DE2536228A1

DE2536228A1 - SEPARATION OF 1,1-DICHLORAETHANE FROM 1,2-DICHLORAETHANE

Info

Publication number: DE2536228A1
Application number: DE19752536228
Authority: DE
Inventors: Utah Tsao
Original assignee: Lummus Co
Current assignee: CB&I Technology Inc
Priority date: 1974-08-16
Filing date: 1975-08-14
Publication date: 1976-02-26
Also published as: GB1460688A; JPS5143704A; NL7509756A; US3917727A; FR2281912B1; CA1078411A; IT1040160B; FR2281912A1

Description

PATENTANWALT*
Pt. rrt. nat. PISTCA LOUISPATENT Attorney *
Pt. rrt. nat. PISTCA LOUIS

^izL-^'^y 15 975^ izL - ^ '^ y 15 975

THE LUMMUS COMPANY Bloomfield, New «Jersey/USATHE LUMMUS COMPANY Bloomfield, New Jersey / USA

Trennung von 1,1-Dichloräthan von 1,2-Dichloräthan.Separation of 1,1-dichloroethane from 1,2-dichloroethane.

Die Erfindung betrifft die Fraktionierung von 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan. Darüber hinaus befasst sie sich mit der Fraktionierung von 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan in einem Gesamtverfahren zur Erzeugung von Vinylchlorid. The invention relates to the fractionation of 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane. In addition, it deals with the fractionation of 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane in an overall process for the production of vinyl chloride.

Bei vielen Verfahren besteht die Notwendigkeit, 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan zu fraktionieren. Obwohl die Fraktionierung leicht durchgeführt werden kann, ist ihr. Wärmebedarf hoch.In many processes there is a need to fractionate 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane. Although fractionation easily done is yours. Heat demand high.

So können beispielsweise in einem Gesamtverfahren zur Erzeugung von Vinylchlorid aus Ä'than mit Hilfe von Salzschmelzen 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan bei der Chlorierung hergestellt werden und dabei beoteht zuweilen die Forderung, 1,2-Dichloräthan als getrenntes Reaktionsprodukt zu gewinnen oder 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan getrennt zu Vinylchlorid zu dehydrochlorieren. Somit ergibt sich die Notwendigkeit, den Wärmebedarf dieser Fraktionierung herabzusetzen.For example, in an overall process for generating of vinyl chloride from ethane with the aid of molten salts 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane produced in the chlorination and sometimes the requirement to use 1,2-dichloroethane win as a separate reaction product or 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane separately to vinyl chloride dehydrochlorate. This results in the need to meet the heat demand to reduce this fractionation.

609809/1022609809/1022

Gemäß der Erfindung werden 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan bei gleichzeitiger, exothermer Chlorierung von Äthylen in einer Praktionierungszone fraktioniert, wobei mindestens ein Teil des Wärmebedarfs für die Fraktionierung von der exothermen Chlorierung gestellt wird·According to the invention, 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane are used with simultaneous, exothermic chlorination of ethylene in a fractionation zone fractionated, with at least part of the heat requirement for fractionation is provided by the exothermic chlorination

Mit anderen Worten: es wird ein Einsatzprodukt, das 1,1- und 1,2-Dichloräthan enthält, bei Temperaturen und Drücken fraktioniert, bei denen aus der fraktionierenden Destillationskolonne 1,1-Dichloräthan als erster Strom und 1,2-Dichloräthan als zweiter Strom gewonnen werden, während Äthylen und ebenso Chlor, in die fraktionierende Kolonne eintreten, wobei unter den Bedingungen der fraktionierung die exotherme Chlorierung des Äthylens zur Erzeugung von hauptsächlich 1,2-Dichloräthan mindestens ©inen Teil des Wärmebedards für die fraktionierende Destillation liefert· Das bei der Chlorierung gebildete 1,2-Dichloräthan wird gewonnen und als Einsatzprodukt in die Zone der fraktionierenden Destillation geleitet. Die Kolonne zur fraktionierenden Destillation wird mit den Temperaturen und Drücken gefahren, die für die gewünschte Fraktionierung und die Chlorierung von Äthylen geeignet sind.In other words: there is a feedstock, the 1,1- and 1,2-dichloroethane contains, fractionated at temperatures and pressures at which 1,1-dichloroethane from the fractional distillation column as the first stream and 1,2-dichloroethane are obtained as the second stream, while ethylene and also chlorine, in the enter fractionating column, under the conditions of the fractionation, the exothermic chlorination of the ethylene for Production of mainly 1,2-dichloroethane at least © inen Part of the heat requirement for fractional distillation supplies The 1,2-dichloroethane formed during the chlorination is recovered and used as a feedstock in the fractionating zone Distillation passed. The column for fractional distillation the temperatures and pressures required for the desired fractionation and chlorination of ethylene are suitable.

In der Ηβββΐ wird ditt Kolonne zu ν rrukLiuuiorunduu Duu Li-UuI, lon mit eiiiör Kopi'temperatur von etwa Vb bio etwa 1^b⁰U₁ einer Bodentempöratur von etwa 110 bis etwa 1Ö3 C und einem Kolonnendruck von etwa 2 bis etwa 10 at (absolut) betrieben. Die Chlorierung von Äthylen, wird vorzugsweise in der flüssigen Phase am ßoden der Kolonne unter Mitwirkung von 1,2-Dichloräthan alsIn the Ηβββΐ is ditt column to ν rrukLiuuiorunduu Duu Li-UUI lon with eiiiör Kopi'temperatur of about Vb bio about 1 ^ b ⁰ U ₁ a Bodentempöratur of about 110 to about 1œ3 C and a column pressure of about 2 to about 10 at (absolute) operated. The chlorination of ethylene is preferably carried out in the liquid phase at the bottom of the column with the assistance of 1,2-dichloroethane

6 0 9 8 0 9/10226 0 9 8 0 9/1022

-3- 5536228-3- 5536228

Reaktionsmedium vorgenommen. Wie allgemein bekannt, wird die Reaktion von Chlor mit Äthylen in der flüssigen Phase vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt; jeder Katalysator, der sich für eine solche Reaktion eignet, ist auch für die Zecke der- Erfindung brauchbar. Als repräsentative Beispiele für Katalysatoren dieser Art seien Metallchloride, wie Kupferchlorid, Eisenchlorid, Antimonchlorid und dergl., genannt; es ist aber klar, daß sich die Erfindung nicht auf einen bestimmten Katalysator beschränkt.Reaction medium made. As is well known, the reaction of chlorine with ethylene in the liquid phase is preferred carried out in the presence of a catalyst; any catalyst, which is suitable for such a reaction is also useful for the tick of the invention. As representative examples for catalysts of this type, metal chlorides such as copper chloride, iron chloride, antimony chloride and the like may be mentioned; it but it is clear that the invention is not limited to a particular catalyst.

