DE2509573C2 - Process for removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream using a solid acceptor - Google Patents

Process for removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream using a solid acceptor

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DE2509573C2
DE2509573C2 DE19752509573 DE2509573A DE2509573C2 DE 2509573 C2 DE2509573 C2 DE 2509573C2 DE 19752509573 DE19752509573 DE 19752509573 DE 2509573 A DE2509573 A DE 2509573A DE 2509573 C2 DE2509573 C2 DE 2509573C2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Industriegasstrom mittels eines festen Akzeptors, der mit Schwefeldioxid beladen wird und von dem das Schwefeldioxid anschließend durch Regenerieren des beladenen Akzeptors mit einem reduzierenden Gas wieder zurückgewonnen wird, das in zwei oder drei gleich großen, den vorge-The invention relates to a method for removing sulfur dioxide from an industrial gas stream by means of a solid acceptor, which is loaded with sulfur dioxide and from which the sulfur dioxide is subsequently recovered by regenerating the loaded acceptor with a reducing gas which is divided into two or three equally large

2ί nannten Akzeptor enthallenden Hauptreakiionszonen durchgeführt wird, von denen mindestens eine und höchstens z-.vei Zonen immer mit dem Abgasstrom verbunden sind und bei dem die Hauptreaktionszonen abwechselnd unter Ausschluß des Abgasstroms rcgene-2ί are called main reaction zones containing acceptor is carried out, of which at least one and at most z-.vei zones are always connected to the exhaust gas flow and in which the main reaction zones are alternately regenerated with the exclusion of the exhaust gas flow.

jo rierl werden.be jo rierl.

Ziel eines solchen Verfahrens ist es, die gesamte Zuspeisung an schwcfeldioxidhaltigem Abgas vollständig in mehreren Reaktoren zu behandeln, so daß kein unbchandcltcs Abgas in die Atmosphäre abgeleitet wird.The aim of such a process is to feed the entire feed to treat exhaust gas containing sulfur dioxide completely in several reactors, so that no unbchandcltcs Exhaust gas is discharged into the atmosphere.

r> Weiter soll sichergestellt werden, daß zu jedem Zeitpunkt praktisch die gleiche Anzahl von Reaktoren zur Behandlung des Abgasstroms zur Verfügung steht. Die Reaktoren werden demgemäß abwechselnd einer Regcncrierungsbchandlung unterworfen.r> It should also be ensured that at all times practically the same number of reactors is available for treating the exhaust gas flow. the Accordingly, reactors are alternately subjected to a regeneration treatment.

Bei einem solchen Verfahren ist für die Regenerierung eines mit Schwefeldioxid bcladcncm Akzeptor gefüllten Reaktors eine kürzere Zeitspanne als für die Beladung des Akzeptors erforderlich, d. h. daß bei Verwendung von insgesamt zwei Reaktoren zwischen den Re-Such a process is for regeneration a reactor filled with sulfur dioxide bcladcncm acceptor a shorter period of time than for the loading of the acceptor required, d. H. that when using a total of two reactors between the re-

•r> gencricrungsbchandlungcn dieser Reaktoren eine bestimmte Zeitspanne verstreicht. Bei Verwendung von drei Reaktoren sind, sofern bei jeder Behandlung nur ein Reaktor regeneriert wird, mindestens zwei Reaktoren kontinuierlich mit dem Abgasstrom verbunden und,• The generation treatment of these reactors has a specific Time elapses. When using three reactors are provided with each treatment only a reactor is regenerated, at least two reactors are continuously connected to the exhaust gas flow and,

V) wenn die Regcncrierungszeit weniger als die Hälfte der ßcladungszeil beträgt, führt dies zu einem erheblichen zeitlichen Zwischenraum zwischen den Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen Reaktoren.
Wegen des kontinuierlichen Betriebs der Einheit, aus V) if the regeneration time is less than half the charge line, this leads to a considerable time gap between the regeneration treatments of the various reactors.
Because of the continuous operation of the unit, off

5r> der das Abgas herstammt, ist es außerdem wünschenswert, daß gleichzeitig mit dem Schließen des Ventils in der Abgasleitung zu dem Reaktor, in dem der beladene Akzeptor regeneriert werden muß, das Ventil in der Abgasleitung zu dem Reaktor, dessen Akzeptor gerade5 r > from which the exhaust gas originates, it is also desirable that, at the same time as the valve in the exhaust gas line to the reactor in which the loaded acceptor has to be regenerated, the valve in the exhaust gas line to the reactor whose acceptor is currently being closed

Mi regeneriert worden ist, geöffnet wird. Da das Öffnen und Schließen der vorgenannten Ventile einige Zeit in Anspruch nimmt, entstehen iinvcrmcidlicherwcisc kurze zeitliche Zwischenräume zwischen den aufeinanderfolgenden Rcgenericrungsbchandlungen der verschleiß denen Reaktoren. Wed has been regenerated, is opened. Since opening and closing the aforementioned valves takes some time, inversely briefly arise Time intervals between the successive regeneration tasks of the wearing reactors.

Die Regenerierung umfaßt üblicherweise auch eine Spülung mit Inertgas, worauf anschließend das reduzierende Gas durch den Reaktor geleitet wird und dabeiThe regeneration usually also includes purging with inert gas, followed by the reducing Gas is passed through the reactor and thereby

Jas zurückgewonnene Schwefeldioxid mit sich reißt Airtchließend wird der Reaktor noch einmal mit Inertgas gespült. Das Spülen vor und nach dem Durchleiten des reduzierten Gases nimmt ebenfalls eine gewisse Zeit zwischen den aufeinanderfolgenden Regencricrungen, bei denen das Schwefeldioxid gewonnen wird, in Anspruch.Jas takes recovered sulfur dioxide with it Finally, the reactor is once again filled with inert gas flushed. The purging before and after the passage of the reduced gas also takes a certain amount of time Time between successive rainfalls, in which the sulfur dioxide is obtained.

Der nicht kontinuierliche Charakter der Regenerierung ist aus zwei Gründen nachteilig, nämlich wegen des diskontinuierlichen Bedarfs an reduziertem Gas und to wegen des ebenfalls diskontinuierlichen Anfalls von Rcgenerierungsabgas mit hohem SchwefeldioxidgehalLThe discontinuous nature of the regeneration is disadvantageous for two reasons, namely because of the discontinuous demand for reduced gas and to because of the likewise discontinuous accumulation of regeneration exhaust gas with high sulfur dioxide content

