DE2526516C3 - Binder for fixing pigments on fiber materials and flat structures - Google Patents

Binder for fixing pigments on fiber materials and flat structures

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DE2526516C3 DE19752526516 DE2526516A DE2526516C3 DE 2526516 C3 DE2526516 C3 DE 2526516C3 DE 19752526516 DE19752526516 DE 19752526516 DE 2526516 A DE2526516 A DE 2526516A DE 2526516 C3 DE2526516 C3 DE 2526516C3
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Description

Pigmente können auf Fasermaterialien und Flächengebilden mit Hilfe von Pigmentbindern echt fixiert werden. Die Pigmente, z. B. Pigmentfarbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, feindispergierte Schwefelfarbstoffe oder wasserlösliche Schwefelfarbstoffe werden hierzu zusammen mit einem Pigmentbinder in einem Färbe- oder Druckvorgang auf die zu färbenden oder zu bedruckenden Fasermaterialien oder Flächengebilde aufgebracht und der Pigmentbinder durch eine anschließende chemische Reaktion in einem wasserlöslichen Film überführtPigments can be really fixed on fiber materials and flat structures with the help of pigment binders will. The pigments, e.g. B. pigment dyes, disperse dyes, Finely dispersed sulfur dyes or water-soluble sulfur dyes are used for this purpose together with a pigment binder in a dyeing or printing process on the to be colored or towards applied to the printing fiber materials or fabrics and the pigment binder by a subsequent chemical reaction converted into a water-soluble film

Als Pigmentbinder werden häufig Dispersionen von Polymerisaten verwendet die unter den zur Anwendung kommenden Fixierbedingungen sowohl mit sich selbst als auch mit dem textlien Substrat vernetzen und dadurch das Pigment auf dem Substrat fixieren. Geeignete Polymerisate werden z. B. durch Suspensions- oder Emulsionspolymerisation von vernetzenden KomDonenten mit Comonomeren hergestellt Vernetzende Komponenten können z.B. Acryl- oder Methacrylsäureämid, wobei die Amidgrappen durch Methylol-, Methylolalkyläther- oder Methylolestergruppen substituiert sind, oder N-Acrylol-N'-formyl-methylendiamin sein. Geeignete Comonomeren sind eine Vielzahl von organischen Verbindungen, die mindestens eine olefinische, polymerisierbare Doppelbindung im Molekül enthalten. Beispiele für solche Comonomere sind z. B. Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Styrol und dessen Derivate, Acrylnitril, Vinylester, Vinyläther, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, ferner Diolefine wie z. B. Butadiene usw.Dispersions of polymers are often used as pigment binders interlinking the coming fixing conditions both with itself and with the textile substrate and thereby fix the pigment on the substrate. Suitable polymers are z. B. by suspension or emulsion polymerization of crosslinking components with comonomers produced crosslinkers Components can e.g. acrylic or methacrylic acid amide, the amide groups by methylol, methylol alkyl ether or methyl ester groups are substituted, or N-acrylol-N'-formyl-methylenediamine being. Suitable comonomers are a variety of organic compounds, at least contain an olefinic, polymerizable double bond in the molecule. Examples of such comonomers are z. B. acrylic acid esters, methacrylic acid esters, styrene and its derivatives, acrylonitrile, vinyl esters, vinyl ethers, Vinylidene chloride, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, Methacrylamide, also diolefins such as. B. butadienes etc.

Im Copolymerisat vorhandene Carboxylgruppen können ganz oder teilweise in Form des Ammoniumsalzes vorliegen.Carboxyl groups present in the copolymer can be wholly or partly in the form of the ammonium salt are present.

Wäßrige Druckpasten auf der Basis solcher Copolymerisate können beispielsweise 0,5 bis 20 Gew.-% der genannten Copolymerisate, 1 bis 20Gew.-% eines Pigmentes sowie gegebenenfalls weitere in Druckpasten übliche Hilfsstoffe, wie 1 bis 4 Gew.-% Netzmittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Vernetzungskatalysatoren und 5 bis 20Gew.-% andere Bindemittel, wie wasserunlösliche Thermoplaste auf der Grundlage von Acrylsäureestern oder härtbaren wasserlöslichen Aminoplasten enthalten. Vernetzungskatalysatoren sind z. B. Säuren, sauer reagierende Salze, wie z. B. Ammoniumchlorid oder Ammoniumsulfat oder Stoffe, die bei den Fixierbedingungen Säuren abspalten, wie z. B. Dimethyloxalat oder Methyl-p-toluol-sulfonat Eine solche wäßrige Druckpaste kann unmittelbar zum Drucken verwendet werden, man kann jedoch zum Drucken oder Färben auch Öl-in-Wasser-Emulsionen durch Emulgieren der Bestandteile in einer wasserunlöslichen organischen Flüssigkeit herstellen. Geeignete wasserunlösliche Flüssigkeiten sind z.B. Benzin, Dieselöl, Benzol, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Terpentinöl usw. Der Siedepunkt dieser organischen Flüssigkeiten liegt normalerweise nicht unter 70° C, und die obere Siedegrenze wird so bemessen, daß sich die organische Flüssigkeit beim Trocknen der bedruckten Ware möglichst vollständig verflüchtigt Die obere Siedegrenze liegt normalerweise bei 200° C.Aqueous printing pastes based on such copolymers can contain, for example, 0.5 to 20% by weight of the named copolymers, 1 to 20% by weight of a pigment and optionally others in printing pastes Customary auxiliaries, such as 1 to 4% by weight of wetting agents, 0.1 to 10% by weight of crosslinking catalysts and 5 to 20% by weight of other binders, such as water-insoluble ones Contain thermoplastics based on acrylic acid esters or curable water-soluble aminoplasts. Crosslinking catalysts are z. B. acids, acidic salts, such as. B. ammonium chloride or Ammonium sulfate or substances that split off acids under the fixing conditions, such as. B. dimethyl oxalate or Methyl p-toluene sulfonate One such aqueous printing paste can be used immediately for printing, but it can also be used for printing or dyeing Oil-in-water emulsions by emulsifying the ingredients in a water-insoluble organic Make liquid. Suitable water-insoluble liquids are e.g. gasoline, diesel oil, benzene, toluene, Xylene, chlorinated hydrocarbons, turpentine oil, etc. The boiling point of these organic liquids is normally not below 70 ° C, and the upper boiling limit is such that the organic Liquid evaporated as completely as possible when the printed goods dry. The upper boiling point is usually around 200 ° C.

