DE2540589A1 - PROCESS FOR GENERATING MULTICOLOR EFFECTS IN IRREGULAR DISTRIBUTION ON POLYAMIDE - Google Patents

PROCESS FOR GENERATING MULTICOLOR EFFECTS IN IRREGULAR DISTRIBUTION ON POLYAMIDE

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DE2540589A1
DE2540589A1 DE19752540589 DE2540589A DE2540589A1 DE 2540589 A1 DE2540589 A1 DE 2540589A1 DE 19752540589 DE19752540589 DE 19752540589 DE 2540589 A DE2540589 A DE 2540589A DE 2540589 A1 DE2540589 A1 DE 2540589A1
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Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 BaselCIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel

1-9583* DEUTSCHLAND1-9583 * GERMANY

DR. BERQ D I PL.-I NG. STAPFDR. BERQ D I PL.-I NG. STAPF

DIPl.-f NO. SCHWABE Dft. DR. SANDMAIRDIPl.-f NO. SCHWABE Dft. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE I MÖNCHEN 80 · MAUERKIRCHER8TR.46 PATENTANWÄLTE I MÖNCHEN 80 · MAUERKIRCHER8TR.46

Anwaltsakte 26 392 11. September 1975 Lawyer File 26 392 September 11, 1975

Verfahren zur Erzeugung von Mehrfafbeneffekten in unregel· massiger Verteilung auf Polyamid.Process for the creation of multi-colored effects in irregular massive distribution on polyamide.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Mehrfärbeneffekten auf Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden sowie das nach diesem Verfahren beidseitig, in unregelmMssigen,The present invention relates to a method for producing multi-colored effects on textile material made of natural or synthetic polyamides as well as that after this process on both sides, in irregular,

809814/1157809814/1157

rapportfreien, mehrfarbigen Mustern gefärbte Polyamidmaterial.polyamide material with no repeat, multicolored patterns.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1.769.702 ist ein Verfahren zum Reservieren von sauer anfärbbarem Fasermaterial gegen anionische Farbstoffe bekannt, in welchem das Material stellenweise mit Reservierungsmitteln bedruckt oder imprägniert und anschliessend gefärbt wird. Die Erzeugung von Zweifarbeneffekten in regelmässigen Mustern ist nach diesem Verfahren möglich, da das Fasermaterial an den mit Reservierungsmitteln behandelten Stellen mit kationischen Farbstoffen gefärbt werden kann, während die unbehandelten Stellen mit anionischen Farbstoffen anfärbbar sind. Es ist jedoch nicht möglich, das Material beidseitig in unregelmässigen Mustern zu färben.From the German Offenlegungsschrift No. 1.769.702 is a method for reserving acid-dyeable fiber material against anionic dyes is known, in which the material is printed or impregnated in places with reservation agents and then colored. The creation of two-color effects in regular patterns is possible with this method, as the fiber material can be dyed with cationic dyes on the areas treated with reservation agents, while the untreated areas can be dyed with anionic dyes. However, it is not possible to have the material on both sides to dye in irregular patterns.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das erlaubt, Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden beidseitig in unregelmässigen, rapportfreien, mehrfarbigen Mustern zu färben. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man das Polyamidmaterial mit einer emulgatorfreien zweiphasigen Flotte behandelt, die höchstens 50% ¥asser, bezogen auf das Gewicht des Polyamidmaterials, ein in Wasser nicht oder nur beschränkt lösliches organisches Lösungsmittel und ein Reservierungsmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, anschliessend das Polyamidmaterial trocknet, dämpft und schliesslich das so vorbehändelte Polyamidmaterial mit mindestens einem anionischen und/oder kationischen Farbstoff färbt.A process has now been found that allows textile material made of natural or synthetic polyamides to be applied on both sides to be dyed in irregular, repeat-free, multicolored patterns. The new method is characterized in that one uses the polyamide material treated with an emulsifier-free two-phase liquor, the maximum 50% ¥ water, based on the weight of the polyamide material, is insoluble or only partially soluble in water organic solvent and a reservation agent as well as optionally contains further additives, then the polyamide material dries, steams and finally the pretreated Polyamide material with at least one anionic and / or cationic dye stains.

Das vorteilhaft wasserlösliche Reservierungsmittel wird aus einer emuIgatorfreien, zweiphasigen Flotte aus Wasser und einem in Wasser nicht oder nur beschränkt löslichen organischen Lösungsmittel auf das Textilmaterial aufgebracht, wobei die einThe advantageously water-soluble reservation agent is made from an emulsifier-free, two-phase liquor made from water and an organic one that is insoluble or only partially soluble in water Solvent applied to the textile material, the a

.."609814/1157 ' ·.. "609814/1157 '·

Zweiphasensystem bildende Flotte ζ.Ε. durch kräftiges Rühren, Schütteln oder durch Bewegen des Textilmaterial ständig intensiv durchmischt wird.Two-phase system forming fleet ζ. Ε. is constantly and intensively mixed by vigorous stirring, shaking or by moving the textile material.

In der wässrigen Phase befindet sich das Reservierungsmittel. Zur Erzeugung von Mehrfärbeneffekten ist es daher vorteilhaft, nur soviel Wasser zu verwenden, dass das Textilmaterial nicht vollständig vom Wasser benetzt wird, so dass das Textilmaterial in einem unregelmässigen Muster nur stellenweise mit Reservierungsmittel behandelt ist. Der insgesamt mit Reservierungsmittel behaftete Anteil der Faser kann dabei durch die Menge an Wasser beeinflusst werden, während die Verteilung von der Durchmischung der Imprägnierflotte abhängt. So erhält man z.B. bei sehr kräftiger Durchmischung der Imprägnierflotte eine kleinere "Tropfengrösse" des Wassers und dementsprechend viele, relativ kleine mit Reservierung smittel behandelte Stellen auf dem Textilmaterial'. Umgekehrt begünstigt eine schwächere Durchmischung der Imprägnierflotte das Entstehen von grösseren zusammenhängenden Flecken, die mit dem Reservierungsmittel behaftet sind.The reservation agent is in the aqueous phase. To create multi-colored effects, it is therefore advantageous to use only enough water that the textile material is not completely wetted by the water, so that the textile material is only treated with a reserve agent in places in an irregular pattern. The total proportion of the fiber containing the reservation agent can be influenced by the amount of water, while the distribution depends on the thorough mixing of the impregnation liquor. For example, if the impregnation liquor is mixed very vigorously, a smaller "droplet size" of the water and a correspondingly large number of relatively small areas on the textile material treated with reservation medium are obtained . Conversely, a weaker intermixing of the impregnation liquor favors the formation of larger coherent stains that are afflicted with the reservation agent.

