DE2540926A1

DE2540926A1 - Electrolytic prodn. of potassium or sodium bromate - using vitreous carbon anode, which minimises corrosion and erosion and is highly efficient

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Publication number: DE2540926A1
Application number: DE19752540926
Authority: DE
Inventors: Geb Kirova Emilia Dr Eisner; Uri Dr Eisner
Original assignee: TEL AVIV ISRAEL; TEL AVIV, University of; Israel Chemicals Ltd
Current assignee: TEL AVIV ISRAEL; TEL AVIV, University of; ICL Group Ltd
Priority date: 1975-07-29
Filing date: 1975-09-13
Publication date: 1977-02-17
Also published as: JPS5216495A; IL47834A0

Abstract

In the electrolytic prodn. of bromates, the anode used consists of vitreous carbon. The process pref. operates at 1070 A/dm2, 3.8-5.2V between the electrodes, 45-70 degrees C and pH 9-12 with an electrolyte contg. 200-300g/l bromide and 1-2.5g/l alkali chromate. Method is esp. for the prodn. of KBrO3, which is used for treating flour, and NaBrO3, used for hair treatment. Very high (93-100%) efficiently is achieved without anode corrosion and erosion and without the use of costly Pt anodes. The electrode wear is only 0.1-0.2 mg/Ah. Neither the bromate soln. nor the electrolyte is contaminated with heavey metal. E.g. electrolysis of a soln. of 200g/l. NaBr. 200g/l NaBrO3 and 1.2g/l Na2CrP4 for 24 hrs. at 50 A/dm2, 3.4-3.8 V, 55 degrees C and pH 9-12 gave a soln. of 90g/l NaBr and 355 g/l. NaBrO3. The efficiency was 100%.

Description

Verfahren zur Herstellung von Bromaten Die Erfindung Dezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Bromaten. Im besonderen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der bromsauren Salze von Natrium und Kalium durch Elektrolyse. Process for Making Bromates The invention continues on a process for the production of bromates. In particular, the invention relates to carried out a process for the preparation of the bromate salts of sodium and potassium Electrolysis.

Bromate wurden zunächst hergestellt, indem man Brom in eine warme Lösung des entsprechenden Alkalikarbonates oder Erdalkalihydroxi des einleitete, wobei gleichzeitig bromide gebildet wurden. Da die Bromate im allgemeinen weniger löslich sind als die Promide, können sie durch ein Abkühlen der Lösung auskristallisiert werden.Bromates were first made by placing bromine in a warm Solution of the corresponding alkali carbonate or alkaline earth hydroxide of the introduced, bromides were formed at the same time. Since the bromates are generally less Are more soluble than the Promide, they can crystallize out by cooling the solution will.

Die elektrolytische Herstellung wird heute als das bei weitem eleganteste Verfahren angesehen. Die amerikanische Patentschrift 2 191 574 beschreibt das elektrolytische Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallbromaten. Nach dieser Patentschrift wird die Elektrolyse mit einer Lösung durchgeführt, die ein Alkalimetallbromid in Anwesenheit von Alkalimetallbromat als Depolarisierungsmittel enthält, wobei sich das Alkalimetallbromat an der aus Graphit bestehenden Anode niederschlägt. Die Verwendung von Graphit zeine jedoch ungünstige Auswirkungen. Es zersetzt sich im Laufe der Elektrolyse und bildet einen Schlamm, der Schwierigkeiten bei der Weiterführung der Elektrolyse verursacht. Darüber hinaus wird das erzeugte Alkalibromat leicht gelb und die Entfärbung ließ sich nur unter Schwierigkeiten durchführen.Electrolytic manufacturing is considered by far the most elegant today Procedures viewed. American patent specification 2 191 574 describes the electrolytic Process for the production of alkali metal bromates. According to this patent specification the electrolysis is carried out with a solution containing an alkali metal bromide in the presence contains of alkali metal bromate as a depolarizing agent, the alkali metal bromate precipitates on the anode made of graphite. The use of graphite zeine however, adverse effects. It decomposes and forms in the course of electrolysis a sludge that causes difficulties in continuing electrolysis. In addition, the generated alkali bromate turns slightly yellow and left the discoloration can only be carried out with difficulty.

