DE252175C

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Publication number: DE252175C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 252175 KLASSE 22 d. GRUPPE- M 252175 CLASS 22 d. GROUP

In einer Reihe von Patentschriften, z. B. im deutschen Patent 134947 und in den amerikanischen Patenten 728623 und 776264, ist die Darstellung blauer Schwefelfarbstoffe aus p-Dialkylaniino-p'-oxydiphenylaminen, deren Homologen und Substitutionsprodukten und insbesondere den in ο-Stellung zur Hydroxylgruppe mono- oder dichlorierten Derivaten beschrieben.In a number of patents, e.g. B. in German Patent 134947 and in the American patents 728623 and 776264, is the representation of blue sulfur dyes from p-Dialkylaniino-p'-oxydiphenylamines, whose Homologues and substitution products and especially those in ο-position to Hydroxyl group mono- or dichlorinated derivatives described.

Allen diesen Farbstoffen ist ihre leichte Löslichkeit in Schwefelalkalien gemeinsam.What all these dyes have in common is their easy solubility in alkaline sulfur.

Es hat sich gezeigt, daß man aus den genannten Ausgangsmaterialien an Stelle dieser Farbstoffe oder neben denselben neue, bisher unbekannte Schwefelfarben erhalten kann, die in Schwefelalkalien praktisch unlöslich sind, wenn man jene mit hoch geschwefelten Polysulfiden bzw. Gemischen von Polysulfiden mit Schwefel, von z. B. der Zusammensetzung Na₂S₅ bis Na₂S₆, längere Zeit in alkoholischer oder wäßriger Lösung behandelt.It has been shown that, instead of these dyes or in addition to the same, new, previously unknown sulfur colors can be obtained which are practically insoluble in alkaline sulfur if one uses those with highly sulfurized polysulfides or mixtures of polysulfides with sulfur, e.g. . B. the composition Na ₂ S ₅ to Na ₂ S ₆ , treated for a long time in alcoholic or aqueous solution.

Diese neuen Farbstoffe, die eventuell von den in Schwefelalkalien leicht löslichen Produkten durch Ausziehen mit heißer Schwefelnatriumlösung getrennt werden können, zeichnen sich vor letzteren durch höhere Echtheitseigenschaften, insbesondere durch eine größere Wasch-, Potting-, Uberfärbe-, Chlor- und Lichtechtheit aus.These new dyes, possibly from products easily soluble in alkaline sulfur can be separated by soaking with hot sodium sulphide solution, draw ahead of the latter by higher fastness properties, in particular by a greater washing, potting, over-dyeing, chlorine and lightfastness.

An Stelle der p-Dialkylamino-p'-oxydiphenylamine kann man auch die zugehörigen Indophenole zur Darstellung der neuen Farbstoffe benutzen.Instead of the p-dialkylamino-p'-oxydiphenylamine the associated indophenols can also be used to represent the new dyes.

₃g Beispiel 1. ₃ g example 1.

, 23,2 Teile entwässertes Natriumtetrasulfid werden in 60 Teile Alkohol eingetragen, 40 , 23.2 parts of dehydrated sodium tetrasulfide are added to 60 parts of alcohol, 40

18 Teile Schwefel hinzugefügt und so lange am Rückflußkühler erwärmt, bis Lösung eingetreten ist. Es werden dann 12 Teile des Indophenols aus Dimethyl-p-phenylendiamin und Phenol eingetragen, und das Gemisch etwa 40 bis 48 Stunden am Rückflußkühler gekocht.18 parts of sulfur added and so long heated on the reflux condenser until solution has occurred. There are then 12 parts of the Indophenol entered from dimethyl-p-phenylenediamine and phenol, and the mixture boiled on the reflux condenser for about 40 to 48 hours.

Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit heißer 10 prozentiger Schwefelnatriumlöung ausgezogeja und zur Paste angerieben.· The precipitated reaction product is filtered off with suction with hot 10 percent sodium sulfur solution undressed and grated to a paste.

Der Farbstoff ist in Schwefelnatrium so gut wie unlöslich. Die aus schwefelalkalischem Bade auf Baumwolle erzielten Färbungen sind infolgedessen verhältnismäßig schwach. Dagegen erhält man aus der hellgelben Lösung des Farbstoffs in alkalischem Hydrosulfit intensive schöne blaue Ausfärbungen von Echtheitseigenschaften, wie man sie bisher bei Schwefelfarbstoffen ähnlicher Nuance nicht beobachtet hat; insbesondere ist die Wasch-, Uberfärbe- und Pottingechtheit eine ganz hervorragende.The dye is practically insoluble in sodium sulphide. The ones made from alkaline sulfur As a result, the dyeings obtained on cotton are comparatively weak. Against it is obtained from the light yellow solution of the dye in alkaline hydrosulfite intensive beautiful blue colorations of fastness properties that have not been found with sulfur dyes of a similar shade up to now has observed; in particular, the fastness to washing, over-dyeing and potting is very good excellent.