Das in die Zone zur fraktionierenden Destillation eingegebene-Äthylen und Chlor werden in etwa stöchiometrischen Mengen zugesetzt, um eine praktisch vollkommene Umsetzung zu erreichen. Es ist aber klar, daß auch andere als stöchiometrischen Mengen eingesetzt werden können, ohne vom Geist und Umfang der Erfindung abzuweichen.The ethylene fed into the fractional distillation zone and chlorine are added in roughly stoichiometric amounts, to achieve a practically perfect implementation. It is clear, however, that other than stoichiometric amounts are also used without departing from the spirit and scope of the invention.

Das Einsatzprodukt für die Fraktionierungszone kann auch andere Komponenten als 1,1-, 1,2-Dichloräthan, Äthylen und Chlor umfassen, wie später beschrieben wird, und daher lassen sich die Lehren der Erfindung auch auf Einsatzprodukte anwenden, die solche andere Komponenten einschließen.The feed product for the fractionation zone can also comprise components other than 1,1-, 1,2-dichloroethane, ethylene and chlorine, as will be described later, and therefore the teachings of the invention apply to feedstocks having such include other components.

Die Lehren der Erfindung in Hinsicht auf die verbesserte Fraktionierung eines Gemisches aus 1,1- und 1,2-Dichloräthan sind insbesondere auf ein Verfahren zur Erzeugung von Vinylchlorid anwendbar. Bei einem solchen Verfahren wird Äthan zu einem Reaktionsprodukt chloriert, das Vinylchlorid, 1,2-Dichloräthan, 1,1-The teachings of the invention in relation to improved fractionation a mixture of 1,1- and 1,2-dichloroethane are particularly interested in a process for the production of vinyl chloride applicable. In such a process, ethane is chlorinated to a reaction product, the vinyl chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1-

609809/1(122609809/1 (122

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Dichloräthan und Äthylen umfasst. Das Reaktionsprodukt wird in eine Trenn- und Gewinnungszone geleitet, wo Vinylchlorid, Äthylen und ein Gemisch aus 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan als besondere Ströme abgetrennt werden. Das Gemisch aus 1,1- und 1,2-Dichloräthan wird dann nach den Lehren der Erfindung fraktioniert und das aus dem Reaktionsprodukt zurückgewonnene Äthylen wird als Einsatzprodukt in die JTraktionierungszone für die exotherme Chlorierung zum 1,2-Dichloräthan verwendet. Das in der Fraktionierungszone abgetrennte 1,2-Dichloräthan kann als Reaktionsprodukt gewonnen oder zu Vinylchlorid dehydrochloriert werden. Includes dichloroethane and ethylene. The reaction product is passed into a separation and recovery zone where vinyl chloride, ethylene and a mixture of 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane as special streams are separated. The mixture of 1,1- and 1,2-dichloroethane is then fractionated according to the teachings of the invention and the ethylene recovered from the reaction product is used as feed to the exothermic traction zone Chlorination used to 1,2-dichloroethane. The 1,2-dichloroethane separated off in the fractionation zone can be used as a reaction product recovered or dehydrochlorinated to vinyl chloride.

Die Lehren der Erfindung werden bevorzugt auf ein Verfahren zur Erzeugung von Vinylchlorid mit Hilfe von Salzschmelzen zur Anwendung gebracht, die Erfindung wird aber auf eine derartige Anwendung nicht beschränkt.The teachings of the invention are preferably applied to a process for producing vinyl chloride using molten salts brought, but the invention is not limited to such an application.

Die Salzschmelze enthält ein Chlorid eines mehrwertigen Metalls, d.h. eines Metalls mit mehr als einem positiven Valenzzustand, wie Mangan, Eisen, Kupfer, Kobalt und Chrom, vorzugsweise Kupfer. Werden höher schmelzende Chloride mehrwertiger Metalle, wie Kupferchloride, eingesetzt, dann wird diesen als Schmelzpunktserniedriger ein Metallsalz zugegeben, das unter Verfahrensbedingungen nicht flüchtig und gegen Sauerstoff beständig ist, wie ein Chlorid eines einwertigen Metalls, d.h. eines Metalls mit nur einem positiven Valenzzustand, und so eine Salzgemisch-Schmelze mit erniedrigtem Schmelzpunkt hergestellt. Die einwertigen Metallchloride sind vorzugsweise Alkalimetallchloride, wie insbesondereThe molten salt contains a chloride of a polyvalent metal, i.e. a metal with more than one positive valence state, such as manganese, iron, copper, cobalt and chromium, preferably copper. If higher-melting chlorides of polyvalent metals, such as copper chlorides, used, then this is used as a melting point depressant a metal salt added which is non-volatile and resistant to oxygen under process conditions, such as a chloride of a monovalent metal, i.e. a metal with only one positive valence state, and thus a salt mixture melt produced with a lowered melting point. The monovalent metal chlorides are preferably alkali metal chlorides, such as in particular

609809/ 1022609809/1022

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Kalium- und Lithiumchlorid, aber es ist klar, daß auch andere Metallchloride und deren Gemische, wie die Chloride der Schwermetalle (schwerer als Kupfer) in den Gruppen I, II, III und IV des Periodischen Systems, z.B. Zink-, Silber- und Thalliumchlorid, eingesetzt werden können. Das den Schmelzpunkt erniedrigende ^etallchlorid wird in einer Menge zugegeben, die aus-rreicht, das Salzgemisch bei den Reaktionstemperaturen in Schmelzform zu halten; in der Regel wird es in einer Menge zugesetzt, die es ermöglicht, den Schmelzpunkt der Salzgemisch-Schmelze auf eine Temperatur unterhalb etwa 260⁰C zu bringen. Beim Einsatz eines Salzgemisches aus Kupferchlorid und Kaliumchlorid bewegt sich die Zusammensetzung der Schmelze von etwa 20 bis etwa 40, vorzugsweise etwa $0 Gew.-# Kaliumchlorid, Rest Kupferchloride.Potassium and lithium chloride, but it is clear that other metal chlorides and their mixtures, such as the chlorides of the heavy metals (heavier than copper) in groups I, II, III and IV of the periodic table, e.g. zinc, silver and thallium chloride , can be used. The metal chloride, which lowers the melting point, is added in an amount sufficient to keep the salt mixture in molten form at the reaction temperatures; generally it is added in an amount which makes it possible to bring the melting point of the salt mixture melt to a temperature below about 260 ⁰ C. When using a salt mixture of copper chloride and potassium chloride, the composition of the melt ranges from about 20 to about 40, preferably about $ 0 wt .- # potassium chloride, the remainder being copper chlorides.

Die Erfindung wird nun in Hinsicht auf weitere Ausführungsformen an Hand der Begleitzeichnungen näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with regard to further embodiments with reference to the accompanying drawings.

Figur 1 ist ein vereinfachtes, schematisches Fließdiagramm einen Ausführungsform der Erfindung.Figure 1 is a simplified, schematic flow diagram Embodiment of the invention.

Figur 2 ist ein vereinfachtes, schematisches Fließdiagramm des Reaktionsteils eines ^esamtverfahrens zur Erzeugung von Vinylchlorid unter Anwendung der Lehren der Erfindung.Figure 2 is a simplified, schematic flow diagram of the reaction portion of an overall process for producing vinyl chloride using the teachings of the invention.

