DE2540432C2 - Sulfur-containing alkylidene bisphenols, their production and use as stabilizers - Google Patents
Sulfur-containing alkylidene bisphenols, their production and use as stabilizersInfo
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Description
OHOH
(Π)(Π)
worin R, und R: die im Anspruch I angegebene Bedeutung haben, mit einem Thiaaldehyd der Formel III Owherein R, and R : have the meaning given in claim I, with a thiaaldehyde of the formula III O
HC-CH2-CH-S-R., CH3 HC-CH 2 -CH-SR., CH 3
worin R) die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators in an sich bekannter Weise umsetzt.wherein R) has the meaning given in claim 1, is reacted in the presence of an acidic catalyst in a manner known per se.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I, gemäß Anspruch 1. zum Stabilisieren von Elastomeren, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,005 bis 5 Gew.-"A mindestens einer der Verbindungen der Formel I, bezogen auf das Elastomer, ins Elastomer einarbeitet.5. Use of compounds of the formula I according to claim 1. for stabilizing elastomers, characterized in that 0.005 to 5 wt .- "A of at least one of the compounds of formula I, based on the elastomer, incorporated into the elastomer.
Aus der US-Patentschrift 27 96 444 sind l,r-Bis-(2-hydroxy-3,5-dialkylphcnyl)-methylene bekannt, die in 3-Stellung eine tertiäre Alkylgruppe enthalten und als Antioxidantien für Gummi dienen. Das britische Patent 11 16 127 beschreibt l.l-Bis-(3,5-dialkyl-2-hydroxy-phenyl)-3-thioalkyl-propane als Stabilisatoren für Polyolefine, deren Alkylgruppen in 3-Stellung am a-Kohlenstoffatom verzweigt ist. Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel IFrom US Pat. No. 2,796,444, l, r-bis (2-hydroxy-3,5-dialkylphynyl) methylene are known which are described in 3-position contain a tertiary alkyl group and serve as antioxidants for rubber. The British patent 11 16 127 describes 1.l-bis (3,5-dialkyl-2-hydroxyphenyl) -3-thioalkyl-propanes as stabilizers for polyolefins, whose alkyl groups are branched in the 3-position on the a-carbon atom. The present invention relates to compounds of the general formula I.
OHOH
(D(D
wormworm
R1 Methyl oder Äthyl ist,R 1 is methyl or ethyl,
R-. eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom, R} eine lineare oder verzweigte Alkylgruppc mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffkette durch Schwefelatome unterbrochen sein kann, bedeuten.R - . a linear or branched alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom, R} denotes a linear or branched alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, it being possible for the carbon chain to be interrupted by sulfur atoms.
Bevorzugt ist in Formel I R> eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.In formula I, R> is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Der mit Schwefel unterbrochene Alkylrest R5 ist vorzugsweise so aufgebaut, daß zwischen zwei Schwefelatomen mindestens 2 Kohlenstoffatome gebunden sind. Besonders bevorzugt ist R; ein Alkylrest, insbesondere mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen.The alkyl radical R 5 interrupted by sulfur is preferably constructed in such a way that at least 2 carbon atoms are bonded between two sulfur atoms. R is particularly preferred ; an alkyl radical, in particular with 4 to 16 carbon atoms.
Besonders wertvolle Verbindungen der Formel I sind solche, in denen R2 bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, insbesondere ebenfalls die Methyl- oder Äthylgruppe.Particularly valuable compounds of the formula I are those in which R 2 is preferably an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, in particular likewise the methyl or ethyl group.
Insbesondere bevorzugt stehen in Formel I R, und R3 für die Methylgruppe und bevorzugt R3 für einen Alkylrest mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen.Particularly preferably, in formula IR, and R 3 represent the methyl group and preferably R 3 represent an alkyl radical having 4 to 16 carbon atoms.
