufgebracht werden soll, die Auftragsmethode, das Härtungsverfahren und ähnliche Faktoren bestimmt. Gewöhnlich beträgt der Gesamtfeststoffgehalt der Masse 10 bis 80 Gew.-%. vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-%.The total solids content of the composition is determined by the substrate to which the mass is applied should be, the application method, the hardening process and similar factors. Usually the total solids content of the mass is 10 to 80% by weight. preferably 30 to 50% by weight.
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung muß einen Oxidationskatalysator enthalten; sie kann ferner Farbverstärker. Viskositätserhöhungsmittel oder Verdicker, Netzmittel, inerte Pigmente, zersetzliche Harze und Polymere, hitzebeständige Harze und Polymere, Neutralisationsmittel, flüssige Träger und andere Hilfsstoffe beinhalten.The oxidation catalyst composition must contain an oxidation catalyst; she can also Color enhancer. Viscosity enhancers or thickeners, wetting agents, inert pigments, decomposable resins and polymers, refractory resins and polymers, neutralizing agents, liquid carriers and other adjuvants include.
Farbverstärker sind nicht-hitzefeste organische Verbindungen, welche bei der Zersetzung Färbemittel liefern und dadurch den Kontrast zwischen dem Dekorationsmuster und dem Untergrund erhöhen. Beispiele für Farbverstärker sind Zucker, Styrol, Stärke, Fettsäuren und Glyceride.Color enhancers are non-heat-resistant organic compounds, which, when decomposed, provide coloring agents and thereby increase the contrast between the decorative pattern and the substrate. examples for Color enhancers are sugar, styrene, starch, fatty acids and glycerides.
Beispiele für Viskositätserhöhungsmittel oder Verdicker sind Polytetrafluorethylen und andere hitzebeständige Polymere. Man verwendet vorzugsweise dasselbe hitzebeständige Polymere, welches in der Überzugsmasse eingesetzt wird, auch als Viskositätserhöhungsmittel oder Verdicker.Examples of viscosity increasing agents or thickeners are polytetrafluoroethylene and other heat-resistant ones Polymers. It is preferable to use the same heat-resistant polymer that is used in the coating composition is used, also as a viscosity enhancer or thickener.
Beispiele für Pigmente sind Ruß. Eisenoxid. Titandioxid und Kobaltoxid. Wenn die Oxidationskatalysatorzusammensetzung ein Pigment enthält, soll mindestens die gleiche (vorzugsweise die drei- bis zehnfache) Menge eines hitzebeständigen Polymeren zugegen sein.Examples of pigments are carbon black. Iron oxide. Titanium dioxide and cobalt oxide. When the oxidation catalyst composition a pigment should contain at least the same (preferably three to ten times) amount a heat-resistant polymer be present.
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung kann einen oder mehrere Oxidationskatalysator(en) enthalten.The oxidation catalyst composition can contain one or more oxidation catalyst (s).
Ein Oxidationskatalysator ist eine Verbindung, welche die Oxidation bei dem zur Fertigung der beschichteten Erzeugnisse erforderlichen Einbrennbedingungen fördert. Der Oxidationskatalysator kann die Oxidation entweder selbst oder über seine Zersetzungs- oder Oxidationsprodukte begünstigen. Der Katalysator bewirkt durch Umsetzung mit den Komponenten des Überzugs, durch Katalysierung von Reaktionen innerhalb J:s Überzugs oder durch Verleihung von Eigenfärbung, daß das Dekorationsmuster nach dem Einbrennen bzw. Erhitzen sichtbar wird.An oxidation catalyst is a compound that causes oxidation to produce the coated Promotes products required stoving conditions. The oxidation catalyst can do the oxidation either by itself or through its decomposition or oxidation products. The catalyst causes by reacting with the components of the coating, by catalyzing reactions within J: s coating or by giving it its own color, that the decoration pattern becomes visible after baking or heating.
Beispiele für Verbindungen dieser Klasse sind Verbindungen, welche Chrom. Kupfer. Kobalt. Eisen. Nickel, Vanadium. Tantal, Cer. Thorium. Kalzium,Examples of compounds in this class are compounds which contain chromium. Copper. Cobalt. Iron. Nickel, vanadium. Tantalum, cerium. Thorium. Calcium,
Mangan. Wismut. Cadmium. Molybdän. Zinn. Wolfram. Lithium. Natrium. Kalium. Blei und oder Zink einhalten. Manganese. Bismuth. Cadmium. Molybdenum. Tin. Tungsten. Lithium. Sodium. Potassium. Adhere to lead and / or zinc.
