DE2509573A1

DE2509573A1 - METHOD OF REMOVING SULFUR DIOXIDE FROM AN INDUSTRIAL EXHAUST FLOW USING A SOLID ACCEPTOR

Info

Publication number: DE2509573A1
Application number: DE19752509573
Authority: DE
Inventors: Gijsbertus Anthonius Bekker
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1974-03-07
Filing date: 1975-03-05
Publication date: 1975-10-02
Also published as: BE826323A; NL177085C; NL7403073A; CA1073187A; JPS50122472A; FR2263023B1; JPS5846336B2; FR2263023A1; DE2509573C2; NL177085B; GB1503693A

Description

DIPL.-CHEM. DR. ELISABETH JUNG ° SSSrS«τ DIPL.-CHEM. DR. ELISABETH JUNG ° SSSrS « τ

D.PL.-PHYS. DR. JÜRGEN SCHIRDEWAHN SSSÄUhu«,D.PL.-PHYS. DR. JÜRGEN SCHIRDEWAHN SSSÄUhu «,

PATENTANWÄLTE TELEX S-29 686 2 ί PATENTANWÄLTE TELEX S-29 686 2 ί

J 491 C (K 5221 GEW)J 491 C (K 5221 GEW)

J/WS/sei 5. März 1975J / WS / was March 5, 1975

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.
Den Haag, NiederlandeSHELL INTERNATIONAL RESEARCH MAATSCHAPPIJ BV
The Hague, Netherlands

"Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Industrieabgasstrom mittels eines festen Akzeptors"."Method for Removing Sulfur Dioxide from an Industrial Waste Gas Stream by means of a solid acceptor ".

Priorität: 7. März 1974, Niederlande, Nr. 7403073Priority: March 7th 1974, the Netherlands, no.7403073

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Industrieabgasstrom mittels eines festen Akzeptors, der mit Schwefeldioxid beladen wird und von dem das Schwefeldioxid anschließend durch Regenerieren des beladenen Akzeptors
mit einem reduzierenden Gas wieder zurückgewonnen wird, das in
zwei oder drei gleich großen, den vorgenannten Akzeptor enthaltenden Hauptreaktionszonen durchgeführt wird, von denen mindestens eine und höchstens zwei Zonen immer mit dem Abgasstrom verbunden sind und bei dem die Hauptreaktionszonen abwechselnd unter Ausschluß des Abgasstroms regeneriert werden. The invention relates to a method for removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream by means of a solid acceptor which is loaded with sulfur dioxide and from which the sulfur dioxide is then extracted by regenerating the loaded acceptor
is recovered with a reducing gas, which in
two or three main reaction zones of the same size containing the aforementioned acceptor are carried out, of which at least one and at most two zones are always connected to the exhaust gas flow and in which the main reaction zones are alternately regenerated with the exclusion of the exhaust gas flow.

Ziel eines solchen Verfahrens ist es, die gesamte Zuspeisung The aim of such a process is to feed the entire feed

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

an schwefeldioxidhaltigem Abgas vollständig in einem oder mehreren Reaktoren zu behandeln, so daß kein unbehandeltes Abgas in die Atmosphäre abgeleitet wird. Weiter soll sichergestellt werden, daß zu jeder Zeit praktisch die gleiche Anzahl von Reaktoren zur Behandlung des Abgasstroms zur Verfügung steht. Die Reaktoren werden demgemäß abwechselnd einer Regenerierungsbehandlung unterworfen.of exhaust gas containing sulfur dioxide completely in one or more Treat reactors so that no untreated exhaust gas is discharged into the atmosphere. It should also be ensured that that practically the same number of reactors for treating the exhaust gas stream is available at any time. The reactors are accordingly alternately subjected to a regeneration treatment.