Die Verbindungen der Formel I sind neu und werden nach an sich bekannten Verfahren erhalten, indem man ein Phenol der Formel IIThe compounds of the formula I are new and are obtained by processes known per se by a phenol of formula II
OHOH
2020th
ODOD
R2 R 2
worin R, und R2 die gleiche Bedeutung haben wie in Formel 1, mit einem ThK alcfehyd der Formel III Owherein R 1 and R 2 have the same meaning as in formula 1, with one phr of alkyd of the formula III O
IlIl
HC-CH2-CH-S-R3 (DJ)HC-CH 2 -CH-SR 3 (DJ)
CH3 CH 3
worin R3 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt. Bekannte Verfahren sind zum Beispiel in der englischen Patentschrift 1! !6 127 beschrieben. Im allgemeinen verwendet man hierbei etwa 2 MoI Phenol auf etwa 1 Mol Thioaldehyd.wherein R 3 has the same meaning as in formula I, reacts in the presence of an acidic catalyst. Known methods are for example in the English patent specification 1! ! 6 127 described. In general, about 2 moles of phenol are used for about 1 mole of thioaldehyde.
Als Katalysatoren kommen z. B. in Frage: Chlorwasserstoff. Schwefelsäure, Zinkchlorid, Triflucressigsäure. Die Reaktion kann hierbei mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden.As catalysts come z. B. in question: hydrogen chloride. Sulfuric acid, zinc chloride, trifluoric acid. The reaction can be carried out with or without a solvent.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole oder Äther.Suitable solvents are, for example: aliphatic and aromatic hydrocarbons, halogenated aliphatic and aromatic hydrocarbons, alcohols or ethers.
Bevorzugt wird als Katalysator ein flüssiges Lewissäurcätherat-Addukt eingesetzt, das gleichzeitig als Reaktionsmedium dient. Besonders gute Ausbeuten werden hierbei dann erzielt, wenn pro Mol Reaktionsprodukt mindestens 3 Mol des flüssigen Katalysators verwendet wird.A liquid Lewis acid etherate adduct is preferably used as the catalyst, which is also used as the reaction medium serves. Particularly good yields are achieved here if per mole of reaction product at least 3 moles of the liquid catalyst is used.
Als zur Bildung von Ätheraddukten geeignete Lewissäuren seien genannt: Aluminium- und Bortrihalogenide, zum Beispiel Aluminiumtrifluorid, -chlorid und -bromid und Bortrifluorid und -chlorid.Lewis acids suitable for the formation of ether adducts are: aluminum and boron trihalides, for example aluminum trifluoride, chloride and bromide and boron trifluoride and chloride.
Bevorzugte Katalysatoren sind Addukte aus Bortrifluorid und Äthern, insbesondere Diäthyläther.Preferred catalysts are adducts of boron trifluoride and ethers, especially diethyl ether.
Die Aldehyde der Formel III werden erhalten, indem man an entsprechende ungesättigte Aldehyde in Gegenwart einer Base wie Triäthylamin Mercaptane R1SH anlagen, wobei der Rest R; die gleiche Bedeutung hat wie in Formel I. The aldehydes of the formula III are obtained by attaching mercaptans R 1 SH to corresponding unsaturated aldehydes in the presence of a base such as triethylamine, the radical R ; has the same meaning as in formula I.