Bevorzugt werden die durch Umsetzung der Metalle (1) mit einer Saure gebildeten Salze (2):Preference is given to those obtained by reacting the metals (1) Salts formed with an acid (2):
(1) Metalle(1) metals
Wismut. Cer. Kobalt. Eisen. Blei. Mangan. Nickel:Bismuth. Cerium. Cobalt. Iron. Lead. Manganese. Nickel:
(2) Salze(2) salts
Die Acetate. Cuprute. Caprylate. Isodekanoate. Linoleate. Naphthenate. Nitrate. Octoatc. Oleute. Palmitate. Ricinoleate. Sojate. Stcaratc. Tallate.The acetates. Cup rod. Caprylates. Isodecanoates. Linoleates. Naphthenates. Nitrates. Octoatc. Opeople. Palmitates. Ricinoleate. Soyates. Stcaratc. Tallate.
Besonders bevorzugt als Oxidationskalalysatorverbindungen werden Kobalt-, Cer-. Mangan-, Eisen-. Wismut-. Nickel- und Bleioctoat.Cobalt and cerium compounds are particularly preferred as oxidation catalyst compounds. Manganese, iron. Bismuth-. Nickel and lead octoate.
Auch die hitzebestündige Polymerüberzugsmasse kann einen Oxidalionskalalysalür enthalten. Dabei kann es sich entweder um denselben Katalysator wie in der Oxidationskatalysatorzusammensetzung oder um einen anderen Oxidationskatalysator handeln.The heat-resistant polymer coating composition can also contain an oxide ion analysis. It can either the same catalyst as in the oxidation catalyst composition or one act another oxidation catalyst.
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung kann nach einer beliebigen herkömmlichen Tinten- bzw. Farbaufbringungsmethode appliziert werden. Vorzugsweise wird die Oxidationskatalysatorzusammensetzung durch Tiefdruck (Intaglio-Offset) oder durch Seidensiebdruck aufgebracht.The oxidation catalyst composition can be prepared according to any conventional ink or ink. Paint application method to be applied. Preferably the oxidation catalyst composition applied by gravure printing (intaglio offset) or by silk screen printing.
Der Oxidationskatalysator wird in für das jeweilige Material geeigneten Trägern bzw. Medien gelöst und dispergiert.The oxidation catalyst is dissolved in carriers or media suitable for the respective material and dispersed.
Der Bereich des gewichtsprozentualen Metallanteils, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Oxidationskatalysator plus Träger, hängt von der Oxidationskatalysatorformulierung und von der Aufbringungsmethode ab. Bevorzugt wird ein Metallanteil von 1 bis 20 Gew.-%. obwohl — abhängig von den Methoden und Bedingungen bei der Beschichtung und beim Einbrennen bzw. Erhitzen sowie von den Eigenschaften des Oxidationskatalysators - auch Anteile von weniger als 1 % oder mehr als 20% angewendet werden können.The range of the metal percentage by weight based on the total weight of the oxidation catalyst plus carrier, depends on oxidation catalyst formulation and application method away. A metal content of 1 to 20% by weight is preferred. though - depending on the methods and conditions in the coating and in the stoving or heating as well as on the properties of the oxidation catalyst - even proportions of less than 1% or more than 20% can be applied.
Die Temperatur des Einbrennens bzw. Erhitzens hängt hauptsächlich von der jeweiligen hitzebeständigen Polymermasse ab. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf jedes beliebige herkömmlich verwendete Substrat anwenden. Man kann das Substrat vor der Aufbrindung der Oxidationskatalysatorzusammensetzung mit einer Grundierung versehen. Vor der Aufbringung jeglichen Überzugsmittels wird das Substrat vorzugsweise einer Vorbehandlung unterzogen. Beispiele für Vorbehandlungsmethoden sind das Flammspritzen, Frittungs- bzw. Sinterbeschichten. Sanden bzw. Putzstrahlen mit Strahlkies sowie die Behandlung mit Säuren oder Alkalien. Metallsubstrate werden vorzugsweise durch Putzstrahien mit Strahikies. Flammspritzen von Metallen oder Metalloxiden oder Frittungsbeschichten vorbehandelt, obwohl man die Überzugsmittel mit Erfolg auch auf phosphatiert«, chromatierte oder unbehandelte Metallsubstrate aufbringen kann. Glassubstrate werden vorzugsweise durch Putzstrahlen mit Strahlkies oder Frittungsbeschichtung vorbehandelt.The temperature of the stoving or heating depends mainly on the respective heat-resistant Polymer mass from. The method of the present invention can be applied to any conventionally used Apply substrate. One can apply the substrate prior to application of the oxidation catalyst composition provided with a primer. Before any coating agent is applied, the substrate is preferably subjected to a pretreatment. Examples of pretreatment methods are flame spraying, Frit or sinter coating. Sanding or blasting with blasting gravel as well as treatment with acids or alkalis. Metal substrates are preferably cleaned by cleaning jets with jets. Flame spray from Metals or metal oxides or fritted coatings are pretreated, although the coating agent has been successfully used can also be applied to phosphated, chromated or untreated metal substrates. Glass substrates are preferably pretreated by blasting with blasting gravel or fritted coating.