Figur 3 ist ein vereinfachtes, schematisches Fließdiagramm eines Teiles der Trenn- und Gewinnungsabteilung des Gesaratverfahrens. zur Erzeugung von Vinylchlorid.Figure 3 is a simplified, schematic flow diagram of a Part of the separation and extraction department of the Gesarat process. for the production of vinyl chloride.

609809/1022609809/1022

Figur 4 ist ein vereinfachtes, schematisches Fließdiagramm eines Teils einer abgeänderten Ausführungsform eines Gesamtverfahrens zur Erzeugung von Vinylchlorid unter Anwendung der Lehren der Erfindung.Figure 4 is a simplified, schematic flow diagram of part of an alternate embodiment of an overall process for producing vinyl chloride using the Teachings of the invention.

Nach Figur 1 wird ein 1,1- und 1,2-Dichloräthan enthaltendes Einsatzprodukt über Leitung 10 in einen mittleren Teil einer fraktionierenden Destillationskolonne, die allgemein mit 11 bezeichnet wird und als solche bekannt ist, eingeleitet. Die fraktionierende Destillationskolonne enthält geeignete Mittel, die den Kontakt zwischen Dampf und Flüssigkeit verbessern, wie eine Vielzahl von Böden 12. Der Fraktionator 11 wird mit Temperaturen und einem Druck zur Fraktionierung von 11,-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan gefahren, wie bereits beschrieben wurde. Er ist mit einem geeigneten Rückflußteil 13 und einem geeigneten Aufkocher 14 ausgerüstet.According to Figure 1 is a 1,1- and 1,2-dichloroethane containing Feed product via line 10 into a central part of a fractional distillation column, which is generally designated 11 and is known as such. The fractional distillation column contains suitable means that improve the contact between vapor and liquid, such as a plurality of trays 12. The fractionator 11 is with temperatures and a pressure for fractionating 11-dichloroethane and 1,2-dichloroethane driven as already described. It is provided with a suitable reflux part 13 and a suitable reboiler 14 equipped.

Der Boden der Kolonne 11 bildet einen Reaktionsteil 15> der eine Flüssigkeit aus praktisch 1,2-Dichloräthan aufnimmt, die einen geeigneten Chlorierungskatalysator, wie Eisen(III)-chlorid, enthält. Frisches Einsatz-Chlor wird über Leitung 16 und frisches Einsatz-Äthylen wird über Leitung 17 in den Reaktionsteil 15 der Kolonne eingeleitet, der die Flüssigkeit für die Chlorierung des Äthylens zu 1,2-Dichloräthan enthält.The bottom of the column 11 forms a reaction part 15> which absorbs a liquid of practically 1,2-dichloroethane, which contains a suitable chlorination catalyst, such as iron (III) chloride. Fresh starting chlorine is via line 16 and fresh starting ethylene is via line 17 in the reaction part 15 of the Initiated column containing the liquid for the chlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane.

Die Chlorierung von Äthylen ist exotherm und die exotherme Chlorierungswärme liefert mindestens einen Teil des Wärmebedarfs für das Aufkochen der Flüssigkeit, die sich im Boden der Kolonne 11The chlorination of ethylene is exothermic and the exothermic heat of chlorination supplies at least part of the heat requirement for the boiling of the liquid that is in the bottom of the column 11

609809/1022609809/1022

75362287536228

befindet· Der restliche Teil des Wärmebedarfs wird gegebenenfalls über den Aufkocher 14 beschafft.· The remaining part of the heat requirement is procured via the reboiler 14, if necessary.

Die 1,1-Dichloräthanfraktion aus dem Einsatzprodukt, das in die Kolonne 11 über Leitung 10 eingeführt wurde, wird über Leitung 16 als Kopfprodukt abgenommen und passiert zwecks Teil-Kondensation den Kondensator 17a. Der kondensierte Teil wird über Leitung 18 als Rückfluß in die Kolonne 11 gegeben; über Leitung 19 wird 1,1-Dichloräthan als N_etto-Prodükt gewonnen.The 1,1-dichloroethane fraction from the starting product, which was introduced into the column 11 via line 10, is taken off as top product via line 16 and passes through the condenser 17a for partial condensation. The condensed part is fed into the column 11 as reflux via line 18; via line 19 is obtained Prodükt tto 1,1-dichloroethane as N _e.

1,2-Dichloräthan, und zwar sowohl die Fraktion aus dem über Leitung 1Q in die Kolonne 11 eingeführten Einsatzprodukt, als auch der durch Chlorierung von Äthylen erzeugte Teil, wird als Seitenstrom über leitung 21 gewonnen. Der Seitenstrom kann einige stärker chlorierte Nebenprodukte enthalten. Der Fraktionator 11 besitzt einen Ausgang 22 zur Ableitung stärker chlorierter Kohlenwasserstoffe, wie der Trichloräthane. Es ist klar, daß 1,2-Dichlorathan als Bodenprodukt anstatt als Seitenstrom gewonnen werden kann.1,2-dichloroethane, both the fraction from the line 1Q introduced into the column 11 feedstock, as well as the part produced by chlorination of ethylene, is used as a side stream won over line 21. The side stream can do some contain more chlorinated by-products. The fractionator 11 has an outlet 22 for discharging more strongly chlorinated hydrocarbons, like trichloroethane. It is clear that 1,2-dichloroethane is recovered as a bottoms product rather than a side stream can be.

Nach Figur 2 wird ein geschmolzenes Chlorid-Salz, wie ein Gemisch aus Kaliumchlorid, Kupfer(I)-chlorid und Kupfer(II)-chlorid, über Leitung 110 in den Kopfteil eines Reaktionsteils einer Oxidationskolonne 111 eingeführt, der bei einer für die Oxidation der Salzschmelze geeigneten Temperatur, z.B. 315 bis 483°C, gehalten wird. Ein sauerstoffhaltiges Druckgas, wie Luft, wird über Leitung 112 in den Bodenteil der Kolonne 111 eingeleitet und im Gegenstrom-Kontakt zur herabfließenden Salzschmelze geführt, was zur Oxidation des Salzes zu Kupferoxychlorid unter gleich-According to Figure 2, a molten chloride salt, such as a mixture of potassium chloride, copper (I) chloride and copper (II) chloride, introduced via line 110 into the head part of a reaction part of an oxidation column 111, the one for the oxidation temperature suitable for the molten salt, e.g. 315 to 483 ° C, is held. An oxygen-containing pressurized gas, such as air, is introduced into the bottom part of the column 111 via line 112 and in countercurrent contact with the molten salt flowing down, which leads to the oxidation of the salt to copper oxychloride under the same

6098 0 9/10226098 09/1022

zeitiger Entwickelung von Wärme führt. Darüber hinaus kann ein Verbrennungsprodukt aus der Verbrennung von schwereren, chlorierten Nebenprodukten, wie Tri- und Tetrachloräthanen und -äthylenen, einschließlich Chlorwasserstoff und/oder Chlor, über Leitung 112a in die Kolonne 111 eingeführt werden.the early development of heat. In addition, a Combustion product from the combustion of heavier, chlorinated by-products such as tri- and tetrachloroethanes and -ethylenes, including hydrogen chloride and / or chlorine, are introduced into the column 111 via line 112a.

