DE2511536C2 - Process for the continuous dyeing of cellulose fibers with sulfur dyes and their derivatives - Google Patents

Process for the continuous dyeing of cellulose fibers with sulfur dyes and their derivatives

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Description

Dc:s Färben von Schwefel-, Leukoschwefel- und Thiosulfato-Farbstoffen auf Cellulosefasern ist seit langem bekannt.Dc: s dyeing of sulfur, leuco sulfur and thiosulfato dyes on cellulose fibers has been since known for a long time.

Ebenso sind für diese Farbstoffklassen kontinuierliche KIotz-Färheverfahren bekannt, bei denen die Leuko-(SuIfhydryl-)Form der Farbstoffe aus kalten und warmen Flotten auf die Ware geklotzt, durch einen Dampfpro/eß fixiert und durch eine oxydierende Nachbehandlung in breitem Zustand in die wasserunlösliche Disulfidform der Farbstoffe (Grundform der Schwefelfarbstoffe. Ausgangsform für deren wasserlösliche Derivate wie Leukoschwefel- und Thiosulfato-Farbstoffe) auf der Faser /urückgcbildet wird. Die Leukoform der Schwefel- und Thiosulfato-Farbstoffe wird dabei durch Reduktionsmittel, vorzugsweise Schwefelnatrium, ein- oder zwcibadig gebildet. Dagegen liegen die Leukoschwefelfarbstoffc bereits als reduzierte (Sulfhydryl-)Stufe vor und bedürfen keiner Reduktionsmittclzusätze. Die Fixierung der I.endverbindungen auf der Faser erfolgt in jedem Fall durch Dämpfen.Likewise, continuous KIotz dyeing processes are known for these dye classes, in which the Leuco (sulfhydryl) form of the dyes from cold and warm liquors padded onto the goods, through a steam pro / ß fixed and by an oxidizing after-treatment in the broad state in the water-insoluble Disulfide form of dyes (basic form of sulfur dyes. Starting form for their water-soluble ones Derivatives such as leuco-sulfur and thiosulfato dyes) on the fiber / is regressed. the The leuco form of the sulfur and thiosulfato dyes is thereby preferred by reducing agents Sulfur sodium, formed in one or two baths. Against it the leuco sulfur dyes are already present as a reduced (sulfhydryl) level and do not require any Reducing agent additives. The fixation of the I. end connections on the fiber is always done by steaming.

Auch das Färben dieser Farbstoffklassen Mi analoger Weise auf der Rollcnkufe. also nach einem kontinuierlichen Ausziehprozeß, vorzugsweise ohne Dämpfprozeß, wird in der Praxis ausgeübt. Das unterschiedliche Affinitätsverhalten der einzelnen Farbstoffkomponenten und das ungünstige Verhältnis von Ware zu Flotte macht dieses Verfuhren besonders schwierig, Menge und Zeitpunkt der Nachsätze müssen sehr sorgfältig überwacht werden, um zu einigermaßen cndengleich.cn und egalen Färbungen zu gelangen,The dyeing of these dye classes Mi is also more analogous Way on the roller skid. i.e. after a continuous exhaust process, preferably without a steaming process, is exercised in practice. The different affinity behavior of the individual dye components and the unfavorable ratio of goods to fleet makes this procedure particularly difficult, The amount and timing of the follow-ups must be monitored very carefully in order to be reasonably correct to achieve cendengleich.cn and level colorations,

Für das Färben von hellen bis mittleren Farbtiefen ist aus W. B e r η a r d , »Praxis des Bleichens und Färbens von Textilien«, Springer-Verlag 1966, Seite 208 ff. ein Verfahren bekannt, bei dem wasserlösliche Schwefelfarbstoffe mit den Vollen, nicht gekürzten Zusätzen von Reduktionsmitteln, also Natriumsulfid bzw. Natriumhydrogensulfid, bei über 60° C geklotzt, in einem Luftgang von mindestens 20 Sekunden fixiert und dann oxydiert werden. Diesem VerfahrenFor the dyeing of light to medium depths of color, see W. B e r η a r d, »Practice of bleaching and Dyeing of textiles ", Springer-Verlag 1966, page 208 ff. Known a method in which water-soluble Sulfur dyes with full, unreduced additions of reducing agents, i.e. sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide, padded at over 60 ° C, in an air passage of at least 20 seconds fixed and then oxidized. This procedure

haftet der große Nachteil an, daß die Farbstoffe voll reduziert und mit einem sehr negativen Redoxpotential auf die Faser aufgeklotzt werden. Durch das somit auf die ganze Ware übertragene negative Redoxpotential ergeben sich beim Luftgang und bei derthere is the great disadvantage that the dyes are fully reduced and with a very negative redox potential be padded onto the fiber. Due to the negative redox potential transferred to the entire product arise in the air passage and in the

