DE2542821A1 - PROCESSING OF POLYMEOEISATES USING SOLID SOFTENERS - Google Patents
PROCESSING OF POLYMEOEISATES USING SOLID SOFTENERSInfo
- Publication number
- DE2542821A1 DE2542821A1 DE19752542821 DE2542821A DE2542821A1 DE 2542821 A1 DE2542821 A1 DE 2542821A1 DE 19752542821 DE19752542821 DE 19752542821 DE 2542821 A DE2542821 A DE 2542821A DE 2542821 A1 DE2542821 A1 DE 2542821A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- plasticizers
- preparation according
- polymer
- solid
- phthalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE 8 MÖNCHEN 86, POSTFACH 860245 PATENTANWÄLTE 8 MÖNCHEN 86, POSTFACH 860245
8 MÖNCHEN 80 λ _8 MONKS 80 λ _
Anwaltsakte 26 595 Be/Eo Lawyer file 26 595 Be / Eo
Laporte Industries limited London/GroßbritannienLaporte Industries limited London / Great Britain
"Bearbeitung von Polymerisaten unter Verwendung fester Weichmacher""Processing of polymers using solid plasticizers"
Es ist seit vielen Jahren in der Polymerisatindustrie üblich, zu einem Polymerisat eine Substanz zuzugeben, die die Bearbeitbarkeit des Polymerisats während der Verarbeitung verbessert oder die Endeigenschaften der Formulierungen, die das Polymerisat enthalten, modifiziert. Substanzen, OP63 -2-It has been customary for many years in the polymer industry to add a substance to a polymer which the workability of the polymer during processing improves or the final properties of the formulations, which contain the polymer modified. Substances, OP63 -2-
609817/1263609817/1263
β (0811) 988272 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100β (0811) 988272 Telegrams: BERGSTAPFPATENT Munich Banks: Bayerische Vereinsbank Munich 453100
70 43 TELEX · 05 24 580 BERG d Hypo-Bank München 389 262370 43 TELEX 05 24 580 BERG d Hypo-Bank Munich 389 2623
die für diesen Zweck geeignet sind, sind als Weichmacher bekannt. Es liegen viele Veröffentlichungen hinsichtlich der Auswahl der für die jeweiligen Zwecke geeigneten Weichmacher vor und ein umfassender Abschnitt in Kirk-Othmer1s Encyclopaedia of Chemical Technology, 2. Ausgabe, Band 15, Seiten 720 - 789 verweist auf viele derartige Veröffentlichungen. suitable for this purpose are known as plasticizers. There are many publications regarding the selection of suitable for the particular purpose plasticizer before and a comprehensive section in Kirk-Othmer 1 s Encyclopaedia of Chemical Technology, 2nd Edition, Volume 15, pages 720-789 refers to many such publications.
Die übergroße Mehrzahl der Weichmacher, die zur Zeit Verwendung finden, sind bei normalen Raumtemperaturen flüssig. Weichmacher, die bei derartigen !Temperaturen fest sind, sind zwar bekannt, haben jedoch nicht eine weitgehende Verwendung gefunden. Me Weichmacher werden nachfolgend hier vereinfachend als "flüssige" oder "feste" Weichmacher bezeichnet. Feste Weichmacher müssen geschmolzen werden um zur Wirkung zu kommen und sie behalten ihre Wirkung nach Senkung der Temperatur unter ihren Schmelzpunkt eine zeitlang, wahrscheinlich als Folge einer molekularen Reaktion zwischen dem Polymerisat und dem Weichmacher bei. Es besteht jedoch bei festen Weichmachern die Neigung, ihre weichmachenden Eigenschaften teilweise entsprechend den Bedingungen denen die Formulierungen, die die Weichmacher enthalten, ausgesetzt sind, zu verlieren. Es wurde bisher angenommen, daß feste Weichmacher nur für einen sehr engen Anwendungsbereich geeignet sind, wo ihre WärmeaktivierungseigenschaftenThe vast majority of plasticizers currently in use are liquid at normal room temperatures. Plasticizers that are solid at such temperatures are known, but are not widely used found. Me plasticizers are referred to here for the sake of simplicity as "liquid" or "solid" plasticizers. Solid plasticizers have to be melted in order to take effect and they retain their effect after the lowering of the Temperature below their melting point for a while, probably as a result of a molecular reaction between the polymer and the plasticizer. However, there is a tendency in the case of solid plasticizers to reduce their plasticizing properties Properties partly correspond to the conditions to which the formulations containing the plasticizers are exposed are to lose. It was previously assumed that solid plasticizers were only used for a very narrow range of applications are suitable where their heat activation properties
wertvoll sind und wo die Wirkung nur für eine begrenzteare valuable and where the effect is only limited
6098 17/12636098 17/1263
Dauer erforderlich ist. Es wird angenommen, daß der Verlust der weichmachenden Eigenschaften der festen Weichmacher der Kristallisation der Weichmacher aus dem Polymerisat zuzuschreiben ist, da sich diese Wirkung in einem dünnen film des weichgemachten Polymerisats visuell durch die Entwicklung von Kristallen aus Krißtallisationszentren an der Oberfläche des Films erkennen läßt.Duration is required. It is believed that the loss of plasticizing properties of the solid plasticizers the crystallization of the plasticizers from the polymer can be attributed, as this effect is in a thin film of the plasticized polymer visually through the development of crystals from crystallization centers on the surface of the film reveals.