Ein gasförmiges Verbrennungsprodukt, das praktisch aus mit den· Luft eingeschlepptem Stickstoff besteht (es könnte auch Verbrennung sprodukte enthalten, wenn ein Verbrennungsprodukt über Leitung 112a eingeleitet wird), steigt in den Kopfteil der Kolonne 111, wo es sich mit Hebergas vereinigt, das, wie später beschrieben, über Leitung 113 eingeführt wird. Das Verbrennungsgas wird im Kopf der Kolonne 111 mit einem Nebel aus Abschreckflüssigkeit, insbesondere aus wässerigem Chlorwasserstoff, in unmittelbaren Kontakt gebracht, die über Leitung 114 eingegeben wird, um das Gas zu kühlen und um verdampfte und mitgerissene Salze daraus zu entfernen. Das nun auch verdampfte Abschreckflüssigkeit enthaltende Verbrennungsgas wird aus der Kolonne über Leitung 115 abgezogen und in einen Abschreckturm mit direktem Kontakt bekannter Bauart 116 eingeleitet, wo es mit einer geeigneten Abschreckflüssigkeit, vornehmlich wässerigem Chlorwasserstoff, unmittelbar gekühlt wird, die über Leitung 117 eingeführt wird, und die die verdampfte Abschreckflüssigkeit aus ihm entfernt.A gaseous combustion product, which consists practically of nitrogen entrained with the air (it could also contain combustion products if a combustion product is introduced via line 112a), rises to the top of the column 111, where it combines with lift gas, which, as described later, is introduced via line 113. The combustion gas is brought into direct contact at the top of the column 111 with a mist of quenching liquid, in particular of aqueous hydrogen chloride, which is introduced via line 114 in order to cool the gas and to remove evaporated and entrained salts therefrom. The combustion gas, which now also contains vaporized quenching liquid, is withdrawn from the column via line 115 and introduced into a quenching tower with direct contact of known design 116, where it is immediately cooled with a suitable quenching liquid, primarily aqueous hydrogen chloride, which is introduced via line 117, and which removes the vaporized quench liquid from it.

Die Abschreckflüssigkeit wird vom Boden des Turms 116 über Leitung 118 abgezogen; ein erster Teil davon geht über Leitung zur Abschreckung des Verbrennungsgases in die Kolonne 111. Ein zweiter Teil der Abschreckflüssigkeit passiert Leitung 119The quench liquid is drawn from the bottom of tower 116 via conduit 118 deducted; a first part of it goes into the column 111 via the line for quenching the combustion gas second part of the quenching liquid passes through line 119

609809/1022609809/1022

dem Kühler 121 zum Eintritt in den Abschreckturm 116 über Leitung 117.the cooler 121 for entry into the quench tower 116 via conduit 117.

Ein gasförmiges Ausgangsprodukt, das praktisch aus Stickstoff besteht, wird vom Abschreckturm 116 über Leitung 122 abgezogen; ein Teil davon wird über Leitung 123 abgelassen. Der restliche Teil, des ausgehenden Stickstoffgases wird im Kompressor 124 verdichtet; seine Temperatur wird im Wärmeaustauscher 163 einge-stellt, bevor es die Leitungen 125 und 126 passiert und ala Hebergas zum Transport der Salzschmelze, wie später beschrieben, verwendet wird.A gaseous starting product, consisting practically of nitrogen, is withdrawn from the quench tower 116 via line 122; some of it is drained through line 123. The remainder of the outgoing nitrogen gas is compressed in compressor 124; its temperature is set in heat exchanger 163, before it passes the lines 125 and 126 and ala lifting gas for transporting the molten salt, as described later, is used.

Die nunmehr Kupferoxychlorid enthaltende Salzschmelze wird vom Boden der Kolonne 111 über Leitung 131 abgezogen und mittels Hebergas aus -Leitung 125 i*¹ einen Trennkessel 132 geleitet, der nebem dem Kopf des Reaktionsteiles einer Reaktionskolonne 133 steht. Im Trennkessel 132 scheidet sich die Salzschmelze vom Hebergas, das über Leitung 135 abgezogen und mit dem Hebergas aus dem Oxidationsreaktor zum Eintritt in den Abschreckteil den Kolonne 111 über Leitung 113 vereinigt wird.The salt melt, which now contains copper oxychloride, is withdrawn from the bottom of column 111 via line 131 and, by means of lifting gas, passed from line 125 i * ^{1 to} a separating vessel 132 which is located next to the top of the reaction section of a reaction column 133. In the separating vessel 132, the molten salt separates from the lifting gas, which is drawn off via line 135 and combined with the lifting gas from the oxidation reactor to enter the quenching section, column 111, via line 113.

Die Reaktionskolonne 133 ist in zwei besondere ReaktionsteileThe reaction column 133 is divided into two special reaction parts

141 und 142 unterteilt: Reaktionsteil 141 fungiert als Chlorierungszone und 142 als Dehydrochlorierungszone. Die Salzschmelze, die Kupfer(I)-chlorid, Kupfer(II)-chlorid, Kupferoxychlorid und als Schmelzpunktserniedriger Kaliumchlorid enthält, wird vom Trennkessel 132 über Leitung 134 in beide Reaktionsteile 141 und141 and 142 divided: reaction part 141 functions as a chlorination zone and 142 as a dehydrochlorination zone. The molten salt, the copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper oxychloride and contains potassium chloride as a lower melting point, is dated Separation vessel 132 via line 134 in both reaction parts 141 and

142 geführt.142 led.

60 9 809/102260 9 809/1022

■ ?536228■? 536228

-40--40-

Frisches Einsatz-Chlor und/oder frischer Einsatz-Chlorwasserstoff wird in den Bodenteil des Reaktionsteils 141 über Leitung 14$ eingeführt und frisches Einsatz-Äthan aus Leitung 144 wird mit einem Kreislaufprodukt aus hauptsächlich Äthylchlorid, Äthan und 1,1-Dichloräthan aus Leitung 145 zum Eintritt in den Bodenteil des Reaktionsteils 141 über Leitung 147 vereinigt.Fresh feed chlorine and / or fresh feed hydrogen chloride is in the bottom part of the reaction part 141 via line 14 $ introduced and fresh use ethane from line 144 is with a cycle product mainly from ethyl chloride, ethane and 1,1-dichloroethane from line 145 to enter the bottom part of the reaction part 141 via line 147 combined.