ίο nachfolgenden Oxydation Schwierigkeiten, denn es besteht eine starke Neigung zur Spontanoxydation, bevor der Farbstoff richtig fixiert ist. Einen Hinweis für diese Tatsache liefert die Empfehlung, wegen besserer Durchfärbung Farbstoff und Reduktionsmittel getrennt voneinander zu klotzen.ίο subsequent oxidation difficulties because of it there is a strong tendency to spontaneous oxidation before the dye is properly fixed. A hint for this fact, the recommendation provides dye and reducing agent because of better color penetration to block separately from each other.

Es wurde nun gefunden, daß sich beim kontinuierlichen Färben von Cellulosefasern in Bahn'orm mit Schwefel-, Leukoschwefel- und Thiosulfato-Farbstoffen nach einem einbadigen, wirtschaftlichen Verfahren, bei dem man das textile Material aus einem kleinen Fiottentrog mit einer auf Temperaturen über 6ÜJ C erwärmten, wäßrigen Flotte eines oder mehrerer dieser Farbstoffe in Leukoform klotzt, die so behandelte Ware einem Luftgang von mindestens 10 Sekünden, vorzugsweise 30 bis 40 Sekunden, zweckmäßig bei Raumtemperatur, unterwirft und dann ohne vorheriges Zwischentrocknen und Dämpfen unmittelbar darauf (in der sonst bei der Reoxydation von kontinuierlichen Schwefelfärbungen üblichen Weise) auf der Breitwaschanlage durch Spülen, saures Oxydieren und Klarspülen die wasserunlösliche Disulfidform der Farbstoffe auf der Faser wieder zurückbildet, die vorstehend erwähnten Schwierigkeiten beheben lassen, wenn als Klotzflotte eine Farbstofflösung verwendet wird, der vor Gebrauch ein Natriumpolysulfid der Formel Na0S1, worin .r eine Zahl von 2 bis 5 bedeutet, in Form seiner wäßrigen Lösung zugesetzt worden ist, und wenn diese Flotte bei 90 bis 95 C auf das Textilgut appliziert wird.It has now been found that the continuous dyeing of cellulose fibers in Bahn'orm with sulfur, leuco-sulfur and thiosulfato dyes by a single-bath, economical process in which the textile material from a small trough with a temperature above 6Ü J C heated, aqueous liquor of one or more of these dyestuffs in leuco form, the goods treated in this way are subjected to an air cycle of at least 10 seconds, preferably 30 to 40 seconds, expediently at room temperature, and then immediately afterwards without prior intermediate drying and steaming (in the otherwise The reoxidation of continuous sulfur dyeings usual way) on the wide washing machine by rinsing, acidic oxidation and rinsing the water-insoluble disulfide form of the dyes on the fiber back again, the above-mentioned problems can be remedied if a dye solution is used as the padding liquor, which a sodium polysulfi before use d of the formula Na 0 S 1 , in which .r is a number from 2 to 5, has been added in the form of its aqueous solution, and when this liquor is applied to the textile material at 90 to 95.degree.

Die Verwendung der Natriumpolysulfid-Lösung in der Klotzfiotte entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verhindert die Spontanoxydation der Leukofarbstoffc durch den Luftsauerstoff während des Luftgangs.The use of the sodium polysulfide solution in the Klotzfiotte according to the invention Procedure prevents the spontaneous oxidation of the leuco dyes by the oxygen in the air during of the air passage.