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die vorbeschriebenen Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das den bisherigen diskontinu- trj ierlichen Charakter in bezug auf den Bedarf an reduzierenden Gas und in bezug aul die Herstellung von Regenerierungsabgas bei dem bekannten Verfahren zur Entschwefelung von Industriciibgas beseitigt.The aim of the present invention is to avoid the disadvantages described above and to provide a method available, which the previous discontinuously t r j ous character with respect to the need for reducing gas and relative manufacturing aul of regeneration exhaust gas in the known method for the desulphurisation of industrial gases eliminated.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Indusiricabgasstrom mittels eines festem Akzeptors, der mit Schwefeldioxid beladen wird und von dem das Schwefeldioxid anschließend durch Regenerieren des beladenen Akzeptors mit einem reduzierenden Gas wieder zurückgc- 2r> wonnen wird, das in zwei oder drei gleich großen, den vorgenannten Akzeptor enthaltenden Hauptreaktionszonen durchgeführt wird, von denen mindestens eine und höchstens zwei Zonen immer mit dem Abgasslrom verbunden sind und bei dem die Hauptreaktionszonen jo abwechselnd unter Ausschluß des Abgasstroms regeneriert werden, das dadurclh gekennzeichnet ist, daß die Zuspeisung an reduzierendem Gas und die Erzeugung von Schwefeldioxid enthaltendem Regenerierungsabgas kontinuierlich durchgeführt wird, daß eine den Ak- jr> zeptor enthaltende Hilfsreaktionszone eingesetzt wird, die kurzer als difc Hauptireakiionszonen ist, die, in Stromriehtung des Beladung;svorganges gesehen, diesen vorgeschaltet ist, die, in .Stromrichtung des Beladungsvorgangcs gesehen, diesen vorgeschaltet ist und die 4« während der kurzen zeillichen Zwischenräume zwischen den aufeinanderfolgenden Regenericrungsbehandlungen der verschiedenen Haupireaklionszonen regeneriert wird, derart, daß die Regenerierung noch einen kurzen Zeitraum nach Beginn der Regencric- 4> rungsbehandlung der betreffenden Hauptreaktionszone fortgesetzt wird.The invention accordingly relates to a process for removing sulfur dioxide from a Indusiricabgasstrom by means of a solid acceptor, which is loaded with sulfur dioxide and the sulfur dioxide then zurückgc- by regeneration of the loaded acceptor with a reducing gas again is gained 2 r>, the two or three main reaction zones of the same size, containing the aforementioned acceptor, are carried out, of which at least one and at most two zones are always connected to the exhaust gas flow and in which the main reaction zones jo are alternately regenerated with the exclusion of the exhaust gas flow, which is characterized by the fact that the feed is on reducing gas and the generation of sulfur dioxide-containing regeneration offgas is carried out continuously, that the AK j r> is used Zeptor containing auxiliary reaction zone, which is shorter than DIFC Hauptireakiionszonen is that, in the loading Stromriehtung; svorganges seen, this is upstream, which, viewed in the direction of flow of the loading process, is upstream of it and the 4 "is regenerated during the short interstices between the successive regeneration treatments of the various main reaction zones, in such a way that the regeneration is still a short period after the beginning of the regeneration treatment of the main reaction zone in question is continued.

In diesem Zusammenhang wird darauf hingewiesen, daß die Häufigkeit, mit der die Hilfsreaklionszonc regeneriert wird, größer als die Häufigkeit der Regenerie- to rung der Hauptreaktions/.onen ist, weil die Beladungszcit der Hilfsreaktionszonc wegen ihrer kürzeren Länge kürzer als die der Hauptreaktionszone ist.In this context it should be noted that the frequency with which the auxiliary reaction zone regenerates is greater than the frequency of regeneration of the main reaction / .onen, because the loading time the auxiliary reaction zone is shorter than that of the main reaction zone because of its shorter length.

Gemäß dem erfindungügcmäßen Verfahren wird immer eine der Reaktionszeiten kontinuierlich einer Regenerierungsbehandlung unterworfen. Der Bedarf an reduzierendem Gas sowie die Gewinnung von Schwefeldioxid enthaltendem Rcyencrierungsabgas kann auf diese Weise kontinuierlich durchgeführt werden.According to the method according to the invention, one of the reaction times is continuously subjected to a regeneration treatment. The need for reducing Gas and the recovery of Rcyencrierungsabgas containing sulfur dioxide can be be carried out continuously in this way.

Die erforderliche Länge der Hilfsreaktionszone hängt wi von der Dauer des zu überbrückenden, /wischen den aufeinanderfolgenden kcgenerierungsbehandlungen der verschiedenen Reaklions/onen auftretenden zeillichen Zwischenraums ab. 13a in der Praxis die Häufigkeil der Regenerierung und der Beladung üblicherweise in h'i Abhängigkeit von der zu entsciiwcfclndcn Abgasmenge schwankt, muß die Hilfsreaktionszonc ein für die Über brückung der vorgenannten zeitlichen Zwischenräume ausreichende Länge aufweisen. In vielen Fällen weist die Hilfsreaktionszone eine Länge von 10 bis 90 Prozent der Länge einer Hauptreaktionszone auf.The required length of the auxiliary reaction zone depends on wi on the duration of the to be bridged, / between the successive generation treatments of the various reactions that occur Space. 13a in practice the frequency wedge of regeneration and loading is usually in h'i Dependence on the exhaust gas quantity to be developed fluctuates, the auxiliary reaction zone must be one for the over bridging the aforementioned time intervals have sufficient length. In many cases points the auxiliary reaction zone is 10 to 90 percent in length the length of a main reaction zone.

Vorzugsweise wird der Abgasstroni bei der erfindungsgemäßen Beladung der Hilfsreaktionszone immer zuerst durch diese Hilfsreaktionszone und dann durch eine Hauptreaklionszone geleitet. Die Hilfsreaktionszone kann auf diese Weise so kurz gehalten werden, daß in der zur Verfugung stehenden Zeitspanne die in der Hilfsreaktionszonc enthaltene Akzeptormenge so vollständig wie möglich mit Schwefeldioxid beladen wird. In diesem Fall sind die Hilfsreaktionszone und die Hauptreaktionszone hintereinander angeordnet und können als eine Einheit angesehen werden. Das durch die Hilfsreaktioimone gehende Schwefeldioxid wird in der Hauptreaktions/.one akzeptiert.The exhaust gas electronic is preferably used in the case of the invention Loading of the auxiliary reaction zone always first through this auxiliary reaction zone and then through passed a main reaction zone. The auxiliary reaction zone can be kept so short in this way that in the amount of acceptor contained in the auxiliary reaction zone so completely in the time available is loaded with sulfur dioxide as possible. In this case, the auxiliary reaction zone and the main reaction zone are arranged one behind the other and can be viewed as a unit. That through the auxiliary reaction going sulfur dioxide is accepted in the main reaction / .one.

Es ist ersichtlich, daß am Ende der verhältnismäßig kurzen Zeilspanne für die Beladung der Hilfsreaktionszone der Abgasstrom nicht mehr weiter durch die Hilfsrcaktionszonc sondern direkt zur Hauptreaktionszone geleitet wird, die nach der Hilfsreaktionszone angeordnet ist.It can be seen that at the end of the relatively short time span for the loading of the auxiliary reaction zone the exhaust gas flow no longer goes through the auxiliary reaction zone but is passed directly to the main reaction zone, which is arranged after the auxiliary reaction zone is.