Nach Bedarf kann unter oder über die Oxidationskatalysatorzusammensetzung ein Grundiermittel appliziert werden. Die Aufbringung des Grundiermittels kann nach einer beliebigen herkömmlichen Methode, beispielsweise durch Aufspritzen. Walzenauftrag. Aufrakeln oder nach dem Tauchverfahren erfolgen. Im allgemeinen wendet man die Spritzmethode an.If necessary, under or over the oxidation catalyst composition a primer can be applied. The primer can be applied by any conventional method, for example by spraying. Roller application. Apply with a doctor blade or by the immersion process. in the in general, the spray method is used.
Man kann jedes beliebige herkömmliche Grundiermittel einsetzen. z.B. ein SiOj-Perfluorkohlenstoff-Grundiermittel. Any conventional primer can be used. e.g., a SiOj perfluorocarbon primer.
Die Überzugsmasse wird in einer Dicke von etwa 0.013 bis 0.127 mm (trockener Zustand) aufgebracht und genügend lange und bei einer ausreichenden Temperatur eingebrannt, daß das hilzebesländige Polymere schmilzt (sintert) oder gehärtet wird.The coating mass is applied in a thickness of about 0.013 to 0.127 mm (dry state) and stoved for a long enough time and at a sufficient temperature that the hilzebesländige polymer melts (sinters) or is hardened.
Im erllndungsgemäßen Verfahren können die verschiedenen Beschichtungsmittel, d.h. das Grundiermittel, die Überzugsmasse und die Oxidalionskatalysalorzusammenset/ung. in unterschiedlicher Reihenfolge auf den Träger appliziert weiden. Man kann beispielsweiseIn the process according to the invention, the various Coating agents, i.e. the primer, the coating compound and the oxide ion catalyst composition. willow applied to the carrier in a different order. One can for example
(1) zuerst die Oxidutionskatalysatorzusaminensetzung und anschließend die Überzugsmasse,(1) First, the oxidation catalyst composition and then the coating compound,
(2) zuerst die Überzugsmasse und anschließend die Oxidalionskatalysatorzusammensetzung,(2) first the coating mass and then the oxide ion catalyst composition,
(3) zuerst das Grundiermittel, dann die Oxidationskalalysatüizusammensetzung und schließlich die Überzugsmasse.(3) First the primer, then the oxidation alkaline composition and finally the coating compound.
(4) zuerst die Oxidationskatalysatorzusammensetzung, dann das Grundiermittel und zuletzt die Überzugsmasse oder(4) first the oxidation catalyst composition, then the primer and finally the coating compound or
(5) zuerst das Grundiermittel, dann die Überzugsmasse und schließlich die Oxidationskatalysatorzusammensetzung (5) first the primer, then the coating, and finally the oxidation catalyst composition
aufbringen.raise.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die dabei verwendeten Stoffzusammensetzungen eignen sich für beliebige Erzeugnisse mit einer Oberfläche aus einem hitzebeständigen Polymeren. Beispiele für solche Artikel sind Kochgeschirr, insbesondere Bratpfannen, Lager, Ventile, Drahtwaren. Metallfolien, Kessel bzw. Kocher, Rohre, Schiffsboden. Ofenauskleidungen, eiserne Grund- bzw. Lagerplatten, Waffeleisen, Eiswürfelbehälter, Schneeschaufeln, Sägen. Feilen. Bohrer, Trichter und andere für industrielle Zwecke dienende Behälter und Formen.The method according to the invention and the compositions of matter used therein are suitable for any Products with a surface made of a heat-resistant polymer. Examples of such articles are Cookware, in particular frying pans, bearings, valves, wire goods. Metal foils, boilers or stoves, pipes, Ship bottom. Furnace linings, iron base or Storage plates, waffle irons, ice cube trays, snow shovels, saws. Filing. Drills, funnels and others containers and molds for industrial purposes.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sämtliche Teilangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern es nicht anders angegeben ist.The following examples illustrate the invention. All parts of the information relate to the Weight unless otherwise stated.
