CH679364A5

CH679364A5 -

Info

Publication number: CH679364A5
Application number: CH286289A
Authority: CH
Inventors: Ludwig Rohner
Original assignee: Wogg Ag
Priority date: 1988-08-16
Filing date: 1989-08-02
Publication date: 1992-02-14
Also published as: DE3827827C1

Description

Nr 6793/64 No. 6793/64

AUSLEGESCHRIFT INTERPRETATION

Nr 6793/64 No. 6793/64

Klassierung: Classification:

Int. CI.: Int. CI .:

SCHWEIZERISCHE EIDGENOSSENSCHAFT tj J SWISS CONFEDERATION tj J

Anmeldungsdatum: EIDGENÖSSISCHES AMT FÜR GEISTIGES EIGENTUM Priorität: Filing Date: FEDERAL INTELLECTUAL PROPERTY OFFICE Priority:

8k, 1/40 8k, 1/40

8I, 4 8I, 4

D 06 m D 06 m

25. Mai 1964, 18'/2Ühr May 25, 1964, 6:30 p.m.

Deutschland, 29. Mai 1963 (F 39869 lVc/8k) Germany, May 29, 1963 (F 39869 lVc / 8k)

Gesuch bekanntgemacht: 31.1anuar 1967 Application announced: January 31, 1967

HAUPTPATENTGESUCH Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Deutschland) Verfahren zum Imprägnieren, Besprühen oder Beschichten von textilen Flächengebilden MAIN PATENT REQUEST Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Germany) Process for impregnating, spraying or coating textile fabrics

Dr. Oskar Glenz, Dr. Karl Dinges, Köln-Stammheim, und Dr. Erwin Müller, Leverkusen (Deutschland), Dr. Oskar Glenz, Dr. Karl Dinges, Cologne Stammheim, and Dr. Erwin Müller, Leverkusen (Germany),

sind als Erfinder genannt worden have been named as inventors

Es ist bekannt, zur Behandlung textiler Flächengebilde filmbildende Polymerisate und Mischpolymerisate von olefinisch ungesättigten Monomeren zu verwenden. So werden beispielsweise Faservliese zum s Zwecke der Bindung und Verfestigung der Fasern zu einem nichtgewebten textilen Flächengebilde mit solchen Stoffen imprägniert oder besprüht, zum Zwecke der Hochveredelung, Knitterfestausrüstung usw. imprägniert, textile Flächengebilde zum Zwecke io des Verklebens untereinander oder mit anderen Flächengebilden beschichtet. It is known to use film-forming polymers and copolymers of olefinically unsaturated monomers for the treatment of textile fabrics. For example, non-woven fabrics are impregnated or sprayed with such substances for the purpose of binding and strengthening the fibers to form a non-woven textile fabric, impregnated for the purpose of high-quality finishing, crease-resistant finishing, etc., textile fabrics are coated with one another or with other fabrics for the purpose of gluing.

Für den obigen Verwendungszweck haben sich beispielsweise wäßrige Dispersionen oder Lösungen von Acryl- oder Methacrylsäureester-Mischpolymeri-15 säten, Mischpolymerisaten aus Butadien, Styrol und/ oder Acrylnitril, Vinylesterpolymerisaten als geeignet erwiesen. Besonderes Interesse haben hierbei solche Polymerisate erlangt, die reaktive Gruppen, wie Carb-oxylgruppen oder Carbonamidgruppen enthalten. Bei-2o spiele solcher Polymerisate sind Mischpolymerisate, die (Meth)Acrylsäure bzw. (Meth)Acrylamid einpoly-merisiert enthalten. For the above use, for example, aqueous dispersions or solutions of acrylic or methacrylic acid ester interpolymers, copolymers of butadiene, styrene and / or acrylonitrile, vinyl ester polymers have been found to be suitable. Polymers containing reactive groups, such as carboxyl groups or carbonamide groups, have become of particular interest. Examples of such polymers are copolymers which contain (meth) acrylic acid or (meth) acrylamide in copolymerized form.

Es ist allgemein üblich, die Behandlung textiler Flächengebilde mit Polymerisaten der oben beschrie-25 benen Art in Kombination mit Aminoplastvorkondensaten, das heißt löslichen wärmehärtbaren Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und Aminen oder Amiden, wie Melamin, Harnstoff, Harnstoffderivaten, durchzuführen. Dadurch kann man gegenüber der 30 alleinigen Verwendung der Polymerisate eine'Verbes-serung des Griffes, der Waschbeständigkeit und anderer Eigenschaften der Textilien erzielen. Im Falle der Verwendung von Polymerisaten mit reaktiven Gruppen, die mit den polyfunktionellen Aminoplastkondensaten unter Vernetzung reagieren können, erhält 35 man besonders gute Eigenschaften, vor allem Beständigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln in der chemischen Reinigung. It is common practice to carry out the treatment of textile fabrics with polymers of the type described above in combination with aminoplast precondensates, that is to say soluble thermosetting condensation products of formaldehyde and amines or amides, such as melamine, urea, urea derivatives. In this way, compared to the sole use of the polymers, an improvement in the handle, wash resistance and other properties of the textiles can be achieved. If polymers with reactive groups are used which can react with the polyfunctional aminoplast condensates with crosslinking, particularly good properties are obtained, above all resistance to organic solvents in chemical cleaning.

In neuerer Zeit haben für die oben beschriebene Behandlung textiler Flächengebilde solche Polymeri- 40 sate große Bedeutung erlangt, die «selbstvernetzende» Gruppen enthalten. Es sind dies Gruppierungen, wie Carbonamid-N-methylolgruppen (A) oder methylol-äthergruppen (B) In recent times, those polymers which contain “self-crosslinking” groups have become very important for the treatment of textile fabrics described above. These are groups such as carbonamide-N-methylol groups (A) or methylol ether groups (B)

45 45

—CO— NH—CH2OH — CONH— CH.OR, (A) (B) —CO— NH — CH2OH - CONH— CH.OR, (A) (B)

die bei höherer Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart von sauer wirkenden Katalysatoren, unterein- so ander oder mit anderen reaktiven Gruppen im Polymerisat reagieren, wodurch das Polymerisat vernetzt und auf bzw. im textilen Flächengebilde unlöslich wird. Bei Anwendung eines solchen «selbstvernetzenden» Polymerisats erübrigt sich prinzipiell der Zu- 55 satz weiterer vernetzender Substanzen, wie Aminoplastvorkondensaten. Es hat sich jedoch auch hier gezeigt, daß man die Eigenschaften von textilen Flächengebilden, die mit «selbstvernetzenden» Polymerisaten behandelt worden sind, noch weiter ver- 60 bessern kann, wenn man die Anwendung der selbstvernetzenden Polymerisate mit der Anwendung zusätzlicher vernetzender Aminoplastkondensate kombiniert. which react with one another or with other reactive groups in the polymer at a higher temperature, if appropriate in the presence of acidic catalysts, as a result of which the polymer crosslinks and becomes insoluble on or in the textile fabric. When using such a “self-crosslinking” polymer, there is in principle no need to add further crosslinking substances, such as aminoplast precondensates. However, it has also been shown here that the properties of textile fabrics which have been treated with “self-crosslinking” polymers can be further improved by combining the use of the self-crosslinking polymers with the use of additional crosslinking aminoplast condensates.