Bei der Entschwefelung eines Abgases unter Verwendung eines reduzierenden Gases zur Regenerierung ist für die Regenerierung eines mit beladenem Akzeptor gefüllten Reaktors eine kürzere-Zeitspanne als für die Beladung des Akzeptors erforderlich, d.h. daß bei Verwendung von insgesamt zwei Reaktoren zwischen den Regenerierungsbehandlungen dieser Reaktoren eine bestimmte Zeitspanne verstreicht. Bei Verwendung von drei Reaktoren sind, sofern bei jeder Behandlung nur ein Reaktor regeneriert wird, mindestens zwei Reaktoren kontinuierlich mit dem Abgasstrom verbunden und, wenn die Regenerierungszeit weniger als die Hälfte der Beladungszeit beträgt, führt dies zu einem erheblichen zeitlichen Zwischenraum zwischen den Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen Reaktoren.When desulfurizing an exhaust gas using a reducing The regeneration gas is a shorter period of time for the regeneration of a reactor filled with a loaded acceptor than necessary for loading the acceptor, i.e. when using a total of two reactors between the regeneration treatments of these reactors a certain period of time elapses. When using three reactors are provided only one reactor is regenerated for each treatment, at least two reactors are continuously connected to the exhaust gas flow and, if the regeneration time is less than half the loading time, this results in a significant amount of time Interval between the regeneration treatments of the various reactors.

Wegen des kontinuierlichen Betriebs der Einheit, aus der das Abgas herstammt, ist es außerdem wünschenswert, daß gleichzeitig mit dem Schließen des Ventils in der Abgasleitung zu dem Reaktor, in dem der beladene Akzeptor regeneriert werden muß, das Ventil in der Abgasleitung zu dem Reaktor, dessen Akzeptor gerade re-Because of the continuous operation of the unit from which the exhaust gas originates, it is also desirable that simultaneously with the closing of the valve in the off-gas line to the reactor, in which the loaded acceptor has to be regenerated, the valve in the exhaust pipe to the reactor whose acceptor is just being

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reneriert worden ist, geöffnet wird. Da das offnen und Schließen der vorgenannten Ventile einige Zeit in Anspruch nimmt, entstehen unvermeidlicherweise kurze zeitliche Zwischenräume zwischen den aufeinanderfolgenden Regenerierungsbehandlun^en der verschiedenen Reaktoren.has been renerated, is opened. Since the opening and closing of the aforementioned valves takes some time, arise inevitably short time intervals between the successive regeneration treatments of the various Reactors.

Die Regenerierung umfaßt üblicherweise eine Spülung mit Inertgas, wonach das reduzierende Gas durch den Reaktor geleitet wirdRegeneration usually involves purging with inert gas, after which the reducing gas is passed through the reactor

dabeiincluded

und/das zurückgewonnene Schwefeldioxid mitsichreißt und anschließend wird der Reaktor noch einmal mit Inertgas gespült. Das Spülen vor und nach dem Durchleiten des reduzierenden Gases nimmt ebenfalls eine gewisse Zeit zwischen den aufeinanderfolgenden Regenerierungen, bei denen das Schwefeldioxid gewonnen wird, in Anspruch.and / entrains the recovered sulfur dioxide and then the reactor is flushed again with inert gas. Purging before and after passing the reducing gas through also takes a certain amount of time between the successive regenerations during which the sulfur dioxide is recovered will be used.

Obwohl bei einigen Verfahren das Schwefeldioxid nur mit einem reduzierenden Gas vom Akzeptor zurückgewonnen werden kann, sind andere Verfahren denkbar, bei denen das Schwefeldioxid mit einem Inertgas abgestreift werden kann, womit das Spülen überflüssig wird. Auch bei den letztgenannten Verfahren wird die Regenerierung jedoch wegen des Öffners und des Schließens der Ventile auf nicht kontinuierliche Weis£ durchgeführt.Although in some processes the sulfur dioxide can only be recovered from the acceptor with a reducing gas other methods are conceivable in which the sulfur dioxide can be stripped off with an inert gas, making flushing superfluous will. Even with the latter method, however, the regeneration is due to the opening and closing of the valves carried out in a discontinuous manner.

Der nicht kontinuierliche Charakter der Regenerierung ist aus zwei Gründen nachteilig, nämlich wegen des diskontinuierlichen Bedarfs an reduzierendem Gas oder Abstreifgas und wegen der ebenfalls diskontinuierlichen Herstellung von RegenerierungsabgasThe discontinuous nature of the regeneration is disadvantageous for two reasons, namely because it is discontinuous Need of reducing gas or stripping gas and because of that as well discontinuous production of regeneration exhaust gas