Erfindungsgemäß wird die Verbindung einer Hauptreaklionszone mit dem Abgasstrom vorzugsweise immcr gleichzeitig mit der Unterbrechung des Abgasstroms zu einer anderen Hauptreaktionszone hergestellt. Die Hauptreaktionszonen sind in diesem Fall mit Zweigleitungen einer Abgasleitung verbunden. Diese letztgenannten Leitungen enthalten Ventile, wobei gleichzeitig mit dem öffnen des Ventils zu der mit dem Abgasstrom zu verbindenden Hauptreaktionszone das Ventil zu der Zone geschlossen wird, zu der der Abgasstrom unterbrochen werden soll. Auf diese Weise ist es möglich, die Gesamtabgasmenge frei durch die Reaktionszone fließen zu lassen, und es findet dabei eine kleinslmögliche Zu- oder Abnahme des Druckabfalles statt, so daß die Einheit, aus der das Abgas herstammt, in keiner Weise durch das Überwechseln auf eine andere I lauptreaklionszone beeinfluß wird.According to the invention the connection of a main reaction zone with the exhaust gas flow, preferably always simultaneously with the interruption of the exhaust gas flow to another main reaction zone. The main reaction zones in this case are with Branch lines connected to an exhaust pipe. These latter lines contain valves, where simultaneously with the opening of the valve to the main reaction zone to be connected to the exhaust gas flow Valve is closed to the zone to which the exhaust gas flow is to be interrupted. That way it is possible to let the total amount of exhaust gas flow freely through the reaction zone, and it finds one Smallest possible increase or decrease in pressure drop, so that the unit from which the exhaust gas originates in is in no way affected by changing over to another main reaction zone.

Hei einer vorzugsweisen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vor und nach den Regenerierungsbchandlungen ein Spülen mit Dampf oder einem anderen Inertgas durchgeführt.Hei a preferred embodiment of the invention Procedure before and after the Regenerierungsbchandlungen a rinsing with steam or carried out another inert gas.

Bei diesen Spülungsbchandlungen wird kein Schwefeldioxid vom Akzeptor freigesetzt und das Spülen der Reaktionszonen dient zur Verhinderung der Bildung eines explosiven Gasgemisches während des Überganges von der Beladung — unter oxydierenden Bedingungen — zur Regenerierung unter reduzierenden Bedingungen. Es ist offensichtlich, daß das aus Sicherheitsgründen durchgeführte Spülen ebenfalls dazu beiträgt, daß eine gewisse Zeitspanne zwischen dem Durchleiten des reduzierenden Gases durch die verschiedenen Hauptreaktionszoncn auftritt, wobei angenommen wird, daß diese Zonen aufeinanderfolgende Beladungsperioden aufweisen. No sulfur dioxide is used in these flushing treatments released by the acceptor and flushing the reaction zones is used to prevent the formation of a explosive gas mixture during the transition from the load - under oxidizing conditions - for regeneration under reducing conditions. It is obvious that this is for security reasons rinsing carried out also helps to ensure that a certain period of time between the passage of the reducing Gas through the various main reaction zones occurs, assuming that these zones have consecutive loading periods.

Die Erfindung ist auch aus diesem Grund von Bedeutung und insbesondere unter den vorgenannten Bedingungen. The invention is important for this reason too, and in particular under the aforementioned conditions.

Bei der vorgenannten Ausführungsform des erfindungsgcmäUen Verfahrens wird mit dem Regenerieren der Hüfsreaktionszone schon während des Spülens der Hauptreaktionszone begonnen, die unmittelbar vorher regeneriert worden ist. und das Regenerieren wird während des Spülens der unmittelbar nachher zu regenerierenden Hauptreaktionszone für einige Zeit fortgesetzt. Auf diese Weise wird der Bedarf an reduzierendem Gas und die Herstellung von schwefeldioxidhaltigem Rege-In the aforementioned embodiment of the invention The process is carried out with the regeneration of the auxiliary reaction zone already during the rinsing of the Main reaction zone started which had been regenerated immediately before. and regenerating is during the rinsing of the main reaction zone to be regenerated immediately afterwards continued for some time. In this way, the need for reducing gas and the production of sulfur dioxide-containing regu-

nerierungsabgas trot/ des SpUlens der Hauptrcaktionszonen kontinuierlich gehalten.regeneration exhaust gas in spite of the flushing of the main action zones held continuously.

ErfindungsgemäB wird das Regenerieren des Akzeptors in der Hilfsreaktionszone vorzugsweise zu Beginn des Regenerierens des in einer Hauptreaktionszonc enthaltenen Akzeptors für eine kurze Zeilperiode fortgesetzt. Anders als der Akzeptor in der Hilfsrcaktionszone, der am Ende der Beladungsperiode in seiner gesamten Länge mit Schwefeldioxid beladen ist, ist der Akzeptor in einer Hauptreaktionszone am Ende der Beladungsperiode nur über einen Teil dieser /one praktisch vollständig beladen, während im restlichen Teil dieser Hauptreaktionszonen der Beladungsgrad in Strömungsrichtung des Abgases abnimmt. Die Länge der Beladungsperiode der Hauptreakiionszone wird so gewählt, daß am Ende dieser Beladungszeit der Akzeptor dieser Hauptreaktionszone, wie beschrieben, nicht vollständig beladen ist, wodurch vermieden wird, daß eine zu große Schwefeldioxidmenge durch die Hauptreaktionszone geht. Das führt jedoch dazu, daß zu Beginn des Regenerierens des Akzeptors in einer Hauptreakiionszone der Schwefeldioxidgehalt des Regenerierungsabgases gering ist. Diese als Wiederbcladung bekannte Erscheinung kann dadurch erklärt werden, daß das im ersten Teil des Akzeptors beim Regenerieren freigesetzte Schwefeldioxid in einem anderen Teil des Akzeptorbettes während der Regenerierung wieder akzeptiert wird. Durch weitere Zuspcisung von Regcncrierungsabgas aus der Hilfsreaktionszone während der Wiederbcladung beim Regenerieren wird der Schwcfeldioxidgchalt der gesamten freigesetzten Regenerierungsabgasmcnge jedoch so konstant wie möglich gehalten.According to the invention, the regeneration of the acceptor is carried out in the auxiliary reaction zone, preferably at the beginning of the regeneration of that contained in a main reaction zone Acceptors continued for a brief period. Unlike the acceptor in the auxiliary reaction zone, which is loaded with sulfur dioxide over its entire length at the end of the loading period is the acceptor in a main reaction zone at the end of the loading period only about a part of this / one practically fully loaded, while in the remaining part of these main reaction zones the degree of loading decreases in the direction of flow of the exhaust gas. The length of the loading period the main reaction zone is chosen so that at the end of this loading time the acceptor of this Main reaction zone, as described, is not fully loaded, which avoids having too large a Amount of sulfur dioxide goes through the main reaction zone. However, this leads to the beginning of regeneration of the acceptor in a main reaction zone, the sulfur dioxide content of the regeneration exhaust gas is low is. This phenomenon, known as recharge, can be explained by the fact that in the first Part of the acceptor during regeneration released sulfur dioxide in another part of the acceptor bed is accepted again during regeneration. By further addition of regaining exhaust gas from the auxiliary reaction zone during recharging during regeneration, the carbon dioxide is converted the total amount of regeneration exhaust gas released, however, is kept as constant as possible.