Diese Erfindung betrifft im besonderen die Verwendung von festen Weichmachern.This invention particularly relates to the use of solid plasticizers.
Die vorliegende Erfindung stellt eine Zubereitung zur Verfügung, die ein Polymerisat und wenigstens zwei feste Weichmacher enthält, die unterschiedliche, aber verwandte Zusammensetzungen aufweisen, wobei die relative Menge der Weichmacher und das Verhältnis ihrer Zusammensetzungen so ausgewählt ist, daß die Kristallisation des Weichmachers aus dem Polymerisat inhibiert wird.The present invention provides a preparation which comprises a polymer and at least two solid plasticizers contains, which have different but related compositions, with the relative amount of plasticizers and the ratio of their compositions is selected so that the crystallization of the plasticizer from the Polymer is inhibited.
Es wurde festgestellt, daß eine Kombination von festen Weichmachern mit engverwandten Zusammensetzungen eine wesentlich inhibierte Neigung zur Auskristallisation aus einem Polymerisat aufweist, nicht nur bei Temperaturen, die unter den individuellen Schmelzpunkten der Weichmacher liegen, sondern ebenso bei Temperaturen unter ihrem Mischschmelzpunkt. It has been found that a combination of solid plasticizers with closely related compositions is essential has an inhibited tendency to crystallize out of a polymer, not only at temperatures which are below the individual melting points of the plasticizers, but also at temperatures below their mixed melting point.
Es ist nicht möglich, die theoretischen Gründe für das er-609817/1263 It is not possible to explain the theoretical reasons for the 609817/1263
forderliche Verhältnis zwischen den Weichmachern zu definieren, das erforderlich ist, um irgendeine oder eine nützliche Wirkung nach der Erfindung zu erzielen, weil die der Erfindung zugrundeliegenden Grundsätze nicht ausreichend geklärt sind. Der übliche Anwendungsbereich der im Handel erhältlichen festen Weichmacher ist gering, weil ihre Brauchbarkeit begrenzt ist. Es besteht jedoch eine große Anzahl von festen Verbindungen, von denen eine weichmachende Wirkung erwartet werden darf, die aber im Handel als Weichmacher nicht zur Verfügung stehen, aber möglicherweise durch die vorliegende Erfindung in Verwendung gebracht werden können. Es ist daher undurchführbar, experimentiell zu bestimmen, welche der möglichen Kombinationen der festen potentiellen Weichmacher ein praktisches Ausmaß an Brauchbarkeit für die Durchführung der vorliegenden Erfindung liefern. Aus diesen Gründen erscheint es nicht möglich, mit Genauigkeit die Grenzen der Brauchbarkeit der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf die Strukturen und Zusammen- j Setzungen der Weichmacher zu definieren. Eine einfache Untersuchung ermöglicht jedoch, festzustellen, ob ein Gemisch der jeweiligen festen Weichmacher einen geeigneten Schmelzpunkt aufweist und eine ausreichend verzögernde Neigung zur Kristallisation für einen besonderen Zweck aufweist. Vorzugsweise führt man diese Untersuchung bei einem Gemisch von Weichmachern und dem zum Weichmachen vorgesehenen Polymerisat durch, weil es schwierig ist, die Wirkung eines individuellen Weichmachersystems auf ein jeweiliges Polymeri-to define the necessary ratio between the plasticizers, that is necessary to achieve any or a useful effect according to the invention because of the Invention underlying principles are not sufficiently clarified. The usual scope of the trade available solid plasticizer is small because its usefulness is limited. However, there are a large number of solid compounds from which a plasticizing effect can be expected, but which are commercially available as plasticizers are not available, but can potentially be brought into use by the present invention. It is therefore impracticable to determine experimentally which of the possible combinations of solid potential plasticizers has a practical level of utility for the practice of the present invention. For these reasons it does not seem possible with any accuracy the limits of the usefulness of the present invention in terms of structures and combinations Define settlements of the plasticizers. A simple examination, however, makes it possible to determine whether there is a mixture the respective solid plasticizer has a suitable melting point and a sufficiently retarding tendency to crystallize for a particular purpose. This test is preferably carried out on a mixture of plasticizers and the polymer intended for plasticizing, because it is difficult to determine the effect of an individual Plasticizer system to a respective polymer
609817/1263609817/1263
sat vorauszusagen.to predict sat.