In jedem Fall aber erhält man ein unregelmässiges, rapportfreies Muster in vom Zufall bestimmter Verteilung, wobei das erfindungsgemässe Verfahren den besonderen Vorteil besitzt, dass beim ansehliessenden Färben das Textilmaterial beidseitig in unterschiedlichen »rapportfreien Mehrfärbeneffekten, vollständig durchgefärbt wird. Färbungen mit solchen Effekten konnten bisher weder im Druck noch aus einem Färbebad erhalten werden.In any case, however, you get an irregular, report-free Pattern in a randomly determined distribution, the inventive Procedure has the particular advantage that the subsequent Dye the textile material on both sides in different »repeat-free multi-dye effects, completely dyed through will. Up to now, dyeings with such effects could not be obtained either in print or from a dye bath.

. Das Reservierungsmittel wird bei einer Temperatur zwischen 2O°C und der Siedetemperatur der Imprägnierflotte im Auszieh- oder Kontindeverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1:1 bis 1:50. The reservation agent is at a temperature between 20 ° C and the boiling point of the impregnation liquor in the exhaust or Continuous process with a liquor ratio of 1: 1 to 1:50

609814/11.B7 original inspected609814 / 11.B7 originally inspected

auf das Textilmaterial aufgebracht, wobei die Flotte 0,5 bis 5O3 vorzugsweise 1-10% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Polyamidmaterials, enthält. Wieviel Wasser eingesetzt wird hängt u.a. davon ab, wie gross der Anteil des Textilmaterial ist, der mit Reservierungsmittel behandelt werden soll, sowie von der verwendeten Färbemaschine. Es können die beim Färben aus Lösungsmitteln Üblichen Färbemaschinen benutzt werden, insbesondere Trommel- und Paddelfärbemaschinen im Ausziehverfahren sowie modifizierte Foulard-, Jet- oder J-Box-Anlagen für die kontinuierliche Applikation. Die Behandlungszeit beträgt 1/2 bis 60, vorzugsweise 2-15 Minuten. Anschliessend an den Reservierungsvorgang wird das Textilmaterial getrocknet und 5 bis 30 Minuten unter Druck gedämpft.applied to the textile material, the liquor containing 0.5 to 5O 3, preferably 1-10% water, based on the weight of the polyamide material. How much water is used depends, among other things, on the proportion of the textile material that is to be treated with the reserve agent and on the dyeing machine used. The dyeing machines customary for dyeing from solvents can be used, in particular drum and paddle dyeing machines in the exhaust process and modified padding, jet or J-box systems for continuous application. The treatment time is 1/2 to 60, preferably 2-15 minutes. After the reservation process, the textile material is dried and steamed under pressure for 5 to 30 minutes.

Ais organische Lösungsmittel kommen für das erfindungsgemässe Verfahren solche in Frage, in denen Wasser nicht oder nur beschränkt löslich ist. Es handelt sich z.B. um aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Hexan, Heptan, Cyclohexan, Benzol, Toluol wobei diese Verbindungen auch Substituenten wie z.B. Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Aryl-, Nitrogruppen oder insbesondere Halogene tragen können. Bevorzugt verwendet werden halogenierte niedere aliphatische Kohlenwasserstoffe, vor allem solche, deren Siedepunkt zwischen 60 und 1800C liegt, wie z.B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Tetrachloräthan, Perchloräthan, l,l,2-Trichlor-2,2,l-trifluoräthan, Dibromäthylen, 1- oder 2-Chlorpropan, Dichlorpropan, Trichlorpropan, Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, 2-Chlor-2-methyl-propan oder Dichlorhexan, oder auch aromatische Chlor- oder Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid. Besonders wertvoll sind zwischen 70 und 130°C siedende Chlorkohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan und besonders Tetrachlor-Suitable organic solvents for the process according to the invention are those in which water is insoluble or only soluble to a limited extent. These are, for example, aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene, and these compounds can also carry substituents such as hydroxy, alkoxy, alkyl, aryl, nitro groups or, in particular, halogens. Halogenated lower aliphatic hydrocarbons are preferably used, especially those whose boiling point is between 60 and 180 0 C, such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, perchloroethane, l, l, 2-trichloro-2,2, l-trifluoroethane, Dibromoethylene, 1- or 2-chloropropane, dichloropropane, trichloropropane, chlorobutane, 1,4-dichlorobutane, 2-chloro-2-methylpropane or dichlorohexane, or even aromatic chlorine or fluorocarbons such as chlorobenzene, fluorobenzene, chlorotoluene and benzotrifluoride. Chlorinated hydrocarbons boiling between 70 and 130 ° C are particularly valuable, such as trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane and especially tetrachloro

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äthylen ("Perchloräthylen") . Auch Gei-isiche der genannten Halogenkohlenwasserstoffe sind verwendbar.ethylene ("perchlorethylene"). Also proportions of the halogenated hydrocarbons mentioned are usable.

Die Reservierungsmittel, welche für das erfindungsgemässe Verfahren geeignet sind, können faserreaktiv oder nicht reaktiv sein. Sie müssen in Wasser löslich oder dispergierbar und im organischen Lösungsmittel praktisch unlöslich sein und nach der Applikation auf die Faser mlissen die Reservierungsmittel die Anfärbbarkeit mit anionischen Farbstoffen behindern sowie das Anfärben mit kationischen Farbstoffen ermöglichen.The reservation agents which are suitable for the method according to the invention can be fiber-reactive or non-reactive be. They must be soluble or dispersible in water and practically insoluble in organic solvent and after application on the fiber, the reservation agent must hinder the dyeing with anionic dyes and also the dyeing allow cationic dyes.