Verbindungen der Formel I sind beispielweise:Compounds of the formula I are, for example:
1,1 -Bis-(3,5-dimcthyl-2-hydroxy phenyl )-3-(n-dodecylthio)-n-butan l,l-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxy phenyl )-3-(n-octylthio)-n-butan l,l-Bis-(3-äthyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-octadecylthio)-n-butan l,l-Bis-(3-methyl-5-n-butyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-octylthio)-n-butan -Bis-(3-methyl-5-tert.-butyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-octylthio)-n-butan -Bis-(3-n-octyl-5-isopropyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-hexudecylthio)-n-butan -Bis-(3-octadecyl-5-mcthyl-2-hydroxyphenyl)-3-(äthylthio)-n-butan -Bis-[3-methyl-5-(2-äthylhexy|)-2-hydroxyphenyl]-3-(n-cikosyithio)-n-butan -Bis-(3-butyl-5-n-octyl-2-hydroxy phenyl )-3-(n-heptadecy I thio)-n-butan1,1 -Bis- (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodecylthio) -n-butane l, l-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-octylthio) -n-butane l, l-bis (3-ethyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) - 3- (n-octadecylthio) -n-butane 1,1-bis (3-methyl-5-n-butyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-octylthio) -n-butane -Bis- (3-methyl-5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-octylthio) -n-butane -Bis- (3-n-octyl-5-isopropyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-hexudecylthio) -n-butane -Bis- (3-octadecyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -3- (ethylthio) -n-butane -Bis- [3-methyl-5- (2-ethylhexy |) -2-hydroxyphenyl] -3- (n-cikosyithio) -n-butane -Bis- (3-butyl-5-n-octyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-heptadecy I thio) -n-butane
Die Verbindungen der Formel I werden als Stabilisatoren für Elastomere wie z. B. Naturkautschuk, Polybutadien, Äthylen-Propylen-Copolymere. Propylen-Buten-(1 (-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere sowie Terpolymcrc von Äthylen und Propylen mit einem Dien, wie z.B. Hexadien, 6> Dicyclopentadien oder Äthylidennorbornen: sowie durch Kautschukphasen schlagfest modifizierte Styrolpolymere, wie Acrylnilril/Butadien/Styrol, Acrylnitril/Styrol, oder Acrylester-Copolymerisute, verwendet.The compounds of formula I are used as stabilizers for elastomers such . B. natural rubber, polybutadiene, ethylene-propylene copolymers. Propylene-butene- (1 (copolymers, propylene-isobutylene copolymers, styrene-butadiene copolymers and terpolymcrc of ethylene and propylene with a diene, such as hexadiene, 6> dicyclopentadiene or ethylidene norbornene: as well as styrene polymers modified by rubber phases, such as acrylic polymers / Butadiene / styrene, acrylonitrile / styrene, or acrylic ester copolymers are used.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I weisen hierbei überraschend eine bessere Wirkung aufThe compounds of the formula I according to the invention surprisingly have a better effect here
als die strukturell nahestehenden Verbindungen, die in der britischen Patentschrift 11 16 127 beschrieben sind. Die Verbindungen der Formel I werden den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Ge\v.-%, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverleibt.than the structurally related compounds described in British Patent 11 16 127. The compounds of the formula I are calculated on the substrates in a concentration of 0.005 to 5% by weight incorporated into the material to be stabilized.
Vorzugsweise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Ge\v.-% der Verbindungen, berechnet aufPreferably 0.01 to 1.0, particularly preferably 0.02 to 0.5% by weight of the compounds are calculated on
S das zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen mindestens einer der Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in derTechnik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung oder auch durch Aufbringen der gelösten oder disper-S the material to be stabilized, incorporated into it. The incorporation can, for example, by mixing in at least one of the compounds of the formula I and, if appropriate, further additives according to those used in technology usual methods, before or during the shaping or by applying the dissolved or dispersed
; gierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels, erfolgen. Die Verbindungen der Formel I können auch vor oder während der Polymerisation zugegeben werden. ; Gated compounds on the polymer, optionally with subsequent evaporation of the solvent, take place. The compounds of the formula I can also be added before or during the polymerization.
Vorteilhaft ist die Verwendung von l,l-Bis-(3,5-di-methyl-2-hydroxyphenyI)-3-(n-dodecylthio)-n-butan zum Stabilisieren von Elastomeren.It is advantageous to use 1,1-bis- (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodecylthio) -n-butane for Stabilizing elastomers.
Die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen wird in den folgenden Beispielen näher beschrieben. Teile bedeuten darin Gewichtsteile, und Prozente bedeuten Gewichtsprozente.The preparation and use of the compounds which can be used according to the invention are described below Examples described in more detail. In this, parts mean parts by weight, and percentages mean percentages by weight.
