DE2530517A1

DE2530517A1 - PROCESS FOR SEPARATION OF TAR AND COAL FROM A BASE MATERIAL CONTAINING CHLORINATED HYDROCARBON

Info

Publication number: DE2530517A1
Application number: DE19752530517
Authority: DE
Inventors: Utah Tsao
Original assignee: Lummus Co
Current assignee: CB&I Technology Inc
Priority date: 1974-07-15
Filing date: 1975-07-09
Publication date: 1976-01-29
Also published as: AR219272A1; BR7504457A; TR18732A; BE831342A; GB1476043A; CA1071238A; AU8302475A; NL7508427A; FR2278664B1; JPS5134105A; SE7508033L; ES439368A1; FR2278664A1; IT1039796B

Description

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OHE LUMMUS COMPANY, Bloomfield, New Jersey / USAOHE LUMMUS COMPANY, Bloomfield, New Jersey / USA

Verfahren zur Abtrennung von Teer und Kohle aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff enthaltenden Ausgangsmaterial.Process for the separation of tar and coal from a chlorinated hydrocarbon containing Source material.

Die Erfindung betrifft die Behandlung eines chlorierte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Ausgangsproduktes und im besonderen ein neues und verbessertes Verfahren zur Reinigung eines chlorierte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Ausgangsproduktes von Teeren und Kohle.The invention relates to the treatment of a chlorinated hydrocarbon containing starting product and in particular a new and improved process for purifying a chlorinated Starting product of tars and coal containing hydrocarbons.

Bei der Chlorierung eines Kohlenwasserstoffs oder eines teilchlorierten Kohlenwasserstoffs enthält das Ausgangsprodukt der Chlorierung in der Regel Teere und Kohle, die in das Trennungsund Gewinnungssystem zur Abtrennung und Gewinnung der verschiedenen Komponenten des Ausgangsproduktes der Chlorierung getragen werden. Bei diesen Verfahren können Teer und Kohle Schwierigkeiten im Trennungs- und Gewinnungssystem hervorrufen. Darüber hinaus müssen zur Reinigung des Syetems von solchen Teeren und Kohle Verfahrensschritte durchgeführt werden.When chlorinating a hydrocarbon or a partially chlorinated one Hydrocarbon contains the starting product of the chlorination usually tars and coal, which in the separation and Extraction system for the separation and extraction of the various Components of the starting product of the chlorination carried will. In these processes, tar and coal can create difficulties in the separation and recovery system. About that In addition, process steps must be carried out to purify the system from such tars and coal.

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Gemäß der Erfindung werden Teere und Kohle aus einem chlorierte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Ausgangsprodukt abgetrennt, das aus einer Reaktionszone, die zur Chlorierung und/oder Dehydrochlorierung mit Hilfe einer üchmelze betrieben wird, abgezogen wird, und die abgetrennten Teere und die Kohle werden direkfc mit einem geschmolzenen Gemisch, das die höher- und niedrigerwertigen Chloride eines mehrwertigen Metalls und das Oxychlorid des Metalls enthält, zur Oxidation der Teere und der Kohle in Kontakt gebracht. Auf diese Weise werden die Teere und die Kohle wirksam entfernt, ohne daß sie das Trennungsund Gewinnungssystem passieren, in dem die verschiedenen, chlorierten Kohlenwasserstoffe gewonnen werden.According to the invention, tars and coal are separated from a starting product containing chlorinated hydrocarbons, which is withdrawn from a reaction zone which is operated for chlorination and / or dehydrochlorination with the aid of a melt is, and the separated tars and the coal are direkfc with a molten mixture, which the higher and contains lower-valent chlorides of a polyvalent metal and the oxychloride of the metal, for the oxidation of tars and brought into contact with the coal. In this way, the tars and coal are effectively removed without affecting the separation Extraction system happen in which the various, chlorinated Hydrocarbons are obtained.