Demgemäß werden die Bealdungs- und Regcnericrungsperioden des erfindungsgemäßen Verfahrens so gewählt, daß am Ende der betreffenden Bcladungspcriode der Akzeptor in der Hilfsreaktionszone so vollständig wie möglich über die gesamte Länge der Hilfsreaktionszone mit Schwefeldioxid beladen ist, während der Akzeptor in der Hauptreaktionszone noch nicht über die gesamte Länge dieser Zone vollständig beladen ist, was dazu führt, daß beim Regenerieren des Akzeptors in der vorgenannten Hauptreaklionszonc das anfänglich im reduzierenden Gas erhaltene Schwefeldioxid dann wieder im noch nicht regenerierten Teil der Hauptreaktionszone akzeptiert wird. Es ist weiter ersichtlich, daß die Beladungsperiode der Hilfsreaktionszone zu einem anderen Zeitpunkt abgeschlossen wird als die Beladungsperiode der verschiedenen Hauptreaktionszonen. Unier diesen Bedingungen weist die Verwendung der Hilfsreaktionszone gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren seine größte Wirkung auf.Accordingly, the exposure and regeneration periods of the method according to the invention become so chosen so that at the end of the relevant charging period the acceptor in the auxiliary reaction zone is so complete is loaded with sulfur dioxide as possible over the entire length of the auxiliary reaction zone while the acceptor in the main reaction zone is not yet fully loaded over the entire length of this zone is what leads to the fact that when regenerating the acceptor in the aforementioned Hauptreaklionszonc that initially sulfur dioxide obtained in the reducing gas then again in the not yet regenerated part of the Main reaction zone is accepted. It can also be seen that the loading period of the auxiliary reaction zone is completed at a different point in time than the loading period of the various main reaction zones. Under these conditions, the use of the auxiliary reaction zone according to the invention Procedure its greatest effect on.

In einer vorzugsweisen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält der Akzeptor ein oder mehrere Metalle einschließlich Kupfer auf einem keramischen Trägermaterial und die Beladung und das Regenerieren werden bei Temperaturen von 200 bis 6000C durchgeführt. Diese Bedingungen sind insbesondere deshalb für das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhaft, weil die Regenierungsperiode erheblich kürzer als die Beladungsperiode istIn a preferred embodiment of the method according to the invention, the acceptor contains one or more metals including copper on a ceramic support material and the loading and regeneration are carried out at temperatures of 200 to 600 0 C. These conditions are particularly advantageous for the method according to the invention because the regeneration period is considerably shorter than the loading period

Die Erfindung kann vorteilhafterweise zur Entschwefelung eines Abgases mit einem Schwefcldioxidgchali von weniger als 2 Volumprozent angewendet werden, das mindestens eine gleiche Menge an Sauerstoff enthält, wobei ein mindestens 50 Volumprozent Dampf und/oder ein anderes Inertgas und höchstens 50 Volumprozent Wasserstoff, Kohlenmonoxid und/oder Kohlenwasserstoffe enthaltendes reduzierendes Gas verwendet wird. Im ungemeinen enthält aus der unvollständigen Verbrennung von schwefelhaltigen Kohlenwasscrsioffbrcnnstoffen oder Kohle erhaltenes Abgas die vorgenannten Prozentsätze an Schwefeldioxid und Sauer-The invention can advantageously be used to desulfurize an exhaust gas with a sulfur dioxide gas less than 2 percent by volume, which contains at least an equal amount of oxygen, are used, with at least 50 percent by volume steam and / or another inert gas and at most 50 percent by volume A reducing gas containing hydrogen, carbon monoxide and / or hydrocarbons is used will. Mostly contains from the incomplete combustion of sulphurous hydrocarbon fuels exhaust gas obtained from coal or coal the aforementioned percentages of sulfur dioxide and

s stoff. Sauerstoff, der bei der Verbrennung in einem Brenner üblicherweise als Luft zugespeist wird, wird üblicherweise in einem leichten Überschuß angewendet, um die vollständige Verbrennung ohne eine rußende Flamme sicherzustellen. Bei Verwendung eines kupfcr-s fabric. Oxygen, which is usually fed in as air during combustion in a burner, is usually applied in a slight excess to ensure complete combustion without a sooty end Ensure flame. When using a copper

i» haltigen Akzeptors ist die Gegenwart von Sauerstoff im Abgas wichtig, da das Schwefeldioxid als Sulfat akzeptiert wird. Außerdem ist es natürlich möglich, den Akzeptor nach der Regenerierung in einer gesonderten Stufe zu oxydieren. Unter den vorbeschriebenen Bedin-The acceptor containing it is the presence of oxygen in the Exhaust gas is important because the sulfur dioxide is accepted as sulfate. It is of course also possible to use the acceptor to be oxidized in a separate stage after regeneration. Under the conditions described above

is gungen und insbesondere bei der vorbeschriebenen Zusammensetzung des reduzierenden Gases kann die Regenerierung in ausreichend kurzen Zeitperioden durchgeführt werden, ohne daß die Temperatur des Akzeptors auf hinsichtlich seiner thermischen Stabilität unannehmbare Werte steigt.is slow and especially with the above-described composition of the reducing gas, the regeneration can be carried out in sufficiently short periods of time without the temperature of the acceptor being unacceptable in terms of its thermal stability Values increases.

Wenn beim erfindungsgemäßen Verfahren drei Hauptrcakiionszonen verwendet werden, beträgt die Rcgcncricrungszeit einer Hauptreaktionszone vorzugsweise weniger als die Hälfte der Beladungszcit. Insbe-If three main recession zones are used in the method according to the invention, the is Recovery time of a main reaction zone is preferred less than half the loading time. Especially

2r> sondere im letztgenannten Fall verstreicht eine gewisse Zeit zwischen den aufeinanderfolgenden Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen Hauptreaktionszoncn, so daß der Einsatz einer Hilfsreaktionszone sehr nützlich ist. Dies trifft natürlich auch dann zu, wenn drei2 r> sondere in the latter case a certain time elapses between successive regeneration treatments of various Hauptreaktionszoncn, so that the use of an auxiliary reaction zone is very useful. Of course, this also applies if three

jo Hauptrcakiionszonen verwendet werden, wobei die für das Spülen, Regenerieren und Wiederspülen einer Hauptreaktionszone erforderliche Zeit weniger als die Hälfte der Bcladungszeit beträgt.jo main recession zones are used, with those for purging, regenerating and re-purging a main reaction zone is less than that required Half of the charging time.

Nach dem Entfernen des überschüssigen Wasser-After removing the excess water

r> dampfes wird das schwefeldioxidhaltige Regenerierungsabgas direkt zu einer Schwefelgewinnungsanlage des Claus-Typs zur Herstellung von elementarem Schwefel geführt.r> steam, the sulfur dioxide-containing regeneration exhaust gas is sent directly to a sulfur recovery plant of the Claus type led to the production of elemental sulfur.

Unter den vorbeschriebenen Bedingungen sind die erfindungsgemäßen Maßnahmen insbesondere deshalb von Bedeutung, weil es für den Betrieb einer Claus-Anlage wesentlich ist, daß die Konzentration der Schwefelverbindungen im Zuspcisungsgas so konstant wie möglich gehalten wird. Die Herstellung von elementaremTherefore, the measures according to the invention are in particular under the conditions described above of importance because it is essential for the operation of a Claus plant that the concentration of the sulfur compounds is kept as constant as possible in the feed gas. The making of elementary

4r> Schwefel in der Claus-Anlage findet gemäß der nachstehenden Claus-Reaktion statt.4 r > Sulfur in the Claus plant takes place according to the Claus reaction below.

2 HjS + SO3 — 3 S + 2 H2O2 HjS + SO 3 -3 S + 2 H 2 O

V) Das bei der Bildung des Abgases erhaltene Schwefeldioxid reagiert dcmgcniäS mit Schwefelwasserstoff oder wird teilweise in die stöchiomctrisch erforderlichen Sehwcfelwassersloffmengcn umgewandelt. V) The sulfur dioxide obtained during the formation of the exhaust gas reacts with hydrogen sulphide or is partially converted into the stoichiometric quantities of hydrogen sulphide required.

