DE2543026A1 - METHOD OF DECORATING HEAT RESISTANT POLYMER COATING COMPOSITIONS - Google Patents
METHOD OF DECORATING HEAT RESISTANT POLYMER COATING COMPOSITIONSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, durch welches ein Dekorationsmuster in einem hitzebeständigen Polymerüberzug sichtbar gemacht wird.The invention relates to a method by which a decorative pattern is made visible in a heat-resistant polymer coating.
Gegenstände mit Überzügen aus verschiedenen hitzebeständigen Polymeren haben sich in jüngerer Zeit ein weites Einsatzgebiet erobert. Derart beschichtete Erzeugnisse eignen sich für Zwecke, bei welchen eine hitzebeständige Oberfläche notwendig oder von Vorteil ist. Besonders gut brauchbar sind hitzebeständige Polymerüberzugsmassen, welche gleitfähige Oberflächen ergeben. Mit Überzügen versehene Materialien mit gleitfähigen Oberflächen eignen sich u.a. für Lager, Schiffsboden, eiserne Grund- bzw. Lagerplatten und Eiswürfelbehälter. Articles with coatings of various heat-resistant polymers have recently found a wide field of use conquered. Products coated in this way are suitable for purposes in which a heat-resistant surface is necessary or is beneficial. Heat-resistant polymer coating compositions which are lubricious are particularly useful Surfaces. Materials provided with coatings with slippery surfaces are suitable, among other things, for bearings, Ship floor, iron base or storage plates and ice cube tray.
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Zu den Ansprüchen des Verbrauchers, welche zur Erzielung einer maximalen Nachfrage erfüllt werden müssen, gehört der Wunsch nach Produkten, welche das ästhetische Empfinden ansprechen und diese geschmackliche Wirkung während der gesamten Gebrauchsdauer bewahren.To the demands of the consumer, which to achieve a maximum demand must be met, the desire for products that appeal to the aesthetic senses and retain this flavor throughout the entire service life.
Erfindungsgemäß wird in aus einer hitze"beständigen Polymerüberzugsmasse erzeugten Überzügen ein Dekorations- bzw. Verzierungsmuster sichtbar gemacht. Unter einem "Dekorationsmuster" sind beliebige Bilder bzw. Abbildungen, Zeichnungen, Dessins, Figuren, Illustrationen oder sonstige Gestaltungen zu verstehen, welche nach beliebigen herkömmlichen Tintenbzw. Farbaufbringungsmethoden erzeugt werden können.According to the invention, a "heat-resistant polymer coating compound" is used generated coatings made a decoration or ornament pattern visible. A "decoration pattern" includes any number of images or illustrations, drawings, Understand designs, figures, illustrations or other designs, which according to any conventional ink or. Color application methods can be generated.
Die verzierten bzw. dekorierten Bereiche des Überzugs unterliegen aus den nachstehenden Gründen ebenso wie die nichtverzierten Bereiche der Abnutzung. Das Dekorationsmuster erstreckt sich durch die gesamte Überzugsdicke, weshalb es erhalten bleibt, wenn der Überzug abgenutzt wird. Die Konzentration des hitzebeständigen Polymeren ist innerhalb des gesamten Überzugs, d.h. an den verzierten und nicht-verzierten Bereichen, einheitlich; daher weist der Überzug eine gleichmäßige Hitzebeständigkeit auf. Auch die Dicke des Überzugs ist einheitlich, d.h. die verzierten und nicht-verzierten Bereiche besitzen die gleiche Höhe; eine verstärkte oder beschleunigte Abtragung erhabener Bereiche findet daher nicht statt.The decorated areas of the cover are subject to the following reasons as well as the non-decorated areas Areas of wear and tear. The decoration pattern extends through the entire thickness of the coating, which is why it is preserved remains when the coating wears off. The concentration of the heat-resistant polymer is within the uniform throughout the coating, i.e. in the decorated and non-decorated areas; therefore the coating has a uniform heat resistance. The thickness of the coating is also uniform, i.e. the decorated and non-decorated Areas have the same height; increased or accelerated removal of raised areas therefore takes place does not take place.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, durch welches ein Dekorationsmuster in einem aus einer hitzebeständigen Polymerüberzugszusammensetzung bzw. -masse erzeugten, eingebrannten Überzug sichtbar gemacht wird. Das Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß man die hitzebeständige Polymerüberzugsmasse entweder als nachträglichen Überzug über oder direkt unter eineThe invention relates to a method by which a decorative pattern baked in one made from a heat-resistant polymer coating composition Coating is made visible. The method consists essentially in that the heat-resistant polymer coating composition either as a subsequent coating over or directly under a
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in Form eines Dekorationsmusters angeordnete Oxidationskatalysatorzusammensetzung appliziert, wobei der Oxidationskatalysator oder seine Zersetzungs- oder Oxidationsprodukte in den Überzug eindiffundieren bzw. -wandern und das Dekorationsmuster nach dem Einbrennen bzw. Erhitzen durch Umsetzung mit Oberzugsbestandteilen, durch Katalysierung von Reaktionen innerhalb des Überzugs oder von selbst sichtbar machen.Oxidation catalyst composition arranged in the form of a decorative pattern applied, the oxidation catalyst or its decomposition or oxidation products in diffuse or migrate the coating and the decoration pattern after baking or heating by conversion with coating components, by catalyzing reactions within the coating or by themselves.
Die "hitzebeständige Polymermasse" besteht aus mindestens einem hitzebeständigen Polymeren und einem flüssigen Träger.The "heat-resistant polymer composition" consists of at least a refractory polymer and a liquid carrier.
Unter einem "hitzebeständigen Polymeren" ist ein Polymeres zu verstehen, das durch Temperaturen oberhalb 3000C, bei welchen die meisten organischen Verbindungen sich zersetzen, oxidiert oder in anderer Weise geschädigt werden, nicht angegriffen wird. Beispiele für hitzebeständige Polymere sind Silikone, Polysulfide, polymerisierte p-Hydroxybenzoesäure, Polysulfone, Polyimide, Polyamide, Polysulfonate, Polysulfonamide, Η-Harze (Handelsprodukte von HERCULES CORPORATION) und Fluorkohlenstoffe. Die Polymermasse kann ein oder mehrere hitzebeständige Polymere(s) enthalten.A “heat-resistant polymer” is to be understood as a polymer which is not attacked by temperatures above 300 ° C., at which most organic compounds decompose, oxidize or are damaged in some other way. Examples of heat-resistant polymers are silicones, polysulfides, polymerized p-hydroxybenzoic acid, polysulfones, polyimides, polyamides, polysulfonates, polysulfonamides, Η-resins (commercial products of HERCULES CORPORATION) and fluorocarbons. The polymer composition can contain one or more heat-resistant polymers.