Das chlorierte Kohlenwasserstoffe, Kohle und Teere enthaltende Ausgangsprodukt fällt allgemein in einer Chlorierungs-(Oxychlorierungs-)Zone beim Kontakt eines Kohlenwasserstoffs oder eines teilchlorierten Kohlenwasserstoffs mit Chlor und/oder Chlorwasserstoff und mit einer Schmelze an, welche die höher- und niedrigerwertigen Chloride eines mehrwertigen Metalls und des Oxychlorid des mehrwertigen Metalls enthält. Dementsprechend können die abgetrennten Teere und die Kohle durch Einführung in die Ohlorierungs-(Oxyehlorierungs-)Reaktionszone in üblicher Weise oxidiert werden. Es ist aber klar, daß die Oxidation der abgetrennten Teere und der Kohle mit Hilfe eines direkten Kontaktes mit der oben beschriebenen Salzschmelze auch in einei? besonderen Reaktionszone, die zur Oxidation solcher abgeschiedener Teere bestimmt ist und betrieben wird, oder auch in einer anderen Zone als der Chlorierungsreaktions-Zone in GegenwartThe feedstock containing chlorinated hydrocarbons, coal and tars generally falls into a chlorination (oxychlorination) zone upon contact of a hydrocarbon or a partially chlorinated hydrocarbon with chlorine and / or hydrogen chloride and with a melt which contains the higher and lower valent chlorides of a polyvalent metal and des Contains polyvalent metal oxychloride. Accordingly, the separated tars and coal can be introduced by introduction into the chlorination (oxychlorination) reaction zone in a conventional manner Way to be oxidized. But it is clear that the oxidation of the separated tars and the coal with the help of direct contact with the molten salt described above also in one? special reaction zone, which is intended and operated for the oxidation of such deposited tars, or in one zone other than the chlorination reaction zone in the presence

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der oben erwähnten Salzschmelze durchgeführt werden kann.the above-mentioned molten salt can be carried out.

Der nicht oder teilweise chlorierte Kohlenwasserstoff, der als Einsatz in die Chlorierungsreaktionszone in Betracht kommt, kann sein: ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, ein aliphatischer Kohlenwasserstoff (gesäLtigt oder olefinisch ungesättigt), vorzugsweise ein aliphatischer C_x. ^-Kohlenwasserstoff, oder ein teilchloriertes Derivat solcher aromatischer und aliphatischer Kohlenwasserstoffe. Die am meisten bevorzugten Einsätze sind Ithan, Äthylen, Methan und die teilchlorierten C«- Kohlenwasserstoffe.The non-chlorinated or partially chlorinated hydrocarbon which is suitable for use in the chlorination reaction zone can be: an aromatic hydrocarbon, such as benzene, an aliphatic hydrocarbon (saturated or olefinically unsaturated), preferably an aliphatic C _x . ^ -Hydrocarbon, or a partially chlorinated derivative of such aromatic and aliphatic hydrocarbons. The most preferred uses are ithane, ethylene, methane and the partially chlorinated C «hydrocarbons.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch bei der Behandlung eines Ausgangsproduktes anwendbar, das chlorierte Kohlenwasserstoffe enthält, die bei der Dehydrochlorierung eines chlorierten Kohlenwasserstoffs mittels eines direkten Kontaktes mit einer Schmelze aus einem Salzgemisch entstehen, welohes die höher- und niedrigerwertigen Chloride eines mehrwertigen Metalls enthält und auch das Oxychlorid des mehrwertigen Metalls enthalten kann.The process according to the invention can also be used in the treatment of a starting product, the chlorinated hydrocarbons contains, which in the dehydrochlorination of a chlorinated hydrocarbon by means of direct contact with a melt from a salt mixture, which contains the higher and lower valued chlorides of a polyvalent metal contains and also contain the oxychloride of the polyvalent metal can.

Die Chloride der mehrwertigen Metalle, die bei der Bildung den· erfindungsgemäß verwendeten Schmelze eingesetzt werden, sind allgemein die Chloride von Mangan, Eisen, Kupfer, Kobalt oder Chrom, vorzugsweise von Kupfer. Die Gemischschmelze enthält in der Regel auch ein Metallsalz als Schmelzpunktserniedriger, das bei den Verfahrensbed'ingungen nichtflüchtig und gegen Sauerstoff beständig ist, wie ein Chlorid eines einwertigen Metalls", d.h.The chlorides of the polyvalent metals, which in the formation of the According to the invention are used melt used, are generally the chlorides of manganese, iron, copper, cobalt or Chromium, preferably of copper. The mixture melt usually also contains a metal salt as a melting point depressant, the under the process conditions non-volatile and against oxygen as stable as a monovalent metal chloride ", i.