Fünf Aluminiumbleche werden bei einem Druck von 5.62 kg/cm2 mit Aluminiumoxidstrahlkies einer Korngröße von 0.177 mm gesandet.Five aluminum sheets are sanded at a pressure of 5.62 kg / cm 2 with aluminum oxide blasting gravel with a grain size of 0.177 mm.
Ferner stellt man ein SiOj-Fluorkohlenstoff-Grundiermittel wie folgt her:A SiOj fluorocarbon primer is also prepared as follows:
a) Man vermischt folgende Bestandteile:a) Mix the following ingredients:
Gew.-TeileParts by weight
Polytetrafluorethylen (PTFÄ), wäßrige
Dispersion. Feststoffgehalt 60% 478,76Polytetrafluoroethylene (PTFÄ), aqueous
Dispersion. Solids content 60% 478.76
entionisiertes Wasser 130.23deionized water 130.23
wäßriges 3ö%iges koiioidaies Kieseisoi 327,Ί 8aqueous 30% koiioidaies Kieseisoi 327, Ί 8
b) Getrennt davon werden folgende Bestandteile vermischt: b) The following components are mixed separately:
Gew.-TeileParts by weight
Isooctylphenoxypolyäthoxyäthan, nichtionisches oberflächenaktives Mittel, 17,52 Toluol 34,56 Butylcarbitol (Diäthylenglykolmonobutylätheracetat) 13,36 Silikonlösung (60 %ige Xylollösung) 34,56 Man versetzt den Ansatz a) innerhalb von 2 bis 3 Minuten unter Rühren in kleinem Strom mit 85,52 Teilen des Ansatzes b). Dann fügt man unter Rühren 35,46 Gew.-Teile einer 45%igen wäßrigen Titandioxiddispersion und 0,05 Gew.-Teile einer 22%igen wäßrigen Dispersion von Kanalruß hinzu und rührt weitere 10 bis 20 Minuten.Isooctylphenoxypolyethoxyethane, nonionic surfactant, 17.52 Toluene 34.56 butyl carbitol (diethylene glycol monobutyl ether acetate) 13.36 silicone solution (60% xylene solution) 34.56 Mixture a) is added in the course of 2 to 3 minutes with stirring in a small stream with 85.52 parts of approach b). Then, with stirring, 35.46 parts by weight of a 45% strength aqueous titanium dioxide dispersion are added and 0.05 part by weight of a 22% strength aqueous dispersion of sewer black and stir further 10 to 20 minutes.
IOIO
Des erhaltene Grundiermittel wird auf alle fünf a)The primer obtained is applied to all five a)
gesendeten Aluminiumbleche in einer (trockenen) Dicke von 0,0076 mm aufgespritzt und luftgeirocknct.sent aluminum sheets in a (dry) thickness of 0.0076 mm sprayed on and air-rocknct.
Denn werden nuchslehende Oxidationsketelysetorzusammensetzungen auf die fünf Aluminiumbleche aufgedruckt, wobei man für jede Zusammensetzung einen eigenen Stempel verwendet:This is because the following Oxidationsketelysetorverbindungen are printed on the five aluminum sheets, using a separate stamp for each composition:
(1) C'eroctout in 2-Äthylhexansäure (Meiellgehelt 12 Gew.-%) " b)(1) C'eroctout in 2-ethylhexanoic acid (Meiellgehelt 12 % By weight) "b)
(2) Kobeltoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 12 Gew.-%)(2) Cobel octoate in white spirit (metal content 12% by weight)
(3) Kalminioctoal in 2-Äthylhexansäure c) (Metallgehalt 5Gew.-%)(3) Kalminioctoal in 2-ethylhexanoic acid c) (Metal content 5% by weight)
(4) Wismutoctoet in 2-Äthylhexansäurc(4) bismuth octoate in 2-ethylhexanoic acid c
(Metallgehalt 85 Gcw.-%)(Metal content 85% by weight)
(5) Manganoctoat in Teslbenzin
(Metallgehalt 6Gcw.-%)(5) Manganese octoate in benzine
(Metal content 6% by weight)
(6) Eisenoctoei in 2-Äthylhcxansäure (Metallgehalt 10.5 Gew.-%)(6) Eisenoctoei in 2-Äthylhcxansäure (metal content 10.5 wt .-%)
Ferner werden fünf Fluorkohlenstoffübcrzugsmassen hergestellt, welche sich untereinander dadurch unterscheiden, daß jede Masse eine andere Oxidationskatalysatorzusammensetzung enthält.In addition, five fluorocarbon coating compounds are produced which differ from one another in that each mass contains a different oxidation catalyst composition.