Wegen ihrer hohen Temperaturbeständigkeit und ihres Trennvermögens werden die Fluorkohlenstoffe als hitzebeständige Polymere bevorzugt. Geeignete Fluorkohlenstoffpolymere leiten sich von Kohlenwasserstoff monomeren ab, welche vollständig durch Fluoratome oder Fluor- und Chloratome substituiert sind. Beispiele dafür sind Perfluorolefinpolymere, wie Polytetrafluoräthylen (PTFl) und Copolymere von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen mit beliebigen Gewichtsverhältnissen hinsichtlich der Monomereinheiten, Fluorchlorkohlenstoff polymere, wie Polymonochlortrifluoräthylen, und Copolymere von Tetrafluoräthylen und Perfluoralkylvinyläthern. Auch Gemische dieser Polymeren sind verwendbar.Because of their high temperature resistance and their ability to separate the fluorocarbons are preferred as refractory polymers. Conduct suitable fluorocarbon polymers differs from hydrocarbon monomers, which are completely substituted by fluorine atoms or fluorine and chlorine atoms are. Examples are perfluoroolefin polymers such as polytetrafluoroethylene (PTF1) and copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene in any weight ratio in terms of monomer units, fluorochlorocarbon polymers such as polymonochlorotrifluoroethylene, and Copolymers of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ethers. Mixtures of these polymers can also be used.
Die Konzentration des hitzebeständigen Polymeren in der Zu-The concentration of the heat-resistant polymer in the feed
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sammensetzung beträgt gewöhnlich 25 bis 95 Gew.-# (vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-jS), bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Masse.Composition is usually 25 to 95 wt .- # (preferably 70 to 90 percent by weight), based on the total solids content the crowd.
Obwohl man das hitzebeständige Polymere als trockenes Mehl oder Pulver und einen flüssigen Träger getrennt davon einsetzen kann, verwendet man das Polymere vorzugsweise in Form wäßriger, mit Hilfe oberflächenaktiver Substanzen stabilisierter Dispersionen, da letztere stabil und am leichtesten erhältlich sind. Dispersionen der hitzebeständigen Polymeren in organischen Flüssigkeiten, wie Alkoholen, Ketonen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Mischungen davon, sind ebenfalls geeignet. In jedem Falle dient die Flüssigkeit im allgemeinen als Träger für die Masse.Although the heat-resistant polymer is used as a dry flour or powder and a liquid carrier separately can, the polymer is preferably used in the form of aqueous, with the aid of surface-active substances stabilized dispersions, as the latter are stable and most easily available. Dispersions of the heat-resistant Polymers in organic liquids such as alcohols, ketones, aliphatic or aromatic hydrocarbons or mixtures thereof, are also suitable. In either case, the liquid generally serves as a carrier for the crowd.
Nach Bedarf kann der hitzebeständigen Polymermasse ein Färbemittel einverleibt werden.A coloring agent can be incorporated into the heat-resistant polymer composition as required.
Unter einem "Färbemittel" ist eine beliebige Verbindung bzw. Substanz zu verstehen, welche bei der Oxidation ihre Farbe ändert. Beispiele für Färbemittel sind Kohlenstoff und kohlenstoffhaltige Rückstände.Under a "colorant" is any compound or to understand a substance which changes its color during oxidation. Examples of colorants are carbon and carbonaceous residues.
Für die Zwecke der Erfindung wird eine Umsetzung, bei der ein Feststoff zu einem flüchtigen Gas oxidiert wird (wie im Falle der Oxidation von Ruß zu Kohlendioxid) und der Feststoff dabei aus der Zusammensetzung verschwindet, als eine Farbänderung angesehen.For the purposes of the invention, a reaction in which a solid is oxidized to a volatile gas (such as in the case of the oxidation of soot to carbon dioxide) and the solid thereby disappears from the composition, as viewed a color change.
Kohlenstoff kann in Konzentrationen bis zu 40 Gew.-^ (vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%), bezogen auf den Gesamtfeststoff gehalt der Zusammensetzung, vorhanden sein.Carbon can be used in concentrations up to 40 wt .- ^ (preferably 0.5 to 10 wt .-%), based on the total solids content of the composition, be present.
Kohlenstoffhaltige Rückstände werden durch Zersetzung oder Teiloxidation von organischen Verbindungen, einschließlichCarbon-containing residues are produced by the decomposition or partial oxidation of organic compounds, including
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metallorganischer Verbindungen, erzeugt. Organische Verbindungen sind im allgemeinen in den Überzugsmassen in Form von Dispergiermitteln, Koaleszenzmitteln, Viskositätserhöhungsmitteln u.dgl. enthalten; sie können aber auch bewußt als Färbemittel zugesetzt werden.organometallic compounds. Organic compounds are generally in the coating compositions in the form of dispersants, coalescing agents and viscosity-increasing agents and the like included; but they can also deliberately be added as colorants.
Obwohl die absoluten Anteile kohlenstoffhaltiger Rückstände im hitzebeständigen Polymerüberzug gewöhnlich extrem gering sind, verleihen sie dem eingebrannten Überzug eine deutliche Färbung.Although the absolute proportions of carbonaceous residues in the heat-resistant polymer coating are usually extremely low they give the stoved coating a distinct color.
Beispiele für organische Verbindungen, welche kohlenstoffhaltige Rückstände bilden, sind von äthylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitete Polymere, welche im Bereich von 15O0C unterhalb der Schmelz- bzw. Fusionstemperatur bis etwa zur Zersetzungstemperatur des hitzebeständigen Polymeren depolymerisieren und deren Depolymerisationsprodukte verdampfen. Examples of organic compounds which form carbon-containing residues, of ethylenically unsaturated monomers derived polymers which depolymerize in the range of about 15O 0 C below the melting or fusion temperature to the decomposition temperature of the heat-resistant polymer and vaporize their depolymerization.
Unter "Depolymerisation11 ist der Abbau eines Polymeren bis zu jenem Punkt zu verstehen, bei welchem die Abbauprodukte bei der bei der Härtung des Überzugs angewendeten Temperatur flüchtig sind. Die Abbauprodukte können Monomere, Dimere oder Oligomere darstellen."Depolymerization 11 " means the degradation of a polymer to the point at which the degradation products are volatile at the temperature used to cure the coating. The degradation products can be monomers, dimers or oligomers.
"Verdampfung" bedeutet die Verflüchtigung der Abbauprodukte und deren Abdampfung aus dem Film bzw. Überzug."Evaporation" means the volatilization of the breakdown products and their evaporation from the film or coating.
Die von äthylenisch ungesättigten Monomeren abgeleiteten Polymeren enthalten in der Regel eine oder mehrere Einheit(en) von monoäthylenisch ungesättigten Säuren.The polymers derived from ethylenically unsaturated monomers usually contain one or more unit (s) of monoethylenically unsaturated acids.
Typische Beispiele für diese äthylenisch ungesättigten Monomeren sind Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Styrol, 2-Methylstyrol, Vinyltoluol und Grlycidylester mit 4 bie 14 Kohlenstoffatomen.Typical examples of these ethylenically unsaturated monomers are alkyl acrylates and methacrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene and grlycidyl esters having 4 to 14 carbon atoms.
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Typische Beispiele für die monoäthylenisch ungesättigten Säuren sind Acryl-, Methacryl-, Fumar-, Itaeon- und Maleinsäure (oder -anhydrid).Typical examples of the monoethylenically unsaturated acids are acrylic, methacrylic, fumaric, itaeonic and maleic acid (or anhydride).
Das von einem äthylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitete Polymere, welches einen kohlenstoffhaltigen Rückstand liefert, kann in der Maese als Koaleszenzmittel in einer Konzentration von etwa 3 bis 60 Gew.-^, bezogen auf die Gesamtheit aus hitzebeständigem Polymeren und rückstandsbildendem Polymeren, enthalten sein.The polymer derived from an ethylenically unsaturated monomer, which is a carbon-containing residue supplies, can be used as a coalescing agent in a Concentration of about 3 to 60 wt .- ^, based on the Totality of heat-resistant polymer and residue-forming polymer to be included.