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mit hohem Schwefeldioxidgehalt. Dies stellt insbesondere hohe Anforderungen an die Einheit zur Herstellung des erforderlichen reduzierenden oder Abstreifgases und außerdem an die Einheit für die weitere Verarbeitung des schwefeldioxidhaltigen Regenerierungsabgases. with high sulfur dioxide content. This places high demands on the unit for producing the required reducing or stripping gas and also to the unit for the further processing of the sulfur dioxide-containing regeneration exhaust gas.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die vorbeschriebenen Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das die Beseitigung des diskontinuierlichen Charakters des Bedarfs an reduzierendem und Abstreifgas und der Herstellung von Regenerierungsabgas beim Verfahren zur Entschwefelung von Abgas ermöglicht.The aim of the present invention is to avoid the disadvantages described above and to provide a method that eliminates the discontinuous nature of reducing and stripping gas needs and production Regeneration exhaust gas in the process for desulfurization of exhaust gas allows.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Industrieabgasstrom , eines festen Akzeptors, der mit Schwefeldioxid beladen wird und von dem das Schwefeldioxid anschließend durch Regenerieren des beladenen Akzeptors mit einem reduzierenden Gas wieder zurückgewonnen wird, das in zwei oder drei gleich großen, den vorgenannten Akzeptor enthaltenden Hauptreaktionszonen durchgeführt wird, von denen mindestens eine und höchstens zwei Zonen immer mit dem Abgasstrom verbunden sind und bei dem die Hauptreaktionszonen abwechselnd unter Ausschluß des Abgasstroms regeneriert werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Akzeptor enthaltende Hilfsreaktionszone angewendet wird, die kurzer als die Hauptreaktionszonen ist und die während der kurzen zeitlichen Zwischenräume zwischen den aufeinanderfolgenden Regenerierungsbehandlungen derThe invention accordingly relates to a method for removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream, a solid acceptor, which is loaded with sulfur dioxide and from which the sulfur dioxide is subsequently generated by regenerating the loaded acceptor is recovered with a reducing gas, which in two or three equally large, the aforementioned acceptor containing main reaction zones is carried out, of which at least one and at most two zones always with the exhaust gas stream are connected and in which the main reaction zones are alternately regenerated with the exclusion of the exhaust gas flow, the characterized in that an auxiliary reaction zone containing acceptor which is shorter than the main reaction zones is and that during the short time intervals between the successive regeneration treatments of the

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verschiedenen Hauptreaktionszonen regeneriert wird.different main reaction zones is regenerated.

In diesem Zusammenhang wird darauf hingewiesen, daß die Häufigkeit, mit der die Hilfsreaktionszone regeneriert wird, größer als die Häufigkeit der Regenerierung der Hauptreaktionszonen ist, weil die Beladungszeit der Hilfsreaktionszone wegen ihrer kürzeren Länge kurzer als die der Hauptreaktionszone ist.In this context it should be noted that the frequency with which the auxiliary reaction zone is regenerated, greater than the frequency of regeneration of the main reaction zones is because the loading time of the auxiliary reaction zone is shorter than that of the main reaction zone because of its shorter length.

Gemäß dem erfindungsgenäßen Verfahren wird immer eine der Reaktionszonen kontinuierlich einer Regenerierungsbehandlung unterworfen. Der Bedarf an reduzierendem oder Abstreifgas sowie die Herstellung von Schwefeldioxid enthaltendem Regenerierungsabgas kann auf diese Weise kontinuierlich durchgeführt werden. According to the method according to the invention, one of the Reaction zones continuously subjected to a regeneration treatment. The need for reducing or stripping gas and the production of regeneration flue gas containing sulfur dioxide can be carried out continuously in this way.

Die erforderliche Länge der Hilfsreaktionszone hängt von der Dauer des zu überbrückenden,zwischen den aufeinanderfolgendenThe required length of the auxiliary reaction zone depends on the duration of the one to be bridged, between the successive ones

auftretenden zeitlichen Zwischenraums Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen Reaktionszonen/ab. Da in der Praxis die Häufigkeit der Regenerierung und der Beladung üblicherweise in Abhängigkeit von der zu entschwefelnden Abgasmenge schwankt, muß die Hilfsreaktionszone eine für die Überbrückung der vorgenannten zeitlichen Zwischenräume ausreichende Länge aufweisen. In vielen Fällen weist die Hilfsreak-regeneration treatments of the various reaction zones / ab. Since in practice the frequency of regeneration and loading usually depends on the one to be desulfurized The amount of exhaust gas fluctuates, the auxiliary reaction zone must be one for the Bridging the aforementioned time intervals is sufficient Have length. In many cases the auxiliary reaction

einerone

tionszone eine Länge von 10 bis 90 Prozent der Länge / Hauptreaktionszone auf.tion zone a length of 10 to 90 percent of the length / main reaction zone on.