Später, wie z. B. in der japanischen Patentschrift 9 864 (57) beschrieben, wurde Bleidioxid als Elektrode für diese Elektrolyse vorgeschlagen. Nach dieser Patentschrift sollten massive Platten aus Bleidioxid als unlösliche, nichtmetallische Anoden geeignet sein. Jedoch der Mangel an geeigneten Verfahren zur Herstellung der Bleidioxidanoden mit der entsprechenden Größe verhinderte den weitverbreiteten Einsatz in einem industriellen Rahmen. Eine Modifizierung dieses Patentes wird in der indischen Patentschrift 66 195 (1958) beschrieben. Nach diesem Patent wurde Bleioxid auf Kohle oder Graphitsubstrate aufgebracht mit Hilfe der Elektrolyse einer Pb++-Lösung unter sehr harten Bedingungen, wobei die Schwierigkeit umgangen wurde, die massiven und brüchigen Bleidioxidanoden zu handhaben. Dabei wurde ein Wirkungsgrad von bis zu 93 % beansprucht, der in einer solchen Elektrolyse erreicht werden sollte. Der Nachteil dieses Verfahrens liegt jedoch in der Schwierigkeit, eine gleichmäßige Bleidioxidschicht zu erhalten. Jede leichte Änderung des Ph-Wertes,der Stromdichte oder der Konzentration der Bleiionen in der Lösung bewirkte,das Niederschlagen einer heterogenen Schicht von PbO2, die brüchig war und dementsprechend nicht geeignet als Anode für die Bromatelektrolyse. Dabei wird beansprucht, daß der Verbrauch der Anode zwischen 53 bis 56 mg pro 1000t h liegt. Es wird außerdem erwähnt, daß sich ein schwarzer Niederschlag auf der Kathode entwickelte und Blei in dem Schlamm aufgefunden wurde, der sich auf dem Boden der Zelle ansammelt. Die beste Anode, die im allgemeinen heute eingesetzt wird, besteht aus platinisiertem Titan oder einem Platinüberzug auf einem Kupfersubstrat. Diese Elektroden haben sich als widerstandsfähig im Laufe der Elektrolyse von Bromaten erwiesen und beheben die Nachteile der herkömmlichen Verfahren. Diese Anoden sind jedoch äußerst teuer. Der Kapitalaufwand für den Kauf und die Unterhaltung macht etwa 40 % der gesamten Anlagekosten aus.Later, such as B. in Japanese Patent 9 864 (57) described, lead dioxide was proposed as an electrode for this electrolysis. After this Patent should be massive sheets of lead dioxide as insoluble, non-metallic Be suitable for anodes. However, the lack of suitable methods of manufacture the lead dioxide anodes with the appropriate size prevented the widespread Use in an industrial setting. A modification of this patent is given in the Indian Patent 66 195 (1958). After this Lead oxide was applied to carbon or graphite substrates with the help of the patent Electrolysis of a Pb ++ solution under very harsh conditions, the difficulty being was circumvented to handle the massive and brittle lead dioxide anodes. Included an efficiency of up to 93% was claimed that in such an electrolysis should be achieved. The disadvantage of this method, however, is the difficulty to obtain a uniform lead dioxide layer. Any slight change in the pH value that Current density or the concentration of lead ions in the solution caused the precipitation a heterogeneous layer of PbO2, which was brittle and therefore unsuitable as an anode for bromate electrolysis. It is claimed that the consumption of Anode is between 53 to 56 mg per 1000t h. It is also mentioned that a black precipitate developed on the cathode and lead was found in the sludge that accumulates on the floor of the cell. The best anode in general used today consists of platinized titanium or a platinum coating on a copper substrate. These electrodes have proven to be tough over the course of time the electrolysis of bromates and eliminate the disadvantages of the conventional one Procedure. However, these anodes are extremely expensive. The capital outlay for the purchase and maintenance accounts for about 40% of the total investment cost.