Der Reaktionsteil 141 wird mit den Temperaturen und Drücken (z.B. 371 bis 649°G, 1 bis 20 at) betrieben, die ein Ausgangsprodukt ergeben, das als vereinigtes Reaktionsprodukt Vinylchlorid und; 1,2-Dichloräthan enthält. Es enthält daneben auch Ithylchlorid, 1,1-Dichloräthan, Äthan, Äthylen, Wasserdampf, etwas. Chlorwasserstoff und schwerere chlorierte Kohlenwasserstoffe.The reaction part 141 is operated with the temperatures and pressures (e.g. 371 to 649 ° G, 1 to 20 at) which are a starting product result in the combined reaction product vinyl chloride and; Contains 1,2-dichloroethane. It also contains ethyl chloride, 1,1-dichloroethane, ethane, ethylene, steam, something. Hydrogen chloride and heavier chlorinated hydrocarbons.

1,2-Dichloräthan aus -Leitung 151 tritt in den Bodenteil des Reaktionsteils 142 ein und gelangt in Gegenstromkontakt mit der herabfließenden Salzschmelze. Als Folge davon wird 1,2-Dichloräthan zu Vinylchlorid dehydrochloriert. Der sich während der Dehydrochlorierung bildende Chlorwasserstoff reagiert mit dem in der Schmelze vorhandenen Oxychlorid.1,2-dichloroethane from line 151 enters the bottom part of the reaction part 142 and comes into countercurrent contact with the molten salt flowing down. As a result, 1,2-dichloroethane becomes dehydrochlorinated to vinyl chloride. The hydrogen chloride formed during the dehydrochlorination reacts with that in the Melt any oxychloride present.

Das. Reaktionsprodukt aus dem Chlorierungsteil 141 vereinigt sich mit dem Reaktionspnodukt aus dem Dahydrochlorierungsteil 142 in der Abschreckzone 152. Dort wird das gasförmige Ausgangsprodukt direkt mit einem Sprühnebel aus Abschreckflüssigkeit, vornehmlich einem oder mehreren der chlorierten Kohlenwasserstoffe, die im Reaktionsteil 141 entstehen, in Kontakt gebracht. Die Abschreckflüssigkeit tritt über Leitung 153 ein, kühlt das Gas undThat. Reaction product from the chlorination section 141 combines with the reaction product from the hydrochlorination section 142 in the quenching zone 152. There, the gaseous starting product becomes directly with a spray of quenching liquid, principally one or more of the chlorinated hydrocarbons that arise in the reaction part 141, brought into contact. The quench liquid enters via line 153, cools the gas and

609809/1022609809/1022

-JU--JU-

entfernt dabei verdampfte und mitgerissene Salze.removes evaporated and entrained salts.

Das gasförmige Ausgangsprodukt, jetzt mit einem Gehalt an Abschreckflüssigkeit in Dampfform, wird von der Kolonne 133 über Leitung 154 abgezogen und in einen Trenn- und Gewinnungsteil (Figur 3) zur Gewinnung seiner verschiedenen Komponenten eingeleitet. The gaseous starting product, now with a quenching liquid content in vapor form, is withdrawn from column 133 via line 154 and into a separation and recovery section (Figure 3) initiated to obtain its various components.

Eine Salzschmelze aus den Teilen 141 und 142 wird vom Boden des Reaktors 133 über Leitung 161 abgenommen und mit Hilfe von Hebergas aus Leitung 126 in einen Trennkessel 162 gefördert, der neben dem Kopf der Kolonne 111 steht. Im Trennkessel 162 scheidet sich die Salzschmelze vom Hebergas und fließt über Leitung 110 in die Kolonne 111. Das Hebergas wird vom Trennkessel über Leitung 164 abgezogen und mit dem Hebergas aus Leitung 135 zum Eintritt in den Kopf-Abschreckteil der Kolonne 111 über Leitung 113 vereinigt.A molten salt from the parts 141 and 142 is removed from the bottom of the reactor 133 via line 161 and with the aid of lifting gas conveyed from line 126 into a separating vessel 162 which is located next to the top of the column 111. Separates in the separating boiler 162 The molten salt is removed from the lifting gas and flows via line 110 into column 111. The lifting gas is overflowed from the separating boiler Line 164 withdrawn and with the lift gas from line 135 to entry into the head quench section of column 111 via line 113 united.

Nach Figur 3 wird das Reaktionsprodukt aus der Reaktionskolonne 133 aus Leitung 154 im Kondensator 310 gekühlt. Dies geschieht in erster Linie, damit ein Teil des Wassers auskondensiert (das wässerige Kondensat enthält gegebenenfalls auch Chlorwasserstoff)-. Die Kühlung führt aber auch zur Kondensation chlorierter Kohlenwasserstoffe, einschließlich der als Abschreckflüssigkeit verwendeten Kohlenwasserstoffe. Das kondensierte Wasser und die chlorierten Kohlenwasserstoffe werden in einem Separator 311 getrennt; die wässerge Phase wird über Leitung 312 und die Phase der chlorierten Kohlenwasserstoffe über Leitung 313 abgezogen.According to FIG. 3, the reaction product from the reaction column 133 is cooled from line 154 in the condenser 310. This is done in first and foremost, so that part of the water condenses out (the aqueous condensate may also contain hydrogen chloride) -. However, the cooling also leads to the condensation of chlorinated hydrocarbons, including those used as quenching liquids Hydrocarbons. The condensed water and the chlorinated hydrocarbons are separated in a separator 311; the aqueous phase is withdrawn via line 312 and the phase of the chlorinated hydrocarbons via line 313.

609809/1022609809/1022

~^Λ2~ 9536228 ~ ^Λ2 ~ 9536228

Ein Teil der chlorierten Kohlenwasserstoffe in Leitung 313 wird über Leitung 153 als Abschreckflüssigkeit für den Reaktor 133 zurückgeführt. Alternativ können, wenn nötig, alle chlorierten Kohlenwasserstoffe als. Abschreckflüssigkeit im Kreislauf geführt werden. Die wässerige Phase wird in einer Abstreifkolonne (nicht gezeigt) über Leitung 312 von mitgerissenen und gelösten, chlorierten Kohlenwasserstoffen abgestreift; die in der Abstreifkolonne gewonnenen, chlorierten Kohlenwasserstoffe aus Leitung 312a werden mit den chlorierten Kohlenwasserstoffen in Leitung 313^ vereinigt. Je nach dem Gehalt des Chlorwasserstoffs im Wasser kann auch das Wasser zur Gewinnung von Chlorwasserstoff oder einer konzentrierten Lösung davon behandelt werden.A portion of the chlorinated hydrocarbons in line 313 is used as a quench liquid for reactor 133 via line 153 returned. Alternatively, if necessary, all chlorinated hydrocarbons can be used as. Quenching liquid circulated will. The aqueous phase is removed from entrained and dissolved chlorinated in a stripping column (not shown) via line 312 Hydrocarbons stripped; the chlorinated hydrocarbons recovered in the stripping column from line 312a are with the chlorinated hydrocarbons in line 313 ^ united. Depending on the content of hydrogen chloride in the water, the water can also be used to produce hydrogen chloride or a concentrated solution thereof.

Der restliche Teil des gasförmigen Ausgangsprodukts in Leitung 314 passiert zur Entfernung zurückgebliebenen Chlorwasserstoffs eine Alkali-Wäsche 315 bekannter Art.The remaining part of the gaseous starting product in line 314 passes to remove residual hydrogen chloride an alkaline wash 315 of a known type.