Das sehr negative Redoxpotential des überschüssigen Natriumsulfids (niedriger rH-Wert) wird durch Bildung von Disulfidcn mit positiverem Redoxpotential abgeschwächt (etwas höherer rH-Wert). wodurch die Aggressivität des Luftsauerstoffs für die Dauer des Luftgangs aufgehoben wird. Gleichzeitig erfolgt eine Verringerung der Fascru,uellung. was sich auf die Durchfärbung s^hr günstig auswirkt. Die Spontanoxydation im Luftgang ist deshalb so störend, weil dadurch die ausgleichende Diffusion in das Fascrinnere unterbrochen wird, was sich sowohl auf die Egalität (Warenbild) als auch auf Farbstoffausbeute (der Farbstoff bleibt an der Faseroberfläche) und auf die Durchfärbung (Faden- oder Faserinneres erhält weniger Farbstoff) nachteilig auswirkt.The very negative redox potential of the excess sodium sulfide (low rH value) is due to Formation of disulphides with a more positive redox potential weakened (somewhat higher rH value). through which the aggressiveness of the oxygen in the air is canceled for the duration of the air passage. Takes place at the same time a decrease in fascru, ullage. what to the Coloring through is very beneficial. The spontaneous oxidation in the air passage is so annoying because it causes the compensating diffusion into the interior of the fiber is interrupted, which affects both the levelness (product image) and dye yield (the dye remains on the surface of the fiber) and on the dyeing (inside of the thread or fiber) less dye) has a detrimental effect.

Die Verwendung eines kleinen Hottentrogs oder eines Chassis mit Verdrängungskörper ermöglicht einen sehr schnellen Flöltcnümsatz, so daß sich die Affinität der Leukoform des Farbstoffs zur Faser nicht im Sinne einer Endenungleichheit auswirkenThe use of a small Hottentrog or of a chassis with a displacement body a very quick flotation, so that the Affinity of the leuco form of the dye for the fiber does not have an effect in terms of an end mismatch

«S kafiti.«S kafiti.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Natriumpoiysulfid wird den Klotzllotten zweckmäßig als etwa 15°/oige wäßrige Lösung in einerThe sodium polysulphide used in the process of the invention becomes the padlocks expediently as about 15% aqueous solution in one

Menge von 15 bis 25 cnWl zugesetzt.Amount of 15 to 25 cnWl added.

Auf folgende technische Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den Verfahren des Standes der Technik sei verwiesen:On the following technical advantages of the method according to the invention over the method of State of the art is referred to:

Hervorragender Farbausfall bezüglich Egalität, Durchfärbung und Endengleichheit.Excellent color loss in terms of levelness, color penetration and the same ends.

Volle Farbstoffausbeute auch in tiefen Tönen, bei denen auch verbesserte Naß- und Reibechtheiten gegenüber Rollenkufenfärbungen infolge der ungestörten Diffusion des Farbstoffes in die Faser festgestellt wurden.Full dye yield even in deep shades, which also have improved wet and rub fastness properties compared to roller skid dyeing as a result of the undisturbed diffusion of the dye into the fiber became.

Die praktische Anwendung des erfindungsgemäßen Prinzips ist in den folgenden Beispielen dargestellt, jedoch nicht auf diese beschränkt.The practical application of the principle according to the invention is shown in the following examples, but not limited to these.

Beispiel 1example 1

Ein Baumwollköper wird bei einer Flottenaufnahme von 80% (vom Warengewicht) sowie einer Warengeschwindigkeit von 30 m/min auf einem Foulard mit einem kleinen Chassis mit einer 90 bis 95°C heißen, -° wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter enthält:A cotton twill is at a liquor pick-up of 80% (of the fabric weight) and a fabric speed from 30 m / min on a padder with a small chassis with a 90 to 95 ° C hot, - ° padded aqueous liquor, which contains per liter:

140 g des Farbstoffs Leuco Sulphur Green 9,140 g of the dye Leuco Sulfur Green 9,

C.l.-Nr. 53005,
20 g des Farbstoffs Leuco Sulphur Brown 51,
Cl no. 53005,
20 g of the dye Leuco Sulfur Brown 51,

C.l.-Nr. 53377,
3 g eines anionaktiven Netzmittels auf Basis von Alkansulfonat und
Cl no. 53377,
3 g of an anionic wetting agent based on alkanesulfonate and

20 g einer I5%igen wäßrigen Lösung eines Natriumpolysulfids mit durchschnittlichem S-Gehalt von 2 bis 5 Atomen pro Molekül.20 g of a 15% strength aqueous solution of a sodium polysulphide with an average S content of 2 to 5 atoms per molecule.