Vorzugsweise wird der Abgasstrom bei der erfindungsgemäßen Beladung der Hilfsreaktionszone immer zuerst durch diese Hilfs-The exhaust gas flow is preferably used in the case of the loading according to the invention the auxiliary reaction zone always through this auxiliary

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reaktionszone und dann durch eine Hauptreaktionszone geleitet.reaction zone and then passed through a main reaction zone.

Die Hilfsreaktionszone kann auf diese Weise so kurz gehaltenThe auxiliary reaction zone can be kept as short in this way

die
werden, daß in der zur Verfugung stehenden Zeitspanne/in der Hilfsreaktionszone enthaltene Akzeptormenge so vollständig wie
möglich mit Schwefeldioxid beladen wird. In diesem Fall sind
die Hilfsreaktionszone und die Hauptreaktionszone hintereinander angeordnet und können als eine Einheit angesehen werden. Das
durch die Hilfsreaktionszone gehende Schwefeldioxid wird in der Hauptreaktionszone akzeptiert.the
that in the available period of time / in the auxiliary reaction zone contained acceptor amount as complete as
possible is loaded with sulfur dioxide. In this case are
the auxiliary reaction zone and the main reaction zone are arranged one behind the other and can be viewed as a unit. That
Sulfur dioxide passing through the auxiliary reaction zone is accepted in the main reaction zone.

Es ist ersichtlich, daß am Ende der verhältnismäßig kurzen Zeitspanne für die Beladung der Hilfsreaktionszone der Abgasstrom
nicht mehr weiter durch die Hilfsreaktionszone sondern direkt
zur Hauptreaktionszone geleitet wird, die nach der Hilfsreaktionszone angeordnet ist.It can be seen that at the end of the relatively short period of time for the loading of the auxiliary reaction zone, the exhaust gas stream
no longer through the auxiliary reaction zone but directly
is passed to the main reaction zone, which is arranged after the auxiliary reaction zone.

Erfindungsgemäß wird die Verbindung einer Hauptreaktionszone mit dem Abgasstrom vorzugsweise immer gleichzeitig mit der Unterbrechung des Abgasstroms zu einer anderen Hauptreaktxonszone hergestellt. Die Hauptreaktionszonen sind in diesem Fall mit Zweigleitungen einer Abgasleitung verbunden. Diese letztgenannten Lei-According to the invention, the connection of a main reaction zone to the waste gas stream is preferably always carried out simultaneously with the interruption of the exhaust gas flow to another Hauptreaktxonszone produced. The main reaction zones in this case are with branch lines connected to an exhaust pipe. These latter lines

tungen enthalten Ventile, wobei gleichzeitig mit dem Öffnen des Ventils zu der mit dem Abgasstrom zu verbindenden Hauptreaktionszone das Ventil zu der Zone geschlossen wird, zu der der
Abgasstrom unterbrochen werden soll. Auf diese Weise ist es möglich, die Gesamtabgasmenge frei durch die Reaktionszone fließen zu lassen, und es findet dabei eine kleinstmögliche Zu- oder Ab-lines contain valves, with the valve to the zone to which the
Exhaust gas flow is to be interrupted. In this way it is possible to let the total amount of exhaust gas flow freely through the reaction zone, and there is the smallest possible intake or exhaust

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nähme des Druckabfalles statt, so daß die Einheit/ aus der das Abgas herstammt» in keiner Weise durch das Überwechseln auf eine andere Hauptreaktionszone beeinflußt wird.the pressure drop would take place, so that the unit on / off of the exhaust gas originates "is in no way affected by the changeover to another main reaction zone.

Bei einer vorzugsweisen Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vor und nach den Regenerierungsbehandlungen ein Spülen mit Dampf oder einem anderen Inertgas durchgeführt.In a preferred embodiment of the invention In the process, purging with steam or another inert gas is carried out before and after the regeneration treatments.