Example 2,

In eine Lösung von 32 Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium und 19,4 Teilen Schwefel in 16 Teilen Wasser werden 8 Teile p-Dimethylamino-p'-oxydiphenylamin eingetragen. Das Gemisch wird unter gutem Umrühren etwa 60 Stunden lang am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Nach beendigter Reaktion wird die Schmelze mit 50 Teilen einer 10 prozentigen Schwefelnatriumlösung angerieben, aufgekocht und filtriert. Der Rückstand wird noch wiederholt mit 10 prozentiger heißer Schwefelnatriumlösung ausgezogen,.In a solution of 32 parts of crystallized sodium sulfur and 19.4 parts of sulfur 8 parts of p-dimethylamino-p'-oxydiphenylamine are in 16 parts of water registered. The mixture is refluxed for about 60 hours with thorough stirring heated to boiling. When the reaction is complete, the melt is mixed with 50 parts of a Grated 10 percent sodium sulfur solution, boiled and filtered. The residue is repeated with 10 percent stripped of hot sodium sulphide solution.

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schließlich mit kochendem Wasser ausgewaschen und zur Paste angerieben.Finally washed out with boiling water and rubbed into a paste.

Der Farbstoff hat ähnliche EigenschaftenThe dye has similar properties

wie der in Beispiel ι beschriebene. Aus seiner gelben, alkalischen Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle mit schön blauer Nuance von hervorragenden Echtheitseigenschaften an.like the one described in example ι. It colors from its yellow, alkaline hydrosulphite vat Cotton with a beautiful blue shade with excellent fastness properties.

Example 3.

a) Analog dem Beispiel 1 werden 12 Teile des Indophenols aus Dimethyl-p-phenylendiamin und o-Monochlorphenol in eine Lösung von 23,2 Teilen entwässertem Natriumtetrasulfid und 18 Teilen Schwefel in 60 Teilen Alkohol eingetragen. Die Schmelze wird etwa 40 Stunden am Rückflußkühler unter gutem Umrühren zu lebhaftem Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung entspricht dem in den vorstehenden Beispielen angegebenen Verfahren.a) Analogously to Example 1, 12 parts of indophenol from dimethyl-p-phenylenediamine and o-monochlorophenol in a solution of 23.2 parts of dehydrated sodium tetrasulfide and 18 parts of sulfur entered in 60 parts of alcohol. The melt is about Heated to vigorous boiling for 40 hours on the reflux condenser with thorough stirring. the Work-up corresponds to the procedure given in the preceding examples.

Der Farbstoff färbt aus alkalischer Hydrosulfitküpe Baumwolle in schön blauer Nuance von hervorragenden Echtheitseigenschaften an. b) Verwendet man an Stelle des oben angewandten Indophenols das aus Dimethyl-pphenylendiamin und o-o-Dichlorphenol erhältliche Indophenol oder das hieraus durch Reduktion darstellbare p-Dimethylamino-p'-oxym'-m'-dichlordiphenylamin, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus alkalischer Hydrosulfitküpe in schön blauen Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften anfärbt. The dye dyes cotton from an alkaline hydrosulfite vat in a beautiful blue shade of excellent fastness properties. b) Used in place of the above Indophenol that obtainable from dimethyl-pphenylenediamine and o-o-dichlorophenol Indophenol or the p-dimethylamino-p'-oxym'-m'-dichlorodiphenylamine which can be prepared therefrom by reduction, in this way a dye is obtained, cotton from an alkaline hydrosulfite vat in beautiful blue tones dyes of excellent fastness properties.

Für praktische Zwecke ist das in diesem wie in den vorigen Beispielen beschriebene Extrahieren mit Schwefelnatrium nicht unbedingt erforderlich, da auch schon dem rohen Farbstoff die beschriebenen Vorzüge nach Maßgabe seines Mischungsverhältnisses eigen sind.For practical purposes this is as described in the previous examples Extracting with sodium sulphide is not absolutely necessary as it is already raw Dyestuff has the advantages described depending on its mixing ratio are.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of blue sulfur dyes, consisting in that the p-dialkylamino-p'-oxydiphenylamine, their Homologues and substitution products, especially those in the o-position to the oxy group mono- or dichlorinated derivatives or the indophenols corresponding to these compounds, in alcoholic or aqueous solution treated with highly sulphurized polysulphides for a long time and possibly that in sulphurous alkalis easily soluble products removed by soaking with sodium sulphide solution.