Verwendet man faserreaktive Reservierungsmittel, d.h. solche mit Gruppen, die mit den Aminogruppen des Polyamids unter Bildung-einer kovalenten Bindung reagieren, so erhält man im allgemeinen Muster mit scharfen Begrenzungen, während nicht reaktive Reservierungstnittel meist etwas verschwommene Muster ergeben. In jedem Fall aber mlissen die Reservierungsmittel noch Säuregruppen, wie z.B. die COOH- oder vorzugsweise die SO^H-Gruppe tragen, so dass kationische Farbstoffe gebunden werden können.If fiber-reactive reservation agents are used, i.e. those with groups that interact with the amino groups of the polyamide to form a covalent bonds react, then one generally obtains patterns with sharp delimitations, while non-reactive reservation means usually result in somewhat blurred patterns. In any case, however, the reservation agents must still have acid groups, such as the COOH or preferably carry the SO ^ H group, so that cationic Dyes can be bound.

Solche Reservierungsmittel sind an sich bekannt. Eine Aufstellung von im Handel erhältlichen Verbindungen befindet sich in "Vorbehandlung und Färben von synthetischen Fasern" von H.U.Schmidlin, 1958. Es versteht sich aber, dass diese Aufzählung keinen Anspruch auf Vollzähligkeit erhebt und dass die vorliegende Erfindung nicht auf die Verwendung der angeführten Verbindungen beschränkt ist.Such reservation means are known per se. There is a list of commercially available compounds in "Pretreatment and dyeing of synthetic fibers" by H.U.Schmidlin, 1958. It goes without saying, however, that this list It is not intended to be exhaustive and that the present invention does not apply to the use of the compounds listed is limited.

Besonders geeignet zur Anwendung im erfindungsgemässen Verfahren sind die folgenden Reservierungsmittel:Particularly suitable for use in the process according to the invention are the following means of reservation:

1. Tannin in Verbindung mit Brechweinstein;1. Tannin in connection with emetic tartar;

2. Diphenylverbindungen der Formel I2. Diphenyl compounds of the formula I.

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(D(D

worin bedeuten:where mean:

X Sauerstoff, Schwefel oder eine der Gruppen -NHCONH-, -NHCO- oder -CONH-,·X oxygen, sulfur or one of the groups -NHCONH-, -NHCO- or -CONH-,

von Y,, Yy3 Yo und Y, mindestens eines Halogen, gegebenenfalls ein weiteres Y die Trifluormethylgruppe und die übrigen Y Wasserstoff oder Halogen;of Y ,, Yy 3 Yo and Y, at least one halogen, optionally a further Y is the trifluoromethyl group and the remaining Y is hydrogen or halogen;

Z Wasserstoff, eine Alkanoylaminogruppe, insbesondere die Acetylaminogruppe oder die GruppeZ is hydrogen, an alkanoylamino group, especially the Acetylamino group or the group

-EBCOIiH--EBCOIiH-

iii der Y5 und Y^ je Wasserstoff, Halogen oder die Trifluormethylgruppe darstellen.iii of Y 5 and Y ^ each represent hydrogen, halogen or the trifluoromethyl group.

Polyhydroxypolyarylpolysulfone, wie sie in der deutschen Auslegeschrift Nr. 1.012.070 beschrieben sind sowie anionische Polj'kondensationsprodukte von mindestens eine phenolische Hj^droxylgruppe aufweisenden Diarylsulfönen mit Formaldehyd, wie sie z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1.619.667 beschrieben sind'.
Faserreaktive Acylierungsmittel der Formel II
Polyhydroxypolyarylpolysulfones, as they are described in the German Auslegeschrift No. 1.012.070 and anionic Polj'kondensationsprodukte of at least one phenolic Hj ^ droxylgruppe having diarylsulfonen with formaldehyde, as they are described for example in the German Offenlegungsschrift No. 1.619.667 '.
Fiber-reactive acylating agents of the formula II

R-CR-C

•Β• Β

(II)(II)

wobeiwhereby

R einen aliphatischen oder aromatischen Rest mit mindestensR is an aliphatic or aromatic radical with at least

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einer COOH- oder SO~H~Gruppe unda COOH or SO ~ H ~ group and

B eine Abgangsgruppe, wie z.B. eine aktivierte Alkoxy-, Aryloxy- oder eine über ein Stickstoffatom gebundene aktivierte heterocyclische Gruppe, darstellen.B a leaving group, such as an activated alkoxy, aryloxy or an activated heterocyclic group bonded through a nitrogen atom.

5. Faserreaktive Azinylierungsmittel der Formel III,5. fiber-reactive azinylating agents of the formula III,

(III)(III)

worxnworxn

X Chlor oder Brom, 'X chlorine or bromine, '

Z die Gruppe - Nx„ oder -0-R« ,Z the group - N x "or -0-R",

K2 ό K 2 ό

A ein salzbildendes Kation, vorzugsweise ein Alkalimetallkation, wie Natrium oder Kalium, oder das Ammoniumkation, η eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2,A is a salt-forming cation, preferably an alkali metal cation such as sodium or potassium, or the ammonium cation, η is an integer from 1 to 4, preferably 1 or 2,

R-. einen durch 1 bis 2 Sulfon- oder Carbonsäuregruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, welcher noch weitere nichtionogene Substituenten, besonders Alkyl- und/oder Alkoxygruppen enthalten kann; einen durch eine Sulfon- oder Carbonsäuregruppe substituierten Alkylrest; oder eine -Alkylen-O-SOo ® - oder -Alkylen-0-PO^ ® -Gruppe, R-. a phenyl or naphthyl radical which is substituted by 1 to 2 sulfonic or carboxylic acid groups and which can also contain further nonionic substituents, especially alkyl and / or alkoxy groups; an alkyl radical substituted by a sulfonic or carboxylic acid group; or an -alkylene-O-SOo ® - or -alkylene-0-PO ^ ® group,

R2 Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppe, die Cyclohexyl- oder eine Phenylalkylgruppe, besonders die Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, oder eine -Alkylen-O-SO- ® - oder -Alkylen-0-PO- -Gruppe undR 2 is hydrogen, an alkyl group optionally substituted by hydroxyl or alkoxy groups, the cyclohexyl or a phenylalkyl group, especially the benzyl or phenylethyl group, or an -alkylene-O-SO- ® - or -alkylene-0-PO- group and

Ro einen durch 1-3 Sulfon- oder Carbonsäuregruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, welcher noch weitereRo a substituted by 1-3 sulfonic or carboxylic acid groups Phenyl or naphthyl radical, which still further

nichtionogene Substituenten tragen kann, bedeutet.can carry nonionic substituents means.