Es werden folgende Oxidationskatalysatorzusammensetzungen für die fünf Überzugsmassen verwendet:The following oxidation catalyst compositions are used for the five coating compounds:
(1) 3.04 Gew.-Teile Ceroctoat in 2-Äthylhcxansäurc (Metallgehalt 12Gcw.-%)(1) 3.04 parts by weight cerium octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 12% by weight)
(2) 3.04 Gew.-Tcile Kobaltoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 12Gcw.-%)(2) 3.04 parts by weight of cobalt octoate in white spirit (metal content 12% by weight)
(3) 4.25 Gew.-Teile Wismutoctoat in 2-Äthylhexansäure (3) 4.25 parts by weight of bismuth octoate in 2-ethylhexanoic acid
(Metallgehalt 8.5 Gew.-%)(Metal content 8.5% by weight)
(4) 6.14 Gew.-Teile Manganoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 6 Gew.-%)(4) 6.14 parts by weight of manganese octoate in white spirit (metal content 6% by weight)
(5) 3.07 Gew.-Teile Eisenoctoat in 2-Äthylhexansäure (Metallgehalt 10.5Gcw.-%).(5) 3.07 parts by weight of iron octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 10.5% by weight).
Die Fluorkohlenstoff-Decküberzüge werden wie folgt erzeugt:The fluorocarbon topcoats are created as follows:
Man slelll eine Pigmentpaste her. indem man folgende Bestandteile der Reihe nach vermischt und in der Kugelmühle mahlt:Make a pigment paste. by mixing the following ingredients in sequence and grinds in the ball mill:
Gew.-TeileParts by weight
Titandioxid 360.00Titanium dioxide 360.00
Triethanolamin 53.2XTriethanolamine 53.2X
Ölsäure 26.72Oleic Acid 26.72
entionisierles Wasser 360.00deionized water 360.00
718.04 Gew.-Tcile PTFÄ-Dispersion werden 97.89
Gew.-Teilen des Produkts von a) unter Durchmischen einverleibt.
Man vermischt folgende Bestandteile:718.04 parts by weight of PTFE dispersion are incorporated 97.89 parts by weight of the product from a) with thorough mixing.
The following ingredients are mixed:
Gew.-TeileParts by weight
Triethanolamin
Ölsäure
Toluol
Butylcarbilol
Oxidationskatalysatorzusammensetzung Triethanolamine
Oleic acid
toluene
Butylcarbilol
Oxidation catalyst composition
26.76 16.68 56.04 18.7926.76 16.68 56.04 18.79
(das jeweilige Mcialloctout in der vorgenannten Menge).(the respective Mcialloctout in the aforementioned amount).
d) Das Gemisch von c) wird langsam unter Durchmischen dem Gemisch von b) einverleibt.d) The mixture from c) is slowly incorporated into the mixture from b) with thorough mixing.
e) Man versetzt das Gemisch von d) langsam unter Durchmischen mit 625.8 Gew.-Teilen einer 40%-igcn wäßrigen Dispersion eines Methyhneihacrylai Äthylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymcren (Monomergewichtsverhältnis 39:57 :4).e) The mixture from d) is slowly mixed with 625.8 parts by weight of a 40% strength aqueous dispersion of a Methyhneihacrylai ethyl acrylate / methacrylic acid terpolymer (monomer weight ratio 39:57: 4).
39,3 Gew.-Teile Wasser werden langsam dem Produkt von e) beigemischt.39.3 parts by weight of water are slowly added to the product from e).
Jeweils eine der fünf verschiedenen Fluorkohlenstoffüberzugsmassen wird in einer (trockenen) Dicke von 0.018 mm auf eines der fünf Bleche aufgespritzt und luftgetrocknet.One of the five different fluorocarbon coatings is sprayed onto one of the five metal sheets in a (dry) thickness of 0.018 mm and air dried.