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eines Metalle mit nur einem positiven Valenzzustand, das zu einem Salzgemisch mit herabgesetztem Schmelzpunkt führt. Die einwertigen Metallchloride sind vorzugsweise Alkalimetallchloride, insbesondere Kalium- und Lithiumchlorid, aber es ist klar, daii auch andere ^etallchloride und deren Gemische, wie die Schwermetallchloride, d.h. schwerer als Kupfer, der Gruppen I₁ II, III und IV des leriodischen Systems, z.B. Zink-, Silber und Thalliumchlorid, verwendet, werden können. Eine bevorzugte Zusammensetzung erhält man aus Kupferchloriden und Kaliumchlorid, wobei das Kaliumchlorid etwa 20 bis etwa 40 Gew.-% der Zusammensetzung, Rest Kupferchloride, ausmacht.of a metal with only one positive valence state, which leads to a salt mixture with a lowered melting point. The monovalent metal chlorides are preferably alkali metal chlorides, particularly potassium, and lithium chloride, but it is clear daii etallchloride other ^ and mixtures thereof, such as the heavy metal chlorides, that is harder than copper, the Group I ₁ II, III and IV of the leriodischen system, for example Zinc, silver and thallium chloride, can be used. A preferred composition is obtained from copper chloride and potassium chloride, said potassium chloride is about 20 to about 40 wt -% of the composition, the remainder being copper chlorides, by weight..

Gemäß der Erfindung besitzt das aus der Schmelzchlorierungszone abgezogene Ausgangsprodukt eine Temperatur von etwa 371 bie etwa 649°C; die spezielle Temperatur hängt von dem zu chlorierenden Einsatz und den gewünschten .Produkten ab. Das Ausgangsprodukt der Chlorierung, das Teere und Kohle enthält, wird dann auf eine Temperatur gekühlt, bei welcher ein Teil des Stromes aus chloriertem Kohlenwasserstoff zusammen mit Teeren und Kohle kondensiert. Im allgemeinen wird das Ausgangsprodukt aus chloriertem Kohlenwasserstoff auf eine Temperatur von etwa 37 bi etwa 149 C, vorzugsweise auf eine Temperatur von etwa 65 bis etwa 138 G und am häufigsten auf eine Temperatur von etwa 82 bis etwa 116 C-gekühlt; bei dieser Temperatur kondensiert ein Teil des chlorierten Kohlenwasserstoff-Stromes mit den" Teeren und der Kohle aus. In der Regel findet diese Kondensation bei einem Druck von ü bis etwa 7i vorzugsweise von etwa 1,7 bis etwa 4,2 at statt. Die Kühlung des Ausgangsproduktes zur Aus-According to the invention, the starting product withdrawn from the melt chlorination zone has a temperature of about 371 bie about 649 ° C; the specific temperature depends on the one to be chlorinated Use and the desired .products. The starting product of the chlorination, which contains tar and coal, is then cooled to a temperature at which a portion of the stream of chlorinated hydrocarbon along with tars and coal condensed. In general, the starting product is made of chlorinated hydrocarbon at a temperature of about 37 bi about 149 C, preferably to a temperature of about 65 to about 138 G and most often at a temperature of about 82 cooled to about 116 C; condenses at this temperature Part of the chlorinated hydrocarbon stream with the "tars and coal. As a rule, this condensation takes place at a pressure from ü to about 7i, preferably from about 1.7 to about 4.2 at instead. The cooling of the starting product for

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lösung: der Kondensation wird vorzugsweise durch Abschrecken mit einer geeigneten Abschreckflüssi^keit, wie einem chlorierten Kohlenwasserstoff, im direkten Kontakt bewirkt; die Abschreckflüssigkeit aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff besteht vorzugsweise aus einem oder mehreren der chlorierten Kohlenwasserstoffe, die aus dem Ausgangsprodukt gewonnen werden.solution: the condensation is preferably done by quenching with a suitable quenching liquid such as a chlorinated one Hydrocarbon caused in direct contact; the quenching liquid consists of a chlorinated hydrocarbon preferably from one or more of the chlorinated hydrocarbons obtained from the starting product.