Die kombinierte Anwendung von «s a) Polymerisaten mit reaktiven oder selbstvernetzenden Gruppen und The combined use of «a) polymers with reactive or self-crosslinking groups and

2 2nd

b) löslichen Aminoplastkondensaten, wie Melamin-oder Harnstoffmethylolverbindungen bringt jedoch auch einige Nachteile mit sich. So ist z. B. die Anwendung zweier Komponenten nicht im-5 mer erwünscht; die Anwendung eines «Einstoffsystems» ist technisch einfacher. Ferner haben Mischungen aus derartigen Polymerisaten, insbesondere in Form wäßriger Dispersionen und löslichen Aminoplasten, eine nur geringe Lagerstabilität, das heißt, io die Mischungen rahmen nach kurzer Zeit auf bzw. gelieren. Als weiterer Nachteil muß eine durch den Zusatz von Aminoplasten verursachte, mehr oder minder starke Verhärtung des Griffes der textilen Flächengebilde angesehen werden. b) Soluble aminoplast condensates, such as melamine or urea methylol compounds, however, also have some disadvantages. So z. B. the use of two components is not always desired; the use of a "single-substance system" is technically easier. Furthermore, mixtures of such polymers, in particular in the form of aqueous dispersions and soluble aminoplasts, have only a low storage stability, that is to say that the mixtures frame or gel after a short time. Another disadvantage is the hardening of the handle of the textile fabrics caused by the addition of aminoplasts, to a greater or lesser extent.

i5 Aus der französischen Patentschrift Nr. 1 293 399 ist es bekannt, Polymerisate und Mischpolymerisate aus polymerisierbaren Methylolalkenyläthern der Formel i5 From French Patent No. 1 293 399 it is known to use polymers and copolymers of polymerizable methylolalkenyl ethers of the formula

Î Î

R—C— N—CHa—OR2 R-C-N-CHa-OR2

I I.

Ri Ri

25 CH3 25 CH3

R = CH2=CH—, CHg=C— R = CH2 = CH—, CHg = C—

Ri = H, Alkyl- oder Arylrest Ra — Alkenylrest Ri = H, alkyl or aryl radical Ra - alkenyl radical

30 gegebenenfalls mit weiteren polymerisierbaren Verbindungen herzustellen. 30 optionally with other polymerizable compounds.

Ein Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß es auch in saurem Bereich durchgeführt werden kann und die Vernetzungsreaktion dieser selbstvernetzen-35 den Polymerisate auch bei niedrigen Temperaturen, das heißt ab 25° C, vorgenommen werden kann. Es hat sich weiter gezeigt, daß ein Zusatz von vernetzenden Aminoplasten, die Waschbeständigkeit behandelter Textilien heraufsetzt. An advantage of this process is that it can also be carried out in an acidic range and the crosslinking reaction of these self-crosslinking polymers can also be carried out at low temperatures, that is to say from 25 ° C. It has also been shown that the addition of crosslinking aminoplasts increases the washing resistance of treated textiles.

« Ein Nachteil der so modifizierten Polymerisate ist in der mehr oder weniger starken Verhärtung des Griffes der textilen Flächengebilde und in der verringerten Lagerstabilität der Dispersionen zu sehen. Die französische Patentschrift Nr. 1 276 799 be-45 trifft die Herstellung spezieller polymerisierbarer Mannich-Basen mit hydrophilen Endgruppen, ihre Polymerisation mit weiteren olefinisch ungesättigten Verbindungen und Verwendung dieser Mischpolymerisatdispersionen zur Herstellung von Druckpasten so für textile Substrate. Die anwendungstechnischen Eigenschaften dieser Mischpolymerisate können, wie auf Seite 6, rechte Spalte dieser Schrift, angegeben ist, durch Zusatz von Harnstoff- oder Melaminformalde-hydharzen verbessert werden. Nachteilig ist hierbei 55 die Anwendung eines 2-Komponentensystems, die Herabsetzung der Lagerstabilität der Dispersionen und die mehr oder minder starke Verhärtung des Griffes der textilen Flächengebilde. «A disadvantage of the polymers modified in this way can be seen in the more or less strong hardening of the handle of the textile fabrics and in the reduced storage stability of the dispersions. French Patent No. 1,276,799 relates to the production of special polymerisable Mannich bases with hydrophilic end groups, their polymerisation with other olefinically unsaturated compounds and the use of these copolymer dispersions for the production of printing pastes for textile substrates. The application properties of these copolymers can, as indicated on page 6, right column of this document, be improved by adding urea or melamine formaldehyde resins. The disadvantage here is the use of a two-component system, the reduction in the storage stability of the dispersions and the more or less strong hardening of the handle of the textile fabrics.

Demgegenüber enthalten erfindungsgemäß zu verwendende Mischpolymerisatdispersionen die Reste 60 von Melamin- oder Harnstoffderivaten, die mindestens eine N-Methylolalkyläthergruppe enthalten, eingebaut, wodurch überraschenderweise Latices mit besonders hoher Stabilität erhalten werden. Außerdem besitzen die mit solchen Polymerisationsdispersionen 65 behandelten textilen Flächengebilde ein besseres Knittererholungsvermögen und eine höhere Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln wie Perchloräthylen. In contrast, copolymer dispersions to be used according to the invention contain the residues 60 of melamine or urea derivatives which contain at least one N-methylolalkyl ether group, which surprisingly gives latices with particularly high stability. In addition, the textile fabrics treated with such polymerization dispersions 65 have better crease recovery properties and greater resistance to solvents such as perchlorethylene.

Es wurde nun gefunden, daß man vorerwähnte Nachteile bekannter Behandlungsweisen vermeiden 70 kann, wenn man zum Imprägnieren, Besprühen oder Beschichten von textilen Flächengebilden mit selbstvernetzenden Polymerisaten solche selbstvernetzende Mischpolymerisate olefinisch ungesättigter Verbindungen verwendet, die 0,5-20 Gew.% Monomere der 75 Formel ch2=c—conh—ch2—X It has now been found that the aforementioned disadvantages of known methods of treatment can be avoided 70 if self-crosslinking copolymers of olefinically unsaturated compounds which use 0.5-20% by weight of monomers of the formula 75 are used for impregnating, spraying or coating textile fabrics with self-crosslinking polymers ch2 = c-conh-ch2-X

I I.

R R

80 80

einpolymerisiert enthalten, worin R = Wasserstoff oder Methyl, contain in copolymerized form, where R = hydrogen or methyl,

X = einen über Stickstoff gebundenen organischen Rest, der mindestens eine -N-€H2OR'-Gruppe enthält, wobei R' für eine Alkylgruppe steht, 85 bedeuten. X = an organic radical bonded via nitrogen and containing at least one -N- € H2OR 'group, where R' stands for an alkyl group, 85.

Beispiele solcher Reste X sind Reste von Melamin- oder Harnstoffderivaten, die mindestens eine N-Methylolalkyläthergruppe enthalten. Diese Reste X können beispielsweise durch folgende Formeln ver- 90 anschaulicht werden: Examples of such radicals X are radicals of melamine or urea derivatives which contain at least one N-methylolalkyl ether group. These radicals X can be illustrated, for example, by the following formulas:

—N—CH2OR' —N — CH2OR '

I I.

y\ y \

ROCH2v n n ^CH2OR « ROCH2v n n ^ CH2OR «

N—• . —N N— •. —N

roch/ n Xch2or' smelled / n Xch2or '

—NH—CO—NH—CH2OR' 1#o —NH — CO — NH — CH2OR '1 # o

CO CO

/ \ / \

—N N—CH2OR' —N N — CH2OR '

I i I i

CHä CH2 105 CHä CH2 105

—N N—CH2OR' —N N — CH2OR '

I I I I

CH2CH2CH2 CH2CH2CH2

CO CO

/ \ —N N—CH2OR' / \ —N N — CH2OR '

I I ch2 ch2 I I ch2 ch2

\ / \ /

o O

3 3rd

CO CO

/ \ —N N—CH2OR' / \ —N N — CH2OR '

5 HC CH 5 HC CH

I I I I

R'OCHä—N N—CHaOR' R'OCHä — N N — CHaOR '

\ / \ /

CO CO

10 Geeignete Mischpolymerisate sind z. B. solche, die als Monomere solche Verbindungen der genannten Formel einpolymerisiert enthalten, in der X finden Rest eines Melamin- oder Harnstoffderivats steht, das mindestens eine N-Methylolalkyläthergruppe ent-i5 hält. 10 Suitable copolymers are, for. B. those which contain such compounds of the formula mentioned in copolymerized form as monomers, in which X is the residue of a melamine or urea derivative which contains at least one N-methylolalkyl ether group.