Die luftgetrockneten Bleche werden 5 Min. bei 430cC eingebrannt.The air-dried sheets are baked for 5 min. At 430 c C.
Die Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich.The results are shown in the table below.
Farbe und/oder Untergrundkontrast von Dekorationsbereichen eines Überzugs, welche durch Aufdrucken von Verzierungsmitteln vor Aufbringung der verschiedene Oxidationskatalwitorzusammensetzungen enthaltenden Fluorkohlenstoffüberzugsmassen erzeugt wurdenColor and / or background contrast of decorative areas of a cover, which can be achieved by printing Decorating agents prior to application of the various oxidation catalyst compositions containing Fluorocarbon coatings were produced
Oxidationskatalysatorzusammensetzung im DecküberzugOxidation catalyst composition in the top coat
CeroctoatCerium octoate
Kobaltoctoat Wismutoctoat Manganoctoat EisenoctoatCobalt octoate bismuth octoate manganese octoate iron octoate
CeroctoatUnderground
Cerium octoate
Das Dekorationsmuster wird innerhalb des eingebrannten FluorkohlenstofTüberzugs sichtbar gemacht.The decorative pattern is made visible within the burned-in fluorocarbon coating.
Ein Aluminiumblech wird frittungsbeschichtet und anschließend gemäß Beispiel 1 grundiert.An aluminum sheet is fritted and then primed according to Example 1.
Ferner stellt man eine Oxidationskatalysatorzusammensetzung aus 60 Gew.-% Kobaltoctoat in Testbenzin (Metalleehalt 12 Gew.-%) und 40 Gew.-% Ölsäure her.An oxidation catalyst composition of 60% by weight cobalt octoate is also made in white spirit (Metal content 12% by weight) and 40% by weight oleic acid.
Außerdem wird eine Überzugsmasse wie folgt zubereitet :In addition, a coating compound is prepared as follows:
a) Man versetzt 657 Gew.-Teile einer wäßrigen PoIyfe5 tetrafluoräthylendispersion, welche 6 Gew.-% Iso-a) 657 parts by weight of an aqueous Polyfe5 are added tetrafluoroethylene dispersion, which 6 wt .-% iso-
octylphenoxypo.yäthoxyäthanol enthält, langsam mit 110,66 Gew.-Teilen entionisiertem Wasser;contains octylphenoxypo.yäthoxyäthanol, slowly with 110.66 parts by weight of deionized water;
b) Man versetzt den Ansatz von a) allmählich unterb) The approach from a) is gradually reduced
Rühren mil 115.75 Gew.-Teilen einer 4()%igen wäßrigen Dispersion eines Melhylmethacrylal Äthylacrylat Methacrylsäure-Tcrpolymeren (Monomerengewichlsverhältnis 39 : 57 :4):Stirring with 115.75 parts by weight of a 4% strength aqueous dispersion of a methyl methacrylal Ethyl acrylate methacrylic acid polymers (monomer weight ratio 39: 57: 4):
c) Man stelll eine schwarze Pigmentpaste her. indem man folgende Bestandteile vermischt und in der Kugelmühle mahlt:c) Prepare a black pigment paste. by doing the following ingredients are mixed and ground in a ball mill:
Ciew.-TeileCiew. Parts
Kohlenstoff 20Carbon 20
Aluminosilikatpigment K)Aluminosilicate pigment K)
Natriumpolynaphlhalinsulfonat 3Sodium Polynaphlhalinsulfonate 3
entionisiertes Wasser 67deionized water 67
d) Man stelle eine Titandioxiddispersion her. indem man folgende Bestandteile vermischt und anschließend in der Kugelmühle mahlt:d) Prepare a titanium dioxide dispersion. by mixing the following ingredients and then grinds in the ball mill:
Gew.-TeileParts by weight
Titandioxid 45Titanium dioxide 45
entionisiertes Wasser 54.5Deionized Water 54.5
Natriumpolynaphthalinsulfünat 0.5Sodium Polynaphthalene Sulphate 0.5
c) Man stellt eine Kobaltoxiddispersion her, indem man folgende Bestandteile vermischt und anschließend in der Kugelmühle mahlt:c) A cobalt oxide dispersion is prepared by mixing the following ingredients and then mixing grinds in the ball mill:
Gew.-TeileParts by weight
Kobaltoxid 45Cobalt oxide 45
entionisiertes Wasser 55deionized water 55
f) Man \ersetzt das Produkt der Stufe b) langsam unter Rühren der Reihe nach mit folgenden Substanzen: f) The product from step b) is slowly replaced with the following substances, one after the other, while stirring:
Gew.-TeileParts by weight
schwarze Pigmentpaste 10.72black pigment paste 10.72
Titandioxiddispersion 81.21Titanium Dioxide Dispersion 81.21
Kobaltoxiddispersion 9.74Cobalt Oxide Dispersion 9.74
g) Man stelle ein oberflächenaktives Lösungsmittel durch Vermischung folgender Bestandteile her:g) Prepare a surface-active solvent by mixing the following ingredients:
Gew.-TeileParts by weight
Triäthanolamin 25.88Triethanolamine 25.88
Toluol 46.36Toluene 46.36
Butylcarbitol 15.63Butyl carbitol 15.63
Ölsäure 12.13Oleic Acid 12.13
h) Man versetzt das Produkt von f) langsam unter <to Rühren mit 109.83 Gew.-Teilen des oberflächenaktiven Lösungsmittels g).h) The product of f) is slowly added to <to Stir with 109.83 parts by weight of the surface-active solvent g).