Bei diesen Spülungsbehandlungen wird kein Schwefeldioxid vom Akzeptor freigesetzt und das Spülen der Reaktionszonen dient zur Verhinderung der Bildung eines explosiven Gasgemisches während des Überganges von der Beladung - unter oxydierenden Bedingungen - zur Regenerierung unter reduzierenden Bedingungen. Es ist offensichtlich, daS das aus Sicherheitsgründen durchgeführte
Spülen ebenfalls dazu beiträgt, daß eine gewisse Zeitspanne zwischen dem Durchleiten des reduzierenden Gases durch die verschiedenen Hauptreaktionszonen auftritt, wobei angenommen wird, daß diese Zonen aufeinanderfolgende Beladungsperioden aufweisen.No sulfur dioxide is released from the acceptor during these flushing treatments and the flushing of the reaction zones serves to prevent the formation of an explosive gas mixture during the transition from loading - under oxidizing conditions - to regeneration under reducing conditions. It is obvious that this was done for safety reasons
Purging also helps ensure that there is a certain period of time between the passage of the reducing gas through the various main reaction zones, these zones being assumed to have consecutive loading periods.

Die Erfindung ist auch aus diesem Grund von Bedeutung und insbesondere unter den vorgenannten Bedingungen,For this reason, too, the invention is relevant and in particular under the aforementioned conditions,

Bei der vorgenannten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird mit dem Regenerieren der Hilfsreaktionszone schon während des Spülens der Hauptreaktionszone begonnen, dieIn the aforementioned embodiment of the method according to the invention becomes with the regeneration of the auxiliary reaction zone started while purging the main reaction zone, the

Regenerieren unmittelbar vorher regeneriert worden ist_#und das / wirdRegenerate has been regenerated immediately before _# and that / will

während des Spülens der unmittelbar nachher zu regenerierendenduring the rinsing process to be regenerated immediately afterwards

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Hauptreaktionszone für einige Zeit fortgesetzt. Auf diese Weise wird der Bedarf an reduzierendem Gas und die Herstellung von schwefeldioxidhaltigem Regenerierungsabgas trotz des Spülens dei Hauptreaktionszonen kontinuierlich gehalten.Main reaction zone continued for some time. In this way the need for reducing gas and the production of Sulfur dioxide-containing regeneration exhaust gas kept continuously despite the purging of the main reaction zones.

Erfindungsgemäß wird das Regenerieren des Akzeptors in der Hilfs reaktionszone vorzugsweise zu Beginn des Regenerierens des in einer Hauptreaktionszone enthaltenen Akzeptors für eine kurze Zeitperiode fortgesetzt. Anders als der Akzeptor in der Hilfsreaktionszone, der am Ende der Beladungsperiode in seiner gesamten Länge mit Schwefeldioxid beladen ist, ist der Akzeptor in einer Hauptreaktionszone am Ende der Beladmgsperiode nur über einen Teil dieser Zone praktisch vollständig beladen, während im restlichen Teil dieser Hauptreaktionszonen der Beladungsgrad in Strömungsrichtung des Abgases abnimmt. Die Länge der Beladungsperiode der Hauptreaktionszone wird so gewählt, daß am Ende dieser Beladungszeit der Akzeptor dieser Hauptreaktionszone wie beschrieben,nicht vollständig beladen ist, wodurch vermieden wird, daß eine zu große Schwefeldioxidrr.enge durch die Hauptreaktionszone geht. Das führt jedoch dazu, daß zu Beginn des Regenerierens des Akzeptors in einer Hauptreaktionszone der Schwefel dioxidgehalt des Regener-ierungsabgases gering ist. Diese als Wiederbeladung bekannte Erscheinung kann dadurch erklärt werden,According to the invention, the regeneration of the acceptor in the auxiliary reaction zone preferably at the beginning of the regeneration of the acceptor contained in a main reaction zone for a short time Time period continued. Unlike the acceptor in the auxiliary reaction zone, which is loaded with sulfur dioxide over its entire length at the end of the loading period is the acceptor in a main reaction zone at the end of the loading period part of this zone is practically completely loaded, while the remaining part of these main reaction zones is the degree of loading decreases in the flow direction of the exhaust gas. The length of the loading period of the main reaction zone is chosen so that on At the end of this loading time, the acceptor of this main reaction zone, as described, is not fully loaded, thereby avoiding it too much sulfur dioxide will pass through the main reaction zone. However, this leads to the beginning of regeneration of the acceptor in a main reaction zone, the sulfur dioxide content of the regeneration exhaust gas is low. This as Reloading known phenomenon can be explained by