Als Mischpolymerisate eignen sich auch solche, die als Monomere solche Verbindungen der genannten Formel einpolymerisiert enthalten, in der X für einen Rest der Formel Also suitable as copolymers are those which contain such compounds of the formula mentioned in copolymerized form as monomers, in which X is a radical of the formula

20 20th

—N—CHssOR' —N — CHssOR '

I I.

y\ y \

ROCH. N N CH2OR ROCH. N N CH2OR

\ | -p / \ | -p /

y N y N

R'OCHä N CH2OR' R'OCHÄ N CH2OR '

steht. stands.

Weitere geeignete Mischpolymerisate sind solche, 30 die außer den 0,5-20 Gew.% des genannten Monomers noch 99,5-40 Gew.%, bevorzugt 99,5 bis 60 Gew.%, an polymerisierbaren, monoolefinisch ungesättigten Monomeren, die für sich polymerisiert ein relativ weiches, flexibles Polymerisat liefern, ent-35 halten, gegebenenfalls bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise 1-10 Gew.%, an monoolefinisch ungesättigten Verbindungen mit einer Carbonamid- oder Hydroxylgruppe, bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, an Verbindungen der Formel Other suitable copolymers are those which, in addition to the 0.5-20% by weight of the monomer mentioned, also contain 99.5-40% by weight, preferably 99.5 to 60% by weight, of polymerizable, monoolefinically unsaturated monomers which are suitable for a relatively soft, flexible polymer can be polymerized and contain, optionally up to 20% by weight, preferably 1-10% by weight, of monoolefinically unsaturated compounds having a carbonamide or hydroxyl group, up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight of compounds of the formula

40 40

CH2=C—CONH—CHaOR" CH2 = C-CONH-CHaOR "

I I.

R R

45 worin R Wasserstoff oder Methyl, R" einen Alkylrest mit 1-8, bevorzugt mit 1-4 C-Atomen, einen Acryl-rest einer Carbonsäure bedeuten und bis zu 50 Gew.%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.%, an monoolefinisch ungesättigten, polymerisierbaren Monomeren, die für so sich polymerisiert ein relativ hartes und steifes Polymerisat liefern, enthalten. 45 wherein R is hydrogen or methyl, R "is an alkyl radical with 1-8, preferably with 1-4 C atoms, an acrylic radical of a carboxylic acid and up to 50% by weight, preferably up to 40% by weight, of monoolefinic unsaturated, polymerizable monomers which, when so polymerized, provide a relatively hard and rigid polymer.

Die Monomeren der angegebenen Formel können nach den Angaben der belgischen Patentschrift Nummer 619 260 durch Umsetzung von molaren Mengen ss der entsprechenden Alkoxymethylolverbindungen, wie Melaminhexamethyloläther, N,N'-Harnstoffdimethy-loläther und Acrylamid oder Methacrylamid unter Abspaltung von Alkohol hergestellt werden. The monomers of the formula given can be prepared by reacting molar amounts ss of the corresponding alkoxymethylol compounds, such as melamine hexamethylol ether, N, N'-urea dimethyl ether and acrylamide or methacrylamide, with the elimination of alcohol, according to the information in Belgian patent number 619 260.

Von den Monomeren der angegebenen Formel so eignen sich insbesondere diejenigen Verbindungen, Of the monomers of the formula given, those compounds are particularly suitable

die die angeführten Melaminmethyloläthergruppen enthalten. Der Anteil an Monomeren der angegebenen Formel plus allfälligen monoolefinisch ungesättigten Verbindungen mit einer Carbonamid- oder Hydroxylgruppe plus allfällig monoolefinisch un- 65 gesättigten, polymerisierbaren Monomeren, die für sich polymerisiert ein relativ hartes und steifes Polymerisat liefern am Gesamtpolymerisat, ist zusammen vorzugsweise nicht größer als etwa 50 Gew.%. Monomere mit freien Carboxylgruppen, wie Acrylsäure, 70 Methacrylsäure, Itaconsäure, werden vorzugsweise nur in Mengen bis etwa 30 Gew.%, bezogen auf die gesamten Monomeren, verwendet. Ferner können auch Monomere mit mehreren nichtkonjugierten Vi-nylgruppen, wie Divinylbenzol, in Mengen bis hoch- 75 stens 5 Gew.% mitverwendet werden. which contain the listed melamine methyl ether groups. The proportion of monomers of the formula given plus any monoolefinically unsaturated compounds having a carbonamide or hydroxyl group plus any monoolefinically unsaturated, polymerizable monomers which, when polymerized, provide a relatively hard and rigid polymer in the total polymer, together preferably not greater than about 50% by weight. Monomers with free carboxyl groups, such as acrylic acid, 70 methacrylic acid, itaconic acid, are preferably used only in amounts of up to about 30% by weight, based on the total monomers. Furthermore, monomers with several non-conjugated vinyl groups, such as divinylbenzene, can also be used in amounts of up to at most 75% by weight.

Die Herstellung der Polymerisate erfolgt nach prinzipiell bekannten Polymerisationsverfahren, so z. B. durch Polymerisation in wäßriger Emulsion, in Lösung, in Suspension, durch Perl- oder Fällungs- so polymérisation. The polymers are prepared by polymerization processes known in principle, such as, for. B. by polymerization in aqueous emulsion, in solution, in suspension, by bead or precipitation so polymerisation.

Besonderes Interesse haben durch Polymerisation in wäßriger Emulsion hergestellte wäßrige Mischpolymerisatdispersionen sowie auch durch Polymerisation in organischen Lösungsmitteln hergestellte Poly- 85 merisatlösungen. Aqueous copolymer dispersions prepared by polymerization in aqueous emulsion and polymer solutions prepared by polymerization in organic solvents are of particular interest.

Wäßrige Mischpolymerisat-Dispersionen werden erhalten, indem die oben aufgeführten Monomeren in wäßriger Dispersion unter Verwendung von Emulgiermitteln in an sich bekannter Weise mischpoly- 90 merisiert werden. Hierbei können sowohl kationaktive wie anionaktive als auch nichtionische Emulgiermittel sowie Kombinationen dieser Emulgatoren verwendet werden. Aqueous copolymer dispersions are obtained by polymerizing the monomers listed above in aqueous dispersion using emulsifiers in a manner known per se. Both cationic and anionic as well as nonionic emulsifiers and combinations of these emulsifiers can be used.

Beispiele von geeigneten anionischen Emulgatoren 95 sind: höhere Fettsäuren, Harzsäure, saure Fettalkoholschwefelsäureester, höhere Alkylsulfonate und Al-kylarylsulfonate, sulfoniertes Rizinusöl, höhere Oxy-alkylsulfonate, Sulfobernsteinsäureester, Salze von Fettsäurekondensationsprodukten mit Oxyalkylcar- 100 bonsäure, Aminoalkylcarbonsäure, die wasserlöslichen Salze von sulfonierten Äthylenoxyd-Addukten. Examples of suitable anionic emulsifiers 95 are: higher fatty acids, resin acid, acid Fettalkoholschwefelsäureester, higher alkylsulfonates and Al-kylarylsulfonate, sulfonated castor oil, higher oxy-alkylsulfonates, sulfosuccinic acid esters, salts bonsäure of fatty acid condensation products with Oxyalkylcar- 100, aminoalkylcarboxylic acid, the water-soluble salts of sulfonated ethylene oxide Adducts.