Das Teere und Kohle enthaltende, aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff bestehende Kondensat des Ausgangsprodukts wird dann in unmittelbarem Kontakt mit einer Schmelze aus einem Salzgemisch oxidiert, das die höher- und niedrigerwertigen Chloride eines mehrwertigen Metalls und das Oxychlorid des mehrwertigen Metalls enthält; wie bereits beschrieben, wird die Oxidation vorzugsweise durch Einführung des Kondensats in die.Schmelzchlorierungs-Zone vorgenommen. Die Oxidation der abgetrennten Teere und der Kohle wird bei einer Temperatur von mindestens 371, im allgemeinen bei einer Temperatur von 371 bis 649, und vorzugsweise bei einer Temperatur von 426 bis 483°G durchgeführt. Die Teere und die Kohle werden zu Kohlenoxid(en) und Wasser verbrannt und vorhandene chlorierte Kohlenwasserstoffe lassen Chlor als Chlorwasserstoff und/oder Chlor frei.The tar and coal containing, from a chlorinated hydrocarbon Existing condensate of the starting product is then in direct contact with a melt of a salt mixture oxidized, the higher and lower valued chlorides of a polyvalent metal and the oxychloride of the polyvalent Metal contains; As already described, the oxidation is preferably carried out by introducing the condensate into the melt chlorination zone performed. The oxidation of the separated tars and the coal takes place at a temperature of at least 371, generally at a temperature from 371 to 649, and preferably carried out at a temperature of 426 to 483 ° G. The tars and coal are burned to carbon oxide (s) and water and any chlorinated hydrocarbons present release chlorine as hydrogen chloride and / or chlorine.

In manchen Fällen wird das Kondensat, das aus dem chlorierten Ausgangsprodukt abgeschieden wird und das die abgetrennten Teere und die Kohle enthält, in eine Abstreifzone eingeleitet, wo die chlorierten Kohlenwasserstoffe abgestreift werden, damit ein Bodenprodukt aus Teer.und Kohle in Form einer Dispersion in einer ausreichenden Menge an chloriertem Kohlenwasserstoff sichIn some cases, the condensate that is separated from the chlorinated starting product and that of the separated tars and which contains coal, introduced into a stripping zone where the chlorinated hydrocarbons are stripped, so that a bottom product of tar and coal in the form of a dispersion in a sufficient amount of chlorinated hydrocarbon

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bilden kann und damit ein fließbarer Strom aufrechterhalten
wird. Auf diese Weise, kann die gesamte Menge an chloriertem
Kohlenwasserstoff, die in die Oxidationsstufen für Teer und
Kohle gelangt, kontrolliert werden.can form and thus maintain a flowable stream
will. In this way, the total amount of chlorinated can
Hydrocarbon, which is in the oxidation states for tar and
Coal arrives, be controlled.

Die Erfindung wird an Hand der Begleitzeichnung weiter erläutert, die ein vereinfachtes Fließ-Schema eines Verfahrena. zur Erzeugung von Vinylchlorid darstellt, das das erfindungsgemäße Verfahren einschließt.The invention is explained further on the basis of the accompanying drawing, which is a simplified flow diagram of a process. to the Represents production of vinyl chloride which includes the process of the invention.

Nach der Zeichnung wird eine Schmelze aus GhIor,id.-SaIz, wie
sin Gemisoh aus Kaliumchlorid, Kupfer(II)- und Kupfer(I)-chlorid, über Leitung 201 in den Kopfteil einer Oxidationskolonne 202 eingeführt, die mit einem Druck von ertwa 1 bis etwa 20 at und einer Temperatur von 315 bis 483⁰C gefahren wird. Ein sauerstoffhaltiges Druckgas, wie Luft, wird über Leitung 2Ο3 eingeleitet und gelangt mit dem herabfließenden Salz in Gegenstrom-Kontakt, wobei sich Kupferoxychlorid bildet. Das Einsatzprodukt zum Reaktor 202 kann auch Chlor und/oder Chlorwasserstoff (in wässeriger oder gaeförger Form) enthalten, die aus dem Verfahren gewonnen werden; sie werden in den Reaktor ?02 zurückgegeben, um das Chlor über die Erzeugung von Kupfer(II)-chlorid zu gewinnen..According to the drawing, a melt of GhIor, id.-SaIz, like
sin Gemisoh of potassium chloride, copper (II) - and copper (I) chloride, introduced via line 201 into the head part of an oxidation column 202 at and at a pressure of ertwa 1 to about 20 at a temperature 315-483 ⁰ C drove will. An oxygen-containing pressurized gas, such as air, is introduced via line 2Ο3 and comes into countercurrent contact with the salt flowing down, whereby copper oxychloride is formed. The feed to reactor 202 can also contain chlorine and / or hydrogen chloride (in aqueous or basic form) obtained from the process; they are returned to the? 02 reactor in order to obtain the chlorine via the production of copper (II) chloride.