6 03814/1157 """ "6 03814/1157 "" " "

6. Faserreaktive Azinylierungsmiiitel der Formel IV6. Fiber-reactive azinylation compounds of the formula IV

η Αηη Α η

Y -Y -

(IV)(IV)

worinwherein

X, R-, η und A die oben erwähnte Bedeutung haben und Y das Brtickenglied-S- oder insbesondere -O- und R, dasselbe wie R~, oder eine gegebenenfalls durch eine-Alkoxygruppe substituierte Alkylgruppe, die Cyclohexylgruppe, eine Phenylalkylgruppe, insbesondere die Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylgruppe oder die Tetrahydrofurfurylgruppe bedeutet.X, R-, η and A have the meaning mentioned above and Y is the link-S- or, in particular, -O- and R, the same as R ~, or an optionally through an -alkoxy group substituted alkyl group, the cyclohexyl group, a phenylalkyl group, especially the benzyl or phenylethyl group, a phenyl group optionally substituted by alkyl or alkoxy groups, or the Means tetrahydrofurfuryl group.

7. Faserreaktive Azinylierungsmittel der Formel V,7. Fiber-reactive azinylating agents of the formula V,

O - arylO - aryl

N Έ N Έ

aryl-0aryl-0

O-arylO-aryl

■(so.■ (so.

ΘΑ®Θ Α ®

(V)(V)

A die oben erwähnte Bedeutung hat,A has the meaning mentioned above,

"aryl" eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen, Halogen, wie Chlor oder Brom, oder die Nitrogruppe substituierten Phenyl- oder Naphthylrest und"aryl" is an optionally substituted by lower alkyl, lower alkoxy groups, Halogen, such as chlorine or bromine, or the nitro group substituted phenyl or naphthyl radical and

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η eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise 3 darstellt. 8. Faserreaktive Verbindungen der Formelη represents an integer from 1 to 6, preferably 3. 8. Fiber-reactive compounds of the formula

m (VI)m (VI)

worin R einen aromatischen Rest mit 1 bis 2 aromatisch isocyclischen Sechsringen bedeutet, wobei beim Vorliegen von 2 Sechsringen diese als Naphthalin- oder Diphenylsystem oder verbunden über ein Brückenglied A als R-A-R-System vorliegen können. A kann dabei -0-, -NH-, -CH2~, -CO-, -SO2-, - CH=CH- , - 0- CH2- CH2- 0- , - NH- CO-NH- , - NH- CO ~C\ GONH- od er -NH-CO-CO-NH- bedeuten, X steht für eine -CO-CH-CH2-Br,where R denotes an aromatic radical with 1 to 2 aromatic isocyclic six-membered rings, and if there are 2 six-membered rings, these may be present as a naphthalene or diphenyl system or linked via a bridge member A as an RAR system. A can be -0-, -NH-, -CH 2 ~, -CO-, -SO 2 -, - CH = CH-, - 0- CH 2 - CH 2 - 0-, - NH- CO-NH- , - NH- CO ~ C \ GONH- or -NH-CO-CO-NH- mean, X stands for -CO-CH-CH 2 -Br,

-CO-C=CH0 oder F Br -CO-C = CH 0 or F Br

Br -^ C ^Br - ^ C ^

N ^ C-ClN ^ C-Cl

H lH l

-C C-F-C C-F

Gruppierung, die über eine NH-Brücke an R verbunden ist, Y bedeutet eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe, und η und m sind ganze Zahlen, wobei m gleich 2, und η eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, ist.Grouping connected to R via an NH bridge, Y represents a sulfonic acid or carboxyl group, and η and m are integers, where m is 2, and η is a number of 1 to 4, preferably 1 or 2.

Der Begriff Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe umfasst die freie Säure, daneben aber auch Salze dieser Säuren sowie den dissoziierten Zustand der Säuren.The term sulfonic acid or carboxyl group includes the free acid, but also salts of these acids as well the dissociated state of the acids.

Die aromatischen Reste R sowie aromatische Reste im BrUckenglied A können zusätzliche Substituenten, wie z.B. Halogenatome, Hydroxylgruppen und niedermolekulare Alkyl- und Alkoxygruppen enthalten.The aromatic radicals R as well as aromatic radicals in the bridge member A can have additional substituents, such as e.g. Contain halogen atoms, hydroxyl groups and low molecular weight alkyl and alkoxy groups.

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- ίο -- ίο -

9. Isothio- und Isocyanate, vorzugsweise aromatische Isothiocyanate, welche noch eine oder mehrere Carbonsäure oder Sulfon· säuregruppen tragen, wie z.B. Verbindungen der Formeln9. Isothio- and isocyanates, preferably aromatic isothiocyanates, which also carry one or more carboxylic acid or sulfonic acid groups, such as compounds of the formulas

NCSNCS

SCN NCS SC1T SCN NCS SC1T

Von diesen Verbindungen ergeben die unter 5. und 8. genannten Reservierungsmittel besonders scharf abgegrenzte Muster. Die Menge, in denen die Reservierungsmittel im erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden, hängt von der Art des Reservierungs~ mittels, von der Grosse der zu reservierenden Flächen, sowie vom Flottenverhältnis ab. Vorteilhaft werden 1-200 g/l Wasseranteil der Flotte oder 0,2-50%, bezogen auf das Textilmaterial, eingesetzt. Neben dem Reservierungsraittel kann die Vorbehandlungsflotte noch weitere in der Färberei übliche Zusätze enthalten wie z.B. Säuren zur Einstellung eines bestimmten pH-Wertes, beispielsweise Ameisen- oder Essigsäure. .' . ·Of these connections, the reservation means mentioned under 5. and 8. result in particularly sharply demarcated patterns. The amount in which the reservation agent in the inventive Method used depends on the type of reservation ~ by means of the size of the areas to be reserved and the ratio of the liquor. The water content of 1-200 g / l is advantageous Liquor or 0.2-50%, based on the textile material, used. In addition to the reservation fee, the pre-treatment fleet can also contain other additives common in dyeing such as acids to set a certain pH value, for example Formic or acetic acid. . ' . ·

Nach dem Behandeln mit Reservierungsuiittel wird das Textilmaterial getrocknet und gedämpft und anschliessend nach den bekannten Methoden und in den bekannten Färbemaschinen mit mindestens einem anionischen und mindestens einem kationischen Farbstoff gefärbt. Dabei können beide Färbstofftypen aus getrennten Bädern oder auch aus einem einzigen Bad angex^endet werden. Das Färbebad kannAfter treatment with reservation agent, the textile material becomes dried and steamed and then by the known methods and in the known dyeing machines with at least one anionic and at least one cationic dye. Both types of dye can be taken from separate baths or else from a single bath. The dye bath can

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selbstverständlich noch die in der Färberei üblicho^ Zusätze wie z.B. Elektrolyte, Dispergiermittel oder Egalisiermittel enthalten. .Of course, the additives commonly used in dyeing such as e.g. contain electrolytes, dispersants or leveling agents. .