Als Beispiele für kationische Emulgatoren seien genannt: Salze von Alkylaminen, Aryl-, Alkylaryl-oder Harzaminen und anorganischen Säuren sowie 105 Salze quatemärer Ammoniumverbindungen. Examples of cationic emulsifiers are: salts of alkyl amines, aryl, alkylaryl or resin amines and inorganic acids and 105 salts of quaternary ammonium compounds.

Als Emulgatoren nichtionischen Charakters sind die an sich bekannten Umsetzungsprodukte des Äthylenoxyds mit langkettigen Fettalkoholen, wie Cetyl-, Laurin-, Oleyl-, Octadecylalkohol oder Phenolen, wie 110 Octyl-, Dodecylphenol geeignet, wobei insbesondere Umsetzungsprodukte von mehr als 10 Mol, vorzugsweise 15-30 Mol, Äthylenoxyd mit 1 Mol Fettalkohol oder Phenol zur Anwendung gelangen. Suitable non-ionic emulsifiers are the known reaction products of ethylene oxide with long-chain fatty alcohols, such as cetyl, lauric, oleyl, octadecyl alcohol or phenols, such as 110 octyl or dodecylphenol, reaction products of more than 10 moles, preferably 15- 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol or phenol are used.

Die Gesamtmenge der vorstehend genannten 115 Emulgatoren kann zwischen 0,5 und 20 Gew.%, berechnet auf die Gesamtmonomerenmenge, betragen. Vorzugsweise liegt sie zwischen 2 und 10 Gew.%. The total amount of the above-mentioned 115 emulsifiers can be between 0.5 and 20% by weight, calculated on the total amount of monomers. It is preferably between 2 and 10% by weight.

Nach einer besonderen Ausführungsform werden ausschließlich nichtionogene Emulgatoren oder Mi- 120 According to a special embodiment, only nonionic emulsifiers or Mi-120

4 4th

schungen dieser Emulgatoren mit bis zu 0,5 Gew.% an kationischen und/oder anionischen Emulgatoren, bezogen auf das Polymerisat, verwendet. Hierdurch werden Latices besonders hoher Stabilität erhalten. mixtures of these emulsifiers with up to 0.5% by weight of cationic and / or anionic emulsifiers, based on the polymer, are used. This gives latices of particularly high stability.

5 Sind im Polymerisat gleichzeitig -COOH, -CONHa, -SOsH oder andere hydrophile Gruppen enthalten, so zeigen die Latices eine hohe Reemulgierbarkeit. Unter Reemulgierbarkeit wird hierbei verstanden, daß der aus dem Mischpolymerisatlatex durch Eintrock-i« nen bei Zimmertemperatur und bei pH von etwa 7 erhaltene Film sich noch eine gewisse Zeit mit Wasser glatt redispergieren läßt. 5 If the polymer simultaneously contains -COOH, -CONHa, -SOsH or other hydrophilic groups, the latices show a high level of re-emulsification. Reemulsifiability is understood here to mean that the film obtained from the copolymer latex by drying it at room temperature and at a pH of about 7 can still be redispersed smoothly with water for a certain time.

Zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten kann die Mischpolymerisation der vorliegenden Mono-jü meren in an sich bekannter Weise in Gegenwart von 3-50% an Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von konjugierten Diolefinen, wie Butadien oder anderen bereits vorgebildeten Polymeren durchgeführt werden, die definiscile Doppelbindungen enthalten. 2« Die Polymerisation wird zwar bevorzugt bei Temperaturen von etwa 10-60° C durchgeführt, jedoch sind auch Temperaturen bis etwa 80° C anwendbar. Bei Durchführung der Polymerisation in nicht wäßrigem Medium, z. B. in Butylalkohol oder in Gemi-25 sehen aus Butylalkohol und aromatischen Kohlenwasserstoffen, können die Polymerisationstemperaturen noch höher liegen, z. B. 120° C betragen. To prepare graft polymers, the copolymerization of the present monomers can be carried out in a manner known per se in the presence of 3-50% of polymers or copolymers of conjugated diolefins, such as butadiene or other polymers which have already been formed and which contain definable double bonds. 2 «The polymerization is preferably carried out at temperatures of around 10-60 ° C, but temperatures up to around 80 ° C can also be used. When carrying out the polymerization in a non-aqueous medium, e.g. B. in butyl alcohol or in Gemi-25 see butyl alcohol and aromatic hydrocarbons, the polymerization temperatures may be even higher, for. B. 120 ° C.

Der bei der Herstellung der Mischpolymerisate einzuhaltende pH-Wert kann innerhalb weiter Gren-:io zen schwanken, zweckmäßig zwischen pH 4-9, wobei sich im Falle der Herstellung reemulgierbarer Latices die Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 4-6 bewährt. Nach beendeter Polymerisation werden die Latices im allgemeinen auf pH-Werte von etwa 6,5 »s bis 9 eingestellt, wodurch die Stabilität der Produkte erhöht wird. The pH value to be observed during the preparation of the copolymers can vary within wide limits, expediently between pH 4-9, with adherence to a pH value between 4-6 proving useful in the case of the production of re-emulsifiable latexes. After the polymerization has ended, the latices are generally adjusted to pH values of about 6.5 »s to 9, which increases the stability of the products.

Verbindungen, die das Molekulargewicht regulieren, wie langkettige Alkylmercaptane, Diisopropyl-xanthogenat und andere können bei der Polymerisa-4o tion mitverwendet werden. Compounds that regulate the molecular weight, such as long-chain alkyl mercaptans, diisopropyl xanthate and others, can also be used in the polymerization.

Als Polymerisationskatalysatoren kommen anorganische Perverbindungen, wie Kalium- oder Ammoniumpersulfat, Wasserstoffperoxyd, Percarbonate, organische Peroxydverbindungen wie Acylperoxyde, 45 beispielsweise Benzoylperoxyd, Alkylhydroperoxyde wie tert.-Butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd, p-Methanhydroperoxyd, Dialkylperoxyde wie Di-tert.-butylperoxyd in Betracht. Vorteilhafterweise werden die anorganischen oder organischen Perverso bindungen in Kombination mit Reduktionsmitteln in an sich bekannter Weise angewendet. Geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Natriumpyrosulfit oder -bisulfit, Natriumformaldehydsulfoxylat, Tri-äthanolamin. Polymerization catalysts include inorganic per-compounds such as potassium or ammonium persulfate, hydrogen peroxide, percarbonates, organic peroxide compounds such as acyl peroxides, 45 for example benzoyl peroxide, alkyl hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, p-methane hydroperoxide, dialkyl peroxides and di-peroxydoxides such as di-peroxides. The inorganic or organic perversions are advantageously used in combination with reducing agents in a manner known per se. Suitable reducing agents are, for example, sodium pyrosulfite or bisulfite, sodium formaldehyde sulfoxylate, triethanolamine.

55 Die in Betracht kommende Katalysatormenge liegt innerhalb der üblicherweise bei Polymerisation dieses Typus in Frage kommenden Grenzen, das heißt zwischen 0,01-5 %, berechnet auf die gesamten eingesetzten Monomeren. 55 The amount of catalyst in question is within the limits that are usually possible in the polymerization of this type, that is to say between 0.01-5%, calculated on the total monomers used.