Bei der Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion können gegebenenfalls Emulgatoren, wie z. B. Eiweißstoffe oder oxathylierte Verbindungen zugefügt werden.In the preparation of the oil-in-water emulsion, emulsifiers such as. B. Proteins or oxyethylated compounds are added.

Pigmentbinder auf der Basis von Polymerisatdispersionen oder -emulsionen besitzen jedoch nachteiligerweise eine mehr oder minder ausgesprochene Neigung, Teile der Färbe- und Druckvorrichtungen mit einem immer dicker werdenden Belag zu bedecken. Dies trifft insbesondere für Foulardwalzen, Mitläufer, Filmdruckschablonen und die Rouleauxdruckgravour zu. Nachteilig ist auch, daß sich der bildende Belag nicht in Wasser löst und daher zumeist mechanisch entfernt werden muß. Je nach den Färbe- oder Druckbedingungen bildet sich dieser Belag verhältnismäßig rasch. Auf Foulardwalzen kann sich dieser Belag z. B. schon nach einer Laufzeit von 10-20 Minuten bilden. Die Bildung dieses Belages ist unerwünscht weil sie die einwandfreie Durchführung des Färbe- oder Druckvorganges erschwert bzw. unmöglich macht und der Belag durch aufwendige Arbeitsgänge entfernt werden muß.However, pigment binders based on polymer dispersions or emulsions have a disadvantage a more or less pronounced tendency to share parts of the dyeing and printing devices with one to cover increasingly thick layers. This applies in particular to padding rollers, idlers, and film printing stencils and the roller print engraving too. Another disadvantage is that the deposit that forms does not form in water solves and therefore usually has to be removed mechanically. Forms depending on the dyeing or printing conditions this coating changes relatively quickly. On padding rollers, this coating can z. B. after one Form running time of 10-20 minutes. The formation of this coating is undesirable because it is flawless Execution of the dyeing or printing process makes it difficult or impossible and the covering through complex operations must be removed.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Bildung des genannter. Belages zu verhindern oder zumindest beträchtlich zu verzögern. Diese Aufgabe wird durch einen Zusatz eines Salzes des sulfatierten ölsäuredibutylamids zum Pigmentbinder gelöstThe object of the present invention is to provide the Formation of the named. To prevent deposits or at least to delay them considerably. This task is dissolved by adding a salt of the sulfated oleic acid dibutylamide to the pigment binder

Die Erfindung betrifft daher einen Binder zum Fixieren von Pigmenten auf Faserrr.aterialien und Flächengebilden auf der Grundlage einer Dispersion nder Emulsion eines Polymerisates, das zu wasserunlöslichen überzügen ausgehärtet werden kann, und der gegebenenfalls Zusatzstoffe und/oder PigmentThe invention therefore relates to a binder for Fixing pigments on fiber materials and fabrics on the basis of a dispersion The emulsion of a polymer that becomes water-insoluble coatings can be cured, and optionally additives and / or pigment

nd/oder Härter enthält. Der erfindungsgemäße Binder ist dadurch gekennzeichnet, daß e»- zusätzlich 0,5 bis 30Gew.-%» bezogen auf den Feststoffgehalt des Polymerisats, eines Salzes des sulfatierten ölsäuredibutylamids enthält Vorzugsweise enthält er 10 bis 20 Gew.-% dieses Salzes.nd / or contains hardener. The binder according to the invention is characterized in that e »- an additional 0.5 to 30% by weight» based on the solids content of the Polymerisats, a salt of the sulfated oleic acid dibutylamide preferably contains 10 to 20% by weight of this salt.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Pigmentfärben oder -drucken, wobei ein erfindungsgemäßes Bindemittel verwendet wird.The invention also relates to a method for pigment dyeing or printing, one according to the invention Binder is used.