Die Erfindung unterscheidet sich gegenüber der bisherigen Praxis des Kombinierens von Weichmachern zum Erzielen eines Kompromisses ihrer Eigenschaften insofern, daß bei der Durchführung der Erfindung die Weichmacher im wesentlichen hinsichtlich ihrer Zusammensetzung verwandt sind und daher erwartet werden kann, daß sie ähnliche weichmachende Wirkungen bei dem gleichen Polymerisat hervorrufen. Es wurde jedoch festgestellt, daß man durch die Kombination der Weichmacher eine von der erwarteten unterschiedliche Wirkung im Hinblick auf die einzelnen Teilnehmer der Kombination erzielt.The invention differs from the previous one The practice of combining plasticizers to compromise their properties in that the In carrying out the invention, the plasticizers are essentially related in terms of their composition and therefore they can be expected to produce similar plasticizing effects on the same polymer. It was however, it has been found that the combination of the plasticizers produces a different effect from the one expected achieved in terms of the individual participants of the combination.
Vorzugsweise wird die vorliegende Erfindung in wärmeaktivierbaren Klebstoffen verwendet. Solche Klebstoffe können eine Formulierung auf der Basis einer Latexemulsion eines synthetischen Polymerisats, wie eines Polyvinylacetats oder eines Vinylacetatmischpolymerisats oder einer natürlichen oder synthetischen Kautschuklatex oder eines Gemische von diesen bilden. Solche Kautschuklatices fallen in den Bereich der Bezeichnung "Polymerisat", wie sie hier verwendet wird. Der Feststoffgehalt des Latex ist typischerweise im Bereich von 25-65 G-ew.#. Die Klebstofformulierung kann weiterhin eine wesentliche Menge eines klebrigmachenden Harzes, z.B. hydriertes Holzharz,enthalten. Additive, wie beispielsweise hydrophobe Kolloide, wie Alginate,Preferably the present invention is used in heat activated adhesives. Such adhesives can a formulation based on a latex emulsion of a synthetic polymer such as a polyvinyl acetate or a vinyl acetate copolymer or a natural one or form synthetic rubber latex or a mixture of these. Such rubber latices fall in the area of the term "polymer" as used here. The solids content of the latex is typical in the range of 25-65 G-ew. #. The adhesive formulation may further contain a substantial amount of a tackifying resin such as hydrogenated wood resin. Additives, such as hydrophobic colloids such as alginates,
609817/1263609817/1263
und oberflächenaktive Mittel, wie Äthylenoxidderivate von alkylierten Phenolen, können ebenso in der Formulierung vorhanden sein. Wenn man einen festen Weichmacher in die Klebstofformulierung einbringt, ist die Formulierung nicht klebrig, bis der Weichmacher erst durch Erhitzen der Formulierung zur Schmelze gebracht ist· Solche Klebstoffe sind besonders brauchbar für beispielsweise Ankleber für maschinelle Verwendung, wobei diese Ankleber mechanisch in dem nicht-klebrigen Zustand gehandhabt werden können und unmittelbar vor der tatsächlichen Verwendung durch die Anwendung von Wärme, beispielsweise durch Strahlungswärme, klebrig gemacht werden können. Wenn ein einzelner fester Weichmacher verwendet wird, verringert die graduelle Kristallisation des Weichmachers die Klebrigkeit des Klebstoffs allmählich und dies kann zu einer Verringerung der Haftung des Anklebers auf ein unerwünschtes Ausmaß führen. Diese Wirkung ist besonders dann festzustellen, wenn man den Ankleber auf einem flexiblen Substrat anzubringen wünscht, wie beispielsweise auf biegsamen Kunst st offr?flaschen, wie sie neuerdings allgemein für medizinische Präperate verwendet werden.and surfactants such as ethylene oxide derivatives of alkylated phenols, can also be present in the formulation. If you put a solid plasticizer in the Introduces adhesive formulation, the formulation is not tacky until the plasticizer is first heated by the formulation is melted · Such adhesives are particularly useful for, for example, adhesive for machine use, which stickers can be mechanically handled in the non-sticky state and immediately before the actual use by the application of heat, for example by radiant heat, can be made sticky. If a single solid plasticizer is used, the gradual crystallization will decrease of the plasticizer the tackiness of the adhesive gradually increases and this can lead to a decrease in the Adhesion of the adhesive to an undesirable extent. This effect is particularly noticeable when you wishes to attach the sticker to a flexible substrate, such as flexible plastic bottles, as they are now generally used for medical preparations.