Die Erfindung wird jetzt anhand der Zeichnungen weiter erläutert.The invention will now be further explained with reference to the drawings.

F i g. 1 stellt ein Fließdiagramm des erfindungsgemäßen Verfahrens dar, wobei zwei Hauptreaktoren und ein Hilfsreaktor für die Abgasentschwefelung mit Leitungen zur Zuführung und Ableitung des Abgases und M) des Regenerierungsgases verbunden sind.F i g. 1 shows a flow diagram of the process according to the invention, with two main reactors and an auxiliary reactor for exhaust gas desulphurization with lines for feeding and discharging the exhaust gas and M) of the regeneration gas are connected.

F i g. 2 stellt ein Fließdiagramm dar, in dem gezeigt wird, in welcher Reihenfolge die Reaktoren von F i g. 1 betrieben werden können.F i g. FIG. 2 is a flow diagram showing the order in which the reactors of FIG. 1 can be operated.

F i g. 3 stellt ein Diagramm der Reihenfolge dar, in der μ drei llauptrcaktoren und ein Hilfsreaktor beim erfindungsgemäßen Verfahren betrieben werden können.F i g. 3 shows a diagram of the sequence in which μ three Ilauptrcaktoren and an auxiliary reactor in the invention Process can be operated.

F i g. 1 zeigt zwei lange Reaktionszonen I und II, nämlich die »Hauptreaktoren«, welche die gleiche LängeF i g. 1 shows two long reaction zones I and II, viz the "main reactors," which are the same length

und den gleichen Aufbau aufweisen, und eine kurze Reaklions/.one III, nämlich den erheblich kürzeren »Hilfsreaktor«. leder Reaktor enthält ein Bett aus Akzeptormaierial, das /.. B. aus Kupfer auf einem Aluminiumoxidträgermaterial bestehen kann, das sich zur Bindung von Schwefeldioxid unter oxydierenden Bedingungen und zur Freisetzung des Schwefeldioxids unter reduzierenden Bedingungen eignet.and have the same structure, and a short Reaklion / .one III, namely the considerably shorter "auxiliary reactor". leather reactor containing a bed of Akzeptormaierial, the / .. as copper may be formed on an alumina carrier material which is suitable for the binding of sulfur dioxide under oxidizing conditions and the release of the sulfur dioxide under reducing conditions.

Die drei Reaktoren sind auf besondere Weise mit einer Zuführungsleitung 1 für das zu entschwefelnde ι« Abgas, mit einer Abzugsleitung 2 für das entschwefelte Abgas, mit Zuführungsleitungen 3 und 19 für das reduzierende Gas für die Regenerierung des beladcnen Akzeptors und für das zum Spülen des Reaktors verwendete Gas und mil einer Abzugsleitung 4 für das bei der η Regenerierung des beladenen Akzeptors mit dem reduzierenden Gas erhaltene Regenericrungsabgas.The three reactors are in a special way with a feed line 1 for the ι to be desulphurized " Exhaust gas, with a discharge line 2 for the desulphurized exhaust gas, with supply lines 3 and 19 for the reducing Gas for the regeneration of the loaded acceptor and for that used to flush the reactor Gas and a discharge line 4 for the at the η Regeneration of the loaded acceptor with the reducing gas obtained Regenericrungsabgas.

Das zum Spülen verwcndele Gas wird ebenfalls durch das Leitungssystem für das reduzierende Gas zugespeist und abgezogen.The gas used for purging is also fed in through the pipe system for the reducing gas and withdrawn.

Die Abgasleitung 1 gabelt sich in eine Leitung 5 mit einem Ventil 6 zum Hilfsreaktor III und eine Leitung 7 mit einem Ventil 8, die den Hilfsreaktor III umgeht und mit der Abzugsleitung 9 für das Abgas des Hilfsreaktors III mit dem Ventil 10 verbunden ist. Nach dem Ventil 10 2Γ> mündet die Leitung 7 in Leitung 9, die sich in die Leitungen 11 und 12 mit den Ventilen 13 und 14 zur Zuspcisung von Abgas zu den Hauptrcaktoren I und Il gabelt.The exhaust line 1 forks into a line 5 with a valve 6 to the auxiliary reactor III and a line 7 with a valve 8, which bypasses the auxiliary reactor III and is connected to the outlet line 9 for the exhaust gas from the auxiliary reactor III with the valve 10. After the valve 10 2 Γ> line 7 opens into line 9, which bifurcates into the pipes 11 and 12 with the valves 13 and 14 for Zuspcisung of exhaust gas to the Hauptrcaktoren I and II.

Die Abzugsleitung 2 für das entschwefeltc Abgas ist mit den Hauptreaktoren I und Il über die Leitungen 15 jo und 16 mit den Ventilen 17 bzw. 18 verbunden.The discharge line 2 for the desulfurized exhaust gas is connected to the main reactors I and II via the lines 15 jo and 16 connected to valves 17 and 18, respectively.

Die Zuführungsleitung 19 für das reduzierende Gas und das zum Spülen verwendete Gas weist ein Ventil 20 auf und führt zum Hilfsreaktor Hl.The supply line 19 for the reducing gas and the gas used for flushing has a valve 20 and leads to the auxiliary reactor St.

Die Zuführungsleitung 3 für das reduzierende Gas r> und das zum Spülen verwendete Gas gabelt sich in die Leitungen 22 und 23 mit den Ventilen 24 und 25 zu den Hauptreaktoren I und II.The supply line 3 for the reducing gas r> and the gas used for purging bifurcates into the Lines 22 and 23 with valves 24 and 25 to main reactors I and II.

Die Abzugsleitung 4 für das Regcncrierungsabgas ist mit den Reaktoren I, Il und III über die Leitungen 26,27 4< > und 28 mit den Ventilen 29,30 bzw. 31 verbunden.The discharge line 4 for the regcncration exhaust gas is connected to the reactors I, II and III via the lines 26,27 4 < > and 28 connected to valves 29, 30 and 31, respectively.

Der Betrieb des in F i g. 1 gezeigten Systems wird, wie folgt, durchgeführt: Es wird zu jedem Zeitpunkt Abgas durch einen der beiden Hauptreakioren I und 11 geleitet. Bei der Beladung des Reaktors I sind die betreffenden Ventile 13 und 17 in den Abgasleitungen 11 und 15 zum Reaktor I geöffnet und die Ventile 14 und 18 in den Abgasleitungen 12 und 16 zum Reaktor Il geschlossen. Die Ventile 24 und 29 der Rcgencricrungsabgaslcitungen 22 und 26 zum Reaktor I sind zu diesem Zeitpunkt geschlossen und die Ventile 25 und 30 der Regenerierungsabgasleitungen 23 und 27 zum Reaktor Il sind geöffnet. Reaktor II, durch den während des Beladens von Reaktor I kein Abgas geleitet wird, kann durch Zuspeisen und Abziehen von Regenerierungsgas oder Spülgas durch die Leitung 23 und 27 regeneriert oder gespült werden.The operation of the in F i g. The system shown in FIG. 1 is carried out as follows: There is exhaust gas at all times directed by one of the two main rooms I and 11. When loading the reactor I, the relevant valves 13 and 17 are in the exhaust lines 11 and 15 to Reactor I opened and the valves 14 and 18 in the exhaust lines 12 and 16 to reactor II closed. The valves 24 and 29 of the regeneration exhaust lines 22 and 26 to reactor I are at this point in time closed and the valves 25 and 30 of the regeneration exhaust lines 23 and 27 to reactor II are open. Reactor II through which during the loading of Reactor I no exhaust gas is passed, can by feeding and withdrawing regeneration gas or purge gas can be regenerated or purged through lines 23 and 27.