Als Salze des sulfatierten öisäuredibutylamids werden vorzugsweise Alkalisalze, insbesondere daü Natriumsalz verwendetAs salts of sulfated oleic acid dibutylamide are preferably alkali salts, especially the sodium salt, are used

Einem Salz des sulfatierten öisäuredibutylamids wird ίο die Forme'A salt of sulfated oleic acid dibutylamide is ίο the form '

CH3—(CH2)7—CH—CH2—(CH2)7 — C-CH 3 - (CH 2 ) 7 —CH — CH 2 - (CH 2 ) 7 - C-

CSO3X C4H9 CSO 3 XC 4 H 9

C4H9 C 4 H 9

zugeordnet, wobei X ein einwertiges Kation, insbesondere Na bedeutet Wie aus der Formel ersichtlich, kann das sulfatierte Olsäuredibutylamid auch als Schwefel- 2o säureester des 10-Oxy-stearinsäuredibutylamids bezeichnet werden.assigned, wherein X is a monovalent cation, in particular Na mean As shown in the formula can be seen, the sulfated Olsäuredibutylamid can be also referred to as sulfur säureester 2 o of the 10-oxy-stearinsäuredibutylamids.

Die beiden Butylgruppen können primäre, sekundäre, tertiäre oder iso-Butylgruppen sein. Salze des sulfatierten ölsäure-di-n-butylamids werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The two butyl groups can be primary, secondary, tertiary or iso-butyl groups. Salts of sulfated Oleic acid di-n-butyl amides are used in the present invention preferred.

Entsprechend der vorliegenden Erfindung wird einem an sich bekannten Pigmentbinder auf der Basis einer Polymerisatdispersion oder -emulsion, die auch als wäßrige Druckpaste oder Klotzflotte oder als Wasserin-öl-Emulsion vorliegen kann, ein Salz des sulfatierten öisäuredibutylamids in Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Polymerisates, gleichmäßig verteilt zugefügt.According to the present invention, a known pigment binder based on a Polymer dispersion or emulsion, also as an aqueous printing paste or padding liquor or as a water-in-oil emulsion may be present, a salt of the sulfated oleic acid dibutylamide in amounts of 0.5 to 30 wt .-%, based on the solids content of the polymer, added evenly distributed.

Die Herstellung von Pigmentbindern auf der Basis von Polymerisationsdispersionen oder -emulsionen ist bekannt (vergl. hierzu auch die Angaben zum Stand der Technik) und z.B. beschrieben in den deutschen Offenlegungsschriften 15 19 529 und 16 19 661, der deutschen Auslegeschrift 17 19 395 sowie in der United States Published Patent Application B 4 08 487,The manufacture of pigment binders on the basis of polymerization dispersions or emulsions is known (cf. also the information on the status of Technik) and, for example, described in German Offenlegungsschriften 15 19 529 and 16 19 661, der German Auslegeschrift 17 19 395 as well as in the United States Published Patent Application B 4 08 487,

Hinweise auf geeignete Pigmentbinder für das Färben und den Druck finden sich auch in Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 17 (1966), S. 139 sowie in H. W a r s ο η : The Applications of Synthetic Resin Emulsions, London 1972, Seiten 603 und713-719.Information on suitable pigment binders for dyeing and printing can also be found in Ulimanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 3rd ed., Vol. 17 (1966), p. 139 and in H. W a r s ο η: The Applications of Synthetic Resin Emulsions, London 1972, pp. 603 and 713-719.

Im allgemeinen bilden Acryl- bzw. Methacrylverbindungen die Basis für die Herstellung der Polymerisate, da sie sowohl untereinander als auch zusammen mit anderen polymerisierbaren Monomeren polymerisiert werden können. Geeignete Acryl- bzw. Methacrylverbindungen sind z. B. Acrylsäure und Methacrylsäure sowie deren Salze und Ester, wobei die Alkoholkomponente z. B. 1 bis 6 C-Atome aufweisen kann, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid und Methacrylamid.In general, acrylic and methacrylic compounds form the basis for the production of the polymers, as they are both with each other and together with other polymerizable monomers can be polymerized. Suitable acrylic or methacrylic compounds are z. B. acrylic acid and methacrylic acid and their salts and esters, the alcohol component z. B. can have 1 to 6 carbon atoms, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and methacrylamide.

Zur Copoly""5"5511·011 mit diesen und anderen Acryl" bzw Methacrylverbindungen sind prinzipiell alle organischen Verbindungen geeignet, die mindestens eine polymerisierbare Doppelbindung im Molekül enhalten, z, B Vinylverbindungen, Mono- und Dicarbonsäuren mit" einer «Ji-Doppelbindung und ihre Derivate, insbesondere deren Ester, Nitrile und Amide, ferner Olefine, konjugierte Diolefine und Ester ungesättigterFor copoly "" 5 "5511 · 011 with these and other acrylic" or methacrylic compounds are in principle all organic compounds which enhalten least one polymerizable double bond in the molecule, z, B vinyl compounds, mono- and dicarboxylic acids with "a" Ji-double bond and their derivatives, in particular their esters, nitriles and amides, also olefins, conjugated diolefins and esters of unsaturated ones

Alkohole. . „ 6-s Alcohols. . " 6 - s

Auch vernetzende Komponenten, wie z. u. rs-iviciiiylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamide oder deren Ci bis C4- Alkyläther oder -ester oder N-Acryloy!-N'-formylmethylendiamin können einpolymerisiert werden.Networking components such as u. rs-iviciiiylolacrylamid, N-methylol methacrylamides or their Ci to C 4 -alkyl ethers or esters or N-Acryloy! -N'-formylmethylenediamine can be polymerized.