Als Farbstoffe werden die bekannten anionischen und kationischen Farbstoffe benutzt, z.B. diejenigen die in "Colour Index1', Third Edition, 19, Bd 1, S-1003-1562 bzw. Bd 1, S.1607-1688, aufge- ! führt sind.The dyes known anionic and cationic dyes are used, for example, those in the "Color Index 1 ', Third Edition, 19, Vol 1, S-1003 to 1562 and Vol 1, S.1607-1688, listed! Leads are .

Färbt man im Anschluss an die Reservierung nur mit Farbstoffen einer Klasse, z.B. nur mit anionischen Farbstoffen, so erhält man ein Gewebe, welches auf ungefärbtem Untergrund unregelmässige Färbflecken in einer einzigen Farbe enthält.If you only color with dyes of one class after the reservation, e.g. only with anionic dyes, you get a fabric that is irregular on an undyed surface Contains dye spots in a single color.

Unter Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden sind insbesondere Faservliese, Gewebe oder Gewirke aus Wolle, Seide oder synthetischen Materialien zu verstehen, wobei als synthetische Materialien z.B. Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6.10) oder Mischkondensationsprodukte z.B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und ί -Caprolactam (Polyamid 6.6/6), ferner die Polymerisationsprodukte aus £-Caprolactam, bekannt unter den Handelsnamen "Nylon 6", "Perlon", "Grilon" oder "Enkalon", oder aus ω -Aminoundecansäure (Polyamid 11 bzw. "Rilsan") in Betracht kommen.Textile material made of natural or synthetic polyamides is to be understood as meaning in particular nonwovens, woven or knitted fabrics made of wool, silk or synthetic materials, with synthetic materials such as condensation products of hexamethylenediamine and adipic acid (polyamide 6.6) or sebacic acid (polyamide 6.10) or mixed condensation products, e.g. of hexamethylenediamine, Adipic acid and ί -caprolactam (polyamide 6.6 / 6), also the polymerization products from -caprolactam, known under the trade names "Nylon 6", "Perlon", "Grilon" or "Enkalon", or from ω-aminoundecanoic acid (polyamide 11 or . "Rilsan") come into consideration.

Auch Gemische aus diesen. Fasern, insbesondere aus Wolle und •synthetischem Polyamid sind verwendbar.Even mixtures of these. Fibers, in particular made of wool and synthetic polyamide, can be used.

Die folgenden.Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne sie darauf zu beschränken. Darin bedeuten Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in 0C angegeben. The following examples serve to illustrate the invention without restricting it thereto. Parts are parts by weight and the temperatures are given in ° C.

609814/1157609814/1157

Beispiel 1example 1

4 Teile Helanca-Trikot (Nylon 6.6) werden in einer Trommelfärbemaschine 5 Minuten bei 50° in einem Bad behandelt, welches aus 14 Teilen Perchloräthylen, 6 Teilen Wasser und 1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure, Dihydroxy· diphenylsulfon und Formaldehyd besteht. Anschliessend wird das Trikot zentrifugiert, getrocknet und 10 Minuten mit Wasserdampf von 1,6 atm gedämpft. Das so vorbehandelte Trikot wird dann 10 Minuten bei 40° in einem wässrigen Bad gefärbt, welches 0,08 Teile eines Anlagerungsproduktes von 30 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Fettsäureamid mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen,und 0,06 Teile des blauen Farbstoffes der Formel4 parts of Helanca tricot (nylon 6.6) are treated in a drum dyeing machine for 5 minutes at 50 ° in a bath, which consists of 14 parts of perchlorethylene, 6 parts of water and 1 part of a condensation product of naphthalenesulfonic acid, dihydroxy diphenyl sulfone and formaldehyde. Then it will Trikot centrifuged, dried and steamed for 10 minutes with water vapor of 1.6 atm. The pre-treated jersey is then Dyed for 10 minutes at 40 ° in an aqueous bath, which contains 0.08 parts of an adduct of 30 mol of ethylene oxide with 1 mol Fatty acid amide having 18 to 22 carbon atoms, and 0.06 parts of the blue dye of the formula

enthält und dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 4 eingestellt wurde. Anschliessend werden 0,04 Teile des gelben Farbstoffes der Formeland its pH was adjusted to 4 with acetic acid. Then 0.04 part of the yellow dye the formula

6 0 9 8 14/11576 0 9 8 14/1157

ClCl

zugesetzt, das Bad mit einer Temperatursteigerung von 2° pro Minute auf 90° erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Danach wird zuerst bei 50°, dann kalt gespült und getrocknet Man erhält ein Trikot, welches in unregelmässigem Muster gelb, blau und - durch teilweise Ueberlagerung dieser Farben - grlin gefärbt ist mit sehr guten Echtheiten.added to the bath with a temperature increase of 2 ° per Minute heated to 90 ° and left at this temperature for 30 minutes. It is then rinsed first at 50 °, then cold and dried. A jersey is obtained, which is yellow in an irregular pattern, blue and - by partially superimposing these colors - colored grlin has very good fastness properties.

Beispiel 2Example 2

4 Teile eines Textilmaterials aus Polyamid werden in einer Trommelfärbemaschine 10 Minuten bei 60° in einem Bad behandelt, welches aus 76 Teilen Perchloräthylen, 4 Teilen Wasser und 0,8 Teilen des Reservierungsmxttels der Formel4 parts of a textile material made of polyamide are used in treated in a drum dyeing machine for 10 minutes at 60 ° in a bath, which consists of 76 parts of perchlorethylene, 4 parts of water and 0.8 parts of the Reservierungsmxttels of the formula

besteht, anschliessend zentrifugiert, getrocknet und 10 Minuten mit Dampf von 1,6 atm gedämpft.consists, then centrifuged, dried and steamed for 10 minutes with steam of 1.6 atm.