Je nach der besonderen Formulierung, wie beispielsweise bei der Gegenwart von oberflächenaktiven Mitteln und Kolloiden, kann es notwendig werden, die Weichmacher und die anderen Bestandteile der Formulierung zu mahlen, um ein homogenes Gemisch sicherzustellen und die Partikelgröße derDepending on the particular formulation, such as in the presence of surfactants and colloids, it may be necessary to use the plasticizers and the others Grind ingredients of the formulation to ensure a homogeneous mixture and the particle size of the
-7-609817/1263-7-609817 / 1263
Weichmacher, soweit notwendig, zu verringern. Die Weichmacher sollten in dem Endklebstoff vorzugsweise eine Partikelgröße aufweisen, die nicht größer als 75/um ist.Reduce plasticizers where necessary. The plasticizers should preferably have a particle size in the final adhesive not larger than 75 µm.
Der Schmelzpunkt sowohl des Weichmachergemischs als auch jedes Weichmachers sollte vorzugsweise über der höchsten während der Lagerung vor der Anwendung auftretenden Raumtemperatur liegen, weil sonst ein vorzeitiges Schmelzen eintreten kann. Wenn jeder Weichmacher einen Schmelzpunkt über 500G aufweist, sollte dies ausreichend sein, um ein vorzeitiges Schmelzen unter den meisten Umständen zu vermeiden. Vorzugsweise ist einer der Weichmacher in wenigstens 50 $ und nicht mehr als 99 i° und vorzugsweise 70 % und nicht mehr als 85 $, bezogen auf das Gesamtgewicht der verwendeten Weichmacher, vorhanden.The melting point of both the plasticizer mixture and each plasticizer should preferably be above the highest room temperature that occurs during storage prior to use, otherwise premature melting can occur. If each plasticizer has a melting point above 50 ° G, this should be sufficient to avoid premature melting under most circumstances. Preferably, one of the plasticizers in at least 50 and not more than $ 99 i °, and preferably 70% and not more than 85 $, based on the total weight of the plasticizers used are present.
Vorzugsweise wählt man jeden der festen, nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Weichmacher, aus der folgenden Zusammenstellung aus, nämlich ausPreferably, each of the solid plasticizers used in the present invention is selected from the following Compilation from, namely from
(a) Di- oder Triestern von zwei- oder dreibasischen Carbonsäuren, bis- oder tri-Estern von Monocarbonsäuren mit zwei- oder dreiwertigen Alkoholen oder(a) Di- or triesters of di- or tribasic carboxylic acids, bis- or tri-esters of monocarboxylic acids with di- or trihydric alcohols or
(b) organischen Di- oder Triestern von Phosphorsäure oder(b) organic di- or triesters of phosphoric acid or
(c) Aniliden von aliphatischen Carbonsäuren oder(c) anilides of aliphatic carboxylic acids or
(d) kernsubstituierten SuIfonamiden.(d) Nuclear-substituted sulfonamides.
Vorzugsweise beruht jeder der verwendeten Weichmacher aufPreferably, each of the plasticizers used is based on
60981 7/126360981 7/1263
einem Dreiringsystein oder auf einem Zweiringsystem, das mit einer einzigen Kohlenstoffkette verbunden ist. Beispielsweise wählt man jeden der festen Weichmacher zweckmäßigerweise aus Verbindungen aus, die zwei sechsgliedrige Ringe aufweisen, wobei jeder Ring durch Esterbindungen mit einem dritten Sechsring Kohlenstoff oder mit einer 2- bis 6-gliedrigen Kohlenstoffkette, wie in den nachfolgenden Gruppen von Verbindungen,verbunden ist, worina three-ring system or on a two-ring system, the linked to a single carbon chain. For example each of the solid plasticizers is appropriately chosen from compounds that have two six-membered rings, each ring being esterified with a third six-membered carbon chain or with a 2- to 6-membered carbon chain, as in the following Groups of compounds, is connected wherein
(a) der dritte Kohlenstoffring zusammen mit den Esterbindungen einen Phthalat- oder Terephthalatrest oder(a) the third carbon ring along with the ester linkages a phthalate or terephthalate residue or
(b) worin die Kohlenstoffkette zusammen mit den Esterbindungen einen Adipat- oder Tartratrest oder(b) wherein the carbon chain together with the ester linkages an adipate or tartrate residue or
(c) worin jeder der beiden Kohlenstoffringe zusammen mit einer der Esterbindungen einen Benzoatrest bilden.(c) wherein each of the two carbon rings together with one of the ester bonds form a benzoate residue.