;iijcn.; iijcn.

Bezüglich weiterer Einzelheiten zur Herstellung der Copolymerisate bzw. der Binder und Zubereitungen wird auf die Literatur und die nachfolgenden Beispiele venviesen.For further details on the preparation of the copolymers or the binders and preparations reference is made to the literature and the following examples.

Die Salze des sulfatierten öisäuredibutylamids sind ebenfalls bekannt Diese Verbindungen können nach verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durch Umsetzung von ölsäurechlorid mit Dibutylamin und anschließendes Sulfatieren mit Schwefelsäure bei Temperaturen unter O0C und Überführung der Säuregruppe in das entsprechende Salz.The salts of sulfated dibutyl amide are also known. These compounds can be prepared by various known methods, e.g. B. by reacting oleic acid chloride with dibutylamine and subsequent sulfation with sulfuric acid at temperatures below 0 ° C. and converting the acid group into the corresponding salt.

Mit dem erfindungsgemäßen, ein Salz des sulfatierten ölsäuredibutylamids enthaltenden Binder, der in Form einer Druckpaste oder als Klotzflotte vorliegen kann, lassen sich alle bekannten anorganischen und organischen Pigmentfarbstoffe auf Fasermaterialien und Flächengebilden aufbringen. Beispielsweise seien genannt: Titanoxid, Eisenoxidhydrate, Metallpulver, wie z. B. Aluminium- oder Bronzepulver, ferner Ruß, Ultramarinblau und andere oxidische oder sulfidische anorganische Pigmente, ferner organische Pigmente wie Azopigmente, chinoide und indigoide Küpenfarbstoffe, Phtalocyanin-Farbstoffe, Bisoxacinfarbstoffe, Perylentetracarbonsäurefarbstoffe und Chinacridonfarbstoffe, wie z.B. in den US-Patentschriften 28 44 484, 28 44 581 und 28 44 485 genannt sind. Unter Azopigmenten sollen Azofarbstoffe verstanden werden, die durch Kupplung der Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen von Aminen ohne wasserlöslich machende Gruppen mit den in der Pigmentchemie üblichen Kupplungskomponenten erhalten werden. Als Kupplungskomponenten kommen beispielsweise in Betracht: Naphthole, Oxanaphthoesäurearylide, Pyrazolone, Acetessigsäureamide und dergleichen. Enthalten diese Farbstoffe Sulfosäure- oder Carbonsäuregruppen, so können sie in Form der mit Erdalkalisalzen hergestellten Farblacke zum Einsatz kommen.With the binder according to the invention, containing a salt of the sulfated oleic acid dibutylamide, in the form a printing paste or as padding liquor can be all known inorganic and organic Apply pigment dyes to fiber materials and fabrics. For example: Titanium oxide, iron oxide hydrates, metal powder, such as. B. aluminum or bronze powder, also soot, Ultramarine blue and other oxidic or sulfidic inorganic pigments, as well as organic pigments such as azo pigments, quinoid and indigoid vat dyes, phthalocyanine dyes, bisoxacin dyes, perylenetetracarboxylic acid dyes and quinacridone dyes, such as in U.S. Patents 2,844,484, 28 44 581 and 28 44 485 are mentioned. Azo pigments are to be understood as meaning azo dyes which by coupling the diazo or tetrazo compounds of amines without water-solubilizing groups with the coupling components customary in pigment chemistry can be obtained. As coupling components The following can be considered, for example: naphthols, oxanaphthoic acid arylides, pyrazolones, acetoacetic acid amides and the same. If these dyes contain sulfonic acid or carboxylic acid groups, they can be in the form the colored lacquers made with alkaline earth salts are used.

Ferner sind als Pigmentfarbstoffe wasserlösliche Schwefelfarbstoffe geeignet, die in Form der Salze ihrer Thiosulfosäure vorliegen, sowie feindispergierte Schwefelfarbstoffe, ferner Dispersionsfarbstoffe, deren chemische Konstitution den Nitramin-, Mono- und Disazo-, Anthrachinon-, Styrol- sowie Oxanthen- und Dioxanthenfarbstoffen entsprichtWater-soluble sulfur dyes are also suitable as pigment dyes, and those in the form of their salts Thiosulfonic acid are present, as well as finely dispersed sulfur dyes, furthermore disperse dyes, the chemical constitution of which corresponds to nitramine, mono- and disazo, Anthraquinone, styrene and oxanthene and dioxanthene dyes