Am Ende der Beladungsperiode von Reaktor I werden die Ventile 13 und 17 in den Abgasleitungen zu diesem Reaktor geschlossen und gleichzeitig die Ventile M) 14 und 18 in den Abgaslcitungcn zum regenerierten Reaktor Ii geöffnet. Das öffnen und das Schließen der Ventile in den Abgasleitungcn nimmt wegen der Größe der Ventile im allgemeinen einige Minuten in Anspruch.At the end of the loading period of reactor I, the valves 13 and 17 in the exhaust lines are closed this reactor closed and at the same time the valves M) 14 and 18 opened in the exhaust gas lines to the regenerated reactor Ii. Opening and closing the Valves in the exhaust lines generally takes a few minutes because of the size of the valves.

Der Zeitplan von F i g. 2 zeigt von links nach rechts b5 die Reihenfolge, in der die in F i g. 1 beschriebene Anlage betrieben wird, wobei eine Zeitspanne von ungefähr 3 Stunden zugrundegelegt ist Der obere Zeitplan bezieht sich auf den I lauptreaktor I, der mittlere Zeitplan auf den Haupiieaktor Il und der unlere Zeitplan auf den llilfsreakior IM. Die schraffierten Teile zeigen die Regencrierungsperiodcn, die langen nicht schraffierten Teile die Bcladungspcrioden und die kurzen nicht schraffierten Verbindungsteile die Spülperioden. Das öffnen und das Schließen der Ventile in den Abgasleitungen i:t zu den Bcladungsperiodcn hinzugeschlagen worden. Auf diese Weise schließt sich an die Beladungsperiode 32 von Reaktor I eine Spülperiode 33 an, und anschließend wird eine Regenerierungsperiode 34, eine Spülperiode 35 und danach eine Beladungsperiode 36 usw. durchgeführt. The schedule of Fig. 2 shows b5 from left to right the order in which the in F i g. 1 system described is operated, with a period of approximately 3 hours is assumed. The upper schedule relates to the main reactor I, the middle schedule on the main actuator II and the lower schedule on the llilfsreakior IM. The hatched parts show the regeneration periods, the long unhatched parts the charge periods and the short unhatched ones Connecting parts the flushing periods. The opening and closing of the valves in the exhaust pipes i: t closed been added to the charge periods. In this way, the loading period 32 follows from reactor I on a purge period 33 and then a regeneration period 34, a purge period 35 and then a loading period 36 and so on.

Wie in I·' i g. 2 gezeigt, wird die Regenerierungsperiode 37 des Reaktors i! vor der Bealdungsperiode 32 von Reaktor 1 abgeschlossen. Dies ist erforderlich, um sicherzustellen, daß am Ende der auf die Regenerierungsperiode 37 folgenden Spülperiode 38 zu einem geeigneten Zeitpunkt mit der Beladungsperiode 39 begonnen wird, d. h. die Perioden 32 und 39 sollen sich während der Dauer des gleichzeitigen öffnens der Ventile 14 und 18 in den Abgasleitungen zu Reaktor Il und des Schließens der Ventile 13 und 17 in den Abgasleitungen zu Reaktor I überlappen. Dadurch wird sichergestellt, daß das zugespeistc Abgas zu jedem Zeitpunkt entschwefelt wird.As in I · 'i g. 2 shows the regeneration period 37 of the reactor i! before the allocation period 32 of Reactor 1 completed. This is necessary in order to ensure that at the end of the flushing period 38 following the regeneration period 37 there is a suitable one Point in time with the loading period 39 is started, d. H. periods 32 and 39 are said to be during the duration of the simultaneous opening of the valves 14 and 18 in the exhaust lines to reactor II and the closing of valves 13 and 17 in the exhaust lines to reactor I overlap. This ensures that the fed-in exhaust gas is desulfurized at all times.

I' i g. 2 zeigt, daß die Regenerierungsperioden der Hauptreaktoren I und II nicht direkt aufeinander folgen. Um trotzdem einen kontinuierlichen Bedarf an reduziercndcm Gas und einen kontinuierlichen Anfall an schwefeldioxidhaltigem Regenerierungsabgas sicherzustellen, wird erfindungsgemäß der Hilfsreaktor III verwendet. Wie aus Fi g. 2 abzulesen ist, wird dieser Hilfsreaktor 111 mit der doppelten Frequenz der Reaktoren I und Il betrieben. Der Hilfsreaktor III ist kürzer als die Hauptrcaktoren I und Il und demgemäß sind auch die Regencricrungs- und Beladungsperioden des Hilfsreaktors kürzer.I 'i g. 2 shows that the regeneration periods of the main reactors I and II do not follow one another directly. In order to still have a continuous need for reducing gas and a continuous supply To ensure regeneration exhaust gas containing sulfur dioxide, the auxiliary reactor III is used according to the invention. As shown in Fig. 2 can be read, this is an auxiliary reactor 111 with twice the frequency of reactors I. and Il operated. The auxiliary reactor III is shorter than the main reactors I and II and are accordingly Regeneration and loading periods of the auxiliary reactor shorter.

Die Rcgcnericrungsperiode 40 wird so gewählt, daß sie sich an das Ende der Regenerierungsperiode 37 eines Hauptreaktors anschließt, sich jedoch mit dem Beginn der Regencricrungsperiode 34 des nächsten Reaktors überlappt. Wie bereits beschrieben, weist das aus einem Hauptreaktor erhaltene schwefeldioxidhaltige Regenerierungsabgas zu Beginn der Regenerierungsperiode wegen der Wiederbeladung einen niedrigen Schwefeldioxidgchalt auf. Der Schwefcldioxidgehalt steigt danach auf einen verhältnismäßig hohen Wert und bleibt bis zum Ende der Regenerierungsperiode ungefähr konstant. Beim Regenerieren des Hilfsreaktors 111, dessen Akzeptor bis zur Beendigung seiner Beiadungsperiode so vollständig wie möglich mit Schwefeldioxid beladen wird, fällt im Gegensatz dazu ein über die gesamte Regenerierungsperiode einen hohen Schwefeldioxidgehalt aufweisendes Regenerierungsabgas an. Auf diese Weise erhält man in Leitung 4 der Anlage von Fi g. 1 einen im Zeitablauf verhältnismäßig konstanten Schwefeldioxidstrom. The recovery period 40 is chosen so that it begins at the end of the recovery period 37 Main reactor follows, but with the beginning of the regeneration period 34 of the next reactor overlaps. As already described, the sulfur dioxide-containing regeneration waste gas obtained from a main reactor has Low sulfur dioxide content at the beginning of the regeneration period due to reloading on. The sulfur dioxide content then rises to a relatively high value and remains approximately constant until the end of the regeneration period. When regenerating the auxiliary reactor 111, its Load the acceptor as completely as possible with sulfur dioxide until the end of its loading period is, in contrast, falls over the entire regeneration period regeneration exhaust gas with a high sulfur dioxide content. In this way is obtained in line 4 of the system of Fi g. 1 shows a relatively constant flow of sulfur dioxide over time.