Der Erfindung liegt demnach die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Bromaten aus Alkalimetallbromiden durch Elektrolyse zu schaffen, wobei im besonderen bei der Herstellung der Bromate mittels Elektrolyse das Problem der Anodenerosion gelöst werden soll. Dabei soll das Verfahren ohne die Verwendung der teuren Platinanoden durchführbar sein. Nach der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man bei dem Verfahren zur Herstellung von Bromaten durch Elektrolyse eine Anode verwendet, die aus einem glasigen Kohlematerial besteht. Das Verfahren besitzt den großen Vorteil, daß es in einfacher Weise durch bereits bestehende Elektrolyse-Anlagen für Bromat eingesetzt werden kann, ohne daß Änderungen in den Elektrolysebedingungen durchzuführen sind mit der Ausnahme, daß die Elektrode durch eine solche aus glasigem Kohlenstoff ersetzt wird. Überraschenderweise wurde herausgefunden, daß die aus glasigem Kohlenstoff bestehende Elektrode den Korrosions- und Erosionsbedingungen widersteht, die bei der Elektrolyse von Alkalimetallbromiden bei der Herstellung von Bromat vorherrschen, wobei die Anode sogar nach einer relativ langen Einsatzdauer im wesentlichen unverändert bleibt.The invention is therefore based on the object of providing a method for To create bromates production from alkali metal bromides by electrolysis, the problem in particular in the preparation of the bromates by means of electrolysis the anode erosion is to be solved. The aim is to use the method without of the expensive platinum anodes. According to the invention this object is achieved solved by the fact that in the process for the preparation of bromates by electrolysis uses an anode made of a glassy carbon material. The procedure has the great advantage that it is easy to use through existing electrolysis systems for bromate can be used without changes in the electrolysis conditions are to be carried out with the exception that the electrode is replaced by a glassy one Carbon is replaced. Surprisingly, it was found that the vitreous carbon electrode the corrosion and erosion conditions resists that in the electrolysis of alkali metal bromides during manufacture of bromate predominate, with the anode even after a relatively long period of use remains essentially unchanged.