Die erfindungsgemäßen Binder können darüber hinaus wie die bekannten Binder auch noch andere übliche Zusatzstoffe, wie Bindemittel, wie z. B. Thermoplaste auf der Grundlage von Acrylsäureestern oder härtbaren Aminoplasten, sowie Stell- und/oder Hilfs-The binders according to the invention can also, like the known binders, also other binders Usual additives such as binders, such as. B. thermoplastics based on acrylic acid esters or curable aminoplasts, as well as adjusting and / or auxiliary

mittel wie z. B. Verdickungsmittel, Alginate, Pflanzenschleime, Johannisbrotkernmehl und dergU Emulgatoren, org. Lösungsmittel und Härtungskatalysatoren, wie z. B. anorg. oder org. Säuren oder sauer reagierende Salze, insbesondere Ammoniumsalze, wie z. B. Ammoniumchlorid oder Ammoniumsulfat enthalten. Der erfindungsgemäUe Binder kann in Form wäßriger Zubereitungen oder in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen als Druckposten oder Klotzflotten vorliegen. Sie werden in üblicher Weise durch einen Färbe- cder Druckvorgang ι ο auf das zu färbende oder zu bedruckende Substrat aufgebracht und nach dem Trocknen durch Einwirkung von trockener Hitze oder überhitztem Dampf fixiert. Als geeignete Substrate kommen Fasermaterialien und Flächengebilde wie Gewebe, Gewirke, Faservliese und ; dergl. in Betracht, insbesondere Fasermaterialien und Flächengebilde auf der Basis nativer oder regenerierter Zellulose, acetylierter Zellulose, Wolle, Seide oder vollsynthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyvinylchloridfasern, ferner Glasfasern oder Asbest Es können auch Pigmentfärbungen oder Drucke auf Papier, Pappe und Folien aller Art hergestellt werden.medium such as B. thickeners, alginates, plant mucilage, locust bean gum and dergU emulsifiers, org. Solvents and curing catalysts, such as. B. anorg. or org. Acids or acidic reacting Salts, especially ammonium salts, such as. B. ammonium chloride or contain ammonium sulfate. The binder according to the invention can be in the form of aqueous preparations or in the form of oil-in-water emulsions as printing posts or padding liquors. You will be in Usually by means of a dyeing c the printing process ι ο on the substrate to be colored or printed applied and fixed after drying by the action of dry heat or superheated steam. Suitable substrates include fiber materials and flat structures such as woven fabrics, knitted fabrics, nonwovens and; The like. Consider, in particular fiber materials and Flat structures based on native or regenerated cellulose, acetylated cellulose, wool, silk or fully synthetic fibers, such as. B. polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride fibers, and also glass fibers or asbestos Pigment dyes or prints on paper, cardboard and foils of all kinds can also be used getting produced.

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Binders verzögert die Bildung eines unerwünschten Belages auf den Färbe- und Druckvorrichtungen beträchtlich. Ein sich allenfalls bildender dünner Film kann mit Wasser abgespült werden. Überraschenderweise werden durch den Zusatz eines Salzes, insbesondere des Natriumsalzes des sulfatierten ölsäuredibutylamids die Echtheitseigenschaften des ausgehärteten Binders nicht negativ beeinflußt. Bei der Pigmentfärbung wird im Gegenteil ein gleichmäßigeres Oberflächenbild sowie eine Abnahme der Migrationsneigung beim Trocknen beobachtet.The use of the binder according to the invention delays the formation of an undesired coating the dyeing and printing equipment considerably. A thin film that may be formed can be mixed with water be rinsed off. Surprisingly, the addition of a salt, especially the sodium salt of the sulfated oleic acid dibutylamide does not negatively affect the fastness properties of the cured binder influenced. In the case of pigment coloring, on the contrary, there is a more uniform surface appearance, as well as a decrease the tendency to migrate during drying was observed.

Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Prozentangaben sind, sofern nichts anderes erwähnt ist, Gewichtsprozente.Unless otherwise stated, the percentages given in the following examples are Weight percent.

Beispiel 1example 1

Ein Baumwollgewebe wurde auf einem Foulard mit einer Klotzflotte geklotzt, wobei die Flottenaufnahme 60% betrug. Die Klotzflotte enthielt in 1 Liter Flotte:A cotton fabric was padded on a padder with a padding liquor, the liquor pick-up Was 60%. The block liquor contained in 1 liter liquor:

20 g einer 32%igen wäßrigen Dispersion von Kupferphthalocyanin 20 g of a 32% strength aqueous dispersion of copper phthalocyanine

100 g einer 38,7%igen Copolymerisatdispersion aus
89,4% Acrylsäurebutylester
5,3% Acrylnitril
100 g of a 38.7% strength copolymer dispersion
89.4% butyl acrylate
5.3% acrylonitrile

5,3% N-Acryloyl-N'-formyl-r.iethylendiamin
20 g einer organischen, säureabspaltenden Verbindung (Hydrochlorid eines Amino alkohols)
5.3% N-acryloyl-N'-formyl-r.iethylenediamine
20 g of an organic, acid-releasing compound (hydrochloride of an amino alcohol)

Bereits nach einer Laufzeit von 30 Minuten hatte sich auf den Foulardwalzen ein störender Belag gebildet, der sich durch Spülen mit Wasser allein nicht mehr entfernen ließ; die Foulardwalzen konnten nur durch starkes Reiben mit einem Schwamm unter Zuhilfenahme eines Scheuermittels gereinigt werden.After a running time of 30 minutes, a disruptive coating had already formed on the padding rollers, the could no longer be removed by rinsing with water alone; the padding rollers could only get through vigorous rubbing with a sponge with the help of an abrasive cleanser.