Das gasförmige Ausgangsprodukt aus der gegebenenfalls einge-" schalteten Alkali-Wäsche 315 passiert über Leitung 316 eine weitere: Kühl- und Trennzone, die mit 317 schematisch bezeichnet ist, in welcher zusätzlich Wasser und chlorierte Kohlenwasserstoffe auskondensieren, eine Abtrennzone für saures Gas 318 bekannter Ausführung, wo saure Gase, vornehmlich Kohlendioxid, entfernt werden, und einen Trockner 319; dann tritt es in eine fraktionierende Destillationskolonne 321 ein. Die chlorierten Kohlenwasserstoffe aus Leitung 313 und die in der Zone 317 abgetrennten, chlorierten Kohlenwasserstoffe werden nach ihrer Vereinigung im Trockner 320 zum Eintritt in die Kolonne 321 getrocknet. Alternativ und wenn nötig kann ein Teil der in Zone 317 gewonnenenThe gaseous starting product from the possibly incorporated " switched alkaline wash 315, another one passes via line 316: Cooling and separation zone, which is indicated schematically with 317, in which additionally water and chlorinated hydrocarbons condense out, a separation zone for acidic gas 318 is known Version where acidic gases, primarily carbon dioxide, are removed, and a dryer 319; then it enters a fractional one Distillation column 321. The chlorinated hydrocarbons from line 313 and the separated in zone 317, After they have been combined in the dryer 320, chlorinated hydrocarbons are dried to enter the column 321. Alternatively and if necessary some of the recovered in zone 317 can be used

609809/1022609809/1022

chlorierten Kohlenwassertoffe als Abschreckflüssigkeit für den Reaktor 133 zurückgeführt werden. Das in der Zone 317 abgeschiedene Wasser kann zu einer Abstreifkolonne zur Gewinnung chlorierter Kohlenwasserstoffe gehen oder auch in die Kolonne 321 eintreten. chlorinated hydrocarbons as a quenching liquid for the Reactor 133 are recycled. That deposited in zone 317 Water can be sent to a stripping column for chlorinated recovery Hydrocarbons go or also enter column 321.

Die fraktionierende Destillationskolonne 321 wird mit Tempera<turen und Drücken zur Herstellung eines gasförmigen Kopfproduktes betrieben, das aus Äthan und Äthylen besteht, in der Regel mit einer Köpftemperatur von etwa -9 bis etwa -26⁰C, einer Bodenteeperatur von etwa 4-6 bis etwa 110 G und einem Druck von etwa 2. bis etwa 10 at (absolut). Die Kolonne 321 ist mit geeigneten Aufkoch- und Rückfluß-Teilen zur Deckung des Wärmebedarfs der Kolonne versehen. Aus der Kolonne 321 wird ein gasförmiges Netto-Kopfprodukt aus Äthan und Äthylen zum Einsatz im Separator für 1,1- und 1,2-Dichloräthan über Leitung 331 gewonnen, wie nachfolgend beschrieben wird.The fractional distillation column 321 is structures with tempera <and operated press for the production of a gaseous head product, consisting of ethane and ethylene, usually with a Köpftemperatur of about -9 to about -26 ⁰ C., a Bodenteeperatur of about 4-6 to about 110 G and a pressure of about 2 to about 10 at (absolute). The column 321 is provided with suitable reflux and reflux parts to cover the heat requirements of the column. A gaseous net overhead product of ethane and ethylene for use in the separator for 1,1- and 1,2-dichloroethane is obtained from column 321 via line 331, as will be described below.

Das Bodenprodukt aus Kolonne 321, das in erster Linie Vinylchlorid, Äthylchlorid und 1,1- und 1,2-Dichloräthan enthält, geht über Leitung 322 in die fraktionierende Destillationskolonne 323. Diese wird mit Temperaturen und Drücken zur Gewinnung von Vinylchlorid als Kopfprodukt gefahren, im allgemeinen mit einer Kopftemperatur von etwa 37 his etwa 60⁰C, einer Bodentemperatur von etwa 98 bis etwa 123°C und einem Kolonnendruck von etwa 6 bis etwa 10 at (absolut). Die Kolonne 323 ist mit geeigneten Aufkoch- und Rückfluß-Teilen zur Deckung des Wärmebedarfs des iraktionators ausgerüstet. Aus der Kolonne 323 wird über Leitung 324The bottom product from column 321, which primarily contains vinyl chloride, ethyl chloride and 1,1- and 1,2-dichloroethane, goes via line 322 into the fractional distillation column 323. This is run at temperatures and pressures to obtain vinyl chloride as the top product, in general, with a head temperature of about 37 his about 60 ⁰ C, a bottom temperature of about 98 to about 123 ° C and a column pressure of about 6 to about 10 atm (absolute). The column 323 is equipped with suitable boiling and reflux parts to cover the heat requirements of the iractionator. The column 323 becomes 324 via line

60980 9/102260980 9/1022

ein Netto-Vinylchlorid-Produkt gewonnen.a net vinyl chloride product obtained.

Das Bodenprodukt aus Kolonne 323, das Äthylchiorid und 1,1- und 1,2-Dichloräthan enthält, wird über Leitung $25 in eine fraktionierende Destillationskolonne 326 geführt. Diese arbeitet bei Temperaturen und Drücken zur Gewinnung von 1,1-Dichloräthan und leichteren Komponenten als Kopfprodukt, 1,2-Dichloräthan als Bodenseitenstrom in Dampfform und Komponenten, die schweren¹als 1,2-Bichloräthan sind, als flüssigem Bodenprodukt, d.h. unter den oben beschriebenen Bedingungen. Ein flüssiges Bodenprjodukt aus praktisch 1,2-Dichloräthan, das einen Chlorierungskatalysa*- tor enthält, fungiert als Reaktionsmedium für die Chlorierung des: Äthylen-Nebenprodukts, das über Leitung 331 eingeführt wird. Daa Äthan-Äthylen-Kopfprodukt in Leitung 331 und frisches Einsatz-Chlor· in Leitung 332. treten in den Bodenteil der Kolonne 326 zur exothermen Chlorierung des Äthylens zu 1,2-Dichloräthan ein. Die Kolonne 326 besitzt einen Rückfluß- und einen Aufkochteil zur Deckung ihres Wärmebedarfs, «jedoch ist dieser als Folge der exothermen Chlorierung des Äthylens in der Kolonne 326 für den Aufkocher wesentlich herabgesetzt oder beseitigt. Wie exsichtlich, ist die Kolonne 326 so ausgelegt und wird so betrieben, daß 1,2-Dichloräthan als dampfförmiger Seitenstrom über Leitung 333 am Boden der Kolonne gewonnen wird; es ist aber klar, daß 1,2-Dichloräthan auch als flüssiges Bodenprodukt abge^- nommen werden kann. Das 1,2-Dichloräthan enthält in der Regel auch kleine Mengen stärker chlorierter Kohlenwasserstoffe, wie einen oder mehrere der folgenden Stoffe: Trichloräthan, Trichlorethylen, Tetrachloräthylen und T_etrachloräthan; der Reat derThe bottom product from column 323, which contains ethyl chloride and 1,1- and 1,2-dichloroethane, is fed into a fractional distillation column 326 via line $ 25. This works at temperatures and pressures to obtain 1,1-dichloroethane and lighter components as top product, 1,2-dichloroethane as bottom side stream in vapor form and components that are heavy ¹ as 1,2-dichloroethane, as liquid bottom product, ie under the conditions described above. A liquid bottom product of practically 1,2-dichloroethane, which contains a chlorination catalyst, acts as a reaction medium for the chlorination of the: ethylene by-product, which is introduced via line 331. The ethane-ethylene overhead product in line 331 and fresh starting chlorine in line 332 enter the bottom part of column 326 for exothermic chlorination of the ethylene to 1,2-dichloroethane. The column 326 has a reflux and a reboiler section to cover its heat requirement, but this is significantly reduced or eliminated as a result of the exothermic chlorination of the ethylene in the column 326 for the reboiler. As can be seen, the column 326 is designed and operated in such a way that 1,2-dichloroethane is obtained as a vaporous side stream via line 333 at the bottom of the column; but it is clear that 1,2-dichloroethane can also be taken off as a liquid bottom product. The 1,2-dichloroethane usually also contains small amounts of more strongly chlorinated hydrocarbons, such as one or more of the following substances: trichloroethane, trichlorethylene, tetrachloroethylene and T _e trachloroethane; the reat of