609814/1157609814/1157

Im Anschluss daran wird wie in Beispiel 1 beschrieben gefärbt, wobei jedoch anstelle des blauen Farbstoffes 1 Teil des violetten Farbstoffes der FormelThis is followed by dyeing as described in Example 1, except that instead of the blue dye, 1 part of the violet Dye of the formula

0 NH0 NH

0 NH0 NH

verwendet wird.is used.

Nach dem Färben wird zuerst bei 50°, dann kalt gespült und zur Verbesserung der Echtheiten 20 Minuten bei 70° in einem Bad vom " pH 4,5 nachbehandelt, welches 20 Teile Wasser und 3 Teile einesAfter dyeing, it is rinsed first at 50 °, then cold and, to improve the fastness properties, for 20 minutes at 70 ° in a bath from "pH 4.5 post-treated, which contains 20 parts of water and 3 parts of a

Ph enol-Sulfonsäure/Forma Id ehyd-Kondensationsprodukt es enthält. Anschliessend wird kalt gespült und wie üblich getrocknet. Man erhält ein Gewebe, welches ih unregelmässigem MusterPh enol sulfonic acid / Forma Id ehyd condensation product it contains. Afterward is rinsed cold and dried as usual. A fabric is obtained which has an irregular pattern

gelb und violett gefärbt ist und welches sehr gute Echtheiten, insbesondere Wasser-, Schweiss- und Meerwasserechtheiten besitzt.is yellow and purple in color and which has very good fastness properties, especially water, perspiration and sea water fastnesses owns.

609814/1157609814/1157

Beispiel 3Example 3

1 Teil Helanca-Trikot (Nylon 6.6) wird in einer Laborfärbemaschine (Callebaut de Blicquy) 5 Minuten bei 50° in einem Bad behandelt, welches aus 4,5 Teilen Perchloräthylen, 0,5 Teilen Wasser und 0,01 Teilen des Reservierungsmittels der Formel1 part of Helanca tricot (nylon 6.6) is made in a laboratory dyeing machine (Callebaut de Blicquy) treated for 5 minutes at 50 ° in a bath, which consists of 4.5 parts of perchlorethylene, 0.5 parts Water and 0.01 part of the reservation agent of the formula

SGN NCSSGN NCS

SO3NaSO 3 Na

besteht, anschliessend getrocknet und 15 Minuten im Sterndämpfer mit Dampf von 1.6 atm. gedämpft. Danach färbt man 10 Minuten .bei 40° in 50 Teilen eines wässrigen Färbebades vom pH-Wert 4, welches 0,02 Teile eines Anlagerungsproduktes von 30 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Fettsäureamid mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomenjund 0,015 Teile des blauen Farbstoffes aus Beispiel 1 enthält, gibt 0,01 Teile des gelben Farbstoffes aus Beispiel 1 dazu, heizt innerhalb von 40 Minuten auf 90° und färbt 30 Minuten bei dieser Temperatur. Nach Waschen und Trocknen erhält man ein in unrege!massigem Muster gelb, blau und grün gefärbtes Gewebe mit schärfer abgegrenztem Muster als das gemäss Beispiel 1 gefärbte Trikot.consists, then dried and 15 minutes in the star steamer with steam of 1.6 atm. muffled. Then you dye for 10 minutes 40 ° in 50 parts of an aqueous dyebath of pH 4, which contains 0.02 part of an adduct of 30 mol of ethylene oxide 1 mole of fatty acid amide having 18 to 22 carbon atoms and 0.015 parts of the blue dye from Example 1 contains 0.01 parts of the yellow dye from Example 1, heats to 90 ° within 40 minutes and dyes for 30 minutes at this temperature. To Washing and drying produce a yellow, irregular pattern, blue and green colored fabric with a more clearly defined pattern than the tricot dyed according to Example 1.

609814/1157609814/1157

Beispiele 4-8Examples 4-8

Verwendet man anstelle des im Beispiel 3 beschriebenen blauen Farbstoffes die in der folgenden Tabelle in Spalte 2 aufgeführten anionischen Farbstoffe in den in Spalte 3 genannten
Mengen und anstelle des gelben Farbstoffes aus Beispiel 3 die in Spalte 4 aufgeführten kationischen Farbstoffe in den in Spalte 5 genannten Mengen, so erhält man, bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, in unregelmässigen Mustern gefärbte Trikot in den Farben aus Spalte 6, wobei die Farbe des nicht mit Reservierungsmittel behandelten Anteils zuerst genannt ist. Ausserdem.sind Mischtöne aus beiden Farben vorhanden.
If, instead of the blue dye described in Example 3, the anionic dyes listed in column 2 of the table below are used in those mentioned in column 3
Amounts and instead of the yellow dye from Example 3, the cationic dyes listed in column 4 in the amounts mentioned in column 5, one obtains tricot dyed in irregular patterns in the colors from column 6, with the color of the the portion not treated with reservation agent is mentioned first. There are also mixed shades of both colors.

609814/1157609814/1157

Beispielexample

anionischer Farbstoffanionic dye

Mense ιMense ι

Γ Teile I kationischer FarbstoffΓ parts I cationic dye

Menge
[Teile]
lot
[Parts]

Farbnuancen auf PolyamidColor nuances on polyamide

CD 1OO!CD 1 OO!

O RH,O RH,

SO2NHCH2CH2OHSO 2 NHCH 2 CH 2 OH

•IT• IT

-N=N--N = N-

CH,CH,

0,0080.008

Blau/Rot-Blue red-

anionischer Farbstoff aus Beispiel 2anionic dye from Example 2

kationischer Farbstoff aus
Beispiel 1
cationic dye
example 1

0,010.01

yiolett/yiolet /

Gelbyellow

CH.CH.

SO2-Ν—<¥> -N=N ψ2 SO 2 -Ν— <¥> -N = N ψ2

Η'Η '

SO^H CH.SO ^ H CH.

-N=N--N = N-

Η3°. H Η 3 °. H

ZnCl.ZnCl.

0,0080.008

Rot/GelbRed Yellow

Scharlach/ GelbScarlet / yellow

anionischer Farbstoff aus Beispiel 7 Mischung aus 4 Teilen des blauen
Farbstoffes C.I.51004 und
Teil des kationischen Farbstoffes aus Beispiel 7.
anionic dye from Example 7 Mixture of 4 parts of the blue
Dye CI51004 and
Part of the cationic dye from Example 7.