Glasiges Kohlenstoffmairial ist der Typ eines hoch undruchlässigen Kohlenstoffes mit einem Aussehen wie Glas, das Eigenschaften besitzt, die bei keinem anderen Kohlenstoff-und Graphittyp gefunden werden. Wie in Angew. Chem. Inter. E Ausgabe 9 (1970) Seite 418 beschrieben ist, wird glasiger Kohlenstoff durch die Verkohlung von kondensierten Phenol- oder Furanharzen, die mit Katalysatoren gemischt sind, hergestellt, in Formen eingefüllt, gehärtet und bei hohen Temperaturen unter gesteuerten Bedingungen verkohlt. Die dreidimensionalen, quervernetzten, synthetischen Harze ergeben verkohlt einen sehr harten Kristall, der kleine Bereiche von graphitähnlichen Schichten enthält, die durch zahlreiche Querverbindungen aneinander gekoppelt sind. Es scheint, daß der große Bestandteil der Querverbindungskohlenstoffatome der Grund für die Nichtgraphitisierung des glasähnlichen Kohlenstoffes und für dessen IsotropXg ist. Hierin liegt ein grundsätzlicher Unterschied zum pyrolytischen Graphit, der ein Halbleiter senkrecht zur Oberfläche ist. Die hohen Gasundurchlässigkeitseigenschaften verbunden mit dem glasähnlichen Aufbau sind als einer der Gründe für die hohe chemische und elektrochemische Stabilität anzusehen. Glasiger Kohlenstoff wird heute kommerziell in verschiedenen Formen hergestellt wie in Stäben, Schmelztiegeln, Platten und sogar Elektroden. Elektroden aus glasigem Kohlenstoff werden in der anyalytischen Chemie als Träger für einen Quecksilberfilm in einem Mikrozellengerät bei der Abtriebsanalyse eingesetzt, wobei mit einer sehr niedrigen Stromdichte und Spannring gearbeitet wird. Im Gegensatz zu den herkömmlichen Erkenntnissen über Kohlensttffelektroden wurde herausgefunden, daß die glasigen Kohlenstoffanoden sehr erfolgreich bei der Elektrolyse von Bromaten eingesetzt werden können, bei welcher mit einer sehr hohen Stromdichte gearbeitet wird.Glassy carbon mairial is the type of a highly opaque one Carbon with an appearance like glass that has properties that none other types of carbon and graphite can be found. As in Angew. Chem. Inter. E. Issue 9 (1970) As described on page 418, glassy carbon becomes by the carbonization of condensed phenolic or furan resins with catalysts are mixed, manufactured, poured into molds, hardened and at high temperatures charred under controlled conditions. The three-dimensional, cross-linked, synthetic Resins result in a very hard crystal that has small areas of graphite-like charring Contains layers that are coupled to one another by numerous cross connections. It appears that the large component of the crosslinking carbon atoms is the reason for the non-graphitization of the glass-like carbon and for its isotropXg is. This is a fundamental difference to pyrolytic graphite, the is a semiconductor perpendicular to the surface. The high gas impermeability properties associated with the glass-like structure are considered to be one of the reasons for the high chemical and electrochemical stability. Glassy carbon is becoming commercial today Manufactured in various shapes such as rods, crucibles, plates and even Electrodes. Glassy carbon electrodes are used in analytical chemistry as a carrier for a mercury film in a micro-cell device for downforce analysis used, working with a very low current density and clamping ring will. Contrary to conventional knowledge about carbon electrodes the glassy carbon anodes have been found to be very successful in the Electrolysis of bromates can be used in which with a very high Current density is worked.

Glasige Kohlenstoffelektroden werden heute von mehreren Herstellern produziert. Im besonderen haben sich die glasigen Kohlenstoffelektroden, die von der Firma Tokai Electrode Mfg. Co.Glassy carbon electrodes are made by several manufacturers today produced. In particular, the glassy carbon electrodes made by from Tokai Electrode Mfg. Co.

Ltd. (Tokyo, Japan) hergestellt und unter der Bezeichnung GC30 S.Ltd. (Tokyo, Japan) and named GC30 S.

vertrieben werden, als geeignet gezeigt.are shown to be suitable.

Der erreichte Stromwirkungsgrad bei der Elektrolyse liegt sehr hoch, und zwar zwischen 94 % und 100 %. Bei der Kathode, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, kann es sich um ein übliches Metall handeln, das bei einem solchen Betrieb normalerweise eingesetzt wird, wie Kupfer, Edelstahl usw. Die Bromate, die man erhält, sind sehr rein, von einer sehr hohen Qualität und im wesentlichen frei von irgendwelchen Verunreinigungen.The current efficiency achieved in electrolysis is very high, between 94% and 100%. In the case of the cathode used in the case of the present invention Process is used, it can be a common metal that is used in normally used in such an operation, such as copper, stainless steel, etc. The bromates that are obtained are very pure, of a very high quality and im essentially free of any impurities.

Bromate, und zwar im besonderen Alkalimetallbromate, besitzen verschiedene wichtige Anwendungsgebiete, wobei ihre Verwendung als Oxidationsmittel besonders wichtig ist. Wenn sie mit einem Bromidsalz und einer Säure behandelt werden, zerfallen sie in freies Brom und eignen sich somit als Bromierungsmittel in der analytischen Chemie. KBrO3, das als weißes Granulat oder in Kristallform vorliegt, wird bei der Mehlbehandlung eingesetzt und verleiht diesem bessere Backeigenschaften. NaBrO3 wird als Oxidationsmittel bei verschiedenen Haarbehandlungen eingesetzt.Bromates, in particular alkali metal bromates, have different properties important areas of application, with their use as oxidizing agents in particular important is. When treated with a bromide salt and an acid, they disintegrate they convert into free bromine and are therefore suitable as brominating agents in analytical applications Chemistry. KBrO3, which is available as white granules or in crystal form, is used in the Flour treatment is used and gives it better baking properties. NaBrO3 is used as an oxidizing agent in various hair treatments.