60 Die Emulsionspolymerisation kann so durchgeführt werden, daß die Monomeren in der Emulgator-lösung gelöst oder emulgiert werden. Anschließend wird bei der gewünschten Temperatur der Katalysator zugesetzt. Es ist auch möglich, die Monomeren einzeln oder als Gemisch einem bereits polymerisieren- «s den Ansatz kontinuierlich oder in Anteilen zuzusetzen. Eine weitere mögliche Ausführungsform besteht darin, zunächst die Monomeren in der Emulgator-lösung zu emulgieren, die Polymerisation nur in einem Teil der Emulsion zu starten und den Rest der Emul- 70 sion in Anteilen oder kontinuierlich zuzugeben. 60 The emulsion polymerization can be carried out in such a way that the monomers are dissolved or emulsified in the emulsifier solution. The catalyst is then added at the desired temperature. It is also possible to add the monomers either individually or as a mixture to an already polymerizing batch, continuously or in portions. Another possible embodiment consists in first emulsifying the monomers in the emulsifier solution, starting the polymerization only in part of the emulsion and adding the rest of the emulsion in portions or continuously.

Es ist nicht erforderlich, daß während der Polymerisation ein Monomerengemisch gleichmäßiger Zusammensetzung verwendet wird. Die Polymerisation kann z. B. in zwei oder mehr Stufen durchgeführt 75 werden, wobei in jeder Stufe die Monomerenzusam-mensetzung verschieden sein kann. It is not necessary that a monomer mixture of uniform composition be used during the polymerization. The polymerization can e.g. B. be carried out in two or more stages 75, wherein the monomer composition can be different in each stage.

Bei der Herstellung der Polymerisate durch Polymerisation in Lösung werden bevorzugt organische Lösungsmittel wie beispielsweise Methylacetat, Äthyl- so alkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Benzol, Toluol, Xylol oder Gemische der genannten Lösungsmittel in Mengen von etwa 1—4 Teilen auf 1 Teil Monomeres verwendet. Die Polymerisation wird dabei am zweckmäßigsten bei Siedetemperatur des betreffen- 85 den Lösungsmittels durchgeführt. Es sind dabei generell etwas höhere Temperaturen zulässig als bei Polymerisation in wäßrigem Medium, z. B. Temperaturen bis etwa 120° C. Als Polymerisationskatalysatoren werden organische Perverbindungen wie Benzoylper- 90 oxyd, Caprylperoxyd, Lauroylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd in Mengen von 0,1 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt. Das Molekulargewicht regulierende Substanzen können in den üblichen Mengen von etwa 9s 0,1-5 % mitverwendet werden. In the preparation of the polymers by polymerization in solution, organic solvents such as, for example, methyl acetate, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, benzene, toluene, xylene or mixtures of the solvents mentioned are preferably used in amounts of about 1-4 parts to 1 part of monomer. The polymerization is most conveniently carried out at the boiling point of the solvent in question. In general, somewhat higher temperatures are permissible than when polymerizing in an aqueous medium, e.g. B. Temperatures up to about 120 ° C. As polymerization catalysts, organic per-compounds such as benzoyl peroxide, caprylic peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide are used in amounts of 0.1 to 5%, based on the weight of the monomers. The molecular weight regulating substances can also be used in the usual amounts of about 9 s 0.1-5%.

Die beschriebenen Polymerisatdispersionen oder Lösungen werden erfindungsgemäß zum Behandeln von textilen Flächengebilden verwendet, wobei sich überraschende Vorteile ergeben und NachteUe be- 100 kannter Verfahren vermieden werden. The polymer dispersions or solutions described are used according to the invention for treating textile fabrics, with surprising advantages and the avoidance of known processes.

Unter den Verfahren zum Behandeln textiler Flächengebilde ist hierbei die Herstellung von gebundenen Faservliesen besonders wichtig. Among the processes for treating textile fabrics, the production of bonded nonwovens is particularly important.

Bei der Herstellung von Vliesstoffen ist es praxis- 105 üblich, die in Dispersion vorliegenden Bindersubstanzen gemeinsam mit Formaldehyd-Vorkondensaten oder anderen vernetzbaren Agenzien zu verwenden, da durch diese Zusätze die Elastizität des imprägnierten und kondensierten Vlieses sowie die Beständigkeit no gegenüber Lösungsmitteln, wie sie in Chemischreinigungen verwendet werden, erhöht werden. Diese Zusätze von Vorkondensaten gemeinsam mit Säurespendern als Katalysatoren angewandt, setzen die Lagerstabilität der eingesetzten Imprägnierflotten wesent- nS lieh herab. Eine Mischung aus einem mit reaktiven Gruppen üblicher Art versehenen Dispersionsbinder und Formaldehydharz-Vorkondensat ist aber auch ohne Katalysatorzusatz nur wenige Wochen haltbar. Die erfindungsgemäß beschriebenen Produkte, für m In the production of nonwovens, it is common practice to use the binder substances present in dispersion together with formaldehyde precondensates or other crosslinkable agents, since these additives add elasticity to the impregnated and condensed nonwoven as well as resistance to solvents as described in Dry cleaners used can be increased. These additives of pre-condensates, used together with acid donors as catalysts, significantly reduce the storage stability of the impregnation liquors used. However, a mixture of a dispersion binder and formaldehyde resin precondensate provided with conventional reactive groups can only be kept for a few weeks even without the addition of a catalyst. The products described according to the invention, for m

5 5

deren Anwendung kein Zusatz von Formaldehydharz-Kondensaten nötig ist, sind demgegenüber bei der Lagerung wesentlich stabiler. Die Arbeitsflotte ist durch bloßes Verdünnen mit Wasser auf die ge-s wünschte Konzentration an Binderfestgehalt einzustellen, was für den Betrieb eine wesentliche Arbeitserleichterung mit sich bringt. their use does not require the addition of formaldehyde resin condensates, however, are much more stable during storage. The work liquor can be adjusted to the desired concentration of solid binder content simply by diluting it with water, which considerably simplifies work for the company.

Ferner ist von Vorteil, daß bei der erfindungsgemäßen Verwendung der neuen Binder nicht ein un-10 kontrollierbarer Anteil an Vorkondensat mit sich selbst oder mit der Faser reagieren kann, ohne sich mit dem Binder umzusetzen, wie dies im Falle einer physikalischen Mischung aus Bindern üblicher Zusammensetzung und Formaldehydharz-Vorkonden-is säten möglich sein kann. A further advantage is that when the new binders are used according to the invention, an uncontrollable proportion of precondensate cannot react with itself or with the fiber without reacting with the binder, as is the case with a physical mixture of binders of conventional composition and formaldehyde resin precondensation can be possible.

Die Prüfung der Beständigkeit von Vliesstoffen gegen die ein- und mehrfache Wäsche nach DIN 54015 sowie gegenüber Extraktion mit Perchloräthy-len als auch die Messung der Knitterwinkel zeigen, 20 daß die reaktiven Gruppen der erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate gegenüber den reaktiven Gruppen der bekannten Polymerisate bereits bei niedrigeren Temperaturen ansprechen und zu Vernetzungen führen. Die Temperaturabhängigkeit der Werte 2s ist somit geringer. Während man mit den üblichen reaktiven Binderdispersionen im allgemeinen einen The test of the resistance of nonwovens to single and multiple washing according to DIN 54015 and to extraction with perchlorethylene as well as the measurement of the crease angle show 20 that the reactive groups of the polymers used according to the invention compared to the reactive groups of the known polymers are already at lower Address temperatures and lead to networking. The temperature dependence of the values 2s is therefore less. While one with the usual reactive binder dispersions in general