beim Regenerieren daß das im ersten Teil des Akzeptors/freigesetzte Schwefeldioxidduring regeneration that the sulfur dioxide released in the first part of the acceptor /

in einem anderen Teil des Akzeptorbettes während der Regenerierung wieder akzeptiert wird. Durch weitere Zuspeisung von Regenerierungsabgas aus der Hilfsreaktionszone während der Wiederbe-in another part of the acceptor bed during regeneration is accepted again. By further feeding in regeneration waste gas from the auxiliary reaction zone during the reprocessing

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ladung beim Regenerieren wird der Schwefeldioxidgehalt der gesamten freigesetzten Regenerierungsabgasmenge jedoch so konstant wie möglich gehalten.charge when regenerating is the sulfur dioxide content of the entire however, the amount of regeneration exhaust gas released is kept as constant as possible.

Demgemäß werden die Beladungs- und Regenerierungsperioden des erfindungsgemäßen Verfahrens so gewählt, daß am Ende der betreffenden Beladungsperiode der Akzeptor in der Hilfsreaktionszone so
vollständig wie möglich über die gesamte Länge der Hilfsreaktionszone mit Schwefeldioxid beladen ist, während der Akzeptor in der Hauptreaktionszone noch nicht über die gesamte Länge dieser Zone vollständig beladen ist, was dazu führt, daß ueiin Regenerieren
des Akzeptors in der vorgenannten Hauptreaktionszone das anfänglich im reduzierenden Gas erhaltene Schwefeldioxid dann wieder im noch nicht regenerierten Teil der Hauptreaktionszone akzeptiert
wird. Es ist weiter ersichtlich, daß die Beladungsperiode der
Hilfsreaktionszone zu einem anderen Zeitpunkt abgeschlossen wird als die Beladungsperiode der verschiedenen Hauptreaktionszonen.
Unter diesen Bedingungen weist die Verwendung der Hilfsreaktionszone gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren seine größte Wirkung
auf.Accordingly, the loading and regeneration periods of the process according to the invention are chosen so that at the end of the loading period in question the acceptor in the auxiliary reaction zone is so
is fully loaded with sulfur dioxide as possible over the entire length of the auxiliary reaction zone, while the acceptor in the main reaction zone is not yet fully loaded over the entire length of this zone, which leads to regeneration
of the acceptor in the aforementioned main reaction zone, the sulfur dioxide initially obtained in the reducing gas is then accepted again in the not yet regenerated part of the main reaction zone
will. It can also be seen that the loading period of the
Auxiliary reaction zone is completed at a different point in time than the loading period of the various main reaction zones.
It is under these conditions that the use of the auxiliary reaction zone according to the process of the invention has its greatest effect
on.

In einer vorzugsweisen Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält der. Akzeptor eiri oder mehrere Metalle einschließlich Kupfer auf einem keramischen Trägermaterial und die Beladung und das Regenerieren werden bei Temperaturen von 200 bis 600 C
durchgeführt. Diese Bedingungen sind insbesondere deshalb für das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhaft, v/eil die Regenerierungsperiode erheblich kurzer als die Beladungsperiode ist.In a preferred embodiment of the method according to the invention, the contains. Acceptor eiri or more metals including copper on a ceramic substrate and the loading and regeneration are carried out at temperatures of 200 to 600 C.
carried out. These conditions are particularly advantageous for the method according to the invention, particularly because the regeneration period is considerably shorter than the loading period.