G-eeigneterweise wählt man von den zuletzt oben definierten Gruppen von Verbindungen jeden der festen Weichmacher aus Verbindungen der G-ruppe (a) oder (b) aus, wobei die nicht definierten Ringe Cyclohexyl-, Tolyl-, Phenyl-, t-Butylund/öder Cyclohexylreste sind oder man wählt jeden der festen Weichmacher aus Verbindungen der G-ruppe (c) aus, wobei der nicht definiert bleibende Ring oder die entsprechende Kohlenstoffkette Phenyl-, Cyclohexyl- und/oder Butylenreste. sind.G-appropriately one chooses from the last ones defined above Groups of compounds each of the solid plasticizers from compounds of group (a) or (b), the Undefined rings cyclohexyl, tolyl, phenyl, t-butyl and / or Cyclohexyl radicals are or you choose any the solid plasticizer from compounds of group (c), the undefined ring or the corresponding Carbon chain phenyl, cyclohexyl and / or butylene radicals. are.
Innerhalb der vorausgehenden Richtlinien haben sich die folgenden Kombinationen der festen Weichmacher als wirksamWithin the preceding guidelines, the following combinations of solid plasticizers have been found to be effective
erwiesen«proven "
-9-60981 7/1 263 -9- 60981 7/1 263
(a) Dicyclohexylphthalat und Diphenylphthalat(a) dicyclohexyl phthalate and diphenyl phthalate
(b) Dicyclohexylphthalat und ein oder mehrere Ditolylphthalate (b) dicyclohexyl phthalate and one or more ditolyl phthalates
(c) Dicyclohexylphthalat und ein oder mehrere Dicyclohexylterephthalate (c) dicyclohexyl phthalate and one or more dicyclohexyl terephthalates
(d) Dicyclohexyladipat und Diphenyladipat(d) dicyclohexyl adipate and diphenyl adipate
(e) Dicyclohexylphthalat und Catecholdibenzoat(e) dicyclohexyl phthalate and catechol dibenzoate
(f) Dicyclohexylphthalat und Cyclohexan-1,2-dioldibenzoat(f) dicyclohexyl phthalate and cyclohexane-1,2-diol dibenzoate
(g) Dicyclohexylphthalat und substituierte Dicyclohexylphthalat e.(g) dicyclohexyl phthalate and substituted dicyclohexyl phthalate e.
Die Gesamtmenge der verwendeten Weichmacher hängt von dem jeweiligen Polymerisat und dessen vorgesehener Verwendung ab. Im lalle von KlebstoffZubereitungen können die Weichmacher insgesamt in Mengen von etwa 5 - 95 f<>, bezogen auf das Gewicht der weichgemachten Zubereitung, verwendet werden. Der Anteil von irgendeinem Weichmacher in der Gesamtmenge muß ausreichend niedrig sein, die Gegenwart einer ausreichenden Menge von ein oder mehreren zusätzlichen Weichmachern zu ermöglichen, um die gewünschte Kristallisationsinhibierung zu bewirken. Die Verwendung der vorliegenden Erfindung erstreckt sich jedoch auf ein breites Anwendungsgebiet, wobei Klebstoffe nur ein Beispiel sind. Die Verwendung von festen Weichmachern in Polyvinylchlorid wurde bisher nur auf geringe Mengen wegen der Kristallisation des Weichmachers beschränkt. Beispielsweise war bisher Dicyclohexylphthalat nicht in einer größeren Menge alsThe total amount of plasticizers used depends on the particular polymer and its intended use. In all adhesive preparations, the plasticizers can be used in total amounts of about 5 - 95% , based on the weight of the plasticized preparation. The proportion of any plasticizer in the total must be sufficiently low to permit the presence of a sufficient amount of one or more additional plasticizers to effect the desired crystallization inhibition. However, the use of the present invention extends to a wide range of applications, adhesives being only one example. The use of solid plasticizers in polyvinyl chloride has heretofore been limited to only small amounts because of the crystallization of the plasticizer. For example, dicyclohexyl phthalate has heretofore not been in an amount greater than
609817/1263609817/1263
- ίο -- ίο -
etwa 25 Teile pro hundert Teile Polyvinylchlorid verwendbar. Die vorliegende Erfindung macht es jedoch durch Inhibierung der Kristallisation möglich, größere Mengen an festem Weichmacher in Polyvinylchlorid (z.B. 40 $ Weichmachergemisch in Bodenplatten oder 28 $ in steifem Polyvinylchlorid) und tatsächlich in anderen Polymerisaten wie Polyvinylacetat, sowie zur Verwendung außerhalb des Klebstoffgebiets in Polystyrol- und Nitrocelluloseacetat- und Celluloseacetatpolymerisaten zu verwenden. Polyvinylchlorid wird häufig mit einem flüssigen Weichmacher, wie Dioctylphthalat, weichgemacht. Typische, aus einem solchen Material hergestellte Produkte, zeigen Verfleckung und Geruchsbelästigung als Ergebnis der Verflüchtigung des flüssigen Weichmachers, besonders dann auf, wenn das Polyvinylchlorid in heißen Gegenden verwendet wird. Gelegentlich kann auch ein Austreten des Weichmachers eintreten. Es