Die hitzebeständige Polymermasse kann ein Antioxidans enthalten. Darunter ist eine beliebige Verbindung zu verstehen, welche der Oxidation bei den im Rahmen der Fabrikation angewendeten Einbrenn- bzw. Härtungsbedingungen, welche für die Erzeugung von hitzebeständige Polymerüberzüge aufweisenden Gegenständen erforderlich sind, entgegenwirkt. Antioxidantien können die Oxidation entweder selbst oder über ihre Zersetzungs- oder Oxidationsprodukte hemmen. Alle diese Verbindungen sollen mindestens 0,01 Gew.-Teile (bezogen auf Festsubstanzen und ausgedrückt als Säure) der entsprechenden freien Säuren oder Anhydride ergeben, wenn sie beim Einbrennen im Rahmen des Fertigungsprozesses zersetzt und/ oder oxidiert werden. Bevorzugt wird eine entsprechende Ausbeute von 0,1 bis 1 Gew.-Teil.The heat-resistant polymer composition may contain an antioxidant. This is to be understood as any connection, which of the oxidation at the stoving or curing conditions used in the course of manufacture, which for the Generation of heat-resistant polymer coatings having objects are required, counteracts. Antioxidants can inhibit the oxidation either themselves or via their decomposition or oxidation products. All these Compounds should be at least 0.01 part by weight (based on solids and expressed as acid) of the corresponding result in free acids or anhydrides if they decompose during stoving during the manufacturing process and / or be oxidized. A corresponding yield of 0.1 to 1 part by weight is preferred.
Die bevorzugten Antioxidantien sind Verbindungen, welche Phosphor, Schwefel, Bor oder eine beliebige Kombination davon enthalten. Zu den gebräuchlichsten Antioxidantien gehören die Ortho-, Meta- und Pyrosäuren, neutrale und basische Salze, Sster sowie im allgemeinen deren organische Derivate (einschließlich der metallorganischen Derivate).The preferred antioxidants are compounds containing phosphorus, sulfur, boron, or any combination of which included. The most common antioxidants include the ortho, meta and pyro acids, neutral and basic Salts, ssters and, in general, their organic derivatives (including organometallic derivatives).
Besonders bevorzugte Antioxidantien sind Phosphorsäure, ihre von Äffirirtoniak oder Aminen abgeleiteten, zersetzlichen Salze, 2-Ithylhexyldiphenylphosphat, Magnesiumglycerophosphat,Particularly preferred antioxidants are phosphoric acid, its decomposable ones derived from affiritonia or amines Salts, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, magnesium glycerophosphate,
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Kalziumglycerophosphat und Eisenglycerophosphat.Calcium glycerophosphate and iron glycerophosphate.
Die hitzebeständige Polymermasse kann pigmentfrei sein oder Pigmente enthalten. Geeignet sind beliebige Pigmente oder Kombinationen von Pigmenten, welche üblicherweise bei dieser Art von Zusammensetzungen verwendet werden. Typische Beispiele für diese Pigmente sind Titandioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Kobaltoxid und Eisenoxid. Der Gesamtanteil des Pigments beträgt in der Regel bis zu 40 Gew.-56, bezogen auf den Gesamtfest stoff gehalt der Masse.The heat-resistant polymer composition can be pigment-free or Contain pigments. Any pigments or combinations of pigments which are usually suitable for this Kind of compositions to be used. Typical examples of these pigments are titanium dioxide, aluminum oxide, Silicon dioxide, cobalt oxide and iron oxide. The total share of the pigment is usually up to 40% by weight, based on the total solids content of the mass.
Die hitzebeständige PolymermasBe kann ferner Glimmerteilchen, pigmentbeschichtete Glimmerteilchen sowie Glas- und Metallflocken enthalten. Die längste Abmessung dieser Teilchen und Flocken beträgt durchschnittlich 10 bis 100/U, vorzugsweise 15 bis 50/U, wobei keine Teilchen oder Flocken mit einer längsten Dimension von mehr als etwa 200/U vorhanden sind. Die Größe der Teilchen und Flocken wird optisch gegenüber einem Eichmaterial bestimmt.The heat-resistant polymer matrix can also contain mica particles, contain pigment-coated mica particles as well as glass and metal flakes. The longest dimension of these particles and flakes averages 10 to 100 / U, preferably 15 to 50 / U, with no particles or flakes present with a longest dimension greater than about 200 / U are. The size of the particles and flakes is determined optically against a calibration material.
Die bevorzugt verwendeten, pigmentbeschichteten Glimmerteilchen sind in den US-PSen 3 087 827, 3 087 828 und 3 087 829 beschrieben. Bezüglich der Beschreibung der verschiedenen beschichteten Glimmerarten und ihrer Herstellung wird auf diese Patentschriften ausdrücklich Bezug genommen.The preferred pigment-coated mica particles used are disclosed in U.S. Patents 3,087,827, 3,087,828 and US Pat 3,087,829. For the description of the various types of coated mica and their manufacture express reference is made to these patents.
Die in den vorgenannten Patentschriften beschriebenen Glimmerteilchen werden mit Oxiden oder Oxidhydraten von Titan, Zirkonium, Aluminium, Zink, Antimon, Zinn, Eisen, Kupfer, Hiekel, Kobalt, Chrom oder Vanadium überzogen. Titandioxidbeschichteter Glimmer wird wegen seiner leichten Verfügbarkeit bevorzugt. Gemische der beschichteten Glimmerarten sind ebenfalls geeignet.The mica particles described in the aforementioned patents are combined with oxides or oxide hydrates of titanium, zirconium, aluminum, zinc, antimony, tin, iron, copper, Hiekel, cobalt, chrome or vanadium coated. Titanium Dioxide Coated Mica is preferred because of its ready availability. Mixtures of the coated mica types are also suitable.
Typische Beispiele für geeignete Metallflocken sind Alumi-Typical examples of suitable metal flakes are aluminum
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nium-, Hickel- und Bronzeflocken sowie Flocken aus rostfreiem Stahl. Auch Floekengemisehe sind einsetzbar.nium, hickel and bronze flakes and stainless flakes Stole. Floekengemisehe can also be used.
Die Glimmerteilchen, beschichteten Glimmerteilchen oder Glas- und Metallflocken liegen in den Überzugsmassen gewöhnlich in einer Konzentration von etwa 0,2 bis 20 Gew.-# (bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt) vor.The mica particles, coated mica particles or glass and metal flakes are usually in a concentration of about 0.2 to 20 wt .- # (based on the total solids content).
Die Masse kann ferner nötigen- oder gewünschtenfalls herkömmliche Zusätze, wie Fließregler, oberflächenaktive Substanzen, Weichmacher oder Koaleszenzmittel, enthalten. Diese Zusätze werden aus den dem Fachmann bekannten Gründen nach herkömmlichen Methoden und in den üblichen Anteilen einverleibt. The composition may also be conventional, if necessary or desired Contain additives such as flow regulators, surface-active substances, plasticizers or coalescing agents. These For reasons known to the person skilled in the art, additives are incorporated by conventional methods and in the usual proportions.