8 0 9 8 0 9/10228 0 9 8 0 9/1022

stärker chlorierten Kohlenwasserstoffe wird als Bodenprodukt über Leitzng 334 erhalten; diese können verbrannt werden und das Verbrennungsprodukt wird über Leitung 112a in die Kolonne 111 zurückgeführt, wie bereits beschrieben wurde.more chlorinated hydrocarbons are obtained as bottoms via duct 334; these can be burned and that Combustion product is returned to column 111 via line 112a, as already described.

Das dampfförmige Netto-Kopfprodukt aus der Kolonne 326 besteht in der Hauptsache aus 1,1-Dichloräthan, Äthan und Äthylchlorid und vielleicht etwas Äthylen; es wird über -Leitung 145 in den Chlorierungsreaktor 133 zurückgeführt·The net vapor overhead product from column 326 consists mainly of 1,1-dichloroethane, ethane and ethyl chloride and maybe some ethylene; it is via line 145 in the Chlorination reactor 133 recycled

Das aus der Kolonne 326 über Leitung 333 gewonnene 1,2-Dichloräthan gelangt über Leitung 151 in den Dehydrochlorierungsteil 142 der Kolonne 133.The 1,2-dichloroethane obtained from column 326 via line 333 reaches the dehydrochlorination section via line 151 142 of column 133.

So ist leicht verständlich, daß gemäß der Erfindung durch den wirksamen Einsatz der im Gesamtprozess zur Erzeugung von Vinylchlorid verwendeten Komponenten 1,1- und 1,2-Dichloräthan mit gutem Erfolg fraktioniert werden.It is easy to understand that according to the invention by the effective use of the components 1,1- and 1,2-dichloroethane used in the overall process for the production of vinyl chloride good success will be fractionated.

Im Bahmen des Grundgedankens und des Umfanges der Erfindung sind zahlreiche Abweichungen und Variationen der oben beschriebenen Ausführungsform möglich.Within the spirit and scope of the invention are numerous deviations and variations of the embodiment described above are possible.

Obwohl das Verfahren ausführlich für die Trennung von 1,1- und 1,2-itichloräthan in Hinsicht auf die Erzeugung von Vinylchlorid mit Hilfe von Salzschmelzen sowohl für die Chlorierung als auch für die Dehydrochlorierung beschrieben wurde, ist es beispielsweise gemäß der Erfindung gleichermaßen auch auf ein VerfahrenAlthough the process elaborates on the separation of 1,1- and 1,2-itichloroethane with regard to the production of vinyl chloride has been described with the aid of molten salts for both chlorination and dehydrochlorination, it is for example according to the invention also to a method

609809/1022609809/1022

anwendbar, bei welchem die Chlorierung mittels !Salzschmelzen und die Dehydrochlorieruug von 1,2-Dichloräthan in einem konventionellen Ofen vorgenommen werden. Bei einer solchen Ausführungsform wird der Reaktor 133 nicht in zwei Zonen unterteilt und das während der Chlorierung entstandene 1,2-Dichloräthan wird in einem besonderen Ofen dehydrochloriert. Diese Ausführungsform kann an Hand der Figur 4 besser verstanden werden; sie zeigt deren Gewinnungs- und Dehydrochlorierungs-Teil, wobei die Teile mit gleichen, mit Strichindex versehenen Bezugsziffern bezeichnet werden. Das Chlorierungsprodukt in Leitung 15V des Trenn- und Gewinnungs-Teils wird durch Chlorierung von Ithan in Gegenwart einer Salzschmelze erhalten, wie bei Figur 2 beschrieben wurde. Die Arbeitsweise des ersten Teils des Trenn- und Gewinnungs-Teils mit den Fraktionierkolonnen 321^|!, 323" und 326' ist bei der Ausführungsform gemäß Figur 3 beschrieben und daherdürfte eine zusätzliche Erläuterung für das Verständnis einer. Ausführungsform, welche eine Chlorierung mit Hilfe von Salzschmelzen und eine DehydrοChlorierung nach üblicher Technik um fasst, sich erübrigen.applicable, in which the chlorination by means of molten salts and the dehydrochlorination of 1,2-dichloroethane are carried out in a conventional furnace. In such an embodiment, the reactor 133 is not divided into two zones and the 1,2-dichloroethane formed during the chlorination is dehydrochlorinated in a special furnace. This embodiment can be better understood with reference to FIG. 4; it shows their recovery and dehydrochlorination part, the parts being denoted by the same reference numerals provided with a prime. The chlorination product in line 15V of the separation and recovery section is obtained by chlorination of ithan in the presence of a molten salt, as was described in FIG. The operation of the first part of the separation and recovery part with the fractionation columns 321 ^|! , 323 "and 326 'is described in the embodiment according to FIG. 3 and therefore an additional explanation for the understanding of an embodiment which comprises chlorination with the aid of molten salts and dehydro-chlorination according to conventional technology should be superfluous.

Das aus der Fraktionierkolonne 326' abgezogene 1,2-Dichloräthan wird über Leitung 333¹ in einen Dehydrochlorierungsofen 401 bekannter Bauart eingeleitet, der unter Dehydrochlorierungsbedingungen zur Dehydrochlorierung von 1,2-Dichloräthan in Vinylchlorid und Chlorwasserstoff betrieben wird.The 1,2-dichloroethane withdrawn from the fractionation column 326 'is introduced via line 333 ¹ into a dehydrochlorination furnace 401 of known design, which is operated under dehydrochlorination conditions for the dehydrochlorination of 1,2-dichloroethane in vinyl chloride and hydrogen chloride.