Das Herstellungsverfahren ist sehr einfach und die Bedingungen für die Elektrolyse entsprechen den normalen Bedingungen bei den herkömmlichen elektrolytischen Herstellungsverfahren für Bromate: Temperatur 45 0 bis 70 C pH-Wert 9 bis 12 Stromdichte 10 bis 70 A/dm2 zwischen den Elektroden gemessenes Potential 3,8 bis 5,2 V Der Elektrodenverbrauch ist gering und liegt im Bereich von 0,1 bis 0,2 mg/A h. Der Stromwirkungsgrad liegt zwischen 93 und 100 %. Die Elektroden wurden über eine Betriebsdauer von 3 Monaten untersucht. Während dieses Zeitraumes wurde die Elektrolyse alle 24 Stunden unterbrochen. Die elektrolysierte Lösung wurde gekühlt, das Produkt (Natriumbromat) auskristallisiert und die erforderliche Menge Natriumbromid hinzugefügt. Die Lösung, die in die Elektrolysierzelle eintritt, enthält das Bromidsalz in einer angemessenen Konzentration zusammen mit einer geringen Menge eines Alkalibromatsalzes, das man aus einem vorangehenden Elektrolysezyklus erhielt, sowie eine kleine Menge Alkalibromat.The manufacturing process is very simple and the conditions for the electrolysis correspond to the normal conditions in the conventional electrolytic Production process for bromates: temperature 45 0 to 70 C pH value 9 to 12 current density 10 to 70 A / dm2 potential measured between the electrodes 3.8 to 5.2 V The electrode consumption is low and is in the range from 0.1 to 0.2 mg / A h. The current efficiency is between 93 and 100%. The electrodes were operated for 3 months examined. During this period the electrolysis was stopped every 24 hours. The electrolyzed solution was cooled and the product (sodium bromate) crystallized out and added the required amount of sodium bromide. The solution that goes into the electrolyzer cell occurs, contains the bromide salt in an appropriate concentration along with a small amount of an alkali bromate salt obtained from a previous electrolysis cycle received, as well as a small amount of alkali bromate.

Die Konzentration des Bromidsalzes sollte gesteuert werden, um die Kristallisation des Bromats im Laufe der Elektrolyse zu verhindern. Die bevorzugte Konzentration liegt zwischen 200 und 300 g/l des Bromidsalzes. Schwermetalle wurden weder in dem festen Natriumbromatprodukt (OdBr dem festen Kaliumbromatprodukt), noch in der im Kreislauf geführten elektrolysierten Lösung aufgefunden.The concentration of the bromide salt should be controlled to keep the Prevent crystallization of the bromate in the course of the electrolysis. The preferred one The concentration is between 200 and 300 g / l of the bromide salt. Heavy metals were neither in the solid sodium bromate product (OdBr the solid potassium bromate product), still found in the circulated electrolyzed solution.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The following examples serve to explain the invention in more detail Procedure.

Beispiel 1 Die Herstellung von Natriumbromat an einer rotierenden glasigen Kohlenstoffelektrode Eine kleinflächige (1 cm2),zylindrische,glasige Kohlenstoffelektrode, die in einen Teflonhalter eingesteckt war, wurde mit einer Geschwindigkeit von 400 Upm gedreht. Es wurde eine 80 ml thermogesteuerte Zelle verwendet. Eine platingaze-Elektrodey diente als Kathode. Der Abstand zwischen der Anode und der Kathode betrug etwa 15 mm. Die Dimensionen der glasigen Kohlenstoffanode waren wie folgt: Durchmesser 5,0 mm; Höhe 6 mm.Example 1 The production of sodium bromate on a rotating vitreous carbon electrode A small area (1 cm2), cylindrical, vitreous carbon electrode, which was inserted into a Teflon holder, was at a speed of 400 Rotated rpm. An 80 ml thermally controlled cell was used. A platinum gauze electrodey served as a cathode. The distance between the anode and the cathode was about 15 mm. The dimensions of the glassy carbon anode were as follows: diameter 5.0 mm; Height 6 mm.