Der Gesamtfeststoffgehalt der Zusammensetzung wird durch das Substrat, auf welches die Masse aufgebracht werden soll, die Auftragsmethode, das Härtungsverfahren und ähnliche Faktoren bestimmt. Gewöhnlich beträgt der Gesamtfeststoffgehalt der Masse 10 bis 80 Gew.-#, vorzugsweise 30 bis 50The total solids content of the composition is determined by the substrate to which the mass is to be applied, the application method, the curing process and the like Factors determined. Usually the total solids content of the composition is 10 to 80 wt .- #, preferably 30 to 50
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung muß einen Oxidationskatalysator enthalten; sie kann ferner Farbverstärker, Viskositätserhöhungsmittel oder Verdicker, Netzmittel, inerte Pigmente, zersetzliche Harze und Polymere, hitzebeständige Harze und Polymere, Keutralisationsmittel, flüssige Träger und andere Hilfsstoffe beinhalten.The oxidation catalyst composition must include an oxidation catalyst contain; it can also be color enhancers, viscosity enhancers or thickeners, wetting agents, inert Pigments, decomposable resins and polymers, heat-resistant resins and polymers, neutralizing agents, liquid carriers and other auxiliaries.
Farbverstärker sind nicht-hitzefeste organische Verbindungen, welche bei der Zersetzung Färbemittel liefern und dadurch den Kontrast zwischen dem Dekorationsmuster und dem Untergrund erhöhen. Beispiele für Farbverstärker sind Zucker, Styrol, Stärke, Fettsäuren und Glyceride.Color enhancers are non-heat-resistant organic compounds which, when decomposed, provide coloring agents and thereby increase the contrast between the decoration pattern and the substrate. Examples of color enhancers are sugar, Styrene, starch, fatty acids and glycerides.
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Beispiele für Viskositätserhöhungsmittel oder Verdicker sind Polytetrafluoräthylen und andere hitzebeständige Polymere. Man verwendet vorzugsweise dasselbe hitzebeständige Polymere, welches in der Überzugsmasse eingesetzt wird, auch als Viskositätserhöhungsmittel oder Verdicker.Examples of viscosity enhancers or thickeners are polytetrafluoroethylene and other heat-resistant polymers. The same heat-resistant polymer is preferably used, which is used in the coating compound, also as a viscosity-increasing agent or thickener.
Beispiele für Pigmente sind Ruß, Eisenoxid, Titandioxid und Kobaltoxid. Wenn die Oxidationskatalysatorzusammensetzung ein Pigment enthält, soll mindestens die gleiche (vorzugsweise die drei- bis zehnfache) Menge eines hitzebeständigen Polymeren zugegen sein.Examples of pigments are carbon black, iron oxide, titanium dioxide and cobalt oxide. When the oxidation catalyst composition a pigment should contain at least the same (preferably three to ten times) amount of a heat-resistant Polymers are present.
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung kann einen oder mehrere Oxidationskatalysator(en) enthalten.The oxidation catalyst composition can contain one or more oxidation catalyst (s).
Ein Oxidationskatalysator ist eine Verbindung, welche die Oxidation bei dem zur Fertigung der beschichteten Erzeugnisse erforderlichen Einbrennbedingungen fördert. Der Oxidationskatalysator kann die Oxidation entweder selbst oder über seine Zersetzungs- oder Oxidationsprodukte begünstigen. Der Katalysator bewirkt durch Umsetzung mit den Komponenten des Überzugs, durch Katalysierung von Reaktionen innerhalb des Überzugs oder durch Verleihung von Eigenfärbung, daß das Dekorationsmuster nach dem Einbrennen bzw. Erhitzen sichtbar wird.An oxidation catalyst is a compound that causes oxidation in the production of coated products promotes required baking conditions. The oxidation catalyst can either itself or the oxidation favor through its decomposition or oxidation products. The catalyst works by reacting with the components of the coating, by catalyzing reactions within the coating or by imparting its own color, that the decoration pattern becomes visible after baking or heating.
Beispiele für Verbindungen dieser Klasse sind Verbindungen, welche Ghrom, Kupfer, Kobalt, Eisen, Nickel, Vanadium, Tantal, Cer, Thorium, Kalzium, Mangan, Wismut, Cadmium, Molybdän, Zinn, Wolfram, Lithium, Natrium, Kalium, Blei und/oder Zink enthalten.Examples of compounds of this class are compounds which contain chromium, copper, cobalt, iron, nickel, vanadium, Tantalum, cerium, thorium, calcium, manganese, bismuth, cadmium, molybdenum, tin, tungsten, lithium, sodium, potassium, lead and / or contain zinc.
Bevorzugt werden die durch Umsetzung der Metalle (1) mit einer Säure gebildeten Salze (2):The salts (2) formed by reacting the metals (1) with an acid are preferred:
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(1) Metalle (1) metals
Wismut, Ger, Kobalt, Eisen, Blei, Mangan, Nickel;Bismuth, ger, cobalt, iron, lead, manganese, nickel;
(2) Salze (2) salts
Die Acetate, Caprate, Caprylate, Isodekanoate, Linoleate, Naphthtenate, Nitrate, Octoate, Oleate, Palmitate, Ricinoleate, Sojate, Stearate, Tallate.The acetates, caprates, caprylates, isodecanoates, linoleates, Naphthtenates, nitrates, octoates, oleates, palmitates, ricinoleates, soyates, stearates, tallates.
Besonders "bevorzugt als Oxidationskatalysatorverbindungen werden Kobalt-, Cer-, Mangan-, Eisen-, Wismut-, Nickel- und Bleioctoat,Particularly "preferred as oxidation catalyst compounds cobalt, cerium, manganese, iron, bismuth, nickel and lead octoate,
Auch die hitzebeständige Polymerüberzugsmasse kann einen Oxidationskatalysator enthalten. Dabei kann es sich entweder um denselben Katalysator wie in der Oxidationskatalysatorzusammensetzung oder um einen anderen Oxidationskatalysator handeln.The heat-resistant polymer coating composition can also contain an oxidation catalyst. It can be either the same catalyst as in the oxidation catalyst composition or a different oxidation catalyst Act.
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung kann nach einer beliebigen herkömmlichen Tinten- bzw. Farbaufbringungsmethode appliziert werden. Vorzugsweise wird die Oxidationskatalysatorzusammensetzung durch Tiefdruck (Intaglio-Offset), beispielsweise mit Hilfe einer Tampoprint ®-Maschine von der DEPENDABIE MACHINE CO., INC., oder durch Seidensiebdruck aufgebracht. The oxidation catalyst composition can be according to any one of conventional ink or paint application method can be applied. Preferably the oxidation catalyst composition by intaglio offset, for example with the help of a Tampoprint ® machine from the DEPENDABIE MACHINE CO., INC., Or silk screen printed.
Der Oxidationskatalysator wird in für das jeweilige Material geeigneten Trägern bzw. Medien gelöst oder dispergiert.The oxidation catalyst is dissolved or dispersed in carriers or media suitable for the respective material.