darf angenommen werden, daß feste Weichmacher eine geringere Flüchtigkeit aufweisen, und daß KunststoffZubereitungen, die diese enthalten, weniger der Verfleckung unterliegen, als die mit flüssigen Weichmachern weichgemachten Zubereitungen. Weiter hin darf erwartet werden, daß Zubereitungen die mit gemisch ten festen Weichmachern weichgemaeht sind, in geringerem Maße ausschwitzen, als Zubereitungen, die mit einem einzigen festen Weichmacher weichgemaeht sind. Die Erfindung ermöglicht die Verwendung fester Weichmacher in wesentlichen Mengen in Polymerisatformulierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid und anderen Polymerisaten, die ähnliche Probleabout 25 parts per hundred parts of polyvinyl chloride can be used. However, the present invention does it through inhibition crystallization possible, larger amounts of solid plasticizer in polyvinyl chloride (e.g. 40 $ plasticizer mixture in floor panels or $ 28 in rigid polyvinyl chloride) and actually in other polymers such as Polyvinyl acetate, as well as for use outside the adhesive field in polystyrene and nitrocellulose acetate and To use cellulose acetate polymers. Polyvinyl chloride is often combined with a liquid plasticizer such as dioctyl phthalate, softened. Typical products made from such a material show staining and odor nuisance as a result of the volatilization of the liquid Plasticizer, especially if the polyvinyl chloride is used in hot areas. Occasionally, too leakage of the plasticizer can occur. It can be assumed that solid plasticizers have a lower volatility have, and that plastic preparations that these are less subject to staining than the preparations plasticized with liquid plasticizers. Further it can also be expected that preparations which are softened with mixed solid plasticizers, to a lesser extent Excess amounts of sweat, as preparations that are softened with a single solid plasticizer. The invention enables the use of solid plasticizers in substantial quantities in polymer formulations based on polyvinyl chloride and other polymers that have similar problems
-11-609817/1263 -11- 609817/1263
-li-li
me bilden und sie führt daher zu einem beträchtlichen praktischen Fortschritt der allgemeinen Polymerisattechnologie. me form and it therefore leads to a considerable practical advancement of general polymer technology.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert, wobei die Beispiele 1, 2 und 3 nicht der Erfindung entsprechen.The invention is illustrated by the following examples, examples 1, 2 and 3 not of the invention correspond.
Eine Anzahl von Klebstofformulierungen, die die folgenden Bestandteile enthalten, wurden in der Weise kompoundet, daß man Holzharz und Polymerisat in Emulsionsform mit den Weichmachern mischt:A number of adhesive formulations, including the following Containing ingredients were compounded in such a way that wood resin and polymer in emulsion form with the Plasticizers mixes:
29,4 Gew.$ Vinylacetat/Cg-C., g-Vinylester-Mischpolymerisat, auf dem Markt erhältlich unter dem Warenzeichen Emultex W31629.4% by weight of vinyl acetate / Cg-C., G-vinyl ester copolymer, available on the market under the trademark Emultex W316
29,4 G-ew.?a hydriertes Holzharz, auf dem Markt erhältlich als wäßrige Dispersion unter dem Warenzeichen Dresinol 21529.4 gw.?a hydrogenated wood resin, available in the market as an aqueous dispersion under the trademark Dresinol 215
41,2 Gew.$ insgesamt einer 60$igen wäßrigen Dispersion von Weichmacher aus Wasser, Dicyclohexylphthalat und einem oder mehreren zusätzlichen Weichmachern, die hinsichtlich der Bezeichnung und Menge (in Gew.#, bezogen auf den G-esamtweichmaeher) in der folgenden Tabelle angegeben sind.41.2% by weight in total of a 60% strength aqueous dispersion of plasticizers made from water, dicyclohexyl phthalate and one or more additional ones Plasticizers, which in terms of the designation and quantity (in weight #, based on the total plasticizer) are given in the table below.
Die wäßrige Dispersion wurde hergestellt nach der BPThe aqueous dispersion was prepared according to the BP
1054699 Laporte Industries Limited unter Verwendung eines1054699 Laporte Industries Limited using a
60981 7/126360981 7/1263
Mspersionsmittels, das auf dem Markt erhältlich ist unter dem T.lfarenzeichen "Lissapol" NX und das verwendet wurde in einer Menge von 2 Gew.$, "bezogen auf das Gesamtgewicht der We i chma eher.Mspersionsmittels, which is available on the market under the T .lfarenzeichen "Lissapol" NX and was used in an amount of 2 wt. $, "Based on the total weight of CHMA rather We i.