Wie vorstehend beschrieben, weist das Akzeptorbett des Hilfsreaktors III über seine gesamte Länge einen verhältnismäßig konstanten Beladungsgrad auf, da dieser vor den Hauptreaktoren angeordnete und während der Beiadungsperiode immer mit einem Hauptreaktor verbundene Hilfsreaktor als Frontteil des mit ihm verbundenen Hauptreaktors wirkt. Demgemäß geht währed der Beiadungsperiode immer eine bestimmte Schwefeldioxidmcnge durch den Hilfsreaktor III und strömt anschließend in den mit ihm verbundenenAs described above, the acceptor bed of the auxiliary reactor III has a over its entire length Relatively constant degree of loading, since this is arranged in front of the main reactors and during During the loading period, the auxiliary reactor always connected to a main reactor as the front part of the one connected to it Main reactor works. Accordingly, there is always a certain one during the loading period Sulfur dioxide flows through the auxiliary reactor III and then flows into the one connected to it

I 9I 9

Hauptreaktor.Main reactor.

■; Im linken Teil von Fig. 2 befindet sich der Hilfsreak-■; In the left part of Fig. 2 is the auxiliary reaction

:'·. tor III in der Bealdungsperiode 41, die mit der BeIa- : '·. gate III in the assignment period 41, which begins with the

. ;■·; dungsperiode 32 des Hauptreaktors 1 zusammenfällt. In. ; ■ ·; training period 32 of the main reactor 1 coincides. In

Fig. 1 bedeutet dies, daß die Ventile 6 und 10 in den Abgasleitungen 5 und 9 geöffnet sind und daß das Ventil 8 in der Umgehungsleitung 7 geschlossen ist. Am Ende der Beladungsperiode 41 (vgl. F i g. 2) ist Ventil 8 gcöffi'.;. net und gleichzeitig sind die Ventile 6 und 10 geschlossen, in1 this means that the valves 6 and 10 in the exhaust lines 5 and 9 are open and that the valve 8 in the bypass line 7 is closed. At the end of the loading period 41 (see FIG. 2), valve 8 is open. ; . net and at the same time the valves 6 and 10 are closed, in

Die Ventile 20 und 31 in den Zuführungs- und Abzugsleitungen für das Regenerierungsgas sind während der Beladungsperiode 41 (vgl. F i g. 2) geschlossen und i" werden am Ende dieser Periode geöffnet, wonach wäh-The valves 20 and 31 in the supply and discharge lines for the regeneration gas are closed during the loading period 41 (cf. FIG. 2) and i "are opened at the end of this period, after which

'■;■> rend der Spülperiode 42 (vgl. F i g. 2) Spülgas durch Lei- · r> '■; ■> end of the rinsing period 42 (. See F ig. 2) purge gas through the managerial · r>

tung 19 zugeführt wird. Aus F i g. 2 geht deutlich hervor, :' daß der Beginn der Regencricrungspcriode 40 von Rc-device 19 is supplied. From Fig. 2 clearly shows: 'that the beginning of the regeneration period 40 of Rc-

:::: aktor Ul mit dem Ende der Regenerierungsperiode 37 :::: Actuator Ul with the end of the regeneration period 37

;. des Hauptreaktors II zusammenfällt und daß diese Pe-;. of the main reactor II collapses and that this pe-

ί,ί riode 40 mit dem Beginn der Regencrierungspcriode 34 2«ί, ί period 40 with the beginning of the regeneration period 34 2 «

■' von Hauptreaktor 1 endet.■ 'of main reactor 1 ends.

'ν An die Regenerierungsperiode 40 schließt sich eine'ν The regeneration period 40 is followed by a

■', Spülperiode 43 an, während der wieder Spülgas durch■ ', purging period 43 on, during which purging gas again

\k Leitung 19 (vgl. Fig. 1) zugeführt wird. Am Ende der \ k line 19 (see. Fig. 1) is supplied. At the end of

j1· Periode 43 werden die Ventile 20 und 31 geschlossen 2r>j 1 · period 43 the valves 20 and 31 are closed 2 r >

( und anschließend die Ventile 6 und 10 gleichzeitig mit ( and then valves 6 and 10 at the same time

;.' dem Schließen von Ventil 8 geöffnet, wodurch die BeIa-;. ' the closing of valve 8 opens, whereby the BeIa-

i; dungsperiode 44 eingeleitet wird.i; Training period 44 is initiated.

' F i g. 3 zeigt, wie F i g. 2, einen Zeitplan der Rcihcnfol-'F i g. 3 shows how FIG. 2, a schedule of the follow-up

y, ge des Beladens, Spülens und Regencricrcns beim Be- jo y, ge of loading, rinsing, and rain-crunching when loading

1$ trieb einer drei Hauptreaktoren A, B und C und einenOne drove three main reactors A, B and C and one

j| Hilfsreaktor D enthaltenden Anlage.j | Auxiliary reactor D containing plant.

j- Da die Regencrierungsperiodc 45 zusammen mit denj- Since the regeneration period 45 together with the

% beiden Spülperioden 46 und 47 durchgeführt wird und % of both flushing periods 46 and 47 is carried out and

ι''1 weniger als die Hälfte der Beladungsperiode 48 in An- r>ι '' 1 less than half of the loading period 48 in Anr>

£■· spruch nimmt, vergeht eine gewisse Zeit zwischen den£ ■ · takes a certain time between the

If aufeinanderfolgenden Regenerierungsperioden 45, 49If successive regeneration periods 45, 49

g und 50 der drei Hauptreaktoren A, B und C. Die BeIa-g and 50 of the three main reactors A, B and C. The BeIa-

U dungsperiode 48 eines Reaktors beginnt einige Zeit vorU generation period 48 of a reactor begins some time before

[;| dem Ende der Beladungsperiode 51 eines der beiden[; | the end of the loading period 51 one of the two

ig anderen Reaktoren. Bekanntermaßen wird diese Zeitig spanne für das gleichzeitige öffnen und Schließen derig other reactors. As is known, this will be timely span for the simultaneous opening and closing of the

fei betreffenden Ventile in den Abgaslcitungcn benutzt.Used for the relevant valves in the exhaust pipes.

'$> Wie in F i g. 3 gezeigt, befinden sich immer zwei Rcakto- '$> As in Fig. 3, there are always two Rcakto-

;f ren gleichzeitig in der Beladungspcriode zur Beladung; for loading at the same time in the loading period

p mit Schwefeldioxid aus dem Abgas. Die drei Reaktorenp with sulfur dioxide from the exhaust gas. The three reactors

p werden abwechselnd regeneriert.p are alternately regenerated.