Der Bereich des gewichtsprozentualen Metallanteils, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Oxidationskatalysator plus Träger, hängt von der Oxidationskatalysatorformulierung und von der Aufbringungsmethode·ab. Bevorzugt wird ein Metallanteil von 1 bis 20 Gew.-?6, obwohl - abhängig von den Methoden und Bedingungen bei der Beschichtung und beim Einbrennen bzw. Er-The range of the metal percentage by weight, based on the total weight of oxidation catalyst plus carrier, depends on the oxidation catalyst formulation and application method. A metal content of 1 to 20 wt .-? 6, though - depending on the methods and conditions during coating and baking or baking
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hitzen sowie von den Eigenschaften des Oxidationskatalysators auch Anteile von weniger als 1 # oder mehr als 20 # angewendet werden können.heat as well as proportions of less than 1 # or more than 20 #, depending on the properties of the oxidation catalyst can be.
Die Temperatur des Einbrennens bzw. Erhitzens hängt hauptsächlich von der jeweiligen hitzebeständigen Polymermasse ab. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf jedes beliebige herkömmlich verwendete Substrat anwenden. Man kann das Substrat vor der Aufbringung der OxidationskatalyBatorzusammensetzung mit einer Grundierung versehen. Vor der Aufbringung jeglichen Oberzugsmittels wird das Substrat vorzugsweise einer Vorbehandlung unterzogen. Beispiele für Vorbehandlungsmethoden sind das Flammspritzen, Frittungs- bzw. Sinterbeschichten (frit-coating), Sauden bzw. Putzstrahlen mit Strahlkies sowie die Behandlung mit Säuren oder Alkalien. Metallsubsträte werden vorzugsweise durch Putzstrahlen mit Strahlkies, Flammspritzen von Metallen oder Metalloxiden oder Frittungsbeschichten vorbehandelt, obwohl man die Überzugsmittel mit Erfolg auch auf phosphatierte, chromatierte oder unbehandelte Metallsubstrate aufbringen kann. Glassubstrate werden vorzugsweise durch Putzstrahlen mit Strahlkies oder Frittungsbeschichtung vorbehandelt .The temperature of the stoving or heating depends mainly on the respective heat-resistant polymer mass away. The method according to the invention can be applied to any conventionally used substrate. One can primer the substrate prior to application of the oxidation catalyst composition. Before application The substrate is preferred to any coating agent subjected to a pretreatment. Examples of pretreatment methods are flame spraying, frying or sinter-coating (frit-coating), sautéing or cleaning blasting with blasting gravel as well as treatment with acids or alkalis. Metal substrates are preferably through Cleaning blasting pretreated with blasting gravel, flame spraying of metals or metal oxides or fritted coatings, although the coating agents can also be successfully applied to phosphated, chromated or untreated metal substrates can. Glass substrates are preferably pretreated by blasting with blasting gravel or fritted coating .
Nach Bedarf kann unter oder über die Oxidationskatalysatorzusammensetzung ein Grundiermittel appliziert werden. Die Aufbringung des Grundiermittels kann nach einer beliebigen herkömmlichen Methode, beispielsweise durch Aufspritzen, Walzenauftrag, Aufrakeln oder nach dem Tauchverfahren erfolgen. Im allgemeinen wendet man die Spritzmethode an.If necessary, under or over the oxidation catalyst composition a primer can be applied. The application of the primer can be any conventional method, for example by spraying, roller application, knife coating or by the immersion process. In general, the spray method is used.
Man kann jedes beliebige herkömmliche Grundiermittel (primer) einsetzen. Ein Beispiel ist das in der USA-Patentanmeldung Ser.No. 405 789 (12. Oktober 1973) beschriebene SiO2-Perfluorkohlenstoff-Grundiermittel. Any conventional primer can be used. An example is that in US patent application Ser.No. 405,789 (October 12, 1973) described SiO 2 perfluorocarbon primers.
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Die Überzugsmasse wird in einer Dicke von etwa 0,013 bis 0,127 nun (trockener Zustand) aufgebracht und genügend lange und bei einer ausreichenden Temperatur eingebrannt, daß das hitzebeständige Polymere schmilzt (sintert) oder gehärtet wird.The coating composition is in a thickness of about 0.013 to 0.127 now (dry state) applied and long enough and baked at a temperature sufficient to cause the refractory polymer to melt (sinter) or harden will.
Im erfindungsgemäßen Verfahren können die verschiedenen Beschichtungsmittel, d.h. das Grundiermittel, die Überzugsmasse und die Oxidationskatalysatorzusammensetzung, in unterschiedlicher Reihenfolge auf den Träger appliziert werden. Man kann beispielsweiseIn the process according to the invention, the various coating agents, i.e. the primer, the coating composition and the oxidation catalyst composition, are applied to the carrier in a different order. One can for example
(1) zuerst die Oxidationskatalysatorzusammensetzung und anschließend die Überzugsmasse,(1) first the oxidation catalyst composition and then the coating mass,
(2) zuerst die Überzugsmasse und anschließend die Oxidationskatalysatorzusammensetzung, (2) first the coating mass and then the oxidation catalyst composition,
(3) zuerst das Grundiermittel, dann die Oxidationskatalysatorzusammensetzung und schließlich die Überzugsmasse, (3) first the primer, then the oxidation catalyst composition and finally the coating compound,
(4) zuerst die Oxidationskatalysatorzusammensetzung, dann das Grundiermittel und zuletzt die Überzugsmasse oder(4) the oxidation catalyst composition first, then the primer and finally the coating composition or
(5) zuerst das Grundiermittel, dann die Überzugsmasse und schließlich die Oxidationskatalysatorzusammensetzung(5) first the primer, then the coating, and finally the oxidation catalyst composition
aufbringen.raise.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die dabei verwendeten Stoffzusammensetzungen eignen sich für beliebige Erzeugnisse mit einer Oberfläche aus einem hitzebeständigen Polymeren. Beispiele für solche Artikel sind Kochgeschirr, insbesondere Bratpfannen, Lager, Ventile, Drahtwaren, Metallfolien, Kessel bzw. Kocher, Rohre, Schiffsboden, Ofenauskleidungen, eiserne Grund-" bzw. Lagerplatten, Waffeleisen,The method according to the invention and the compositions of matter used are suitable for any products with a surface made of a heat-resistant polymer. Examples of such items are cookware, in particular Frying pans, bearings, valves, wire goods, metal foils, boilers or stoves, pipes, ship's floor, furnace linings, iron base or storage plates, waffle irons,
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FF-7322-B ^ 25 A 3026FF-7322-B ^ 25 A 3026
Eiswürfelbehälter, Schneeschaufeln, Sägen, Peilen, Bohrer, Trichter und andere für industrielle Zwecke dienende Behälter und Formen.Ice cube containers, snow shovels, saws, plugs, drills, Funnels and other containers and shapes for industrial purposes.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sämtliche Teilangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern es nicht anders angegeben ist.The following examples illustrate the invention. All parts of the information relate to the weight, provided there is is not stated otherwise.
Beispiel 1example 1
Fünf Aluminiumbleche werden bei einem Druck von 5,62 kg/cm mit Aluminiumoxidstrahlkies einer Korngröße von 0,177 mm gesandet.Five aluminum sheets are exposed to a pressure of 5.62 kg / cm with aluminum oxide blasting gravel with a grain size of 0.177 mm sanded.