Die Elektrolyse wurde über einen Zeitraum von 3 Monaten fortgesetzt. Die Zelle wurde diskontinuierlich betrieben und alle 24 Stunden wurde der Betrieb für den Lösungsaustausch unterbrochen. Die Bedingungen für die Elektrolyse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt: Tabelle 1 Bedingungen für die Natriumbromatherstellung an einer rotierenden Elektrode aus glasigem Kohlenstoff Strom 0,5 A Anodens tromdich te 50 A/dm2 Spannung 3,4 bis 3,8 V Temperatur 55 oC pH-Wert 9) 10) 11) jeweils 3 Wochen lang 12) Betriebsweise diskontinuierlich (Die Lösung wurde alle 24 Stunden erneuert) Zusammensetzung der Ausgangs- 200 g/l NaBr lösung 200 g/l NaBrO3 1,2 gXl Na2CrO4 Zusammensetzung des sich ergebenden Elektrolyten 90 g/l NaBr 355 g/l NaBrO3 Stromwirkungsgrad 100 % Korrosionsgeschwindigkeit 0,1 bis 0,2 mg/A h.The electrolysis was continued over a period of 3 months. The cell was operated intermittently and stopped operating every 24 hours interrupted for the solution exchange. The conditions for electrolysis are compiled in the following table 1: Table 1 Conditions for the production of sodium bromate on a rotating electrode made of glassy carbon Current 0.5 A Anode current-tight 50 A / dm2 Voltage 3.4 to 3.8 V Temperature 55 oC pH value 9) 10) 11) for 3 weeks 12) discontinuous operation (Die Solution was renewed every 24 hours) Composition of the starting 200 g / l NaBr solution 200 g / l NaBrO3 1.2 gXl Na2CrO4 Composition of the resulting electrolyte 90 g / l NaBr 355 g / l NaBrO3 current efficiency 100% corrosion rate 0.1 up to 0.2 mg / A h.

Beispiel 2 Herstellung von Natriumbromat Die Elektrolysenzelle bestand aus einer abgedeckten, rechteckigen 800 ml-Glaszelle, die mit Wassepeemperaturgesteuert wurde.Example 2 Preparation of Sodium Bromate The electrolysis cell passed from a covered, rectangular 800 ml glass cell, which is controlled with water temperature became.

Drei Stäbe aus glasigem Kohlenstoff dienten als Anoden, die jeweils von eirrJI- perforierten Kupferplatte (Kathode) umgeben waren.Three rods of glassy carbon served as anodes, each were surrounded by eirrJI-perforated copper plate (cathode).

Der Abstand zwischen Anode und Kathode betrug etwa 12 mm. Die Dimensionen der Anoden aus glasigem Kohlenstoff waren wie folgt: Durchmesser 5,0 mm; Höhe 30 mm; Gesamt-Elektrodenfläche 10 cm2.The distance between anode and cathode was about 12 mm. The dimensions the vitreous carbon anodes were as follows: diameter 5.0 mm; Height 30 mm; Total electrode area 10 cm2.