i) Man stellt eine Phosphorsäurezusammensetzung auslGew.-Teil85 %iger Phosphorsäure und 5Gew.-Teilen Triälhanolamin her.i) A phosphoric acid composition is made up of 1 part by weight of 85% phosphoric acid and 5 parts by weight Trialhanolamine.
j) Man versetzt das Produkt von h) mit einer so bemessenen Menge der Phosphorsäurezusammensetzung von i). daß man eine Überzugsmasse mit einem Gehalt von 2% Phosphorsäurezusammensetzung erhält. Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung wird in einem Dekoraiionsüiüslcr auf das Aluminiumblech aufgedruckt. Dann wird die Überzugsmasse in einer (trockenen) Dicke von 0,018 mm auf das Blech aufgespritzt. Nach Lufttrocknung wird das Blech 5 Min. bei °C eingebrannt. Der über der Oxidationskatalysatorzusammensetzung befindliche Bereich des Überzugs wird dabei lediglich heller, während die übrigen Überzugsbereiche ihren Farbton beibehalten. Es entsteht ein helles Dekorationsmuster auf grauem Untergrund.j) The product from h) is mixed with such an amount of the phosphoric acid composition from i). that a coating composition with a content of 2% phosphoric acid composition receives. The oxidation catalyst composition is printed onto the aluminum sheet in a decorative oil. The coating compound is then sprayed onto the sheet in a (dry) thickness of 0.018 mm. After air drying, the sheet is baked at ° C for 5 minutes. The one above the oxidation catalyst composition The area of the coating that is located only becomes lighter, while the remaining areas of the coating maintain their hue. The result is a light decorative pattern on a gray background.
Drei Aluminiumbleche werden gemäß Beispiel 2 frittungsbeschichtet und grundiert.Three aluminum sheets are fritted and primed according to Example 2.
Ferner stellt man folgende drei Oxidationskatalysatorzusammensetzungen her:The following three oxidation catalyst compositions are also prepared from:
C'eroctoai in 2-ÄthylhexansäureC'eroctoai in 2-ethylhexanoic acid
(Metallgehalt 12 Gcw.-%)(Metal content 12% by weight)
Manganoctoal in Testben/inManganoctoal in test samples
(Metallgehalt 6 Gew.-%)
c) Wismutocloat in 2-Äthylhexansäure(Metal content 6% by weight)
c) bismuth cloat in 2-ethylhexanoic acid
(Metallgehalt H.5 Gew.-%).(Metal content H.5% by weight).
Jeweils eine der Oxidalionskaialysalor/iisammcnscizungen wird in einem Dekoiationsnuister auf eines der drei Aluminiumbleche aufgedruckt. Anschließend wird die Überzugsmasse von Beispiel 2 in einer (trockenen) Dicke von 0.018 mm auf alle Bleche aufgespritzt. Nach Lufttrocknung werden die Bleche 5 Min. bei 430 C eingebrannt. Die über den Oxidationskatalysatorzusammensetzungen befindlichen Bereiche der Überzüge werden dabei merklich heller, während die übrigen Überzugsbereiche ihren Farbton beibehalten. Es entsteht somit ein helles Dekorationsmuster auf grauem Untergrund.In each case one of the oxidation caialysis collections is printed in a decorative nuister on one of the three aluminum sheets. Then will the coating composition of Example 2 was sprayed onto all metal sheets in a (dry) thickness of 0.018 mm. To The sheets are baked at 430 ° C. for 5 minutes after air drying. The areas of the coatings overlying the oxidation catalyst compositions will be noticeably lighter, while the other areas of the coating retain their hue. It thus arises a light decorative pattern on a gray background.