A) Herstellung der VerbindungenA) Establishing the connections
Beispiele 1-3
l,l-Bis-(3?5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodecylthio)-n-butanExamples 1-3
l, l-bis (3? 5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodecylthio) -n-butane
24,4 g 2,4-DimethylphenoI und 46,9^ Bortrifluoridäthylätherat werden bei 0-50C innert i0 Stunden mit 27,2 g3-(n-dodecylthio)-butanal-fl) versetzt und das Reaktionsgemisch 24 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Es entsteht eine weiße Kristallpaste, die man unter Rühren und Kühlen mit 70 ml Methanol versetzt. Die Suspension wird eine halbe Stunde auf 500C erwärmt, wieder abgekühlt und die Kristalle abgesaugt.24.4 g of 2,4-DimethylphenoI and 46.9 ^ Bortrifluoridäthylätherat be at 0-5 0 C i0 within hours with 27.2 G3 (n-dodecylthio) -butanal-fl) was added and the reaction mixture stirred for 24 hours at room temperature . A white crystal paste is formed, to which 70 ml of methanol are added while stirring and cooling. The suspension is heated to 50 ° C. for half an hour, cooled again and the crystals are filtered off with suction.
Zur Reinigung wird nacheinander mit Methanol, Wasser und wieder Methanol gewaschen und bei 400C getrocknet.For purification, successively washed with methanol, water and methanol again and at 40 0 C.
Man erhält so l,l-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodecylthio)-butan (Stabilisator Nr. 1) in Form ; weißer Kristalle vom Schmelzpunkt 106-1080C.This gives 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodecylthio) butane (stabilizer no. 1) in the form; white crystals with a melting point of 106-108 0 C.
Ersetzt man im voranstehenden Beispiel das 3-(n-dodecyIthio)-butanaI-(l) durch einen derThia-aldehyde in der nachfolgenden Tabelle 1, so erhält man die entsprechenden Thia-alkyliden-bisphenole.If in the previous example the 3- (n-dodecyIthio) -butanaI- (l) is replaced by one of the thia-aldehydes in Table 1 below gives the corresponding thia-alkylidene-bisphenols.
Bei- Stab. Thia-aldehyd Thio-Alkylidenbisphenol Schmelzspiel Nr. nunktBy-rod. Thia-aldehyde thio-alkylidenebisphenol melting game No. nunkt
2 2 O l,l-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxy- 1G3°C2 2 O 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxy-1G 3 ° C
II phenyl)-3-(n-butyIthio)-n-butanII phenyl) -3- (n-butyIthio) -n-butane
HC- CH,CH— S — n-CH,HC- CH, CH- S - n-CH,
CH3 CH 3
3 3 O l,l-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxy- 1J6°C3 3 O 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxy-16 ° C
Il pheny!)-3-(n-octylthio)-n-butanII pheny!) - 3- (n-octylthio) -n-butane
HC-CH2-CH-S-H-C(H1,HC-CH 2 -CH-SHC (H 1 ,
CH3 CH 3
Bei der Isolierung der Verbindungen der vorstehenden Beispiele 2 und 3 muß u. U. die stark unterschiedliche KristaMisationstenderiz der Substanzen berücksichtigt werden. Gegebenenfalls muß das Reaktionsgemisch mit Eiswasser versetzt und die organische Phase neutral gewaschen und getrocknet werden, woraufdiese entweder durch Eindampfen und Behandeln mit Methanol oder durch siiulen-chromatografischc Reinigung in die kristallinen Produkte übergeführt werden kann.In the isolation of the compounds of Examples 2 and 3 above, it may be necessary to use the very different The tendency towards crystallization of the substances must be taken into account. If necessary, the reaction mixture must also Ice water is added and the organic phase is washed neutral and dried, whereupon this either by evaporation and treatment with methanol or by column chromatographic purification into the crystalline Products can be transferred.
Beispiel 4
l.l-Bis-(3-methyl-5-tert.-butyl-2-hydroxypheny'}-3-(n-octylthio)-n-butanExample 4
II-bis (3-methyl-5-tert-butyl-2-hydroxypheny '} - 3- (n-octylthio) -n-butane
Ersetzt man in Beispiel 1 das 2.4-Dimethylphenol durch 2-McthyI-4-tert.-butyIphenol, so erhiik man bei gleicher Arbeitsweise das l,l-Bis-(3-methyl-5-lcrt.butyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-octy!thio)-n-butan (Stabilisator Nr. 4) in Form eines viskosen Öls. welches durch Süulenchromalographie von Nebenprodukten befreit wird. <>5 Die Elcmerüaranalyse stinimi mit der angesehenen Formel überein.If the 2,4-dimethylphenol in Example 1 is replaced by 2-methyl-4-tert.-butylphenol, the result is the same Working method of the l, l-bis- (3-methyl-5-lcrt.butyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-octy! Thio) -n-butane (stabilizer No. 4) in the form of a viscous oil. which is freed from by-products by column chromatography. <> 5 The Elcmerüaranalyse stinimi with the respected formula.