Ferner stellt man ein SiOp-Pluorkohlenstoff-Grundiermittel wie folgt her:A SiOp-fluorocarbon primer is also prepared as follows:
(a) Man vermischt folgende Bestandteile:(a) Mix the following ingredients:
Gew.-TeileParts by weight
Polytetrafluoräthylen (PTFÄ),Polytetrafluoroethylene (PTFÄ),
wäßrige Dispersion, Peststoffgehalt 60 # 478,76aqueous dispersion, pesticide content 60 # 478.76
entionisiertes Wasser 130,23deionized water 130.23
wäßriges 30 ^iges kolloidales KieselsolAqueous 30% colloidal silica sol
("Iiudox AM", E.I. Du Pont de Nemours and("Iudox AM", E.I. Du Pont de Nemours and
Company) 327,18Company) 327.18
(b) Getrennt davon werden folgende Bestandteile vermischt:(b) The following ingredients are mixed separately:
Gew.-TeileParts by weight
"Triton X-100" (Isooctylphenoxypolyäthoxyäthan, nichtionisches oberflächenaktives Mittel, Rohm and Haas Co.) 17,52"Triton X-100" (isooctylphenoxypolyethoxyethane, nonionic surfactant Mittel, Rohm and Haas Co.) 17.52
Toluol 34,56Toluene 34.56
Butylcarbitol (Diäthylenglykolmonobutylätheracetat) 13,36Butyl carbitol (diethylene glycol monobutyl ether acetate) 13.36
Silikonlösung (60 %ige Xylollösung vonSilicone solution (60% xylene solution of
Dow Corning - Silicone DC-801) 34,56Dow Corning - Silicone DC-801) 34.56
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FP-7322-BFP-7322-B
Man versetzt den Ansatz (a) innerhalb von 2 bis 3 Minuten unter Rühren in kleinem Strom mit 85»52 Teilen des Ansatzes (b). DaTiTi fügt man unter Rühren 35»46 Gew.-Teile einer 45 ^igen wäßrigen Titandioxiddispersion und 0,05 Gew.-Teile einer 22 #igen wäßrigen Dispersion von Channel Black hinzu und rührt weitere 10 bis 20 Minuten.Mixture (a) is added in the course of 2 to 3 minutes with stirring in a small stream with 85-52 parts of mixture (b). DaTiTi is added with stirring 35 »46 parts by weight of a 45 ^ igen aqueous titanium dioxide dispersion and 0.05 part by weight of a 22 # aqueous dispersion of Channel Black and added stir for another 10 to 20 minutes.
Das erhaltene Grundiermittel wird auf alle fünf gesandeten Aluminiumbleche in einer (trockenen) Dicke von 0,0076 mm aufgespritzt und luftgetrocknet.The primer obtained is applied to all five sanded aluminum sheets in a (dry) thickness of 0.0076 mm sprayed on and air-dried.
Dann werden nachstehende Oxidationskatalysatorzusammensetzungen auf die fünf Aluminiumbleche aufgedruckt, wobei man für jede Zusammensetzung einen eigenen Stempel verwendet: The following oxidation catalyst compositions are then printed onto the five aluminum sheets, with a separate stamp is used for each composition:
1) Ceroctoat in 2-lthylhexansäure (Metallgehalt 12 Gew.-^)1) Cero octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 12 wt .- ^)
2) Kobaltoctoat in Mineral-Spirits (Testbenzin) (Metallgehalt 12 Gew.-^)2) Cobalt octoate in mineral spirits (white spirit) (metal content 12 wt .- ^)
3) Kalziumoctoat in 2-Xthylhexansäure (Metallgehalt 53) Calcium octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 5
4) Wismutoctoat in 2-Äthylhexansäure (Metallgehalt 85 Gew.-$)4) bismuth octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 85 wt .- $)
5) Manganoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 6 Gew.-%)5) Manganese octoate in white spirit (metal content 6% by weight)
6) Eisenoctoat in 2-Äthylhexansäure (Metallgehalt 10,5 Gew.-#6) Iron octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 10.5 wt .- #
Ferner werden fünf 3?luorkohlenstoffÜberzugsmassen hergestellt, welche sich untereinander dadurch unterscheiden, daß jede Masse eine andere Oxidationskatalysatorzusammensetzung enthält. In addition, five 3-fluorocarbon coating compounds are produced, which differ from one another in that each mass contains a different oxidation catalyst composition.
Es werden folgende Oxidationskatalysatorzusammensetzungen für die fünf Überzugsmassen verwendet:The following oxidation catalyst compositions are used for the five coating compounds:
-H--H-
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1) 3,04 Gew.-Teile Ceroctoat in 2-lthylhexansäure (Metallgehalt 12 Gew.-?01) 3.04 parts by weight cerium octoate in 2-ethylhexanoic acid (Metal content 12 wt .-? 0
2) 3,04 Gew.-Teile Kobaltoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 12 Gew.-#)2) 3.04 parts by weight of cobalt octoate in white spirit (metal content 12% by weight)
3) 4,25 Gew.-Teile Wismutoctoat in 2-Äthylhexansäure (Metallgehalt 8,5 Gew.-#)3) 4.25 parts by weight of bismuth octoate in 2-ethylhexanoic acid (Metal content 8.5 wt .- #)
4) 6,14 Gew.-Teile Manganoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 6 Gew.-#)4) 6.14 parts by weight of manganese octoate in white spirit (metal content 6% by weight)
5) 3,07 Gew.-Teile Eisenoctoat in 2-lthylhexansäure (Metallgehalt 10,5 Gew.-#).5) 3.07 parts by weight of iron octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 10.5% by weight).
Die Fluorkohlenstoff-Decküberzüge werden wie folgt erzeugt:The fluorocarbon topcoats are created as follows:
(a) Man stellt eine Pigmentpaste her, indem man folgende Bestandteile der Reihe nach vermischt und in der Kugelmühle mahlt:(a) A pigment paste is prepared by mixing the following ingredients in sequence and using a ball mill grinds:
Gew.-TeileParts by weight
Titandioxid 360,00Titanium dioxide 360.00
Triethanolamin 53,28Triethanolamine 53.28
ölsäure 26,72oleic acid 26.72
entionisiertes Wasser 360,00deionized water 360.00
(b) 718,04 Gew.-Teile PTFÄ-Dispersion ("Du Pont TE-30") werden 97,89 Gew.-Teilen des Produkts von (a) unter Durchmischen einverleibt.(b) 718.04 parts by weight of PTFA dispersion ("Du Pont TE-30") 97.89 parts by weight of the product from (a) are incorporated with thorough mixing.
(c) Man vermischt folgende Bestandteile:(c) Mix the following ingredients:
Gew.-TeileParts by weight
Triäthanolamin 26,76Triethanolamine 26.76
Ölsäure 16,68Oleic acid 16.68
Toluol 56,04Toluene 56.04
Butylcarbitol . 18,79Butyl carbitol. 18.79
Oxidationskatalysatorzusammen- (das jeweilige Met talloctoat in derOxidation catalyst together (the respective Met talloctoat in the
vorgenannten Menge)aforementioned amount)
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(d) Das Gemisch, von (c) wird langsam unter Durchmischen dem Gemisch von (b) einverleibt.(d) The mixture from (c) is slowly mixed with the Mixture of (b) incorporated.