Aus dem Reaktor 202 wird über Leitung 211 ein Gasstrom abgenommen, der nach Wunsch weiter verarbeitet wird. Die Salzschmelze, die jetzt Kupferoxychlorid enthält, wird vom Boden des Reaktors 202 über Leitung 321 abgenommen und in den .Kopfteil des ReaktorsA gas stream is taken from the reactor 202 via line 211, which can be further processed as required. The molten salt, which now contains copper oxychloride, is from the bottom of the reactor 202 removed via line 321 and in the .Kopfteil of the reactor

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233 geführt. Der Reaktor 2'>5 ist in zwei Reaktionsteile 233a und 233b unterteilt, von denen 23:5a als Chlorierungsteil und 233b als Dehydrochlorierungsteil fungieren. Die Salzschmelze aus Leitung 234 geht in beide Teile 233a und 233b.233 led. The reactor 2 '> 5 is divided into two reaction parts 233a and 233b, of which 23: 5a function as the chlorination part and 233b as the dehydrochlorination part. The molten salt from line 234 goes into both parts 233a and 233b.

Frischer Einsatz aus Chlor und/oder Chlorwasserstoff wird in den Bodenteil des Reaktionsteils 233a über Leitung 24-1 und frischer Einsatz aus Äthan und/oder Äthylen, vorzugsweise Äthan, über Leitung 2Λ2 eingeführt, der noch mit einem Kreislaufstrom aus Äthylchlorid, Äthan und Äthylen aus leitung 245 kombiniert wird. Ein flüssiger Strom aus chloriertem Kohlenwasserstoff, der Teere und Kohle, die aus dem Ausgangsprodukt der Chlorierung/Dehydrochlorierung, wie nachfolgend beschrieben abgetrennt werden, enthält, wird ebenfalls in den Teil 233a über Leitung 244 eingeleitet.Fresh use of chlorine and / or hydrogen chloride is in the bottom part of the reaction part 233a via line 24-1 and fresh use of ethane and / or ethylene, preferably ethane, introduced via line 2Λ2, which is still with a circulating stream from ethyl chloride, ethane and ethylene from line 245 combined will. A liquid stream of chlorinated hydrocarbons, the tars and coal produced from the starting product of the chlorination / dehydrochlorination, are separated as described below, is also in the part 233a via line 244 initiated.

Reaktionsteil 233a wird mit einer Temperatur von 371 bis 649°C und einem Druck von 1 bis 20 at betrieben; er bewirkt die Chlorierung, Dehydrierung und Dehydrochlorierung des frischen Einsatz- und Kreislaufprodukts durch unmittelbaren Gegenstrom-Kontakt mit der herabfließenden Salzschmelze.Reaction part 233a is at a temperature of 371 to 649 ° C and a pressure of 1 to 20 at; it causes the chlorination, dehydration and dehydrochlorination of the fresh Feed and cycle product through direct countercurrent contact with the molten salt flowing down.

Ein Kreislaufprodukt aus Dichloräthan, vorzugsweise Λ,2-Dichlor äthan, wird über Leitung 250 in den Reaktionsteil 233b eingezogen und im Gegenstrom mit der Salzschmelze in Kontakt gebracht, um es zu Vinylchlorid zu dehydrochlorieren.A cycle product of dichloroethane, preferably Λ , 2-dichloroethane, is drawn into the reaction part 233b via line 250 and brought into contact in countercurrent with the molten salt in order to dehydrochlorinate it to vinyl chloride.