Kondensationsprozeß von 5 Minuten bei 140-150° C durchführen muß, wenn man zu einer genügenden Wasch- und Lösungsmittelbeständigkeit kommen will, so genügen bei den erfindungsgemäß beschriebenen Bindern im allgemeinen Temperaturen von 80 bis 65 120° C für die Durchreaktion. Für die Praxis bedeutet das eine sichere Produktion, da Schwankungen in der Arbeitstemperatur von geringer Bedeutung sind. Niedere Betriebstemperaturen bringen zudem Kostenersparnisse. Es hat sich weiterhin gezeigt, daß die 70 erfindungsgemäßen Binder gegenüber Bindern mit herkömmlichen Reaktivgruppen, die gemeinsam mit Formaldehydharz - Vorkondensaten verwendet werden, Produkte mit einem besseren Knittererholungsvermögen ergeben. Was die Extrahierbarkeit mit Per- 75 chloräthylen anbetrifft, so hat sich gezeigt, daß die mit den vorliegenden Bindern erzeugten Flächengebilde solchen mit einer Kombination mit bekannten Bindern und Formaldehydharz-Vorkondensaten überlegen sind. so Condensation process must be carried out for 5 minutes at 140-150 ° C, if sufficient washing and solvent resistance is desired, temperatures of 80 to 65 120 ° C are generally sufficient for the through-reaction in the binders described according to the invention. In practice, this means safe production, since fluctuations in the working temperature are of little importance. Lower operating temperatures also result in cost savings. It has furthermore been shown that the binders according to the invention, compared to binders with conventional reactive groups, which are used together with formaldehyde resin precondensates, give products with a better crease recovery capacity. As far as extractability with perchlorethylene is concerned, it has been shown that the fabrics made with the present binders are superior to those with a combination with known binders and formaldehyde resin precondensates. so

Für die in den nachfolgenden Beispielen 1-4 erläuterten Verfahren wurden wäßrige Mischpolymerisatdispersionen verwendet, die nach folgenden Rezepturen erhalten worden sind, in denen die angeführten Zahlen Gewichtsteile bedeuten: 85 For the processes described in Examples 1-4 below, aqueous copolymer dispersions were used which were obtained according to the following recipes, in which the numbers given are parts by weight: 85

la la

40 40

1. 1.

2. 2nd

3. 3rd

93 93

98 98

93 93

2 2nd

_ _

5 5

Äthylacrylat Ethyl acrylate

Acrylamid Acrylamide

Methacrylamid-N-Methyloillmethylätlieir Verbindung Ia * Methacrylamide-N-methyloillmethyl ether compound Ia *

CH3OCH2 CH3OCH2

I I.

C Ha = C—C O—NH—C Ha—N— C Ha = C — C O — NH — C Ha — N—

I I.

cHa y cHa y

N(CH2OCH3)2 N (CH2OCH3) 2

,N , N

N N

^j—N(CH2OCH3)2 N ^ j — N (CH2OCH3) 2 N

100 100

45 45

1. 2. 3. 1. 2. 3.

Wasser 150 150 150 Water 150 150 150

Na-alkylsulfonat (12-16 C-Atome) . . 4 4 4 Na alkyl sulfonate (12-16 carbon atoms). . 4 4 4

N atriuinpy rosulfit 0,3 N atriuinpy rosulfite 0.3

N atriumpersulf at 0,3 Sodium persulfate at 0.3

Temperatur 45-55° C Temperature 45-55 ° C

Konzentration 38 % Concentration 38%

ss Beispiel 1 Example 1

Ein Latex, der gemäß der obigen Rezeptur 1 er- wurden 450 g/1 einer Binderdispersion mit 37 % Fest- 11s halten worden war, wurde auf einem Vliesstoff aus stoffgehalt eingesetzt. Anschließend wurden bei 70° C Cuprammoniumzellulosefaser von 3,75 den und getrocknet und danach bei 80° C nacherhitzt. Der 60 mm Stapellänge angewandt. Die Verfestigung er- Feststoffgehalt des imprägnierten Vlieses betrug dann 60 folgte durch Vollimprägnierung auf dem Foulard. Es etwa 25 %. A latex, which had been retained according to recipe 1 above, 450 g / l of a binder dispersion with 37% solids, was used on a nonwoven fabric content. Then cupramonium cellulose fiber of 3.75 den and was dried at 70 ° C. and then reheated at 80 ° C. The 60 mm stack length applied. The solidification content of the impregnated fleece was then 60 followed by full impregnation on the padder. It is about 25%.

6 6

Nach Fertigstellung des Vlieses wurden die Maßhaltigkeit nach 5 Wäschen, die mit Tetrachloräthylen extrahierbare Substanzmenge und der Knitterwinkel bestimmt. After completion of the fleece, the dimensional stability after 5 washes, the amount of substance extractable with tetrachlorethylene and the crease angle were determined.

5 Nach 5 Wäschen gemäß DIN 54015 mit 2 g/1 Marseiller Seife, 5 After 5 washes in accordance with DIN 54015 with 2 g / 1 Marseille soap,

2 g/1 Soda, 2 g / 1 soda,

0,8 g/1 Borax, 0.8 g / 1 borax,

10 0,15 g/1 Na-chlorid, 10 0.15 g / 1 Na chloride,

0,2 g/1 Wasserglas, 0.2 g / 1 water glass,

wobei in ein Flottenverhältnis von 1 : 50 bei 60° C eingegangen, innerhalb 10 Minuten zum Kochen ge-i5 bracht und 20 Minuten bei Kochtemperatur gewaschen und anschließend kräftig gespült wurde, zeigte das Vlies eine sehr gute Maßhaltigkeit von 100 X 101 % (Länge X Breite). entered into a liquor ratio of 1:50 at 60 ° C., brought to boil within 10 minutes and washed for 20 minutes at boiling temperature and then rinsed vigorously, the fleece showed a very good dimensional stability of 100 × 101% (length X Width).

Nach einer 1 stündigen Behandlung des Prüflings 20 mit Tetrachloräthylen im Soxhlet-Apparat wurde der Gewichtsverlust bestimmt. Es ergab sich dabei ein Verlust von 3,4%. Durch Nacherhitzen des ausgerüsteten Vliesstoffes 5 Minuten auf 150° C, gelangte man zu einem Muster, welches durch den gleichen 2s Extraktionsvorgang 2,1 % an Gewicht verlor. After a 1 hour treatment of the test specimen 20 with tetrachlorethylene in the Soxhlet apparatus, the weight loss was determined. There was a loss of 3.4%. By reheating the finished nonwoven fabric at 150 ° C. for 5 minutes, a pattern was obtained which lost 2.1% in weight due to the same 2s extraction process.

An den ausgerüsteten Vliesstoffen wurde der Knitterwinkel nach DIN 53890 bestimmt. Dabei wurde die Knittererholung nach 15minutiger Belastung nach 1 Minute und 30 Minuten gemessen. Da 3o als Kennzahl für die sogenannte Sprungelastizität insbesondere die Knittererholung nach 1 Minute wesentlich ist, soll in diesem Zusammenhang lediglich hierauf Bezug genommen werden. Es ergab sich 1 Minute nach Entlastung an den ausgerüsteten Vliesmustern 35 ein Knitterwinkel von 108 Grad für die Längsrichtung und 112 Grad für die Querrichtung. Durch Nacherhitzen des Vliesmusters 5 Minuten bei 150° C wurden die Knitterwinkel erhöht auf 134 Grad für die Längsrichtung und 120 Grad für die Querrichtung. The crease angle of the finished nonwovens was determined in accordance with DIN 53890. The crease recovery after 15 minutes of exercise was measured after 1 minute and 30 minutes. Since 3o is particularly important as a key figure for so-called elasticity, the crease recovery after 1 minute is only to be referred to in this context. 1 minute after relief on the finished nonwoven samples 35, there was a crease angle of 108 degrees for the longitudinal direction and 112 degrees for the transverse direction. By reheating the fleece sample for 5 minutes at 150 ° C., the crease angles were increased to 134 degrees for the longitudinal direction and 120 degrees for the transverse direction.