Zum Vergleich wurde das Baumwollgewebe unter denselben Bedingungen mit derselben Klotzflotte geklotzt, die jedoch zusätzlich 10% Natriumsalz des sulfatierten ölsäure di-n-butylamids, bezogen auf den Feststoffgehalt der Copolymerisatdispersion, enthielt. Nach einer Laufzeit von 1 Stunde wurde auf den Foulardwalzen lediglich ein sehr dünner feuchter Film beobachtet, der den Arbeitsablauf nicht störte und durch Abspritzen mit Wasser leicht entfernt werden konnte.For comparison, the cotton fabric was made under the same conditions with the same padding liquor padded, however, the additional 10% sodium salt of sulfated oleic acid di-n-butylamide, based on the Solids content of the copolymer dispersion contained. After a running time of 1 hour, the Only a very thin moist film was observed, which did not interfere with the workflow and carried through Hosing down with water could easily be removed.

Nach dem Trocknen wurde die Färbung durch trockenes Erhitzen auf 1700C während 2 Minuten fixiert. Es wurde eine kräftige blaue Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.After drying, the coloration was fixed by dry heating to 170 ° C. for 2 minutes. A strong blue coloration with very good fastness properties was obtained.

Die Copolymerisatdispersion war folgendermaßen hergestellt worden:The copolymer dispersion was prepared as follows:

In einem mit Rührer, Gaseinleitungsrohr und Bodenventil ausgerüsteten Kolben wurden 400 ml entionisiertes Wasser vorgelegt Unter Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes wurden darin 25 g eines anionischen oberflächenaktiven Mittels gelöst und dann 336 g Acrylsäurebutylester und 20 g Acrylnitril und 20 g N-Acryloyl-N'-formyl-methylendiamin in einem Zeitraum von ca. 30 Minuten emulgiert Dann wurden ca. 150 ml der Monomerenemulsion über das Bodenventil in einen Kolben abgelassen, der mit Rührer, Thermometer, 2 Tropftrichtern, Gaseinleitungsrohr, Zulauf für die Monomerenemulsion und Wasserbad ausgestattet war. Die Temperatur der Monomerenemulsion im Reaktionskolben, durch die ein schwacher Stickstoffstrom geleitet wurde, wurde auf 4O0C gebracht (Wasserbad) und dann aus getrennten Tropftrichtern mit der tropfenweisen Zugabe von 4,0 g Ammoniumperoxydisulfat gelöst in 50 ml Wasser, sowie 1,0 g Natriumpyrosulfit, gelöst in 50 ml Wasser, begonnen. Die Polymerisation setzte nach kurzer Zeit ein, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 46-4S0C anstieg. Die restliche Monomerenemulsion und Katalysatorlösungen wurden im Verlauf von 2 Stunden so zulaufen gelassen, daß eine Temperatur von 48° C nicht überschritten wurde. Nach beendeter Polymerisation wurde noch 1 Stunde bei 500C nachgerührt Die so erhaltene Polymerisatdispersion hatte einen Festgehalt (Harzanteil) von 38,7 Gew.-% und einen pH-Wert von 2,4.400 ml of deionized water were placed in a flask equipped with a stirrer, gas inlet tube and bottom valve. 25 g of an anionic surfactant were dissolved therein, followed by 336 g of butyl acrylate and 20 g of acrylonitrile and 20 g of N-acryloyl-N'-formyl -methylenediamine emulsified in a period of about 30 minutes. Then about 150 ml of the monomer emulsion were drained through the bottom valve into a flask equipped with stirrer, thermometer, 2 dropping funnels, gas inlet tube, inlet for the monomer emulsion and water bath. The temperature of the monomer in the reaction flask through which was passed a gentle stream of nitrogen, was brought to 4O 0 C (water bath) and then from separate dropping funnels solved by the dropwise addition of 4.0 g of ammonium peroxydisulfate in 50 ml of water, and 1.0 g of Sodium pyrosulfite dissolved in 50 ml of water started. The polymerization started after a short time, the temperature of the reaction mixture rose to 0 C 46-4S. The remaining monomer emulsion and catalyst solutions were allowed to run in over the course of 2 hours so that a temperature of 48 ° C. was not exceeded. After the end of the polymerization, the mixture was subsequently stirred at 50 ° C. for a further hour. The polymer dispersion thus obtained had a solids content (resin content) of 38.7% by weight and a pH of 2.4.

Ähnlich gute Laufeigenschaften wie mit dem erfindungsgemäßen Binder des Beispiels 1 wurden auch mit den Bindern der folgenden Beispiele erzieltSimilar good running properties as with the binder according to the invention of Example 1 were also achieved with the binders of the following examples

Beispiel 2Example 2

Ein Baumwollgewebe wurde auf einem Foulard mit einer Flotte folgender Zusammensetzung geklotzt (70% Flottenaufnahme):A cotton fabric was padded on a padder with a liquor of the following composition (70% Fleet intake):

1 Liter Flotte enthielt:1 liter of liquor contained:

45 50 g einer 42%igen wäßrigen Dispersion von 5,5'-Dichlor-7,7',dimethyl-thioindigo 45 50 g of a 42% strength aqueous dispersion of 5,5'-dichloro-7,7 ', dimethyl-thioindigo

200 g einer 40%igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus
84% Äthylacrylat
200 g of a 40% strength aqueous dispersion of a copolymer from
84% ethyl acrylate