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Die Erfindung kann vorteilhafterweise zur Entschwefelung eines Abgases mit einem Schwefeldioxidgehalt von weniger als 2 Volumprozent angewendet werden, das mindestens eine gleiche Menge an Sauerstoff enthält, wobei ein mindestens 50 Volumprozent Dampf und/oder ein anderes Inertgas und höchstens 50 Volumprozent Wasserstoff, Kohlenmonoxid und/oder Kohlenwasserstoffe enthaltendes reduzierendes Gas verwendet wird. Im allgemeinen enthält aus der unvollständigen Verbrennung von schwefelhaltigen Kohlenwasserstoffbrennstoffen oder Kohle erhaltenes Abgas die vorgenannten Prozentsätze an Schwefeldioxid und Sauerstoff. Sauerstoff, der bei der Verbrennung in einem Brenner üblicherweise als Luft zugespeist wird, wird üblicherweise in einem leichten Überschuß angewendet, um die vollständige Verbrennung ohne eine rußende Flamme sicherzustellen, Bei Verwendung eines kupferhaltigen Akzeptors ist die Gegenwart von Sauerstoff im Abgas wichtig, da das Schwefeldioxid als Sulfat akzeptiert wird. Außerdem ist es natürlich möglich,den Akzeptor nach der Regenerierung in einer gesonderten Stufe zu oxydieren. Unter den vorbeschriebenen Bedingungen und insbesondere bei der vorbeschriebenen Zusammensetzung des reduzierenden Gases kann die Regenerierung in ausreichend kurzen Zeitperioden durchgeführt werden, ohne daß die Temperatur des Akzeptors auf hinsichtlich seiner thermischen Stabilität unannehmbare Werte steigt.The invention can advantageously be used to desulfurize an exhaust gas with a sulfur dioxide content of less than 2 percent by volume may be used that contains at least an equal amount of oxygen, with at least 50 percent by volume of steam and / or another inert gas and containing at most 50 percent by volume hydrogen, carbon monoxide and / or hydrocarbons reducing gas is used. Generally contains from the incomplete combustion of sulfur-containing hydrocarbon fuels or coal obtained exhaust gas the aforementioned percentages of sulfur dioxide and oxygen. Oxygen that Usually fed in as air during combustion in a burner is usually used in a slight excess to ensure complete combustion without a sooty end Ensure flame when using a copper-containing acceptor the presence of oxygen in the exhaust gas is important because the sulfur dioxide is accepted as sulphate. Besides, it is naturally possible to oxidize the acceptor in a separate stage after regeneration. Under the conditions described above and particularly with the above-described composition of the reducing gas, the regeneration can be sufficient short periods of time can be carried out without affecting the temperature of the acceptor in terms of its thermal stability unacceptable values increases.

Wenn beim erfindungsgemäßen Verfahren drei Hauptreaktionszonen verwendet werden, beträgt die Regenerierungszeit einer Haup'treaktionszone vorzugsweise weniger als die Hälfte der Beladungszeit. Insbesondere im letztgenannten Fall verstreicht eine ge- If three main reaction zones are used in the process according to the invention, the regeneration time of one main reaction zone is preferably less than half the loading time. In the latter case in particular, a certain amount of time

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wisse Zeit zwischen den aufeinanderfolgenden Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen Hauptreaktionszonen, so daß der Einsatz einer Hilfsreaktionszone sehr nützlich ist. Dies trifft natürlich auch dann zu, wenn drei-Hauptreaktionszonen verwendetKnow the time between the successive regeneration treatments of the various main reaction zones so that the use of an auxiliary reaction zone is very useful. This is true of course, even if three main reaction zones are used

werden, wobei die für das Spülen, Regenerieren und Wiederspülen einer .
/ Hauptreaktionszone erforderliche Zeit weniger als die Hälftebe used, with one for rinsing, regeneration and rinsing.
/ Main reaction zone required time less than half

der Beladungszeit beträgt.the loading time is.

Nach dem Entfernen des überschüssigen Wasserdampfes wird das schwefeldioxidhaltige Regenerierungsabgas direkt zu einer Schwefelgewinnungsanlage des Claus-Typs zur Herstellung von elementarem Schwefel geführt.After removing the excess water vapor, the sulfur dioxide-containing regeneration exhaust gas is sent directly to a sulfur recovery plant of the Claus type led to the production of elemental sulfur.