Ein Dehydrochlorierungsprodukt, das Vinylchlorid, Chlorwasserstoff und nicht umgewandeltes 1,2-Dichloräthan enthält, wird vomA dehydrochlorination product, the vinyl chloride, hydrogen chloride and contains unconverted 1,2-dichloroethane, is dated

60 9 809/102260 9 809/1022

Ofen 401 über Leitung 402 abgezogen und in die fraktionierende Destillationskolonne 403 eingeführt, die unter Bedingungen zur Gewinnung von Chlorwasserstoff als Kopfprodukt gefahren wird. Die Kolonne 40$ ist mit geeigneten Rückfluß- und Aufkoch-Teilen ausgerüstet.Oven 401 withdrawn via line 402 and into the fractionating Distillation column 403 introduced under conditions for Obtaining hydrogen chloride is driven as the top product. The column $ 40 is provided with suitable reflux and reboil parts equipped.

Ein Kopfprodukt aus Chlorwasserstoff wird von der Kolonne 403 abgenommen und über Leitung 404 in den im Reaktor-Teil befindlichen Chlorierungsreaktor für die Salzschmelze (nicht geneigt) zurückgeführt.An overhead product of hydrogen chloride is from column 403 removed and via line 404 in the one located in the reactor part Chlorination reactor for the molten salt (not inclined) returned.

Das Bodenprodukt aus der Kolonne 403 wird über Leitung 405 abgezogen und gelangt in die fraktionierende Destillationskolonne 406; diese arbeitet unter Bedingungen zur Gewinnung von Vinylchlorid als Kopfprodukt. Die Kolonne 406 besitzt geeignete Rückfluß- und Aufkoch-Teile. Über Leitung 407 wird Netto-Vinylchlorid als Kopfprodukt erhalten.The bottom product from column 403 is withdrawn via line 405 and enters the fractional distillation column 406; this works under conditions for the production of vinyl chloride as head product. Column 406 has suitable reflux and reboil portions. Via line 407 there is net vinyl chloride received as top product.

Das Bodenprodukt der Kolonne 406 besteht vornehmlich aus 1,2-Dichloräthan und wird in der Leitung 408 in einen ersten Teil, der über Leitung 409 in den Rückflußteil der Kolonne 4Ο3 geht, und in einen zweiten Teil unterteilt, der über Leitung 411 in den Fraktionator 326' gelangt.The bottom product of column 406 consists primarily of 1,2-dichloroethane and is in line 408 in a first part, which goes via line 409 into the reflux part of column 4Ο3, and divided into a second part, which reaches the fractionator 326 'via line 411.

Als eine andere Modifikation kann auch gelten, daß 1,2-Dichloräthan mit Hilfe von Salzschmelzen in einem Reaktor dehydrochloriert werden kann, der vom Chlorierungsreaktor vollkommen getrennt ist. Desgleichen brauchen die Reaktionsprodukte derAnother modification can also apply that 1,2-dichloroethane can be dehydrochlorinated with the aid of molten salts in a reactor which is completely separate from the chlorination reactor is. Likewise, the reaction products need the

6 0 9 8 0 9/10226 0 9 8 0 9/1022

ORIGINAL ^y-ORIGINAL ^ y-

Dehydrochlorierung und der Chlorierung nicht in einen einzigen Strom vereinigt zu werden, wie bei der Ausführungsform gemäß Figur 2 beschrieben wurde.Dehydrochlorination and chlorination not to be combined in a single stream, as in the embodiment according to Figure 2 has been described.

Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt insofern einen besonderen Vorteil, als 1,1-Dichloräthan und 1,2-Dichloräthan mit vermindertem Wärmeyerbrauch von einander getrennt werden können.The inventive method has a particular advantage as 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane with reduced Heat consumption can be separated from each other.

Die Lehren der Erfindung erweisen sich bei der Erzeugung von Vinylchlorid aus Äthan mit Hilfe von Salzschmelzen als besonders vorteilhaft. Ohne die Erfindung führt man Äthylen in die Chlorierungszone zurück; bei Anwendung der Lehren der Erfindung werden sowohl der Wärmebedarf für die Fraktionierung als auch die Dampfbelastung der Chlorierungskolonne herabgesetzt.The teachings of the invention are shown in the production of Vinyl chloride from ethane with the help of molten salts is particularly advantageous. Without the invention one leads ethylene into the Chlorination zone back; using the teachings of the invention, both the heat requirements for fractionation and the vapor loading of the chlorination column is reduced.

609809/1022609809/1022

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims

Claims.

1. Process for the separation of 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane from a mixture of both, characterized in that one

introduces the feedstock into a - ^ fractionation zone, the at temperatures and pressures for the separation of 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane is operated, Introduces chlorine and ethylene into the fractionation zone, there the ethylene and chlorine converts to 1,2-dichloroethane and. after withdrawal from the fractionation column, the 1,1-dichloroethane in a first stream and the 1,2-dichloroethane introduced as feedstock and the 1,2-dichloroethane formed in the chlorination of ethylene separates in a second stream and wins.

2. The method according to claim 1, characterized in that the method for separating 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane is switched into a process for the production of vinyl chloride, in which a starting product, the vinyl chloride, Contains 1,2-dichloroethane, ethylene and 1,1-dichloroethane, decreases from a zone for the production of vinyl chloride, from this vinyl chloride, the ethylene introduced into the fractionation zone and the also introduced there, 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane-containing mixture wins and the first stream, the

609809/10 22

ORfGlNAl.

the recovered, separated and withdrawn from the fractionation zone 1.1 ~ dichloroethane contains, in the zone for the production of Recirculates vinyl chloride.

$. Method according to claim 2, characterized in that the. Starting product from the zone for the production of vinyl chloride through contact of freshly used ethane with hydrogen chloride, Chlorine or mixtures of both and a mixture melt is produced which contains a chloride of a polyvalent metal in its contains higher and lower valence states and the oxychloride of this metal.

M-. Method according to claim 3 »characterized in that copper is used as the polyvalent metal.

5. The method according to any one of claims 2 to 5> characterized in that the starting product and the ethylene obtained from this also include ethane when it is introduced into the Fraktionierζone and the first stream withdrawn from the fractionation zone also Contains ethane.

6. The method according to any one of claims 2 to 6, characterized in that that the starting product and the mixture of 1,1-dichloroethane and 1,2-dichloroethane obtained therefrom upon introduction in the fractionation zone also ethyl chloride and the first stream withdrawn from the fractionation zone likewise ethyl chloride contains.

609809/1022

7. The method according to any one of claims 2 to 6, characterized in that the 1,2-dichloroethane obtained from the fractionation zone is dehydrochlorinated to vinyl chloride.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the ethylene and the chlorine are reacted in the fractionation zone in liquid 1,2-dichloroethane.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the fractionation zone with a head temperature from? 6 to 155 0 »a floor temperature of 110 to 183 ° C and a column pressure of 2 to 10 at (absolute) is operated.

6 0 9 8 0 9/1022

ORIGINAL INSPECTED

Blank page