Beispiel 2 Example 2

In der in Beispiel 1 beschriebenen Art und Weise wurde ein Polyamidvlies aus Nylon 6, 3,3 den/60 mm ss Stapellänge, imprägniert. Auch hier betrug der Feststoffgehalt des imprägnierten und getrockneten Vlieses 25 %. Nach erfolgter Trocknung wurde 5 Minuten auf etwa 120° C erhitzt und anschließend die bereits in Beispiel 1 beschriebenen Messungen der Ex- 70 traktionswerte und Knitterwinkel durchgeführt. Bei der Extraktion mit Tetrachloräthylen ergab sich ein Extraktionswert von 5,4%. Durch Nacherhitzen während 5 Minuten auf 150°C konnte der Extraktionsrückstand auf 2,9 % gesenkt werden. 75 A polyamide fleece made of nylon 6, 3.3 den / 60 mm ss stack length, was impregnated in the manner described in Example 1. Here too, the solids content of the impregnated and dried fleece was 25%. After drying was complete, the mixture was heated to about 120 ° C. for 5 minutes and the measurements of the extraction values and crease angles already described in Example 1 were then carried out. Extraction with tetrachlorethylene resulted in an extraction value of 5.4%. The extraction residue was reduced to 2.9% by reheating at 150 ° C. for 5 minutes. 75

Die gemessenen Knitterwinkel nach 1 Minute Entlastungszeit betrugen 158 Grad in der Längsrichtung und 147 Grad in der Querrichtung. Durch Nacherhitzen auf 150° C während 5 Minuten wurde eine Verbesserung auf 167 Grad in der Längsrich- eo tung und 173 Grad in der Querrichtung erzielt. The measured crease angles after 1 minute of relief were 158 degrees in the longitudinal direction and 147 degrees in the transverse direction. By reheating to 150 ° C for 5 minutes, an improvement to 167 degrees in the longitudinal direction and 173 degrees in the transverse direction was achieved.

Die Maßhaltigkeit des Gewebes nach 5 Wäschen nach DIN 54015 ist auch hier mit 100X101% (Länge X Breite) sehr gut. The dimensional stability of the fabric after 5 washes according to DIN 54015 is also very good here with 100X101% (length X width).

Beispiel 3 ss Example 3 ss

Zum Vergleich mit Beispiel 1 und 2 erfolgte eine Ausrüstung mit einem gemäß der obigen Rezeptur 3 aufgebauten Binder, ebenfalls auf Vlies aus Cupro-ammoniumzellulosefaser und Polyamidvlies aus Nylon 6. Die Binderflotte enthielt 450 g/1 einer 37 % igen 90 Binderdispersion. Nach dem Trocknen des Vlieses wurde auf 120° C während 5 Minuten erhitzt. Die ermittelten Extraktionswerte und Knitterwinkel sind in folgender Tabelle angegeben: For comparison with Examples 1 and 2, a binder was constructed according to recipe 3 above, also on nonwoven made of cupro-ammonium cellulose fiber and polyamide nonwoven made of nylon 6. The binder liquor contained 450 g / 1 of a 37% 90 binder dispersion. After the fleece had dried, it was heated to 120 ° C. for 5 minutes. The extraction values and crease angles determined are given in the following table:

Zellulosefaservlies Cellulose fiber fleece

Polyamidvlies Polyamide fleece

45 45

Extraktkmsweirte Extract kmsweirte

5 Minuten macherhitzt bei 150° C Knitterwinkel 5 minutes at 150 ° C crease angle

8,7% 8.7%

3,5% 3.5%

87/75 (Längs-/Querrichtunig) 87/75 (longitudinal / transverse direction)

22,7% 22.7%

11,0% 11.0%

103/114 (Längs-/Querrichtumg) 103/114 (longitudinal / transverse direction)

100 100

Beispiel 4 Example 4

50 Zum Vergleich mit Beispiel 1 wurde eine Binderdispersion ohne reaktive Gruppen gemäß der obigen Rezeptur 2 eingesetzt. Die Anwendung erfolgte auf einem Vlies aus Cuprammoniumzellulosefaser. Die Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 37 % 55 wurde in einer Menge von 450 g/1 angewandt. Die Feststoffauflage auf dem imprägnierten und getrockneten Vlies betrug etwa 25 %. Nach dem Trocknen wurde sowohl auf 80° C als auch auf 150°C während 5 Minuten nacherhitzt. Diese beiden Kondensations-60 bedingungen brachten jedoch in bezug auf Extraktionswerte und Knitterwinkel keine Unterschiede, so daß die Angabe von jeweils einem einzigen Wert genügt. 50 For comparison with Example 1, a binder dispersion without reactive groups according to recipe 2 above was used. The application was made on a fleece made of cuprammonium cellulose fiber. The dispersion with a solids content of 37% 55 was used in an amount of 450 g / l. The amount of solids on the impregnated and dried fleece was about 25%. After drying, the mixture was reheated to 80 ° C. and 150 ° C. for 5 minutes. However, these two condensation conditions brought no differences in terms of extraction values and crease angles, so that the specification of a single value in each case is sufficient.

Nach 1 stündiger Extraktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden etwa 12 % Feststoff abgelöst. After 1 hour of extraction as described in Example 1, about 12% solids were removed.

Der Knitterwinkel betrug nach 1 Minute etwa 60/77 (Längs-/Querr ich tung) Grad. After 1 minute, the crease angle was approximately 60/77 (longitudinal / transverse direction) degrees.

Weitere Polymerisate, die sich für den erfindungsgemäßen Verwendungszweck hervorragend eignen, sind in den nachfolgenden Zusammenstellungen durch die entsprechenden Herstellungsrezepturen Nrn. 5-20 erläutert: Further polymers which are outstandingly suitable for the purpose of use according to the invention are explained in the following compilations by the corresponding preparation recipes No. 5-20:

110 110

115 115

65 65

70 70

75 75

80 80

1 . 1 .

Vi Vi

95 95

100 100

105 105

HO HO

115 115

,120 , 120

7 7

Rezepturen 5-7 Recipes 5-7

Gewichtsteile Parts by weight

5. 6. 7. June 5, 7

Äthylacrylat 93 93 93 Ethyl acrylate 93 93 93

Acrytemid 2 2 2 Acrytemide 2 2 2

Verbindungen Ib1 5 - - Connections Ib1 5 - -

Ic1 - 5 Ic1 - 5

Id1 - - 5 Id1 - - 5

Wasser 180 Water 180

Emulgator2 5 Emulsifier2 5

Natriuinpyrosuilfit 0,3 Natriuinpyrosuilfit 0.3

Kaliumpensulfat 0,3 Potassium penulfate 0.3

Temperatur 45-55° C Temperature 45-55 ° C

.CO. .CO.

/ /

*) Ib CH2=C—CONH—CHj—N N-CH2OCH3 *) Ib CH2 = C-CONH-CHj-N N-CH2OCH3

I \ / I \ /

ch3 ch2—ch2 ch3 ch2 — ch2

,cos , cos

Ic CH2=C-CONH—CH2—N N—CH2OCH3 Ic CH2 = C-CONH-CH2-N N-CH2OCH3

I \ / I \ /

CH3 CH2CHaCH2 CH3 CH2CHaCH2

CO CO

/ \ / \

Id CH2=C—CONH—CHa—N N—CH2OCH3 Id CH2 = C-CONH-CHa-N N-CH2OCH3

CHS HC CH CHS HC CH

I I I I

CH3OCH2—N N—CHaOCHs CH3OCH2-N N-CHaOCHs

\ / \ /

CO CO

Umsetzungsprod'ukt aus 1 Mol StearylaJkohol mit etwa 20 Mol Äthylenoxyd. Reaction product from 1 mole of stearyl alcohol with about 20 moles of ethylene oxide.

Rezepturen 8—15 Recipes 8-15

Gewichtsteile Parts by weight

8. 9. 10. 11. 12. 13. 8. 9. 10. 11. 12. 13.