ίίΐ Während der zwischen den aufeinander folgendenίίΐ During the between consecutive

|i Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen| i regeneration treatments of the various

||j Hauptreaktoren auftretenden Zeitspanne wird der w|| j main reactors occurring time span is the w

H riilfsreakior D regeneriert. Wie in F i g. 2 wird mit derH riilfsreakior D regenerated. As in Fig. 2 comes with the

Ρ Regenerierung des Hilfsreaktors erst am Ende der Regenerierungsperiode eines Hauptreaklors begonnen und die Regenerierungsbehandlung des Hilfsreaktors wird mit dem Beginn der Regenerierung des nächsten γλ Ρ Regeneration of the auxiliary reactor only started at the end of the regeneration period of a main reactor and the regeneration treatment of the auxiliary reactor is started with the beginning of the regeneration of the next γ λ

Hauptreaktors abgeschlossen. Während der Beladungsperiode 52 des HilfsreaktorsMain reactor completed. During the loading period 52 of the auxiliary reactor

D wird immer Abgas durch diesen Reaktor geleitet, das anschließend zu dem langen Hauptreaktor A geführt wird, dessen Beladungsperiode 48 während der vorher- m> gehenden Regenerierungsperiode 53 des Hilfsreaktors D beginnt. D , exhaust gas is always passed through this reactor, which is then led to the long main reactor A , the loading period 48 of which begins during the preceding regeneration period 53 of the auxiliary reactor D.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen 65 For this purpose 2 sheets of drawings 65

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Industrieabgasstrom mittels eines festen Akzeptors, der mit Schwefeldioxid beladen wird und von dem das Schwefeldioxid anschließend durch Regenerieren des beladenen Akzeptors mit einem reduzierenden Gas wieder zurückgewonnen wird, das in zwei oder drei gleich großen, den vorgenannten Akzeptor enthaltenden Hauptreaktionszonen durchgeführt wird, von denen mindestens eine und höchstens zwei Zonen immer mil dem Abgasstrom verbunden sind und bei dem die Hauptrcaktionszonen abwechselnd unter Ausschluß des Abgasstroms regeneriert werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Zuspeisung an reduzierendem Gas und die Erzeugung von Schwefeldioxid enthaltendem Regenerierungsabgas kontinuierlich durchgeführt wird, daß eine den Akzeptor enthaftende Hilfsreaktionszone eingesetzt wird, die kürzer als die Hauptreaktionszonen ist, die, in Stromrichtung des Beladungsvorgangcs gesehen, diesen vorgeschaltet ist und die während der kurzen zeitlichen Zwischenräume zwischen den aufeinanderfolgenden Rcgcncrierungsbehandlungen der verschiedenen Hauptrcaktionszonen regeneriert wird, derart, daß die Regenerierung noch einen kurzen Zeitraum nach Beginn der Regenerierungsbehandlung der betreffenden Hauptreaktionszone fortgesetzt wird.1. Method of removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream by means of a solid Acceptor that is loaded with sulfur dioxide and from which the sulfur dioxide is subsequently regenerated of the loaded acceptor is recovered with a reducing gas that in two or three of the same size, the aforementioned Acceptor-containing main reaction zones is carried out, of which at least one and at most two zones are always connected to the exhaust gas flow and in which the main contraction zones alternately with the exclusion of the exhaust gas flow are regenerated, characterized in that that the feeding of reducing gas and the production of sulfur dioxide containing Regeneration exhaust gas is carried out continuously that an auxiliary reaction zone containing the acceptor is used, which is shorter than the main reaction zones, which, in the direction of flow of the Loading process cs seen, this is upstream and during the short time intervals between the successive regression treatments of the various main areas of action is regenerated in such a way that the regeneration is still a short period of time after the start the regeneration treatment of the main reaction zone concerned is continued. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Industrieabgasstrom während einer Beladungsbehandlung der Hilfsrcaktionszonc immer zuerst durch die Hilfsreaktionszonc und dann durch eine Hauptreaktionszone geleitet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the industrial exhaust gas flow during a Loading treatment of the auxiliary reaction zone always first by the auxiliary reaction zone and then is passed through a main reaction zone. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung einer Hauplreaktionszone zum Industricabgasstrom immer gleichzeitig mit der Unterbrechung der Verbindung des Industrieabgasstroms zu einer anderen Hauptreaktionszone hergestellt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the connection of a main reaction zone to the industrial exhaust gas flow always simultaneously with the interruption of the connection of the Industrial exhaust stream is produced to another main reaction zone. 4. Verfahren nach Anspruch I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß vor und nach der Rcgcnerierungsbehandlung eine Spülbehandlung mit Dampf oder einem anderen Inertgas durchgeführt wird, daß mit der Regenericrungsbchandlung der Hilfsrcaktionszone schon während des Spülcns derjenigen Hauptreaktionszone begonnen wird, die unmittelbar vorher regeneriert worden ist. und daß die Regcnerierungsbehandlung der Hilfsrcaktionszonc noch einige Zeit während des Spülens der unmittelbar anschließend zu regenerierenden Hauptreaktionszonc fortgesetzt wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that before and after the regeneration treatment a purging treatment with steam or another inert gas is carried out that with the regeneration treatment of the auxiliary reaction zone already during the rinsing of those Main reaction zone is started, which has been regenerated immediately before. and that the regeneration treatment the Hilfsrcaktionszonc for some time during the flushing the immediately afterwards main reaction zone to be regenerated is continued. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Regenericrungsbchandlung der Hilfsreaktionszone nach dem Beginn der Regenerierungsbehandlung der nächsten Hauptreaktionszone noch für eine kurze Zeit fortgesetzt wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that that the regeneration treatment of the auxiliary reaction zone after the start of the regeneration treatment the next main reaction zone is continued for a short time. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zeitdauer der Beladungs- und Regenerierungsbehandlungcn so gewählt wird, daß am Ende der betreffenden Beladungsbchandlung der Akzeptor in der Hilfsreaktionszone über die gesamte Lamge der Hilfsrcaktionszonc so vollständig wie möglich mit Schwefeldioxid beladen ist, während der Akzeptor in der Hauplreaktions/.one nicht über seine gesamte Länge vollständig mit Schwefeldioxid beladen wird, und daß beim Regenerieren des Akzeptors in der vorgenannten Hauptreaktionszonc das anfänglich im reduzierenden Gas enthaltene Schwefeldioxid wieder im noch nicht regenerierten Teil der Hauptreaktionszonc akzeptiert wird.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the duration of the loading and Regeneration treatment is chosen so that at the end of the loading treatment in question the acceptor in the auxiliary reaction zone over the entire length of the auxiliary reaction zone so completely is loaded with sulfur dioxide as possible, while the acceptor in the main reaction / .one is not is completely loaded over its entire length with sulfur dioxide, and that when regenerating the Acceptor in the aforementioned main reaction zone is initially contained in the reducing gas Sulfur dioxide is accepted again in the not yet regenerated part of the main reaction zone. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß drei Hauptreaktionszonen eingesetzt werden und daß die Dauer der Regcnerierungsbehandlung jeweils halb so lang ist wie die Dauer der Beladungsbehandlung der betreffenden7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that three main reaction zones are used and that the duration of the regeneration treatment is half as long as the duration of the loading treatment of the relevant to Hauptreaktionszonc und daß ferner die Zeitdauer für das Spülen, Regenerieren und Wiederspülen einer Hauptreaktion.szonc halb so lang wie für deren Beladung ist.to main reaction zone and that also the time for rinsing, regenerating and rinsing a Hauptreaktion.szonc half as long as for their loading.
DE19752509573 1974-03-07 1975-03-05 Process for removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream using a solid acceptor Expired DE2509573C2 (en)

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JPS50122472A (en) 1975-09-26
NL177085B (en) 1985-03-01
CA1073187A (en) 1980-03-11
NL177085C (en) 1985-08-01
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FR2263023B1 (en) 1979-04-27
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GB1503693A (en) 1978-03-15

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