Die Ausgangsprodukte aus den Teilen 233a und. 233b, die beideThe starting products from parts 233a and. 233b, the two

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Gleichgewichtsraengen an Chlorwasserstoff enthalten, vereinigen sich XTQ Kopfteil des Reaktors 253·Contain equilibrium amounts of hydrogen chloride, combine XTQ head part of the reactor 253

Ein gasförmiges Ausgangsprodukt, das Vinylchlorid, Äthylchlorid, Dichloräthan, andere chlorierte kohlenwasserstoffe (eine oder mehrere der folgenden Substanzen: Dichloräthylene, Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, Trichloräthan und 'i'etrachloräthan), Äthan, Äthylen, Wasserdampf, etwas Chlorwasserstoff (der größere Teil des aus dem Dichloräthan gebildeten Chlorwasserstoffs reagiert mit dem Oxychlorid des Salzes), Kohle und Teere enthält, steigt in den Kopfteil des Reaktors 233· Dort wird es mit einem Sprühnebel aus einer Abschreckflüssigkeit, insbesondere aus einem oder mehreren der im Reaktor 233 gebildeten und über Leitung 246 eingeführten, chlorierten Kohlenwasserstoffe in direkten Kontakt gebracht und gekühlt; dabei werden aus ihm verdampfte und mitgerissene Salze ausgeschieden. Das gasförmige Ausgangsprodukt wird auf eine Temperatur gekühlt, bei der das Salzgemisch als Salzschmelze erhalten bleibt und in den Reaktor 233 zurückfließen kann.A gaseous starting product, the vinyl chloride, ethyl chloride, dichloroethane, other chlorinated hydrocarbons (a or more of the following substances: dichloroethylene, trichloroethylene, Tetrachlorethylene, trichloroethane and 'i'etrachloroethane), Ethane, ethylene, steam, some hydrogen chloride (the greater part of the hydrogen chloride formed from dichloroethane reacts with the oxychloride of the salt), coal and contains tars, rises into the head part of the reactor 233 There it is sprayed from a quenching liquid, in particular from one or more of the chlorinated hydrocarbons formed in the reactor 233 and introduced via line 246 brought into direct contact and refrigerated; in the process, evaporated and entrained salts are excreted from it. The gaseous starting product is cooled to a temperature at which the salt mixture is retained as molten salt and in the reactor 233 can flow back.

Das nun verdampfte Abschreckflüssigkeit enthaltende, gasförmige Ausgangsprodukt wird über Leitung 247 aus dem Reaktor 233 abgezogen und in eine Abschreck-Kolonne 248 eingeleitet, wo es mit einer Abschreckflüssigkeit aus chloriertem Kohlenwasserstoff über Leitung 249 in Kontakt gebrecht und gekühlt wird, wobei sich Kohle, Teere und zurückgebliebene, mitgerissene Salze ausscheiden. Das Gas wird auf eine Temperatur gekühlt, bei welcher Kohle und Teere sich aus dem Ausgangsprodukt abtrennen, ohne daß praktisch wässeriger Chlorwasserstoff auskondensiert. EinThe gaseous starting product containing the quenching liquid which has now evaporated is withdrawn from the reactor 233 via line 247 and introduced into a quench column 248 where it is quenched with a chlorinated hydrocarbon liquid is brought into contact via line 249 and cooled, whereby coal, tars and remaining, entrained salts are precipitated. The gas is cooled to a temperature at which coal and tar separate from the starting product without that practically aqueous hydrogen chloride condenses out. A