3 g eines anionaktiven Netzmittels auf Basis von3 g of an anionic wetting agent based on

Alkansulfonat,
120geiner 21%igen, wäßrigen Natriumhydrogen-
Alkanesulfonate,
120g of 21% aqueous sodium hydrogen

sulfid-Lösung,
20 g Soda kalz. und
sulfide solution,
20 g soda lime. and

20geiner 15%igen, wäßrigen Lösung eines Natriumpolysulfids mit durchschnittlichem S-Gehalt von 2 bis 5 Atomen je Molekül.20g of a 15% strength aqueous solution of a sodium polysulfide with an average S content of 2 to 5 atoms per molecule.

Nach dem Klotzen folgt cm Luftgang der Ware von 15 m (entsprechend 30 see). Das Natriumpolysulfid verhindert im Luftgang die Spontanoxydation der Sulfhydryl-Form der Farbstoffe und ermöglicht somit in der Einwirkungszeit von 30 see eine vollständige und ungestörte Diffusion der Farbstoffe und ihre gleichmäßige Fixierung.After padding, the goods have a 15 m air passage (corresponding to 30 seconds). The sodium polysulphide prevents the spontaneous oxidation of the sulfhydryl form of the dyes in the air passage and thus enables in the exposure time of 30 seconds a complete and undisturbed diffusion of the dyes and their uniform fixation.

Das so behandelte textile Material wird, wie für Schwefelfärbungen auf Stückwaren üblich, auf der Breitwaschanlage durch Spülen, saure Oxydation und Spülen weiterbehandelt.The textile material treated in this way is, as is customary for sulfur dyeing on piece goods, on the Wide washing machine further treated by rinsing, acidic oxidation and rinsing.

Es resultiert eine Oliv-Nuance mit sehr guter D irchfärbung, ruhigem Warenbild, guter Endengleichheit und einer der aufgewendeten Farbstoffmenge entsprechende Farbtiefe.The result is an olive shade with a very good shade, calm fabric appearance, good equality of ends and one that corresponds to the amount of dye used Color depth.

4040

Nach dem Klotzen folgt ein Luftgang der Ware von 15 m (entsprechend 30 see).After padding, the goods are air-walked 15 m (corresponding to 30 seconds).

Die Weiter- und Nachbehandlung der Klotzung erfolgt dann auf der Breitwaschanlagc durch Spülen, saures Oxydieren und Spülen, wie für Färbungen mit Schwefelfarbstoffen auf Stückwaren üblich ist.The further and post-treatment of the padding is then carried out on the wide washing machine by rinsing, acid oxidation and rinsing, as is customary for dyeing with sulfur dyes on piece goods.

Es resultiert eine tiefe Oliv-Nuance mit sehr guter Durchfärbung, ruhigem Warenbild, guter Endenglcichheit und voller Farbstoffausbeute auf dem dichten Köper.The result is a deep olive nuance with very good color penetration, a smooth appearance, good end smoothness and full dye yield on the dense twill.

Beispiel 2Example 2

Ein Baumwollköper wird bei einer Flottenaufnahme von 80",, (vom Warengewicht) sowie einer Warengeschwindigkeit von 30 m/min auf einem Foulard mit einem Flottentrog und Verdrängungskörper mit einer wäßrigen Flotte von 90 bis 95'C geklotzt, die im Liter enthält:A cotton twill is at a liquor pick-up of 80 ",, (from the weight of the goods) and a goods speed of 30 m / min on a padder with a liquor trough and displacement body with a aqueous liquor padded from 90 to 95'C, which contains per liter:

55 g des Farbstoffs Solubilised Sulphur Green 9,55 g of the dye Solubilized Sulfur Green 9,

CM-Nr. 53006.
10 g des Farbstoffs Solubilised Sulphur Brown 60, C.l.-Nr. 53326.
CM no. 53006.
10 g of the dye Solubilized Sulfur Brown 60, Cl no. 53326.