Man versetzt 100 Teile der Überzugsmasse von Beispiel 2 mit 3.6 Teilen TiO,-beschichteter Glimmerteilchen. 3.6 parts of TiO, -coated mica particles are added to 100 parts of the coating composition from Example 2.
Ferner stellt man ein Grundiermittel durch Vermischen folgender Bestandteile her:A primer is also made by mixing the following ingredients:
Gew.-TeileParts by weight
entionisiertes Wasser 154.11deionized water 154.11
60%ige wäßrige PTFÄ-Dispersion60% aqueous PTFE dispersion
kolloidales Kieselsolcolloidal silica sol
Toluoltoluene
DiäthylenglykolmonobutylätherDiethylene glycol monobutyl ether
Silikon (60 gevv.-%ige Lösung in Xylol)Silicone (60% by weight solution in xylene)
TriäthanolaminTriethanolamine
ÖlsäureOleic acid
weiße Pigmentpastewhite pigment paste
— 45 % Pigmentpaste- 45% pigment paste
— 54.5% entmineralisiertes Wasser- 54.5% demineralized water
— 0.5% Natriumpolynaphthalinsulfonat 166,50 Man spritzt das Grundiermittel in einer (trockenen)- 0.5% sodium polynaphthalene sulfonate 166.50 The primer is sprayed in a (dry)
Dicke von 0.076 mm auf vier durch Frittungsbeschichtung vorbehandelte Aluminiumbleche auf und trocknet die Bleche an der Luft.Thickness of 0.076 mm on four aluminum sheets pretreated by fritting and dried the sheets in the open air.
Ferner stellt man folgende vier Oxidationskatalysatorzusammensetzungen her:The following four oxidation catalyst compositions are also prepared from:
a) 60 Gew.-% Kobaltoctoat in Testbenzin
(Metallgehalt 12Gew.-%)a) 60% by weight cobalt octoate in white spirit
(Metal content 12% by weight)
40 Gew.-% Ölsäure40% by weight oleic acid
b) Ceroctoat in 2-Äthylhexansäure
(Metallgehalt 12 Gew.-%)
Manganoctoat in Testbenzin
.'Metallgehalt 6 Gevv.-%)b) cerium octoate in 2-ethylhexanoic acid
(Metal content 12% by weight)
Manganese octoate in white spirit
.'Metal content 6% by weight)
1.5 Teile Ceroctoat in 2-Äthylhexansäure1.5 parts cerium octoate in 2-ethylhexanoic acid
(Metallgehalt 12 Gew.-%)(Metal content 12% by weight)
0.5 Teil: 60 Gew.-% Kobaltoctoat in Testbenzin0.5 part: 60% by weight cobalt octoate in white spirit
(Metallgehalt 12Gew.-%)(Metal content 12% by weight)
40 Gew.-% Ölsäure.40% by weight oleic acid.
Jeweils eine der vier verschiedenen Oxidationskatalysatorzusammensetzungen wird in einem Dekorationsmuster auf eines der vier Aluminiumbleche aufgedruckt. Dann spritzt man die Überzugsmasse in einer (trockenen) Dicke von 0,018 mm auf sämtliche Bleche auf. Nach Lufttrocknung werden die Bleche 5 Min. bei 43O0C eingebrannt. Dabei werden die über der Oxidationskatalysatorzusammensetzung befindlichen Bereiche der Überzüge heller, während die übrigen Überzugsbereiche ihren Farbton beibehalten. Es entsteht somit ein helles Dekorationsmuster auf grauem Untergrund.One of the four different oxidation catalyst compositions is printed in a decorative pattern on one of the four aluminum sheets. The coating compound is then sprayed onto all of the sheets in a (dry) thickness of 0.018 mm. After air drying, the panels are baked for 5 min. At 43o C 0. The areas of the coatings located above the oxidation catalyst composition become lighter, while the remaining areas of the coating retain their color tone. This creates a light decorative pattern on a gray background.
1105.031105.03
761.56761.56
112.25112.25
Claims (18)
besteht.b) a liquid carrier
consists.
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