11% N-Methylolacrylamid
5% Acrylnitril,
11% N-methylol acrylamide
5% acrylonitrile,

die, bezogen auf den Feststoffgehalt des Mischpolymerisats, 10% Na-SaIz des sulfatierten ölsäure-di-n-butylamids enthieltwhich, based on the solids content of the copolymer, 10% sodium salt of the sulfated oleic acid di-n-butylamide

20 g einer 33%igen wäßrigen Lösung von Diammoniumphosphat 20 g of a 33% strength aqueous solution of diammonium phosphate

Nach dem Klotzen und Trocknen wurde das Textilmaterial 5 Minuten einer Temperatur von 1500C ausgesetzt Man erhielt eine rotviolette Färbung, die sich durch einen weichen Griff und sehr gute Echtheiten auszeichnete.After padding and drying, the textile material was exposed to a temperature of 150 ° C. for 5 minutes. A red-violet dyeing was obtained, which was distinguished by a soft handle and very good fastness properties.

Beispiel 3Example 3

Schwergewebe aus Polyvinylalkohol wurde mit einer Flotte, die auf einen Liter folgende Zusätze enthielt auf einem Foulard geklotzt (Flottenaufnahme 60%):Heavy fabric made of polyvinyl alcohol was made with a liquor containing the following additives per liter padded with a foulard (liquor pick-up 60%):

4040

50 g einer 46°/oigen wäßrigen Dispersion von chloriertem Kupferphthalocyanin50 g of a 46% aqueous dispersion of chlorinated Copper phthalocyanine

200 g einer Binderdispersion, wie in Beispiel 2 beschrieben
100 g einer 65%igen wäßrigen Lösung von methyl ver-
200 g of a binder dispersion as described in Example 2
100 g of a 65% aqueous solution of methyl ver

äthertem Hexamethylolmelamin
20 g einer 33%igen wäßrigen Lösung von Diammoniumphosphat.
ethereal hexamethylol melamine
20 g of a 33% strength aqueous solution of diammonium phosphate.

Nach dem Klotzen und Trocknen wurde das Textilmaterial 2 Minuten einer Temperatur von 1700C ausgesetzt. Man erhielt eine grüne Färbung, die sich durch einen weichen Griff und sehr gute Echtheiten auszeichnete.After padding and drying, the textile material was exposed to a temperature of 170 ° C. for 2 minutes. A green dyeing was obtained which was distinguished by a soft handle and very good fastness properties.

Beispiel 4Example 4

Ein Baumwollgewebe wurde mit einer Flotte, die auf einen Liter folgende Zusätze enthielt, auf einem Foulard geklotzt (Flottenaufnahme 70%):A cotton fabric was made with a liquor which contained the following additives per liter on a padder padded (liquor uptake 70%):

30 g des Dispersionsfarbstoffs mit der Colour Index Nr. 2608030 g of the disperse dye with the Color Index No. 26080

50 g einer Binderdispersion, wie in Beispiel 2 beschrieben 50 g of a binder dispersion as described in Example 2

10 g einer 35%igen Lösung von 2-Methylpropanolhydrochlorid. 10 g of a 35% solution of 2-methylpropanol hydrochloride.

Nach dem Klotzen und Trocknen wurde dasAfter padding and drying, that became

Textilmaterial 1 Minute einer Temperatur von 21O0CTextile material 1 minute of a temperature of 21O 0 C

ίο ausgesetzt. Man erhielt eine orangebraune Färbung, die sich durch einen weichen Griff und sehr gute Echtheitenίο exposed. An orange-brown coloration was obtained has a soft handle and very good fastness properties

auszeichnete.excellent.

Beispiel 6
Ein Baumwollgewebe wurde im Filmdruckverfahren
Example 6
A cotton fabric was film-printed

mit einer bedruckt:printed with one:

Druckpaste folgender ZusammensetzungPrinting paste of the following composition

30 g des Farbstoffes mit der Colour Index Nr. 53441, in 400 g heißem Wasser gelöst. Nach Abkühlen auf 30° C wurde30 g of the dye with the Color Index No. 53441, dissolved in 400 g of hot water. After cooling down 30 ° C

30 g einer 67%igen wäßrigen Lösung von methylveräthertem Hexamethylolmelamin zugefügt30 g of a 67% strength aqueous solution of methyl-etherified hexamethylolmelamine were added

60 g einer Binderdispersion, wie in Beispiel 2 beschrieben 60 g of a binder dispersion as described in Example 2

20 g einer 33%igen wäßrigen Lösung von Ammoni- 30 lOOOGew.-Teile umchlorid.20 g of a 33% strength aqueous solution of ammonia 30 100 parts by weight umchloride.

20 Gew.-Teile einer 38%igen wäßrigen Dispersion des Kupplungsproduktes von 2 Mol Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chloranilid mit 1 Mol tetrazotiertem 2,2'-Dichlorbenzidin20 parts by weight of a 38% strength aqueous dispersion of the coupling product of 2 mol Acetoacetic acid-2,5-dimethoxy-4-chloroanilide with 1 mole of tetrazotized 2,2'-dichlorobenzidine

100 Gew.-Teile des im Beispiel 2 beschriebenen Binders100 parts by weight of the binder described in Example 2

860 Gew.-Teile öl-Wasser-Emulsion der unten angegebenen Zusammensetzung860 parts by weight of the oil-water emulsion given below composition

20 Gew.-Teile einer 33% igen Lösung von Diammoniumphosphat 20 parts by weight of a 33% strength solution of diammonium phosphate

Nach dem Klotzen und Trocknen wurde das Textilmaterilal 2 Minuten einer Temperatur von 1700C ausgesetzt. Man erhielt eine Färbung mit guten bis sehr guten Echtheiten.After padding and drying, the textile material was exposed to a temperature of 170 ° C. for 2 minutes. A dyeing with good to very good fastness properties was obtained.