Beispiel 3Example 3

Ein Baumwoll-Schwergewebe wird bei einer Flottenaufnahme von 80 D„ (vom Warengewicht) sowie einer Warengeschwindigkeit von 30 m/min auf einem Foulard mit einem Flotienchassis geringen Volumens mit einer wäßrigen Flotte von 90 bis 95°C geklotzt, die im Liter enthält:A heavy cotton fabric is padded with a liquor pick-up of 80 D "(of the fabric weight) and a fabric speed of 30 m / min on a padder with a low volume liquor chassis with an aqueous liquor of 90 to 95 ° C, which contains per liter:

45 g des Farbstoffs Sulphur Brown 10,
C.l.-Nr. 53055,
45 g of the dye Sulfur Brown 10,
Cl no. 53055,

30 g des Farbstoffs Sulphur Red 6,
C.l.-Nr. 53 720,
30 g of the dye Sulfur Red 6,
Cl no. 53 720,

25 g des Farbstoffs Sulphur Brown !6,
C.l.-Nr. 53285,
25 g of the dye Sulfur Brown! 6,
Cl no. 53285,

80 g Natriumsulfid (Schwefelnatrium konz.),80 g sodium sulfide (sulfur sodium conc.),

20geiner 15"„ige wäßrigen Lösung eines Natriumpolysulfids mit durchschnittlichem S-Gehalt von 2 bis 5 Atomen pro Molekül, und
3 g eines anionaktiven Netzmittels auf Basis von Alkansulfonat
20g of a 15 "strength aqueous solution of a sodium polysulfide with an average S content of 2 to 5 atoms per molecule, and
3 g of an anionic wetting agent based on alkanesulfonate

Nach dem Klotzen erfolgt ein Luftgang der Ware von 15 m (entsprechend 30 see) und die Nachbehandlung auf der Breitwaschanlagc durch Spülen, saure Oxydation und Klarspülen, in der auch sonst für Färbungen mit Schwefelfarbstoffen üblichen Weise.After padding, the goods are ventilated 15 m (corresponding to 30 seconds) and post-treatment on the wide washing machine by rinsing, acidic oxidation and rinsing, in the other for dyeing with sulfur dyes in the usual way.

Es resulliert eine liefe Braun-Nuance mit sehr guter Durchfärbung, ruhigem Warenbild, guter Endenglcichheit und voller Farbstoffausbeute.It results in a running brown shade with a very good one Dyeing through, smooth product appearance, good end uniformity and full dye yield.

Claims (2)

25 Patentansprüche:25 claims: 1. Kontinuierliches Verfahren zum einbadigen Färben von Cellulosefasern in Bahnform mit Schwefel-(C. I. Sulphur Dyes), Leukoschwefel-(C. I. Leuco Sulphur Dyes) und Thiosulfate- (C. I. Solubilised Sulphur Dyes)-Farbstoffen,wobei man das textile Material aus kleinem Flottentrog mit einer auf Temperaturen über 60° C erwärmten, wäßrigen Flotte eines oder mehrerer dieser Farbstoffe in Leukoform klotzt, die so behandelte Ware einem Luftgang von mindestens 10 Sekunden unterwirft und durch Reoxydation auf der Breitwaschanlage die wasserunlösliche Disulfidform der Farbstoffe auf der Faser wieder zurückbildet, dadurchgekennzeichnet, daß als Klotzflotte eine Farbstofflösung verwendet wird, der vor Gebrauch ein Natriumpolysulfid der Formel Na.,Sx, worin χ eine Zahl von 2 bis 5 bedeuici, in "Form seiner wäßrigen Lösung zugesetzt worden ist, und daß diese Flotte bei 90 bis 95° C auf das Textilgut appliziert wird.1. Continuous process for single-bath dyeing of cellulose fibers in web form with sulfur (CI Sulfur Dyes), leuco sulfur (CI Leuco Sulfur Dyes) and thiosulfate (CI Solubilized Sulfur Dyes) dyes, whereby the textile material from a small liquor trough with a heated to temperatures above 60 ° C, aqueous liquor of one or more of these dyes in leuco form, subjects the treated goods to an air passage of at least 10 seconds and through reoxidation on the wide washing machine, the water-insoluble disulfide form of the dyes on the fiber back again, characterized in that a dye solution is used as padding liquor to which a sodium polysulfide of the formula Na., S x , where χ is a number from 2 to 5, has been added in the form of its aqueous solution before use, and that this liquor is at 90 to 95 ° C is applied to the textile material. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Klotzflotten verwendet werden, denen vor Gebrauch 15 bis 25 cnvVl einer etwa 15» oigen wäßrigen Lösung des in Anspruch 1 definierten Natriumpolysulfids zugesetzt worden ist.2. The method according to claim 1, characterized in that padding liquors are used, 15 to 25 cnvVl of an approximately 15% aqueous solution of the defined in claim 1 before use Sodium polysulfide has been added.
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