Die Formulierungen wurden auf Papier geschichtet, getrocknet und dann klebrig gemacht durch kurzes Erhitzen auf 1000G. Der Grad der Kristallisation jeder Formulierung wurde von Zeit zu Zeit geprüft während einer Lagerdauer von 1 Jahr bei einer Temperatur von 21 C und 60 i<> relativer Feuchtigkeit. Die Bewertung wurde visuell durchgeführt, weil die Kristallisation der Weichmacher von Zentren auszugehen scheint und sichtbar wird unter lichteinfall als eine Vielzahl von matten "Schimmel ähnlichen" Flecken.The formulations were coated onto paper, dried, and then made tacky by brief heating to 100 0 G. The degree of crystallization of each formulation was tested from time to time during a storage period of 1 year at a temperature of 21 C and 60 i <> relative Humidity. The evaluation was carried out visually because the crystallization of the plasticizers appears to originate from centers and becomes visible under the incidence of light as a large number of matt "mold-like" spots.
Die Ergebnisse der periodisch vorgenommenen Bewertungen sind ebenso in der_nachfolgenden Tabelle angegeben«The results of the periodic evaluations are also given in the table below «
Tabelle: -13-Table: -13-
609817/1263609817/1263
macherOverall soft
doer
COCO
N)N)
/OJ (B Λ
/ OJ
ro
cn
coro
cn
co
Bei- Zusätzlicher Weichspiel
macher
Nr. Additional softener
No.
Di-m-t οIyIphthalat) Di-phenylphthalat)Di-m-t οIyIphthalat) Diphenyl phthalate)
β Di-p-t olylphthalat) Di-phenylphthalat)β di-p-tolyl phthalate) di-phenyl phthalate)
Di-o-tolylphthalat] Dl-m-t olylphthalat { Di-p-tolylphthalat.Di-o-tolyl phthalate] Dl-mt olyl phthalate { di-p-tolyl phthalate.
Di-o-tolylphthalat} Di-m-tolylphthalat) Di-phenylphthalat)Di-o-tolyl phthalate} Di-m-tolyl phthalate) di-phenyl phthalate)
Di-o-t olylphthalat} Di-p-t olylphthalat) Di-phenylphthalat)Di-o-t olyl phthalate} di-p-t olyl phthalate) Diphenyl phthalate)
Di-m-tolylphthalatV Di-p-t olylphthalat; Di-phenylphthalat)Di-m-tolyl phthalate; V di-p-tolyl phthalate; Diphenyl phthalate)
Alle 4 Phthalate, d.h. Di-, m-, o- und p-tolyl und Di-phenylAll 4 phthalates, i.e. di-, m-, o- and p-tolyl and di-phenyl
Grad der Kristallisation nach:
Tagen 22 Tagen 43 Tagen 60 Tagen 1 JahrDegree of crystallization after:
Days 22 days 43 days 60 days 1 year
G-ew.^, bezogen auf den Gesamtweichmacher G-ew. ^, Based on the total plasticizer
O
OO
O
O
OO
O
O
OO
O
O
OO
O
<5<5
<5<5
<5<5
<5<5
<5<5
K5K5
cncn
-eo-eo
Bei- Zusätzlicher Weich- G-ew.$&, bezo- G-rad der Kristallisation nachWith- additional soft- G-ew. $ &, Bezo- G -rad after crystallization
spiel macher gen auf dengame maker gene on the
ITr. Gesamtweich- H Tagen 22 Tagen 43 Tagen 60 Tagen 1 JahrITr. Total soft H days 22 days 43 days 60 days 1 year
22 Dicyclohexyl-22 dicyclohexyl
terephthalat 20 $>) 0 0 0 0 5 fo terephthalate $ 20>) 0 0 0 0 5 fo
23 Cyclohexan-1,2-dioi-23 cyclohexane-1,2-diol
dibenzoat 20 ^) 0 -dibenzoate 20 ^) 0 -
24 bis-(p-Butylcyclohexyl)-24 bis- (p-butylcyclohexyl) -
phthalat 20 f) 0phthalate 20 f) 0
S 25 Oatecholdibenzoat 20 $) 0 -S 25 oatechol dibenzoate $ 20) 0 -
oooo
ro CJ5 coro CJ5 co
KT.KT.
roro
cncn
NJ CO K)NJ CO K)
Claims (14)
(Td) Dicyclohexylphthalat und einer oder mehrere Ditolylphthalate (a) dicyclohexyl phthalate and diphenyl phthalate
(Td) dicyclohexyl phthalate and one or more ditolyl phthalates
bezogen auf das Gewicht der verwendeten festen Weichmacher, vorhanden ist.7. Preparation according to one of claims 1 to 6, characterized in that one of the solid plasticizers in an amount of 50 to 85 wt. $,
based on the weight of the solid plasticizers used.