(e) Man versetzt das Gemisch von (d) langsam unter Durchmischen mit 625,8 Gew.-Teilen einer 40 #igen wäßrigen
Dispersion eines Methylmethacrylat/Äthylacrylat/
Methacrylsäure-Terpolymeren (Monomergewichtsverhältnis
39:57:4).(e) The mixture from (d) is slowly mixed with 625.8 parts by weight of a 40 # aqueous dispersion of a methyl methacrylate / ethyl acrylate /
Methacrylic acid terpolymers (monomer weight ratio 39: 57: 4).
(f) 39,3 Gew.-Teile Wasser werden langsam dem Produkt von (e) beigemischt.(f) 39.3 parts by weight of water slowly become the product of (e) mixed in.
Jeweils eine der fünf verschiedenen FluorkohlenstoffÜberzugsmassen wird in einer (trockenen) Dicke von 0,018 mm auf eines der fünf Bleche aufgespritzt und luftgetrocknet.One of the five different fluorocarbon coatings is sprayed onto one of the five metal sheets in a (dry) thickness of 0.018 mm and air-dried.
Die luftgetrockneten Bleche werden 5 Min. bei 43O0C eingebrannt. The air-dried sheets are baked for 5 min. At 43o C 0.
Die Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich. The results are shown in the table below.
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Farbe und/oder Untergrundkontrast von Dekorationsbereichen eines Überzugs, welche durch
Aufdrucken von Verzierungsmitteln vor Aufbringung der verschiedene Oxidationskatalysatorzusammensetzungen
enthaltenden Fluorkohlenstoffüberzugsmassen erzeugt wurden Color and / or background contrast of decorative areas of a coating, which through
Embellishments were printed prior to application of the fluorocarbon coatings containing various oxidation catalyst compositions
"^ Verzie-
i rungs-I.
"^ Warping
i
octoatcobalt
octoate
octoatBismuth-
octoate
roro
ro
farbenleather-
Colours
UntergrundsColor of
Underground
weißersome
whiter
hellweak
bright
dunklerdark
darker
grau
hellergreenish
Gray
brighter
dunklerbrighter
darker
blau
etwas dunklergreenish
blue
a little darker
dunkler *darker
darker *
O
cr> CD
O
cr>
KalziumoctoatCobalt octoate
Calcium octoate
gelba trail
yellow
dunklersome
darker
hellersome
brighter
gelblichweak
yellowish
verschiedenslightly
different
farbenslightly rust
Colours
Das Dekorationsmuster wird innerhalb des eingebrannten Fluorkohlenstoffüberzugs sichtbar on gemacht. .tr»The decoration pattern is visible within the burned-in fluorocarbon coating made. .tr »
Beispiel 2Example 2
Ein Aluminiumblech wird frittungsbeschichtet und anschließend gemäß Beispiel 1 grundiert.An aluminum sheet is fritted and then coated primed according to example 1.
Ferner stellt man eine Oxidationskatalysatorzusammensetzung aus 60 Gew.-# Kobaltoctoat in Testbenzin (Metallgehalt Gew.-#) und 40 Gew.-% Ölsäure her.Furthermore, an oxidation catalyst composition of 60 wt .- # cobalt octoate is placed in white spirit (metal content Wt .- #) and 40 wt .-% oleic acid.
Außerdem wird eine Überzugsmasse wie folgt zubereitet:In addition, a coating mass is prepared as follows:
(a) Man versetzt 657 Gew.-Teile einer wäßrigen Polytetrafluoräthylendispersion, welche 6 Gew.-^ Isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol enthält, langsam mit 110,66 Gew.-Teilen entionisiertem Wasser;(a) 657 parts by weight of an aqueous polytetrafluoroethylene dispersion are added, which contains 6 wt .- ^ isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol, slowly with 110.66 Parts by weight of deionized water;
(b) Man versetzt den Ansatz von (a) allmählich unter Rühren mit 115,75 Gew.-Teilen einer 40 $igen wäßrigen Dispersion eines Methylmethacrylat/lthylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymeren (Monomergewichtsverhältnis 39:57:4);(b) 115.75 parts by weight of a 40% aqueous dispersion are gradually added to the batch from (a) while stirring of a methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid terpolymer (Monomer weight ratio 39: 57: 4);
(c) Man stellt eine schwarze Pigmentpaste her, indem man folgende Bestandteile vermischt und in der Kugelmühle mahlt:(c) Prepare a black pigment paste by mixing the following ingredients and using a ball mill grinds:
Gew.-TeileParts by weight
Kohlenstoff 20Carbon 20
Alumino silikatpigment 10Aluminosilicate pigment 10
Natriumpolynaphthalinsulfonat 3Sodium polynaphthalene sulfonate 3
entionisiertes Wasser 67deionized water 67
(d) Man stellt eine Titandioxiddispersion her, indem man folgende Bestandteile vermischt und anschließend in der Kugelmühle mahlt:(d) A titanium dioxide dispersion is prepared by mixing the following ingredients and then adding the ball mill grinds:
Gew.-TeileParts by weight
Titandioxid 45Titanium dioxide 45
entionisiertes Wasser 54»5deionized water 54 »5
Natriumpolynaphthalinsulfonat 0,5Sodium polynaphthalene sulfonate 0.5
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(e) Man stellt eine Kobaltoxiddispersion her, indem man folgende Bestandteile vermischt und anschließend in der Kugelmühle mahlt:(e) Prepare a cobalt oxide dispersion by following Components mixed and then ground in the ball mill:
Gew.-TeileParts by weight
Kobaltoxid 45Cobalt oxide 45
entionisiertes Wasser 55deionized water 55
(f) Man versetzt das Produkt der Stufe (b) langsam unter Rühren der Eeihe nach mit folgenden Substanzen:(f) The product of step (b) is slowly mixed with the following substances, one after the other, while stirring:
Gew.-TeileParts by weight
schwarze Pigmentpaste 10,72black pigment paste 10.72
Titandioxiddispersion 81,21Titanium dioxide dispersion 81.21
Kobaltoxiddispersion 9,74Cobalt Oxide Dispersion 9.74
(g) Man stellt ein lösungsmittel-Surfactant durch Vermischen folgender Bestandteile her:(g) Prepare a solvent surfactant by mixing the following components:
&ew. -Teile& ew. Parts
Triäthanolamin 25,88Triethanolamine 25.88
Toluol 46,36Toluene 46.36
Butylearbitol 15,63Butyl arbitol 15.63
Ölsäure 12,13Oleic acid 12.13
(h) Man versetzt das Produkt von (f) langsam unter Rühren mit 109,83 Gew.-Teilen des Lösungsmittel-Surfactants (g).(h) The product from (f) is slowly added with stirring with 109.83 parts by weight of the solvent surfactant (G).
(i) Man stellt eine Phosphorsäurezusammensetzung aus 1 Gew.-Teil 85 #iger Phosphorsäure und 5 Gew.-Teilen Triäthanolamin her.(i) A phosphoric acid composition is prepared from 1 part by weight of 85% phosphoric acid and 5 parts by weight Triethanolamine.
(j) Man versetzt das Produkt von (h) mit einer so bemessenen Menge der Phosphorsäurezusammensetzung von (i), daß man eine Überzugsmasse mit einem Gehalt von 2 56 Phosphorsäurezusammensetzung erhält.(j) The product of (h) is added to a product of this size Amount of the phosphoric acid composition of (i) that a coating composition containing 2 56 phosphoric acid composition receives.