Beispiel 5
I.I-Bis-O-athyl-S-tert.-bulyl^-hydroxyphenylKvin-dodecylthiol-n-butanExample 5
II-bis-O-ethyl-S-tert-bulyl ^ -hydroxyphenylKvin-dodecylthiol-n-butane
Ersetzt man in Beispiel 1 das 2,4-Dimethylphenol durch 2-Aihyl-4-terl.-butylpheno>, so erhält man bei glei- j eher Arbeitsweise das l,l-Bis-(3-äthyl-5-tert.-butyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodeeylthio)-n-buian (Stabilisator Nr. 5) in Form eines viskosen Öls, welches durch Säulenchromatographie von Nebenprodukten befreit wird.If the 2,4-dimethylphenol is replaced by 2-ethyl-4-tert-butylphenol in example 1, one obtains with the same j rather the l, l-bis- (3-ethyl-5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodeeylthio) -n-buian (stabilizer No. 5) in the form of a viscous oil, which is freed from by-products by column chromatography.
B) Anwendungstechnische BeispieleB) Application examples
Beispiele 6-10
Stabilisierung von Polybutadien-KautschukExamples 6-10
Stabilization of polybutadiene rubber
100 Teile Polybutadien (»Solprene 250« der Fa. Phillips), welches mit 0,36% 2,6-Ditert.-bulyl-p-cresol vorstabilisiert ist, werden zusätzlich mit je 0,1 Teilen der in der Tabelle 2 angegebenen Stabilisatoren in einem Brabender-Plastographen bei 15O0C und 60 U/Min, während 30 Minuten geknetet. Während dieser Zeit wird der Knetwiderstand in Form des Drehmomentes kontinuierlich registriert Infolge anfänglich auftretender Vernetzung und anschließendem Abbau tritt ein Drehmoment-Maximum auf. Die Wirksamkeit der Stabilisatoren äußert sich in einer Erniedrigung des Drehmoment-Maximums.100 parts of polybutadiene (“Solprene 250” from Phillips), which is pre-stabilized with 0.36% 2,6-di-tert-bulyl-p-cresol, are additionally each with 0.1 part of the stabilizers given in Table 2 in a Brabender plastograph at 15O 0 C and 60 rev / min, for 30 minutes kneaded. During this time, the kneading resistance is continuously registered in the form of the torque. As a result of initially occurring crosslinking and subsequent reduction, a maximum torque occurs. The effectiveness of the stabilizers manifests itself in a lowering of the maximum torque.
Als weiteres Kriterium für die Schutzwirkung der eingearbeiteten Stabilisatoren gilt der nach der Brabender-Behandlung festzustellende Gelgehalt. Dazu wird 1 g der Probe über Nacht bei Raumtemperatur in 100 ml Toluol gelöst. Diese Lösungen werden durch Glaswolle filtriert, die zurückgehaltenen Gelteilchen mit wenig Toluol nachgewaschen, die filtrierten Lösungen zur Trockene eingedampft und auf konstantes Gewicht getrocknet. Den Gelgehalt einer Probe erhält man nach folgender Berechnung:Another criterion for the protective effect of the incorporated stabilizers is that after the Brabender treatment gel content to be determined. For this purpose, 1 g of the sample is poured into 100 ml overnight at room temperature Toluene dissolved. These solutions are filtered through glass wool, the retained gel particles with little Washed toluene, the filtered solutions evaporated to dryness and dried to constant weight. The gel content of a sample is obtained from the following calculation:
Gelgehalt in % = x 100.Gel content in% = x 100.
E = Gesamtgewicht der untersuchten Probe, A = Gewicht des gelösten Anteils. E = total weight of the sample examined, A = weight of the dissolved fraction.
Als Vergleich sind in den Beispielen 8-10 bekannte Stabilisatoren verwendet worden. Tabelle 2Known stabilizers were used as a comparison in Examples 8-10. Table 2
Bei- Stabilisator Drehmoment- GelgehallAt- stabilizer torque gel reverberation
6 ohne Stabilisator6 without stabilizer
7 Nr. 17 No. 1
8 2,6-Di-tert.-butyI-4-methyl-l-hydroxyphenyl8 2,6-di-tert-butyI-4-methyl-1-hydroxyphenyl
9 2.2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methyIphenol 10 l,l-Bis-(2-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy phenyl )-9 2.2'-methylenebis- (6-tert-butyl-4-methylphenol 10 l, l-bis- (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -
3-(n-octadecylthio)-n-butan3- (n-octadecylthio) -n-butane
Beispiele 11-13
Stabilisierung von Polybutadien-KautschukExamples 11-13
Stabilization of polybutadiene rubber
100 Teile Polybutadien (»Solprene 250« der Fa. Phillips), welches mit 0.36% 2.6-Ditert.-butyl-p-cresol vorstabilisiert ist, werden zusätzlich mit 0,1 Teilen eines der in Tabelle 3 angegebenen Stabilisators in einem Brabender-Plastographen bei 1500C und 60 U/Min, während 10 Minuten homogenisiert. Die derart stabilisierten Mischungen werden in einer Presse bei 1200C während 5 Minuten zu 10 mm dicken Prüfkörpern gepreßt. Der als Vergleich dienende, nicht stabilisierte Kautschuk-Prüfkörper wird auf die gleiche Weise hergestellt.100 parts of polybutadiene ("Solprene 250" from Phillips), which is pre-stabilized with 0.36% 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, are additionally mixed with 0.1 part of one of the stabilizers given in Table 3 in a Brabender plastograph at 150 ° C. and 60 rpm, homogenized for 10 minutes. The mixtures stabilized in this way are pressed in a press at 120 ° C. for 5 minutes to give test specimens 10 mm thick. The non-stabilized rubber test specimen used as a comparison is produced in the same way.
Als Kriterium für die Schutzwirkung der eingearbeiteten Stabilisatoren gilt der nach Lagerung in Luft bei erhöhten Temperaturen festgestellte Moonevwert. Dazu werden die Prüfmuster auf Aluminiumunterlagen in einem Umluftofen bei 1500C gehalten und nach 20 Stunden auf ihren Moonevwert untersucht (DIN 53 523, ASTM D 927-57 J). Unter Moonevwert wird das Drehmoment verstanden, das aufzuwenden ist, um eine zylindrische Scheibe (Rotor) mit einer Drehzahl von 2 U/Min, in einer mit der Probe gefüllten Kammer zu drehen. Die Ablesung des Wertes wird nach 4 Minuten Laufzeit des Rotors bei einer Temperatur von 1000C vorgenommen. Höhere Mooneywerte bedeuten Vernetzung des Kunststoffes und damit Schädigung durch die Ofenalte-The criterion for the protective effect of the incorporated stabilizers is the Moonev value determined after storage in air at elevated temperatures. For this purpose, the test pieces are held on aluminum sheets in an air-circulating oven at 150 0 C and after 20 hours on their Moonevwert examined (DIN 53 523, ASTM D 927-57 J). The Moonev value is understood to be the torque that is required to turn a cylindrical disc (rotor) at a speed of 2 rpm in a chamber filled with the sample. The reading of the value is done after 4 minutes running time of the rotor at a temperature of 100 0 C. Higher Mooney values mean cross-linking of the plastic and thus damage due to the oven aging
Nr.stabilizer
No.
0,40 kp X m
0,40 kp X in1.08 kgf x m
0.40 kgf x m
0.40 kp X in
1
3Without
1
3
48
4S128
48
4S
Claims (4)
1. Verbindungen der allgemeinen Formel 1Patent claims:
1. Compounds of the general formula 1
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