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flüssiger ütrora aus chloriertem Kohlenwasserstoff, der die abgetrennten Teere und die Kohle enthält, wird über Leitung 244 in den .Reaktor 233 zurückgeführt, wo die Teere durch Oxidation aus dem System entfernt werden. Zur Herabsetzung der· Manger des chlorierten Kohlenwasserstoffs, der in den Reaktor 233 zurückgeführt wird, wird alternativ das Kondensat in -Leitung 244 ganz oder zum Teil über Leitung 272 in eine Abstreifzone 271 geführt, wo die chlorierten Kohlenwasserstoffe abgestreift werden und ein fließbares, die abgetrennte Kohle und die Teere enthaltendes Bodenprodukt bilden, das über die Leitungen 273 und 244 in den Reaktor 233 gegeben wird. Das abgestreifte Kopfprodukt in Leitung 274 wird in Leibung 251 mit dem gasförmigen Ausgangsprodukt aus der Abschreck-Kolonne 248 vereinigt.liquid ütrora made of chlorinated hydrocarbon, which separates the Tars and the coal contains, is returned via line 244 to the .Reaktor 233, where the tars by oxidation removed from the system. To lower the · Manger of the chlorinated hydrocarbon recycled to reactor 233 alternatively, the condensate in line 244 is wholly or partly via line 272 into a stripping zone 271 where the chlorinated hydrocarbons are stripped and a flowable one, the separated coal and tars Form containing bottoms which is added to reactor 233 via lines 273 and 244. The stripped Top product in line 274 is in soffit 251 with the gaseous Starting product from the quenching column 248 combined.

Vom Boden des Reaktors 233 wird über Leitung 201 Salzschmelze abgenommen und für die Oxidation in den Reaktor 202 zurückgegeben, wie bereits beschrieben wurde.From the bottom of the reactor 233 is molten salt via line 201 removed and returned to reactor 202 for oxidation as previously described.

Das Reaktionsprodukt in Leitung 251 wird in eine Trenn- und Gewinnungszone 261 eingeleitet und in seine verschiedenen Komponenten getrennt. Insbesondere kann Chlorwasserstoff aus dem Ausgangsprodukt als wässeriger Chlorwasserstoff gewonnen und in den Oxidationsreaktor 202 zur Rückgewinnung des Chlors geleitet werden. Desgleichen werden schwerere chlorierte Kohlenwasserstoffe aus dem Ausgangsprodukt gewonnen und als Abschreckflüseigkeit in den Leitungen 246 und 249 verwendet.The reaction product in line 251 is in a separation and Recovery zone 261 initiated and separated into its various components. In particular, hydrogen chloride can be obtained from the Starting product obtained as aqueous hydrogen chloride and passed into the oxidation reactor 202 to recover the chlorine will. Likewise, heavier chlorinated hydrocarbons are extracted from the starting product and used as a quenching fluid used in lines 246 and 249.

In dtr Trenn- und unVtiruiunirtMOtiu 2fc>1 wird Vinylchlorid alsIn the separation and unVtiruiunirtMOtiu 2fc> 1 vinyl chloride is used as

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-κτ- 253.05V7-κτ- 253.05V7

AOAO

Reaktionsprodukt isoliert. Äthan, Äthylen und Äthylchlorid, die dort ebenfalls gewonnen werden, werden über Leitung 24-5 in den Reaktor 233 zurückgeführt und letztlich in Vinylchlorid umgewandelt. Dichloräthan, vornehmlich 1,2-Dichloräthan, das im Chlorierungsteil 25Ja entsteht, wird in der Zone 261 gleichfalls abgetrennt und über Leibung 250 in den Teil 233b zurückgeführt. Reaction product isolated. Ethane, ethylene and ethyl chloride, which are also obtained there, are supplied via line 24-5 in recycled to reactor 233 and ultimately converted to vinyl chloride. Dichloroethane, primarily 1,2-dichloroethane, the 25Yes is formed in the chlorination section, but it also occurs in zone 261 separated and led back via reveal 250 into part 233b.

Andere chlorierte Kohlenwasserstoffe, die aus einem oder mehreren der folgenden Chlorkohlenwasserstoffe: Dichloräthylenen, Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, Trichloräthanen und '^etrachloräthanen bestehen und in der Trenn- und Gewinnungszone 261 gewonnen werden, können verbrannt werden; dabei wird das gasförmige Chlor aus dem Ausgongsprodukt der Verbrennung im Oxidationsreaktor 202 gewonnen.Other chlorinated hydrocarbons consisting of one or more of the following chlorinated hydrocarbons: dichloroethylenes, Trichlorethylene, tetrachlorethylene, trichlorethylene and '^ etrachlorethylene exist and are recovered in the separation and recovery zone 261 can be incinerated; the gaseous Chlorine from the initial product of combustion in the oxidation reactor 202 won.