Die Zelle wurde diskontinuierlich über einen Zeitraum von 15 Tagen bei einem speziellen pH-Wert betrieben. Die gesamte Betriebsdauer betrug 3 Monate. Alle 24 Stunden wurde die Elektrolyse unterbrochen, um das Produkt zu entfernen und die Reaktionskonzentrationen einzustellen. Die Betriebsbedingungen sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt: Tabelle 2 Bedingungen für die Natriumbromat-Herstellung Strom 5A Anodenstromdichte 50 A/dm2 Spannung 3,8 bis 4,5 V Temperatur 55 OC pH-Wert 9) 10) 11) jeweils über einen Zeit-12) raum von 15 Tagen Betriebsweise diskontinuierlich (die Lösung wurde alle 24 Stunden erneuert) Zusammensetzung der Ausgangslösung 200 g/l NaBr 200 g/l NaBr03 1,2 g/l Na2CrO4 Zusammensetzung des sich ergebenden 94 g/l NaBr Elektrolyten 350 g/l NaBr03 Stromwirkungsgrad 93 bis 96 % Korrosionsgeschwindigkeit 0,1 bis 0,2 mg/A h Beispiel 3 Herstellung von Kaliumbromat Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei anstelle von Natriumbromat Kaliumbromat für die Herstellung von Kaliumbromat eingesetzt wurde. Die Betriebsbedingungen sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.The cell became discontinuous over a period of 15 days operated at a special pH. The total operating time was 3 months. Electrolysis was stopped every 24 hours to remove the product and adjust the reaction concentrations. The operating conditions are in the the following Table 2 compiled: Table 2 Conditions for the production of sodium bromate Current 5A anode current density 50 A / dm2 voltage 3.8 to 4.5 V temperature 55 OC pH value 9) 10) 11) in each case over a period of 12) 15 days, discontinuous mode of operation (the solution was renewed every 24 hours) Composition of Starting solution 200 g / l NaBr 200 g / l NaBr03 1.2 g / l Na2CrO4 Composition of the sich resulting 94 g / l NaBr electrolyte 350 g / l NaBr03 current efficiency 93 to 96% Corrosion rate 0.1 to 0.2 mg / A h Example 3 Production of potassium bromate Example 2 was repeated, with potassium bromate instead of sodium bromate for the Production of potassium bromate was used. The operating conditions are in the Table 3 below.

Tabelle 3 Bedingungen für die Kaliumbromat-Herstellung Strom 5A Anodenstromdichte 50 A/dm2 Spannung 3,8 bis 4,5 V Temperatur 650 C pH-Wert 11 jeweils während einer 12 Dauer von 15 Tagen Betriebsweise çiskontinuierlich (die Lösung wurde alle 24 Stunden erneuert) Zusammensetzung der Ausgangslösung 160 g/l KBr 40 g/l KBrO3 1,2 g/l K2CrO4 Zusammensetzung der sich ergebenden Lösung 38 gll KBr 210 g/l KBrO3 Stromwirkungsgrad 94 bis 96 % Korrosionsgeschwindigkeit 0,1 bis 0,2 mg/A h Table 3 Conditions for Potassium Bromate Production Current 5A anode current density 50 A / dm2 Voltage 3.8 to 4.5 V Temperature 650 C pH value 11 each during one 12 Duration of 15 days operating mode - discontinuous (the solution was replaced every 24 Hours renewed) Composition of the starting solution 160 g / l KBr 40 g / l KBrO3 1.2 g / l K2CrO4 Composition of the resulting solution 38 gll KBr 210 g / l KBrO3 current efficiency 94 to 96% corrosion rate 0.1 to 0.2 mg / A h

Claims

PATENT CLAIMS 1, Process for the production of bromates by electrolysis, characterized in that an anode is used which is made of a glassy carbon material consists.

2. The method according to claim 1, characterized in that one Applies current density of about 10 to 70 Atdm and that that between the electrodes measured potential is between about 3.8 and 5.2 V.

3. The method according to claims 1 or 2, characterized in that that the temperature is kept between 45 ° and 70 ° C.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the pH is kept between about 9 and 12 during the electrolysis.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the electrolyte salt used contains between 200 and 300 g / l romide salt.

6. The method according to claim 5, characterized in that one Electrolyte used, which is between about 1 to 2.5 g / l of an alkali chromate salt contains.