Beispiel 5Example 5

Ein Gewebe aus Polyester wurde mit einer Flotte, die auf einen Liter folgende Zusätze enthielt, auf einem Foulard geklotzt (Flottenaufnahme 60%):A fabric made of polyester was with a liquor that contained the following additives for one liter, on one Padded foulard (liquor uptake 60%):

Die Öl-in-Wasser-Emulsion wurde erhalten, indem man in eine Lösung, bestehend aus 8 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes von 13 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Triisobutylphenol, 50 Gewichtsteilen einer 3%igen wäßrigen Lösung einer Carboxymethylzellulose bzw. eines Alginates und 62 Gewichtsteilen Wasser, 880 Gewichtsteile Schwerbenzin vom Siedeintervall 180° bis 230° C einemulgierte.The oil-in-water emulsion was obtained by pouring into a solution consisting of 8 parts by weight of the Reaction product of 13 moles of ethylene oxide with 1 mole of triisobutylphenol, 50 parts by weight of a 3% strength aqueous solution of a carboxymethyl cellulose or an alginate and 62 parts by weight of water, 880 Parts by weight of heavy gasoline from the boiling range 180 ° to 230 ° C emulsified.

Der Druck wurde anschließend getrocknet und durch trockenes Erhitzen auf eine Temperatur von 15O0C während 5 Minuten fixiert. Man erhielt einen brillanten gelben Druck von sehr guten Echtheitseigenschaften. The pressure was then dried and fixed by dry heating to a temperature of 15O 0 C for 5 minutes. A brilliant yellow print with very good fastness properties was obtained.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Binder zum Fixieren von Pigmenten auf Fasermaterialien und Flächengebilden auf der Grundlage einer Dispersion oder Emulsion eines Polymerisates, das zu wasserunlöslichen Überzügen ausgehärtet werden kann, und der gegebenenfalls Pigment und/oder Härter und/oder andere Zusatzstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Polymerisates eines Salzes des sulfatierten ölsäuredibutylamids enthält.1. Binder for fixing pigments on fiber materials and fabrics on the Basis of a dispersion or emulsion of a polymer that results in water-insoluble coatings Can be cured, and the optionally pigment and / or hardener and / or other additives contains, characterized in that it also contains 0.5 to 30 wt .-%, based on the Contains solids content of the polymer of a salt of sulfated oleic acid dibutylamide. 2. Binder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 10 bis 20Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Polymerisates, eines Salzes des sulfatierten ölsäuredibutylamids enthält2. Binder according to claim 1, characterized in that it is 10 to 20Gew .-%, based on the Contains solids content of the polymer, a salt of sulfated oleic acid dibutylamide 3. Binder nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Salz des sulfatierten Ölsäure-di-n-butylamids enthält3. Binder according to claim 1 and / or 2, characterized in that it is a salt of the sulfated Contains oleic acid di-n-butylamide 4. Binder nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er das Natriumsalz enthält4. Binder according to Claims 1 to 3, characterized in that it contains the sodium salt 5. Verfahren zum Fixieren von Pigmenten, wobei das Pigment zusammen mit einer Polymerisationsdispersion oder -emulsion, die gegebenenfalls noch andere Hilfsmittel und/oder Härter enthält auf Fasermaterialien oder Flächengebilden aufgebracht und das Polymerisat anschließend ausgehärtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine Polymerisatdispersion oder -emulsion verwendet wird, die, bezogen auf den Feststoffgehalt der Polymerisatdispersion, zusätzlich 0,5 bis 30 Gew.-% eines Salzes des sulfatierten ölsäuredibutylamids enthält5. A method for fixing pigments, wherein the pigment together with a polymerization dispersion or emulsion, which optionally also contains other auxiliaries and / or hardeners Fiber materials or fabrics are applied and the polymer is then cured, characterized in that a polymer dispersion or emulsion is used which, based on the solids content of the polymer dispersion, additionally 0.5 to 30% by weight of a salt of the sulfated oleic acid dibutylamide contains 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet daß eine Polymerisatdispersion oder -emulsion verwendet wird, die, bezogen auf den Feststoff gehalt der Polymerisatdispersioh, 10 bis 20 Gew.-% eines Salzes der sulfatierten ölsäuredibutylamids enthält6. The method according to claim 5, characterized in that a polymer dispersion or -emulsion is used, based on the solids content of the Polymerisatdispersioh, 10 to Contains 20% by weight of a salt of the sulfated oleic acid dibutyl amide 7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet daß eine Polymerisatdispersion oder -emulsion verwendet wird, die das Natriumsalz des sulfatierten ölsäure-di-n-butylamids enthält7. The method according to claims 5 and / or 6, characterized in that a polymer dispersion or emulsion is used which contains the sodium salt of sulfated oleic acid di-n-butylamide contains 4545
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