Die Erfindung wurde zwar unter Bezugnahme auf die Erzeugung von Vinylchlorid in einem System, das zwei Reaktoren einsetzt, ausführlich beschrieben; die Chlorierung und Dehydrochlorierung können jedoch auch in einer einzigen Zone durchgeführt werden. Gleichermaßen können getrennte Reaktoren zur Durchführung der Dehydrochlorierungs- und Chlorierungyreaktionen verwendet werden. Ferner ist es möglich, die Aunganfrijprodukte aus der Dehydrochlorierunff und dor Chlorierung; ghirennt ub/.UMohrockun, um Teere und KohleWhile the invention has been described in detail with reference to the production of vinyl chloride in a system employing two reactors; however, the chlorination and dehydrochlorination can also be carried out in a single zone. Likewise, separate reactors can be used to carry out the dehydrochlorination and chlorination reactions. It is also possible to use the Aunganfrijprodukte from dehydrochlorination and chlorination; ghirennt ub / .UMohrockun, about tar and coal

Die Teere und die Kohle können nach ihror Abtrennung in gleicher Weise in einem hierfür gebauten und betriebenen, getrennThe tars and the coal can be separated in the same way Way in a specially built and operated, separated

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ten Keaktor mit Salzschmelze in unmittelbaren Kontakt gebracht werden.th keactor brought into direct contact with molten salt will.

In einer weiteren Modifikation können die Teere und die Kohle nach ihrer Abtrennung im Oxidationsreaktor verbrannt werden.In a further modification, the tars and the coal can be burned in the oxidation reactor after they have been separated off.

Es ist klar, daß die Erfindung auch zur Chlorierung anderer Kohlenwasserstoffe als Äthan und/oder Äthylen angewandt werden kann. Beispielsweise läßt sich die hier beschriebene Ausführungsform auch bei der Chlorierung von Methan einsetzen; dann besteht der Reaktor 233 aus einem einzigen Reaktionsteil für> die Chlorierung (Oxychlorierung) von frischem Methan-Einsatz, Kreislauf-Methan und gegebenenfalls Kreislauf-Chlormethan.It is clear that the invention can also be used for the chlorination of hydrocarbons other than ethane and / or ethylene can. For example, the embodiment described here can also be used in the chlorination of methane; then the reactor 233 consists of a single reaction part for> the chlorination (oxychlorination) of fresh methane input, circulating methane and possibly circulating chloromethane.

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Claims

- 12 claims

(1. ) Process for separating tar and coal from a chlorinated hydrocarbon-containing starting material which is produced by contact of a hydrocarbon and / or chlorinated hydrocarbon with a molten salt, characterized in that the tars and coal from the starting product containing the chlorinated hydrocarbon and the separated tars and coal are brought into contact with a molten mixture for their oxidation which contains a polyvalent metal chloride in its higher and lower valence state and the oxychloride of the metal.

"2. The method according to claim 1, characterized in that the Tar and the coal from the chlorinated hydrocarbon are separated by the fact that the tars and coal containing, chlorinated hydrocarbon from the one containing it Starting product is condensed with practically no condensation of aqueous hydrogen chloride.

3. The method according to claim 2, characterized in that the Chlorinated hydrocarbons containing tar and coal is condensed by cooling the starting product containing it to a temperature of 37 to 14-9 ° C.

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4. The method according to claim 2 or 3> characterized in that the condensate of the chlorinated hydrocarbon is stripped from part of the chlorinated hydrocarbon before the oxidation of the tars and the coal.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized by that the molten mixture of copper (I) -, copper (II) chloride and copper oxychloride.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the oxidation takes place at a temperature of 371 to 649 ° G is carried out.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the starting product of chlorinated hydrocarbon from a zone for the production of this chlorinated hydrocarbon is withdrawn, in the chlorinated hydrocarbons by contacting a C- to C ^ - aliphatic hydrocarbon with hydrogen chloride, chlorine or a mixture of both and with a molten salt mixture, the higher and lower valued Chlorides and the oxychloride of a polyvalent one Metalla contains, are produced, and that the tars and the cabbage® after their separation in the zone for generating the chlorinated Hydrocarbon are oxidized.

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8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the starting product of chlorinated hydrocarbon contains chlorinated G. hydrocarbons.

9. Process according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the starting product of chlorinated hydrocarbons contains chlorinated C ₂ hydrocarbons.

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