festen Weichmacher in einer Menge von 5 bis 95 Gew.$, bezogen auf die Gesamtzubereitung vorhanden sind.8. Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the
solid plasticizers are present in an amount of 5 to 95% by weight, based on the total preparation.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4236974A GB1515109A (en) | 1974-09-30 | 1974-09-30 | Plasticised polymer-containing compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2542821A1 true DE2542821A1 (en) | 1976-04-22 |
Family
ID=10424123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752542821 Withdrawn DE2542821A1 (en) | 1974-09-30 | 1975-09-25 | PROCESSING OF POLYMEOEISATES USING SOLID SOFTENERS |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5163842A (en) |
DE (1) | DE2542821A1 (en) |
GB (1) | GB1515109A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4231915A (en) * | 1978-04-04 | 1980-11-04 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Use of di-(cyclohexylethylmethylol) phthalates or di-(ethylcyclohexylmethylol) phthalates as plasticizers for polyvinyl chloride |
US4313866A (en) * | 1978-12-26 | 1982-02-02 | Monsanto Company | Plasticizers for vinyl chloride polymers |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2795717B2 (en) * | 1990-02-16 | 1998-09-10 | シーアイ化成株式会社 | Low temperature shrinkable polyvinyl chloride film |
TWI766025B (en) * | 2017-06-28 | 2022-06-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | Active ester compound and curable composition |
JP7255063B2 (en) * | 2019-06-07 | 2023-04-11 | 三井化学株式会社 | Ester compound, method for producing ester compound, plasticizer for thermoplastic resin, and thermoplastic resin composition |
-
1974
- 1974-09-30 GB GB4236974A patent/GB1515109A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-09-23 JP JP11548575A patent/JPS5163842A/en active Pending
- 1975-09-25 DE DE19752542821 patent/DE2542821A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4231915A (en) * | 1978-04-04 | 1980-11-04 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Use of di-(cyclohexylethylmethylol) phthalates or di-(ethylcyclohexylmethylol) phthalates as plasticizers for polyvinyl chloride |
US4313866A (en) * | 1978-12-26 | 1982-02-02 | Monsanto Company | Plasticizers for vinyl chloride polymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1515109A (en) | 1978-06-21 |
JPS5163842A (en) | 1976-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3230424C3 (en) | Thermoplastic resin mass | |
DE1900126C3 (en) | Anaerobically hardening adhesive mass and process for its manufacture | |
DE69323320T2 (en) | MIXTURES OF STARCHESTERS AND LINEAR POLYESTERS | |
EP0010718A1 (en) | Transparent polyvinyl butyral foil and process for its manufacture | |
DE1470846A1 (en) | Flowable masses under the influence of pressure and heat | |
CH631728A5 (en) | STABILIZER-LUBRICANT COMBINATION CONTAINING LEAD COMPOUNDS FOR MOLDING MATERIALS BASED ON POLYVINYL CHLORIDE. | |
DE2430960A1 (en) | ANTISTATIC MASS FOR RESINS | |
DE19531849A1 (en) | Polystyrene binders, used in adhesives, coatings and sealants, | |
EP0064697B1 (en) | Lubricant for a polyvinyl chloride moulded mass containing esterified oligomers of polyalcohols | |
DE2741349A1 (en) | HOT MOLTEN ADHESIVE | |
DE1251020B (en) | Stabilization of polyvinyl chloride, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride and halogenated ethylene polymers | |
EP0023360A1 (en) | Groundsheet adhesive, method of making same and use thereof | |
DE2542821A1 (en) | PROCESSING OF POLYMEOEISATES USING SOLID SOFTENERS | |
DE3134151A1 (en) | HOT APPLICABLE AND LOCKABLE SEALING MATERIAL AND THEIR USE | |
DE1745680B1 (en) | Process for the production of plasticized amylose films | |
DE2652483A1 (en) | RESIN COMPOUND DIFFICULT TO HYDROLIZE | |
DE3226681A1 (en) | AQUEOUS POLYVINYL ESTER DISPERSION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE | |
DE2904224A1 (en) | COLORED VINYL PASTE COMPOSITION | |
DE3342026C2 (en) | Process for the preparation of one-component polysiloxane moulding compounds which are storage-stable in the absence of moisture and cold-curing in the presence of moisture | |
DE19725038A1 (en) | Low-emission aqueous dispersion adhesive | |
DE2513200A1 (en) | LIGHT-DEGRADABLE MATERIALS BASED ON VINYL CHLORIDE POLYMER | |
US2455581A (en) | Stabilized cellulose ester compositions | |
DE1103578B (en) | Plasticizer for vinyl chloride polymers | |
DE2127958A1 (en) | Elastomeric mixtures based on fluoroelastomers and a process for vulcanizing these mixtures | |
DE1594322C3 (en) | Use of compounds based on polyvinyl acetate and N-acyl compounds as hot melt adhesives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |