DE2536970A1 - CONCENTRATED POLYCHLOROPRENLATICES WITH REACTIVE GROUPS - Google Patents
CONCENTRATED POLYCHLOROPRENLATICES WITH REACTIVE GROUPSInfo
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und LizenzenCentral area of patents, trademarks and licenses
jQj /h„ 509 Leverkusen. BayerwerkjQj / h "509 Leverkusen. Bayerwerk
1 9. AUG. 19751 9 AUG. 1975
Konzentrierte Polychloroprenlatices mit reaktiven GruppenConcentrated polychloroprene latices with reactive groups
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter Polychloropren-Latices mit reaktiven Gruppen durch Copolymerisation von Chloropren mit einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure in wässriger Emulsion bei pH-Werten £. 7 in Gegenwart bekannter Emulgatoren und radikalischer Initiatoren.The invention relates to a process for the production of concentrated polychloroprene latices with reactive groups by copolymerization of chloroprene with an olefinically unsaturated carboxylic acid in an aqueous emulsion at pH values £. 7 in the presence of known emulsifiers and radicals Initiators.
Filme aus Polychloropren-Latices ohne reaktive Gruppen müssen mit Zinkoxid und Magnesiumoxid unter Verwendung von Vulkanisationshilfsmitteln bei höherer Temperatur vernetzt werden, um die erwünschten wertvollen Gebrauchseigenschaften zu erhalten.Films made from polychloroprene latexes without reactive groups must be made with zinc oxide and magnesium oxide using vulcanization aids are crosslinked at a higher temperature in order to obtain the desired useful properties.
Filme aus Polychloropren-Latices mit reaktiven Gruppen hingegen lassen sich bereits bei Raumtemperatur mit Zinkoxid und Magnesiumoxid vulkanisationsartig vernetzen.Films made from polychloroprene latices with reactive groups, on the other hand, can be treated with zinc oxide and Crosslink magnesium oxide like a vulcanization.
Polychloropren-Latices mit reaktiven Gruppen sind bekannt. Ihre Herstellung ist beschrieben in der deutschen Auslegeschrift 1 1o3 569. Hiernach muß außer Chloropren und einer Äthylencarbonsäure allerdings noch ein weiteres Monomer, wie z. B. Butadien, bei der Copolymerisation eingesetzt werden.Polychloroprene latices with reactive groups are known. Their production is described in the German interpretation document 1 1o3 569. According to this, in addition to chloroprene and one Ethylenecarboxylic acid, however, still has another monomer, such as. B. butadiene, are used in the copolymerization.
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Die Anwendung solcher Latices,ζ. B. zur Herstellung von Filmen und überzügen,ist ebenfalls beschrieben (siehe H. Esser, Baypren-Latices und ihre industriellen Anwendungen; Gummi, Asbest, Kunststoffe, 1973, H. 5-7, Seiten 394 - 398, 494 5o3, 574 - 582).The application of such latices, ζ. B. for the production of films and coatings, is also described (see H. Esser, Baypren latices and their industrial applications; Rubber, Asbestos, Kunststoffe, 1973, H. 5-7, pages 394 - 398, 494 5o3, 574-582).
Der für die Verarbeitung solcher Latices erforderliche Feststoff gehalt liegt bei etwa 5o Gewichts-9£ (siehe Bayer-Handbuch für die Gummi-Industrie; 1971, S. 2o9 ff., Herausgeber: Bayer AG,Leverkus en).The solids content required for processing such latices is around 50 weight-9 pounds (see Bayer manual for the rubber industry; 1971, p. 2o9 ff., Editor: Bayer AG, Leverkus en).
Nach den in der deutschen Auslegeschrift 1 1o3 569 angegebenen Herstellungsvorschriften werden nur Latices mit einem Feststoffgehalt von maximal 44 Gewichts-?^ erhalten. Es ist somit eine Aufkonzentrierung erforderlich, die nach bekannten Verfahren, wie z. B. in der deutschen Patentschrift 727 534, der britischen Patentschrift 382 235 oder der US-Patentschrift 2 4o5 724 beschrieben, durchgeführt werden kann.According to the manufacturing instructions given in German Auslegeschrift 1 1o3 569, only latices with a solids content are used of a maximum of 44 weight -? ^ obtained. It is therefore necessary to concentrate, which is carried out according to known methods, such as B. in German patent specification 727 534, British patent specification 382 235 or US patent specification 2 4o5 724 described, can be carried out.
Das Herstellungsverfahren für den konzentrierten Latex ist somit zweistufig.The production process for the concentrated latex is thus two-stage.
Die Konzentrierung des Latex nach der Eindampfmethode im Vakuum ist schwierig zu beherrschen, weil der Latex außerordentlich stark schäumt. Bei der Methode der "Aufrahmung" fällt ein emulgator- und polymerhaltiges "Serum" mit einem Feststoffanteil bis zu 4 Gewichts-^ an, dessen schadlose Beseitigung schwierig und kostspielig ist. Aus diesen Gründen bestand die Notwendigkeit, ein einstufiges Verfahren zu finden, das die Herstellung von Polychloropren-Latices mit reaktiven Gruppen mit Feststoffanteilen von über 5o Gewichts-96 bei unverändert guten anwendungstechnischen Eigenschaften erlaubt.The concentration of the latex by the evaporation method in a vacuum is difficult to control because the latex is extraordinary strong foams. With the "creaming" method, a "serum" containing emulsifiers and polymers falls with one Solids content up to 4% by weight, the damage of which is difficult and expensive to dispose of. For these reasons there was a need to find a one-step process that would allow the production of polychloroprene latices with reactive groups with solids contents of over 5o weight-96 with unchanged good application properties permitted.
In der deutschen Auslegeschrift 1 1o3 569 wird die Copolymerisation von Chloropren mit einer olefinisch ungesättigtenIn the German Auslegeschrift 1 1o3 569 the copolymerization of chloroprene with an olefinically unsaturated one
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Carbonsäure als eine äußerst heftig unter starker Wärmetönung verlaufende und damit schwer zu beherrschende Reaktion beschrieben. Es wurde nun gefunden, daß diese Copolymerisation durch eine sorgfältig abgestimmte Rezeptur der Emulsionskomponenten bei gleichzeitiger Reduzierung der eingesetzten Wassermenge und Erhöung des Monomerumsatzes kontrolliert und problemlos durchgeführt werden kann. Auf diese Weise können reproduzierbare Produkte mit ebenbürtigen anwendungstechnischen Eigenschaften hergestellt werden.Carboxylic acid as an extremely violent reaction with a strong heat release and thus difficult to control described. It has now been found that this copolymerization can be achieved by means of a carefully coordinated formulation of the emulsion components with a simultaneous reduction in the amount used Controlled amount of water and increase in monomer conversion and can be carried out without any problems. In this way, reproducible products with equal application technology can be created Properties are produced.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter Polychloroprenlatices mit reaktiven Gruppen durch Copolymerisation von Chloropren mit einer olefinisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 75 - 95 Gewichtsteile Wasser pro 1oo Gewichtsteile Monomerengemisch und 3-6 Gewichtsteile von in saurem und neutralem pH-Bereich wirksamen, ionogenen Emulgatoren - gegebenenfalls unter Zusatz von o,5-6 Gewichtsteilen nichtionogener Emulgatoren und o,2 -2 Gewichtsteilen weiterer oberflächenaktiver Substanzen einsetzt und bei pH-Werten S.7 und bei 3o - 7o C bis zu einem Monomerumsatz von mindestens 9o % polymerisiert.The present invention relates to a process for the production of concentrated polychloroprene latices with reactive groups by copolymerization of chloroprene with an olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acid, which is characterized in that 75-95 parts by weight of water per 100 parts by weight of monomer mixture and 3-6 parts by weight of in acidic and neutral pH range effective, ionic emulsifiers - optionally with the addition of 0.5-6 parts by weight of non-ionic emulsifiers and 0.2-2 parts by weight of other surface-active substances and at pH values S.7 and at 3o - 7o C up to polymerized with a monomer conversion of at least 9o %.
Als mit Chloropren copolymerisierbare olefinische Carbonsäuren lassen sich z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itakonsäure, Maleinsäure und Vinylessigsäure in Mengen von o,5 - 1o Gewichtsteilen pro 1oo Teile Monomer einsetzen, wobei unter Monomer die Summe der Gewichtsteile Chloropren und der Gewichtsteile olefinisch ungesättigte Carbonsäure verstanden wird.As olefinic carboxylic acids copolymerizable with chloroprene can be z. B. acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and vinyl acetic acid in amounts of 0.5-10 parts by weight use per 100 parts of monomer, with the sum of the parts by weight of chloroprene and the monomer Parts by weight of olefinically unsaturated carboxylic acid is understood.
Bevorzugt werden olefinisch ungesättigte Monocarbonsäuren, besonders bevorzugt Acryl- und Methacrylsäure,eingesetzt.Olefinically unsaturated monocarboxylic acids are particularly preferred preferably acrylic and methacrylic acid are used.
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Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Anwesenheit eines dritten copolymerisierbaren Monomeren nicht erforderlich. Solche zusätzlichen Monomeren können aber selbstverständlich, falls dies gewünscht wird, zur Copolymerisation mitverwendet werden.The presence of a third copolymerizable monomer is not necessary for carrying out the process according to the invention necessary. Such additional monomers can of course, if so desired, for the copolymerization can also be used.
Die Polymerisation wird in bekannter Weise als Emulsionspolymerisation durchgeführt, wobei ein diskontinuierliches oder kontinuierliches Verfahren möglich ist.The polymerization is known as emulsion polymerization carried out, a batch or continuous process being possible.
Kriterien für die eingesetzten Mengen an Emulgatoren sind die Stabilität und Viskosität der Emulsion im Verlaufe der Polymerisation, die kolloide Stabilität des hergestellten Latex und die Menge des während der Polymerisation eventuell gebildeten Koagulates.Criteria for the amounts of emulsifiers used are the stability and viscosity of the emulsion in the course of the Polymerization, the colloidal stability of the latex produced and the amount of possibly during the polymerization formed coagulates.
Als ionogene Emulgatoren sind beispielsweise die Alkalisalze von Derivaten der Schwefel- und Phosphorsäure geeignet, z. B.
die Natrium- oder Kaliumsalze. Beispielhaft seien genannt: Alkylsulfonate mit 8 - 2o C-Atomen im Alkylrest;
kernalkylierte Benzolsulfonate mit 1 - 2o C-Atomen im Alkylrest;
Sulfobernsteinsäureester, -amide, -amidester mit 5 - 2o
C-Atomen in der Alkoholkomponente;
Isäthionate der Formel IAs ionogenic emulsifiers, for example, the alkali salts of derivatives of sulfuric and phosphoric acid are suitable, eg. B. the sodium or potassium salts. The following may be mentioned as examples: alkyl sulfonates with 8-2o carbon atoms in the alkyl radical; ring-alkylated benzene sulfonates with 1 - 2o carbon atoms in the alkyl radical; Sulfosuccinic acid esters, amides, amide esters with 5-20 carbon atoms in the alcohol component;
Isäthionate of the formula I
R-O-CH2-CH2-SO3 ν"'Νβν"*"; (I)RO-CH 2 -CH 2 -SO 3 ν "'Νβ ν " * "; (I)
mit R = C8-C2o-Alkyl; where R = C 8 -C 20 alkyl;
Alkalisalze von Alkylschwefelsäuren oder Mono- oder Dialkylphosphorsäuren mit 8 - 2o C-Atomen in der Alkoholkomponente.Alkali salts of alkyl sulfuric acids or mono- or dialkyl phosphoric acids with 8 - 20 carbon atoms in the alcohol component.
Weiterhin sind beispielsweise geeignet Betaine der Formeln II und III:Betaines of the formulas II and III are also suitable, for example:
Q f3Q f3
R1 -C-NH- (CH2)3 - N (+) - CH2 - COO ^ (II)R 1 -C-NH- (CH 2 ) 3 - N (+) - CH 2 - COO ^ (II)
CH
3CH
3
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CH - CHCH - CH
-1 ω - -1 ω -
- CH2 - OH- CH 2 - OH
R2-N ντ/ - CH2 - CH2 - SO^ ν '
CH2 - CH2 - OHR 2 -N ντ / - CH 2 - CH 2 - SO ^ ν '
CH 2 - CH 2 - OH
mit ΚΛ und Ro = C0-C9 -Alkyl.with Κ Λ and R o = C 0 -C 9 -alkyl.
Die erforderlichen Emulgatormengen schwanken nach der Wirksamkeit der eingesetzten Verbindung zwischen 3 und 6 Gewichtsteilen pro 1oo Teile Monomer, wobei der Bereich von 3-4 Gewichtsteilen bevorzugt ist.The required amounts of emulsifier vary between 3 and 6 depending on the effectiveness of the compound used Parts by weight per 100 parts of monomer, the range of 3-4 parts by weight is preferred.
Die Wirkung der ionogenen Primäremulgatoren kann u. a. durch Zusatz von o,5-6 Gewichtsteilen nichtionogener Verbindungen verbessert werden.The effect of the ionic primary emulsifiers can, among other things. by adding 0.5-6 parts by weight of nonionic compounds be improved.
Im einzelnen seien folgende Verbindungsklassen beispielhaft aufgeführt:The following compound classes are listed as examples:
a) Äthylenoxid oder Propylenoxidaddukte substituierter Phenole und Alkohole der Formeln IV und V:a) Ethylene oxide or propylene oxide adducts of substituted phenols and alcohols of the formulas IV and V:
R1 R 1
in derin the
R einen verzweigten und/oder unverzweigten C1-Cp0-Alkylrest, einen Phenylrest und/oder ein- oder mehrfach mit C1-C20 C-Atomen in der AlkylketteR is a branched and / or unbranched C 1 -Cp 0 -alkyl radical, a phenyl radical and / or one or more times with C 1 -C 20 carbon atoms in the alkyl chain
alkylsubstituierten Phenylrest und R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutenalkyl-substituted phenyl radical and R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
und
η Werte zwischen 1 und 3o darstellt.and
η represents values between 1 and 3o.
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R2-O- (CH2 - CH -R 2 -O- (CH 2 - CH -
H (V)H (V)
in derin the
R2 einen verzweigten und/oder unverzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 1o bis 3o C-Atomen darstellt undR 2 represents a branched and / or unbranched, saturated and / or unsaturated alkyl radical with 1o to 3o carbon atoms and
R. sowie η die obige Bedeutung haben.R. and η have the above meaning.
Im einzelnen seien genannt:The following are mentioned in detail:
mit η von 2 bis 3o;with η from 2 to 3o;
CH.CH.
mit η von 2 bis 3o;with η from 2 to 3o;
-CH-CH
-CH R1 -CH R 1
mit η von 2 bis 3o;with η from 2 to 3o;
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FLFL
mit η von 2 bis 3o;with η from 2 to 3o;
Dodecyl-<^y-0-(-CH - pH -Dodecyl - <^ y-0 - (- CH - pH -
mit η von 2 bis 3o;with η from 2 to 3o;
— CH- CH
f~\- 0--(-CH2 -CH-O f ~ \ - 0 - (- CH 2 -CH-O
2,72.7
mit η von 2 bis 3o;with η from 2 to 3o;
CH3-CH 3 -
2,72.7
mit η von 2 bis 3owith η from 2 to 3o
0-4-CH0 - CH - 0 -)-—H 2I n 0-4-CH 0 - CH - 0 -) - H 2 I n
R1 R 1
b) Alkylenoxid- oder Rropylenoxidumsetzungsprodukte mit Cetylalkohol, Laurylalkohol, Stearylalkohol, Decylalkohol, Oleylalkohol,b) alkylene oxide or propylene oxide reaction products with Cetyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, decyl alcohol, oleyl alcohol,
wobei die Alkylenoxideinheiten jeweils von 2 bis 3o betragen.the alkylene oxide units each from 2 to 3o be.
c) Fettsäurepolyoxalkylate der Formelc) fatty acid polyoxyalkylates of the formula
R-CO (-0 - CH2 - CH2 OH,R-CO (-0 - CH 2 - CH 2 OH,
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in der der Rest R CnH2n + <j > c n in which the remainder RC n H 2n + <j> c n
η die Zahlen 6 bis 25, il, und n2 die Zahlen 9 bis 23 bedeuten und m die Zahlen von 1 bis 3o darstellt.η denotes the numbers 6 to 25, il, and n 2 denotes the numbers 9 to 23 and m denotes the numbers from 1 to 3o.
Als Fettsäuren seien beispielhaft aufgeführt: Laurinsäure, Ölsäure, Stearinsäure.Examples of fatty acids are: lauric acid, oleic acid, stearic acid.
d) Fettsaureamidpolyoxalkylate der Formel VId) fatty acid amide polyoxyalkylates of the formula VI
R - CONH-f CH2 - CH - 0->^—H (VI)R - CONH-f CH 2 - CH - 0 -> ^ - H (VI)
R1 R 1
in derin the
R einen bereits unter c) definierten Rest R darstellt undR represents a radical R already defined under c) and
η Zahlen von 6 bis 25 und
m Zahlen von 2 bis 3o bedeuten.η numbers from 6 to 25 and
m mean numbers from 2 to 3o.
Als Säurekomponente seien beispielhaft erwähnt: Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure.Examples of acid components that may be mentioned are: stearic acid, palmitic acid, oleic acid.
Der Rest R. bedeutet in allen obigen Formeln Wasserstoff oder Methyl.The radical R. in all of the above formulas denotes hydrogen or Methyl.
Daneben können als weitere oberflächenaktive Substanzen das Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, Dialkylnaphthalinsulfonate und das Kondensationsprodukt aus Oxydiphenylsulfonsäure und Formaldehyd in Mengen von o,2 bis 2,o Gewichtsteilen pro 1oo Teile Monomer verwendet werden, wobei der Bereich von o,4 - 1,o Gewichtsteile bevorzugt wird. Die Emulgatoren und oberflächenaktiven Substanzen können allein oder in Mischungen, wobei die Mengen durch die angegebenen Grenzen festgelegt sind, eingesetzt werden.In addition, the condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, Dialkylnaphthalenesulfonates and the condensation product of oxydiphenylsulfonic acid and formaldehyde in amounts of from 0.2 to 2.0 parts by weight per 100 parts of monomer can be used, with the range of 0.4-1.0 parts by weight being preferred. The emulsifiers and surface-active substances can be used alone or in mixtures, the amounts by the specified Limits are set, are used.
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Die Struktur und die Eigenschaften der Copolymeren lassen sich durch Zugabe bekannter modifizierend wirkender Verbindungen, wie z. B. Mercaptane, Xanthogendisulfide usw., in weiten Grenzen variieren.The structure and properties of the copolymers can be determined by adding known modifying compounds, such as B. mercaptans, xanthogen disulfides, etc., vary within wide limits.
Für die Herstellung der feststoffreichen Latices werden 75 - 95 Gewichtsteile Wasser pro 1oo Gewichtsteile Monomergesamtmenge eingesetzt.For the production of the high-solids latices, 75-95 parts by weight of water per 100 parts by weight of total monomer are required used.
Als Polymerisationsinitiatoren werden die bekannten freie Radikale erzeugenden Verbindungen eingesetzt, wie z. B. Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxidisulfate, wasserlösliche Salze der Perschwefelsaure, organische Peroxide (z. B. p-Menthanhydroperoxid) und in besonders vorteilhafter V/eise Formamidinsulfinsäure gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 o97 689.The known free radical-generating compounds are used as polymerization initiators, such as. B. Hydrogen peroxide, alkali peroxydisulphates, water-soluble Salts of persulfuric acid, organic peroxides (e.g. p-menthane hydroperoxide) and, in a particularly advantageous embodiment, formamidinesulfinic acid according to the German Auslegeschrift 1 o97 689.
Die Polymerisation kann im Temperaturbereich von 3o - 7o C durchgeführt werden, wobei der Bereich von 4o - 65 C bevorzugt wird.The polymerization can take place in the temperature range of 3o - 7o C can be carried out, the range of 40-65 ° C. being preferred.
Der pH-Wert der Emulsion liegt zwischen 1 und 7, wobei der pH-Bereich zwischen 3 und 6,5 bevorzugt wird. Schwankungen des pH-Wertes im Verlaufe der Polymerisation lassen sich durch Verwendung eines Puffers, z. B. eines Phosphatpuffers, begrenzen.The pH of the emulsion is between 1 and 7, with the pH range between 3 and 6.5 is preferred. Fluctuations in the pH value in the course of the polymerization can be by using a buffer, e.g. B. a phosphate buffer.
Das Monomere wird in allen Fällen über 9o % umgesetzt, wobei ein Umsatz von 97 - 99,8 % bevorzugt wird.The monomer is reacted in all cases about 9o%, with a conversion from 97 to 99.8% is preferred.
Nicht umgesetzte organische Verbindungen lassen sich aus dem Latex durch Wasserdampfdestillation, beispielsweise bei 5o°C und einem absoluten Druck von 2o Torr, entfernen.Unreacted organic compounds can be removed from the latex by steam distillation, for example at 50 ° C and an absolute pressure of 2o Torr.
Anhand einiger Beispiele soll die Erfindung näher erläutert werden, ohne sie jedoch zu beschränken.The invention is to be explained in more detail with the aid of a few examples, but without restricting it.
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Der Feststoffgehalt der Latices wird bestimmt, indem Wasser und andere flüchtige Komponenten einer vorher gewogenen Probe bei 12o°C im Vakuumtrockenschrank entfernt werden. Das Gewicht der trockenen Probe wird bestimmt und der Feststoffgehalt in Prozent, bezogen auf das Gewicht der ursprünglichen Probe, angegeben.The solids content of the latices is determined by adding water and other volatile components of a previously weighed sample are removed at 120 ° C in a vacuum drying cabinet. The weight the dry sample is determined and the solids content in percent, based on the weight of the original sample, specified.
Es wurden eine wässrige Phase (W) und eine Monomerphase (M) emulgiert:An aqueous phase (W) and a monomer phase (M) were emulsified:
Wässrige Phase (W); Aqueous phase (W) ;
Entsalztes Wasser
ParaffinsulfonatDesalinated water
Paraffin sulfonate
Addukt aus 1 Mol Stearylalkohol und 2o Mol ÄthylenoxidAdduct of 1 mol of stearyl alcohol and 2o mol of ethylene oxide
Addukt aus 1 Mol Nonylphenol und 2o Mol ÄthylenoxidAdduct of 1 mole of nonylphenol and 2o mole of ethylene oxide
KaliumperoxidisulfatPotassium peroxydisulfate
Monomerphase (M); Monomer phase (M) ;
ChloroprenChloroprene
(stabilisiert mit 1oo ppm(stabilized at 100 ppm
Phenothiazin)Phenothiazine)
MethacrylsäureMethacrylic acid
(stabilisiert mit 5o ppm Hydro-(stabilized with 50 ppm hydro
chinonmethyläther)quinone methyl ether)
n-Dodecylmercaptann-dodecyl mercaptan
85,ο Gewichtsteile85, ο parts by weight
3,ο Gewichtsteile3, ο parts by weight
1,ο Gewichtsteile1, ο parts by weight
o,3 Gewichtsteile0.3 parts by weight
o,oo1 Gewichtsteileo, oo1 parts by weight
98, ο Gewichtsteile98, ο parts by weight
2,ο Gewichtsteile2, ο parts by weight
o,3 Gewichtsteile0.3 parts by weight
Die Emulsion wurde unter Rühren und Stickstoffüberlagerung aufgeheizt. Bei 4o°C setzte die Reaktion ein, was eine Kühlung erforderlich machte. Die Polymerisationstemperatur schwankte zwischen 4o und 44 C und der Polymergehalt nahm gleichmäßig zu. Nach 4 Stunden war die Polymerisation beendet (Eindampfkonzentration des Latex: 53,7 %). Während der Polymerisation hatte sich kein Koagulat gebildet. Der Umsatz lag bei ca. 99 %. Der Latex zeigte nach zweimonatigem Stehen keine kolloidale Instabilität und keine Sedimentation.The emulsion was heated with stirring and nitrogen blanketing. At 40 ° C. the reaction started, which made cooling necessary. The polymerization temperature fluctuated between 40 and 44 C and the polymer content increased uniformly. The polymerization was complete after 4 hours (evaporation concentration of the latex: 53.7 %) . No coagulum had formed during the polymerization. The conversion was about 99 %. After standing for two months, the latex showed no colloidal instability and no sedimentation.
Le A 16 59oLe A 16 59o
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Es wurden eine wässrige Phase (W) und eine Monomerphase (M) emulgiert:An aqueous phase (W) and a monomer phase (M) were emulsified:
Wässrige Phase (W) : Aqueous phase (W) :
Entsalztes Wasser 85,ο GewichtsteileDesalinated water 85, ο parts by weight
Paraffinsulfonat 3,5 GewichtsteileParaffin sulfonate 3.5 parts by weight
Kaliumperoxidisulfat o,oo5 GewichtsteilePotassium peroxydisulfate 0.05 parts by weight
Monomerphase (M) ; Monomer phase (M) ;
Chloropren 98,ο GewichtsteileChloroprene 98, ο parts by weight
(stabilisiert mit 1oo ppm(stabilized at 100 ppm
Phenothiazin)Phenothiazine)
Methacrylsäure · 2,ο GewichtsteileMethacrylic acid · 2. ο parts by weight
(stabilisiert mit 5o ppm Hydrochinonmethyläther) (stabilized with 5o ppm hydroquinone methyl ether)
n-Dodecylmercaptan o,2 Gewichtsteilen-dodecyl mercaptan 0.2 parts by weight
Die Emulsion wurde unter Rühren und Stickstoffüberlagerung
auf 4o°C aufgeheizt. Nach Zugabe einer geringen Menge 2,5%iger wässriger Formamidinsulfinsäure setzte die Reaktion ein und
die Temperatur stieg auf 480C. Durch Kühlen und Dosieren
der zutropfenden Aktivatorlösung wurde die Polymerisationstemperatur zwischen 45 und 5o°C gehalten. Nach 4 1/2 Stunden
war die Polymerisation beendet. Die Eindampfkonzentration
lag bei 52,5 %· Koagulat wurde nicht gebildet. Der Latex
zeigte nach zweimonatigem Stehen keine Sedimentation und
keine kolloidale Instabilität.The emulsion was stirred and blanketed with nitrogen
heated to 40 ° C. After a small amount of 2.5% strength aqueous formamidinesulfinic acid had been added, the reaction began and the temperature rose to 48 ° C. By cooling and metering
The polymerization temperature of the activator solution to be added dropwise was kept between 45 and 50.degree. The polymerization was complete after 4 1/2 hours. The evaporation concentration
was 52.5 % · Coagulate was not formed. The latex
showed no sedimentation after standing for two months and
no colloidal instability.
Es wurden eine wässrige Phase (W) und eine Monomerphase (M) emulgiert:An aqueous phase (W) and a monomer phase (M) were emulsified:
Le A 16 59o - 11 -Le A 16 59o - 11 -
709809/0910709809/0910
/Il/ Il
Wässrige Phase (W): Aqueous phase (W) :
Entsalztes Wasser
ParaffinsulfonatDesalinated water
Paraffin sulfonate
Addukt aus 1 Mol Stearylalkohol und 2o Mol ÄthylenoxidAdduct of 1 mol of stearyl alcohol and 2o mol of ethylene oxide
Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und FormaldehydCondensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde
Addukt aus 1 Mol i-Nonylphenol und 1o Mol ÄthylenoxidAdduct of 1 mole of i-nonylphenol and 1o mole of ethylene oxide
Di-natrium-hydrogenphosphat Natrium-di-hydrogenphosphat KaliumperoxidisulfatDisodium hydrogen phosphate sodium di hydrogen phosphate Potassium peroxydisulfate
Monomerphase (M); Monomer phase (M) ;
ChloroprenChloroprene
(stabilisiert mit 1oo ppm(stabilized at 100 ppm
Phenothiazin)Phenothiazine)
MethacrylsäureMethacrylic acid
(stabilisiert mit 5o ppm Hydro-(stabilized with 50 ppm hydro
chinonmethyläther) n-Dodecylmercaptanquinone methyl ether) n-dodecyl mercaptan
ο Gewichtsteileο parts by weight
3,5 Gewichtsteile3.5 parts by weight
1,5 Gewichtsteile1.5 parts by weight
o,4 Gewichtsteile0.4 parts by weight
Die Polymerisation verlief wie im Beispiel 1 beschrieben. Nach einer Laufzeit von 3 1/2 Stunden war die Reaktion beendet. Die Eindampfkonzentration des Latex betrug 54,1 Gewichts-%. Bei der Polymerisation wurde kein Koagulat gebildet. Der Umsatz lag über 99 %· Nach zweimonatigem Stehen zeigte der Latex keine Sedimentation und keine kolloidale Instabilität.The polymerization proceeded as described in Example 1. The reaction had ended after a running time of 3 1/2 hours. The evaporation concentration of the latex was 54.1% by weight. No coagulum was formed during the polymerization. The conversion was over 99 %. After standing for two months, the latex showed no sedimentation and no colloidal instability.
Es wurden eine wässrige Phase (W) und eine Monomerphase (M) emulgiert:An aqueous phase (W) and a monomer phase (M) were emulsified:
Le A 16 59oLe A 16 59o
- 12 -- 12 -
709809/0910709809/0910
Entsalztes Wasser ParaffinsulfonatDesalinated water paraffin sulfonate
Addukt aus 1 Mol Stearylalkohol und 2o Mol ÄthylenoxidAdduct of 1 mol of stearyl alcohol and 2o mol of ethylene oxide
Addukt aus 1 Mol i-Nonylphenol und 1o Mol Äthy.lenoxidAdduct of 1 mole of i-nonylphenol and 1o mole of ethylene oxide
Kondensationsprodukt aus Naphthalin-ß-sulfonsäure und FormaldehydCondensation product of naphthalene-ß-sulfonic acid and formaldehyde
85,ο Gewichtsteile 3,ο Gewichtsteile85, ο parts by weight 3, ο parts by weight 1,ο Gewichtsteile o,3 Gewichtsteile1, ο parts by weight 0.3 parts by weight
o,5 Gewichtsteile o,o1 Gewichtsteile0.5 parts by weight 0.01 parts by weight
(stabilisiert mit 2oo ppm Fhenothiazin)(stabilized with 2oo ppm fhenothiazine)
(stabilisiert mit 5o ppm Hydro-(stabilized with 50 ppm hydro
chinonmethyläther)quinone methyl ether) n-Dodecylmercaptann-dodecyl mercaptan 991° Gewichtsteile99 1 ° parts by weight 1,ο Gewichtsteile1, ο parts by weight o,3o Gewichtsteile0.3o parts by weight
Die Polymerisation wurde wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Sie verlief ohne Ausscheidungen. Nach einer Laufzeit von 2 Stunden war die Reaktion beendet und eine Eindampfkonzentration von 5^f2 Gewichts-^ erreicht. Der Latex zeigte nach zweimonatigem Stehen keine Sedimentation und keine kolloidale Instabilität.The polymerization was carried out as described in Example 1. It went without eliminations. After a term The reaction was over after 2 hours and an evaporation concentration of 5 ^ f2% by weight had been reached. The latex showed no sedimentation and no colloidal instability after standing for two months.
Es wurden eine wässrige Phase (W) und eine Monomerphase (M) emulgiert:An aqueous phase (W) and a monomer phase (M) were emulsified:
Entsalztes Wasser IsododecylbenzolsulfonatDesalinated water isododecylbenzenesulfonate
Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und FormaldehydCondensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde
Le A 16 590Le A 16 590
- 13 -- 13 - 83, ο Gewichtsteile 31ο Gewichtsteile83, ο parts by weight 3 1 ο parts by weight
ο,5 Gewichtsteileο.5 parts by weight
709809/0910709809/0910
Λ\\Λ \\
Addukt aus 1 Mol i-Nonylphenol und 1o Mol ÄthylenoxidAdduct of 1 mole of i-nonylphenol and 10 moles of ethylene oxide
KaliumperoxidisulfatPotassium peroxydisulfate
ο,2 Gewichtsteile o,oo1 Gewichtsteileo, 2 parts by weight o, oo1 parts by weight
Monomerphase (M); Monomer phase (M) ;
ChloroprenChloroprene
(stabilisiert mit 1oo ppm(stabilized at 100 ppm
Fhenothiazin)Fhenothiazine)
AcrylsäureAcrylic acid
(stabilisiert mit 15o ppm Hydro-(stabilized with 15o ppm hydro
chinonmethyläther)quinone methyl ether)
n-Dodecy!mercaptann-Dodecy! mercaptan
97,ο Gewichtsteile 3,o Gewichtsteile o,15 Gewichtsteile97, o parts by weight 3, o parts by weight o.15 parts by weight
Die Emulsion wurde unter Rühren und Stickstoffüberlagerung auf 4o°C erwärmt. Nach Zugabe 2,5%iger Formamidinsulfinsäurelösung setzte die Polymerisation ein. Nach Abfangen des Reaktionsschubes, in dessen Verlauf die Temperatur bis auf 5o°C gestiegen war, wurde" die Aktivatorlösung so zugetropft, daß die Temperatur um 45°C schwankte.The emulsion was heated to 40 ° C. with stirring and a nitrogen blanket. After adding 2.5% formamidinesulfinic acid solution the polymerization started. After intercepting the reaction surge, in the course of which the temperature up to 50 ° C had risen, "the activator solution was added dropwise so that that the temperature fluctuated around 45 ° C.
Nach 3 Stunden war die Reaktion beendet. Die Eindampfkonzentration lag bei 55,3 Gewichts-%. Koagulat wurde während der Polymerisation nicht gebildet. Der Latex zeigte nach zweimonatigem Stehen keine Sedimentation und keine kolloidale Instabilität.The reaction had ended after 3 hours. The evaporation concentration was 55.3% by weight. Coagulum was not formed during the polymerization. The latex showed up standing for two months no sedimentation and no colloidal instability.
Le A 16 59oLe A 16 59o
- 14 -- 14 -
70980 9/091070980 9/0910
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