Scharlach/ GrünScarlet / green

iy -iy -

Beispiel 9Example 9

Verwendet man anstelle des Reservierungsmittels aus Beispiel 3 gleiche Mengen des Reservierungsmittels der FormelIf, instead of the reservation agent from Example 3, the same amounts of the reservation agent of the formula are used

NCSNCS

NaO7S
3
NaO 7 S
3

und verfährt im übrigen wie in Beispiel 3 beschrieben, so erhält man ein ähnlich gefärbtes Trikot.and proceeds as described in Example 3 for the rest a similarly colored jersey.

Beispiel 10Example 10

4 Teile Helanca-Trikot (Nylon 6.6) werden in einer Trommelfärbemaschine 5 Minuten bei 50° in einem Bad behandelt, welches aus 14 Teilen Perchloräthylen, 6 Teilen Wasser und 1 Teil eines Kondensationsproduktes aus Naphthalirisulfonsäure, Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd besteht. Anschliessend wird das Trikot zentrifugiert, getrocknet und 10 Minuten mit Wasserdampf von 1,6 atm gedämpft. Das so vorbehandelte Trikot wird dann 10 Minuten bei 40° in einem wässrigen Bad gefärbt, welches 0,08 Teile einer Mischung von anionischen Tensiden, enthaltend ca. 20% des AmmoniumsaIzes des sauren Schwefelesters des Additionsproduktes von 1 Mol Nonylphenol an 2 Mol Aethylenoxid und 10% Dodecylbenzolsulfonsaures Natrium mit Zusatz von 12% Paraffinöl und Wasser, sowie 0,06 Teile des blauen Farbstoffes aus Beispiel 1 enthält und dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 4 eingestellt wurde. Anschliessend wird das Bad mit einer Temperatursteigerung von 2°4 parts of Helanca tricot (nylon 6.6) are treated in a drum dyeing machine for 5 minutes at 50 ° in a bath, which consists of 14 parts of perchlorethylene, 6 parts of water and 1 part of a condensation product from naphthalenesulfonic acid, dihydroxydiphenylsulfone and formaldehyde. The tricot is then centrifuged, dried and steamed for 10 minutes damped by 1.6 atm. The tricot pretreated in this way is then dyed for 10 minutes at 40 ° in an aqueous bath which is 0.08 parts a mixture of anionic surfactants, containing approx. 20% of the ammonium salt of the acid sulfur ester of the addition product of 1 mole of nonylphenol to 2 moles of ethylene oxide and 10% dodecylbenzenesulfonic acid Sodium with the addition of 12% paraffin oil and water, and 0.06 parts of the blue dye from Example 1 contains and its pH was adjusted to 4 with acetic acid. Then the bath is heated with a temperature increase of 2 °

60 9814/115760 9814/1157

pro Minute auf 90° erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Danach wird zuerst bei 50°, dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält ein Trikot, welches in unregelmässigem Muster'weiss und blau gefärbt ist mit sehr guten Echtheiten.heated to 90 ° per minute and left at this temperature for 30 minutes. This is followed by rinsing first at 50 °, then cold and dried. You get a jersey which is irregular Sample dyed white and blue has very good fastness properties.

609814/1157609814/1157

Claims (18)