Die Oxidationskatalysatorzusammensetzung wird in einem Deko-The oxidation catalyst composition is in a decorative
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rationsmuster auf das Aluminiumblech aufgedruckt. Dann wird die Oberzugsmasse in einer (trockenen) Dicke von 0,018 mm auf das Blech aufgespritzt. Nach Lufttrocknung wird das Blech 5 Min. bei 4300C eingebrannt. Der über der Oxidationskatalysatorzusammensetzung befindliche Bereich des Überzugs wird dabei deutlich heller, während die übrigen Überzugsbereiche ihren Farbton beibehalten. Es entsteht ein helles Dekorationsmuster auf grauem Untergrund.ration pattern printed on the aluminum sheet. Then the top coat is sprayed onto the sheet in a (dry) thickness of 0.018 mm. After air drying, the sheet metal is baked at 430 ° C. for 5 minutes. The area of the coating located above the oxidation catalyst composition becomes significantly lighter, while the remaining areas of the coating retain their color tone. The result is a light decorative pattern on a gray background.
Drei Aluminiumbleche werden gemäß Beispiel 2 frittungsbeschichtet und grundiert.According to Example 2, three aluminum sheets are fritted and primed.
Ferner stellt man folgende drei Oxidationskatalysatorzusammensetzungen her:The following three oxidation catalyst compositions are also prepared from:
a) Ceroctoat in 2-lthylhexansäure (Metallgehalt 12 Gew.-#)a) Cero octoate in 2-ethylhexanoic acid (Metal content 12 wt .- #)
b) Manganoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 6 Gew.-#)b) Manganese octoate in white spirit (metal content 6 wt .- #)
c) Wismutoctoat in 2-Athylhexansäure (Metallgehalt 8,5 Gew.-^).c) bismuth octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 8.5% by weight).
Jeweils eine der Oxidationskatalysatorzusammensetzungen wird in einem Dekorationsmuster auf eines der drei Aluminiumbleche aufgedruckt. Anschließend wird die Überzugsmasse von Beispiel 2 in einer (trockenen) Dicke von 0,018 mm auf alle Bleche aufgespritzt. Nach Lufttrocknung werden die Bleche 5 Min. bei 4300C eingebrannt. Die über den Oxidationskatalysatorzusammensetzungen befindlichen Bereiche der Überzüge werden dabei merklich heller, während die übrigen Überzugsbereiche ihren Farbton beibehalten. Es entsteht somit ein helles Dekorationsmuster auf grauem Untergrund.In each case one of the oxidation catalyst compositions is printed in a decorative pattern on one of the three aluminum sheets. The coating composition from Example 2 is then sprayed onto all of the metal sheets in a (dry) thickness of 0.018 mm. After air drying, the metal sheets are baked at 430 ° C. for 5 minutes. The areas of the coatings located above the oxidation catalyst compositions become noticeably lighter, while the remaining areas of the coating retain their color tone. This creates a light decorative pattern on a gray background.
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Beispiel 4Example 4
Man versetzt 100 Teile der Überzugsmasse von Beispiel 2 mit 3,6 Teilen TiOg-beschichteter Glimmerteilchen (Afflair® NF-152-D, E.I. du Pont de Nemours and Company).100 parts of the coating composition from Example 2 are mixed with 3.6 parts of TiOg-coated mica particles (Afflair® NF-152-D, E.I. du Pont de Nemours and Company).
Ferner stellt man ein Grundiermittel durch Vermischen folgender Bestandteile her:A primer is also made by mixing the following ingredients:
Gew. -TeileParts by weight
entionisiertes Wasser 154»11deionized water 154 »11
60 #ige wäßrige PTFÄ-Dispersion 1105,0360 # aqueous PTFE dispersion 1105.03
kolloidales Kieselsol (Ludox^AM, E.I. du Pont de Nemours andcolloidal silica sol (Ludox ^ AM, E.I. du Pont de Nemours and
Company) 761,56Company) 761.56
Toluol 112,25Toluene 112.25
Diäthylenglykolmonobutyläther 26,50Diethylene glycol monobutyl ether 26.50
Silikonsilicone
(60 gew.-^ige Lösung in Xylol) 67,20(60 wt .-% solution in xylene) 67.20
Triäthanolamin 22,65Triethanolamine 22.65
ölsäure 11,32oleic acid 11.32
weiße Pigmentpastewhite pigment paste
- 45 # Pigmentpaste- 45 # pigment paste
- 54,5 # entmineralisiertes Wasser- 54.5 # demineralized water
- 0,5 $> Natriumpolynaphthalinsulfonat 166,50- $ 0.5> Sodium Polynaphthalene Sulphonate 166.50
Man spritzt das Grundiermittel in einer (trockenen) Dicke von 0,076 mm auf vier durch Frittungsbeschichtung vorbehandelte Aluminiumbleche auf und trocknet die Bleche an der Luft.The primer is sprayed to a (dry) thickness of 0.076 mm on four pre-treated by frit coating Aluminum sheets and air dry the sheets.
Ferner stellt man folgende vier Oxidationskatalysatorzusammensetzungen her:The following four oxidation catalyst compositions are also prepared from:
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a) 60 Gew.-% Eobaltoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 12 Gew.-#)a) 60 wt .-% eobalt octoate in white spirit (metal content 12 wt .- #)
40 Gew.-# ölsäure40 wt .- # oleic acid
b) Ceroctoat in 2-lthylhexansäure (Metallgehalt 12 Gew.b) cerium octoate in 2-ethylhexanoic acid (Metal content 12 wt.
c) Manganoctoat in Testbenzin (Metallgehalt 6 Gew.-%)c) Manganese octoate in white spirit (metal content 6% by weight)
d) 1,5 Teile Ceroctoat in 2-Äthylhexansäure (Metallgehalt 12 Gew.-#)d) 1.5 parts cerium octoate in 2-ethylhexanoic acid (metal content 12 wt .- #)
0,5 Teil:60 Gew.-ίέ Kobaltoctoat in Testbenz*in0.5 part: 60 wt. Ίέ cobalt octoate in white spirit * in
(Metallgehalt 12 Gew.-?S) 40 Gew.~$ Ölsäure.(Metal content 12% by weight) 40% by weight oleic acid.
Jeweils eine der vier verschiedenen Oxidationskatalysatorzusammensetzungen wird in einem Dekorationsmuster auf eines der vier Aluminiumbleche aufgedruckt. Dann spritzt man die Überzugsmasse in einer (trockenen) Dicke von 0,018 mm auf sämtliche Bleche auf. Nach Lufttrocknung werden die Bleche 5 Min. bei 4300O eingebrannt. Dabei werden die über der Oxidationskatalysatorzusammensetzung befindlichen Bereiche der Überzüge heller, während die übrigen Überzugsbereiche ihren Farbton beibehalten. Es entsteht somit ein helles Dekorationsmuster auf grauem Untergrund.One of the four different oxidation catalyst compositions is printed in a decorative pattern on one of the four aluminum sheets. The coating compound is then sprayed onto all of the sheets in a (dry) thickness of 0.018 mm. After air drying, the panels are baked for 5 min. At 430 0 O. The areas of the coatings located above the oxidation catalyst composition become lighter, while the remaining areas of the coating retain their color tone. This creates a light decorative pattern on a gray background.
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