Äthylacrylat ______ Ethyl acrylate ______

Butylacrylat 93 80 65 71 70 50 Butyl acrylate 93 80 65 71 70 50

Acryl'raitrtl - 15 30 20 - - Acryl'raitrtl - 15 30 20 - -

Styrol — - - - 20 - Styrene - - - - 20 -

Vinylacetat _____ 47 Vinyl acetate _____ 47

Methylmethacrylat ______ Methyl methacrylate ______

Viny 1 idenchlorid ______ Viny 1 idene chloride ______

Acrylamid 2 - 2 - 5 - Acrylamide 2 - 2 - 5 -

Acrylsäure - - - 4 - - Acrylic acid - - - 4 - -

Verbindung Ia 5 5 5 5 5 3 Compound Ia 5 5 5 5 5 3

14. 14.

15. 15.

31 41 31 41

20 3 5 20 3 5

61 61

30 3 1 5 30 3 1 5

s s

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

8 8th

Gewichtsteile Parts by weight

8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15.

Wasser 150 150 150 150 150 180 150 150 Water 150 150 150 150 150 180 150 150

N atriumalky Isulfonat -0,5 - - - - 0,5 - S atrium alkyl isulfonate -0.5 - - - - 0.5 -

N atrium-Laury lsulf at - - - - - 3 - 1 Umsetzungsprodukt S atrium-Laury lsulf at - - - - - 3 - 1 reaction product

1 Mol Stearylalkohol 1 mole of stearyl alcohol

+ 20 Mol Ätiiytenoxyd + 20 moles of etioxide

5 5

4 4th

5 5

- -

4 4th

3 3rd

Kaliumpersulfat Potassium persulfate

0,3 0.3

0,5 0.5

0,4 0.4

0,5 0.5

0,4 0.4

N atrkimpy rosulf it N atrkimpy rosulf it

- -

0,4 0.4

- -

0,4 0.4

Triäthanolamin Triethanolamine

0,3 0.3

- -

Temperatur, 0 C Temperature, 0 C.

25 25th

75 75

50 50

70 70

50 50

40 40

Konzentration, % Concentration,%

37,5 37.5

38 38

37,6 37.6

34,5 34.5

37,7 37.7

38 38

Rezeptur 16 Recipe 16

Gewichtsteile Parts by weight

Butadien 61 Butadiene 61

Acrylnitril 27 Acrylonitrile 27

Acrylamid 3 Acrylamide 3

Methacrylsäure 4 Methacrylic acid 4

Verbindung Ia 5 Compound Ia 5

Wasser 150 Water 150

Natriumalkylsulfonat 5 Sodium alkyl sulfonate 5

Cumolhydroperoxyd 0,3 Cumene hydroperoxide 0.3

Natriumformaldehydsulfoxylat 0,2 Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.2

Temperatur temperature

Umsatz sales

Konzentration concentration

25-30° C 80% 32% 25-30 ° C 80% 32%

Rezeptur 17 Recipe 17

Butylacrylat Butyl acrylate

Polybutadienlatex (50 % ig) Polybutadiene latex (50%)

Acrylamid Acrylamide

Verbindung Ia Connection Ia

Wasser water

Natriumalkylsulfonat (C12-16) Emulgator aus 1 Mol Oleyl-alkohol und 15 Mol Äthylenoxyd Natriumpyrosulfit Kaliumpersulfat Sodium alkyl sulfonate (C12-16) emulsifier from 1 mol oleyl alcohol and 15 mol ethylene oxide sodium pyrosulfite potassium persulfate

Gewichtsteile 82 20 3 5 Parts by weight 82 20 3 5

150 150

0,3 0.3

5 5

0,3 0,3 0.3 0.3

Temperatur Konzentration Temperature concentration

Rezeptur 18 Recipe 18

Äthylacrylat Methacrylsäure Ethyl acrylate methacrylic acid

50° C 50 ° C

38 % 38%

Gewichtsteile Parts by weight

75 20 75 20

Verbindung Ia Wasser Compound Ia water

Natriumlaurylsulfat N atriumpyrosulf it Kaliumpersulfat Temperatur Endkonzentration Sodium lauryl sulfate N atrium pyrosulf it with potassium persulfate Temperature final concentration

Rezeptur 19 Recipe 19

Isooctylacrylat ( = 2-Äthylhexylacrylat) Verbindung Ia Wasser Isooctyl acrylate (= 2-ethylhexyl acrylate) compound Ia water

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

Kaliumpersulfat Potassium persulfate

Triäthanolamin Triethanolamine

Temperatur temperature

Konzentration concentration

Gewichtsteile Parts by weight

5 5

200 3 200 3

0,2 0,2 50° C 0.2 0.2 50 ° C

32% 32%

Gewichtsteile Parts by weight

95 5 95 5

200 3 200 3

0,3 0,3 45° C 0.3 0.3 45 ° C

32% 32%

90 90

95 95

100 100

Rezeptur 20 105 Eine Polymerisatlösung wird nach folgender Rezeptur erhalten: Recipe 20 105 A polymer solution is obtained according to the following recipe:

Gewichtsteile Parts by weight

Butylacrylat 50 Butyl acrylate 50

Styrol 40 110 Styrene 40 110

Acrylamid 5 Acrylamide 5

Verbindung Ia 5 Compound Ia 5

n-Butanol 50 n-butanol 50

Xylol 50 us Xylene 50 us

Cumolhydroperoxyd 1,0 Cumene hydroperoxide 1.0

tert.-Dodecylmercaptan 1,5 Temperatur 110-115 0 C tert-dodecyl mercaptan 1.5 temperature 110-115 0 C.

Konzentration 48 % 120 Concentration 48% 120

Claims

PATENT CLAIM Process for impregnating, spraying or coating textile fabrics with self-crosslinking polymers, characterized in that mixed polymers of olefinically unsaturated compounds are used as self-crosslinking polymers which contain 0.5-20% by weight of monomers of the formula

CH2 = C-CONH-CH2-X

I.

R

polymerized contain, wherein

R = hydrogen or methyl,

X = an organic radical bonded via nitrogen and containing at least one -N-CH ^ OR 'group, where R' represents an alkyl group,

mean.

SUB-CLAIMS]. Process according to claim, characterized in that copolymers are used which, as monomers, contain copolymerized compounds of the formula mentioned in which X represents the remainder of a melamine or urea derivative which contains at least one N-methylolalkyl ether group.

2. The method according to claim and subclaim 1, characterized in that one uses copolymers which, as monomers, contain such compounds of the formula mentioned in copolymerized form, in which X represents a radical of the formula

—N — CHiOR '

I.

ROCH, N N CH2OR

\ | Li /

N-'s / -N ROCHa N CHsOR '

stands.

3. The method according to claim, characterized in that the copolymers used are those which, in addition to the 0.5-20% by weight of the said monomer, also 99.5- ^ 0% by weight, preferably 99.5 to 60% by weight , of polymerizable, monoolefinically unsaturated monomers which, when polymerized, provide a relatively soft, flexible polymer, optionally up to 20% by weight, preferably 1-10% by weight, of monoolefinically unsaturated compounds having a carbonamide or hydroxyl group, to 20% by weight, preferably up to 10% by weight, of compounds of the formula

CH2 = C-CONH-CH2OR "

I.

R

wherein R is hydrogen or methyl, R "is an alkyl radical with 1-8, preferably with 1-4 C atoms, an acyl radical of a carboxylic acid and up to 50% by weight, preferably up to 40% by weight, of monoolefinically unsaturated , polymerizable monomers which, when polymerized, provide a relatively hard and rigid polymer.

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft

Representative: Dr. Schoenberg, Basel

Written and pictorial works cited

French Patent Nos. 1276 799, 1293 399