1. Verfahren zur Erzeugung von Mehrfärbeneffekten in unregelmässigen, auf beiden Seiten unterschiedlichen, rapportfreien Mustern auf Polyamidmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man das Polyamidmaterial mit einer Emulgatorfreien zweiphasigen Flotte behandelt, die höchstens 50% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Polyamidmaterials, ein in Wasser nicht oder nur beschränkt lösliches organisches Lösungsmittel und ein Reservierungsmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, anschliessend das Polyamidmaterial trocknet, dämpft und schliesslich das'so vorbehandelte Polyamidmaterial mit mindestens einem anionischen und/oder kationischen Farbstoff färbt.1. Process for creating multi-colored effects in irregular, Different, repeat-free patterns on polyamide material on both sides, characterized in that the Polyamide material treated with an emulsifier-free two-phase liquor, which is not more than 50% water, based on the weight of the polyamide material, is insoluble or only partially soluble in water contains organic solvent and a reservation agent and possibly other additives, followed by the Polyamide material dries, steams and finally the pretreated Dyes polyamide material with at least one anionic and / or cationic dye. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Polyamidmaterial mit einer emulgatorfreien, zweiphasigen Flotte behandelt, die 1-10% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Polyamidmaterials, enthält,2. The method according to claim 1, characterized in that that the polyamide material with an emulsifier-free, two-phase Treated liquor that contains 1-10% water, based on the weight of the polyamide material, 3. · Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel einen halogenierten Kohlenwasserstoff verwendet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the organic solvent is a halogenated Used hydrocarbon. 4. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel Perchloräthylen verwendet.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that perchlorethylene is used as the organic solvent. 609814/1157 .609814/1157. 5. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Reservierungsmittel verwendet, welches in der eingesetzten Menge Wasser dispergiert oder vorzugsweise
gelöst ist.
5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that a reservation agent is used which disperses or preferably water in the amount used
is resolved.
6. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel ein faserreaktives Reservierungsmittel verwendet.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that a fiber-reactive reservation agent is used as the reservation agent. 7. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel ein aromatisches Isothio- oder Isocyanat verwendet, welches noch mindestens eine SuIfonsäuregruppe trägt.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that an aromatic isothio or isocyanate is used as a reservation agent, which is at least one Sulfonic acid group carries. 8. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel eine der folgenden Substanzen verwendet,8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that that one of the following substances is used as a reservation agent, i .i. I NCSI NCS i ' I SCNi'I SCN ! JL SCN NCS ^ \y^\y\ ! JL SCN NCS ^ \ y ^ \ y \ \ . ^SO5Ha ^A^a ^A3O3Ka \ . ^ SO 5 Ha ^ A ^ a ^ A 3 O 3 Ka 9. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel ein solches der
Formel III
9. The method according to claims 1 to 6, characterized in that one of the reservation means
Formula III
609 814/1157609 814/1157 N NN N λ,λ, (in)(in) verwendet, worin
.X Chlor oder Brom,
Z die Gruppe -N
used where
.X chlorine or bromine,
Z the group -N
"V"V oder -0-or -0- A ein salzbildendes Kation, vorzugsweise ein Alkalimetallkation, wie Natrium oder Kalium, oder das Ammoniumkation,A is a salt-forming cation, preferably an alkali metal cation, like sodium or potassium, or the ammonium cation, η eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2,η is an integer from 1 to 4, preferably 1 or 2, R, einen durch 1 bis 2 SuIfon- oder Carbonsäuregruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, welcher noch weitere nichtionogene Substituenten, besonders Alkyl- und/oder Alkoxygruppen enthalten kann; einen durch eine Sulfon- oder Carbonsäuregruppe substituierten Alkylrest; oder eine -Alkylen-O-SO- - oder -Alkylen-0-POo ^ -Gruppe,R, one substituted by 1 to 2 sulfonic or carboxylic acid groups Phenyl or naphthyl radical, which also has other nonionic substituents, especially alkyl and / or alkoxy groups may contain; an alkyl radical substituted by a sulfonic or carboxylic acid group; or an -alkylene-O-SO- or -Alkylene-0-POo ^ group, R^ Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppe, die Cyclohexyl- oder eine Phenylalkylgruppe, besonders die Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, oder eine -Alkylen-O-SO- ^ -oder -Alkylen-0-PO« -Gruppe undR ^ hydrogen, one optionally by hydroxyl or alkoxy groups substituted alkyl group, the cyclohexyl or a phenylalkyl group, especially the benzyl or phenylethyl group, or an -alkylene-O-SO- ^ - or -alkylene-0-PO «group and R3 einen durch 1-3 Sulfon- oder Carbonsäuregruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, welcher noch weitere nichtionogene Substituenten tragen kann, bedeutet.R 3 denotes a phenyl or naphthyl radical which is substituted by 1-3 sulfonic or carboxylic acid groups and which can also carry further nonionic substituents. 6098U/115 76098U / 115 7
10. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel ein solches der Formel VI10. The method according to claims 1 to 6, characterized characterized in that one of the formula VI as a reservation agent (X)(X) m (VI)m (VI) verwendet, worin R einen aromatischen Rest mit 1 bis 2 aromatisch isocyclischen Sechsringen bedeutet, wobei beim Vorliegen von 2 Sechsringen diese als Naphthalin- oder Diphenylsystem oder verbunden Über ein Brllckenglied A als R-A-R-System vorliegen können. A kann dabei -0-, -NH-, -CH2-, -CO-, -SO2-, -CH=CH-, -0-CH2-CH2-O-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-/"Υ CONH- oder -NH-CO-CO-NH- bedeuten, X steht fürused, in which R denotes an aromatic radical with 1 to 2 aromatic isocyclic six-membered rings, and if there are 2 six-membered rings, these may be present as a naphthalene or diphenyl system or linked via a bridge member A as an RAR system. A can be -0-, -NH-, -CH 2 -, -CO-, -SO 2 -, -CH = CH-, -0-CH 2 -CH 2 -O-, -NH-CO-NH- , -NH-CO - / "Υ CONH- or -NH-CO-CO-NH- mean, X stands for eine -CO-CH-CH0-Br, -CO-C=CH0 oder Fa -CO-CH-CH 0 -Br, -CO-C = CH 0 or F I2I2 !I 2 I 2 ! Br Br ^ C ^Br Br ^ C ^ N C-Cl H ι -C C-FN C-Cl H ι -C C-F Gruppierung, die Über eine NH-Brücke an R verbunden ist, Y bedeutet eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe, und η und m sind ganze Zahlen, wobei m gleich 2, und η eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, ist.Grouping connected to R via an NH bridge, Y represents a sulfonic acid or carboxyl group, and η and m are integers, where m is 2, and η is a number of 1 to 4, preferably 1 or 2. 6098U/1 1576098U / 1 157 11. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel ein solches verwendet, welches nicht faserreaktiv ist.11. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that the reservation agent used is one that is not fiber-reactive. 12. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 5 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel Polyhydroxypolyary!polysulfone, wie sie in der deutschen Ausiegeschrift Nr. 1.012.070 beschrieben sind, oder anionische Polykondensationsprodukte von mindestens eine phenolische Hydroxygruppe aufweisenden Diarylsulfonen mit Formaldehyd, wie sie z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1.619.667 beschrieben sind, verwendet.12. The method according to claims 1 to 5 and 11, thereby characterized in that the reservation agent used is polyhydroxypolyary! polysulfone, as in the German publication No. 1.012.070, or anionic polycondensation products of at least one phenolic hydroxyl group Diarylsulfones with formaldehyde, such as those used in German Laid-Open Specification No. 1,619,667 are used. 13. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man das Reservierungsmittel in einer Menge von 0,2-50%, bezogen auf das Polyamidmaterial, verwendet.13. The method according to claims 1 to 12, characterized in that that the reservation agent is used in an amount of 0.2-50%, based on the polyamide material. 14. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 bis 13 , dadurch gekennzeichnet, dass man im Anschluss an die Behandlung mit Reservierung smitt el mit mindestens je einem anionischen und kationischen Farbstoff färbt.14. The method according to claims 1 to 13, characterized in that that after the treatment with reservation, at least one anionic and one cationic Dye stains. 15. Flotte zur Durchführung des Verfahrens gemäss Patentansprüchen 1 bis 14..15. Fleet for carrying out the method according to the claims 1 to 14 .. 16. Anwendung des Verfahrens gemäss Patentansprüchen 1 bis bzw. der Flotte gemäss Patentanspruch 15 auf Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden.16. Application of the method according to claims 1 to or the liquor according to claim 15 to textile material natural or synthetic polyamides. 609814/1157609814/1157 17. Anwendung des Verfahrens £em?ss Patentansprüchen 1 bis bzw. der Flotten gemäss Patentanspruch 15 auf Textilmaterial aus synthetischen Polyamiden.17. Application of the method £ em? S claims 1 to or the liquor according to claim 15 to textile material made of synthetic polyamides. 18.. Das nach dem Verfahren der Patentansprüche 1 bis 14 bzw. mit der Flotte gemäss Patentanspruch 15 gefärbte natürliche oder synthetische Polyamidmaterial.18 .. The natural or colored by the method of claims 1 to 14 or with the liquor according to claim 15 synthetic polyamide material. 609814/1157609814/1157
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