Unter den vorbeschriebenen Bedingungen sind die erfindungsgemässen Maßnahmen insbesondere deshalb von Bedeutung, weil es für den Betrieb einer Claus-Anlage wesentlich ist, daß die Konzentration der Schwefelverbindungen im Zuspeisungsgas so konstant wie möglich gehalten wird. Die Herstellung von elementarem Schwefel in der Claus-Anlage findet gemäß der nachstehenden Claus-Reaktion statt:Under the above-described conditions are those according to the invention Measures are particularly important because it is essential for the operation of a Claus plant that the concentration the sulfur compounds in the feed gas is kept as constant as possible. The making of elementary Sulfur in the Claus plant takes place according to the following Claus reaction:

2 H₂S + SO₂ > 3 S + H₂O2 H ₂ S + SO ₂ > 3 S + H ₂ O

Das bei der Bildung des Abgases erhaltene Schwefeldioxid reagiert demgemäß mit Schwefelwasserstoff oder wird teilweise in die stöchiometrisch erforderlichen Schwefelwasserstoffmengen umgewandelt. ^; -■' - ....-..-.·:-■■The sulfur dioxide obtained during the formation of the exhaust gas reacts accordingly with hydrogen sulfide or is partially converted into the stoichiometrically required amounts of hydrogen sulfide. ^; - ■ '- ....-..-. ·: - ■■

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Die Erfindung wird jetzt anhand der Zeichnungen weiter erläutert. The invention will now be further explained with reference to the drawings.

Fig. 1 stellt ein Fließdiagramm des erfindungsgemäßen Verfahrens dar, wobei zwei Hauptreaktoren und ein Hilfsreaktor für die Abgasentschwefelung mit Leitungen zur Zuführung und Ableitung des Abgases und des Regenerierungsgases verbunden sind.Fig. 1 shows a flow diagram of the method according to the invention represents, with two main reactors and an auxiliary reactor for exhaust gas desulfurization are connected to lines for supplying and discharging the exhaust gas and the regeneration gas.

Fig.2 stellt ein Fließdiagranun dar, in dem gezeigt wird, in welcher Reihenfolge die Reaktoren von Fig.l betrieben werden können. FIG. 2 is a flow chart showing in which Order the reactors of Fig.l can be operated.

Fig.3 stellt ein Diagramm der Reihenfolge dar, in der drei Hauptreaktoren und ein Hilfsreaktor beim erfindungsgemäßen Verfahren betrieben werden können.Fig.3 is a diagram of the order in which three Main reactors and an auxiliary reactor can be operated in the process according to the invention.

Fig.l zeigt zwei lange Reaktionszonen I und II, nämlich die "Hauptreaktoren", welche die gleiche Länge und den gleichen Aufbau aufweisen,und eine kurze Reaktionszone III, nämlich den erheblich kürzeren "Hilfsreaktor". Jeder Reaktor enthält ein Bett aus Akzeptormaterial,das z.B. aus Kupfer auf einem Aluminiumoxidträgermaterial bestehen kann, das sich zur Bindung von Schwefeldioxid unter oxydierenden Bedingungen und zur Freisetzung des Schwefeldioxids unter reduzierenden Bedingungen eignet.Fig.l shows two long reaction zones I and II, namely the "main reactors", which are the same length and the same structure have, and a short reaction zone III, namely the considerably shorter "auxiliary reactor". Each reactor contains a bed made of acceptor material, e.g. made of copper on an aluminum oxide carrier material may exist that binds sulfur dioxide under oxidizing conditions and releases the Sulfur dioxide is suitable under reducing conditions.

Die drei Reaktoren sind auf besondere Weise mit einer Zuführungsleitung 1 für das zu entschwefelnde Abgas, mit einer Abzugslei-The three reactors are in a special way with a feed line 1 for the exhaust gas to be desulphurized, with a flue

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tung 2 für das entschwefelte Abgas, mit Zuführungsleitungen 3 und 19 für das reduzierende Gas für die Regenerierung des beladenen Akzeptors und für das zum Spülen des Reaktors verwendete Gas und mit einer Abzugsleitung 4 für das bei der Regenerierung des beladenen Akzeptors mit dem reduzierenden Gas erhaltene Regenerierungsabgas. device 2 for the desulphurized exhaust gas, with supply lines 3 and 19 for the reducing gas for the regeneration of the laden Acceptor and for the gas used to flush the reactor and with a discharge line 4 for the regeneration regeneration exhaust gas obtained from the loaded acceptor with the reducing gas.

Das zum Spülen verwendete Gas wird ebenfalls durch das Leitungssystem für das reduzierende Gas zugespeist und abgezogen.The gas used for purging is also passed through the pipe system for the reducing gas fed in and withdrawn.

Die Abgasleitung 1 gabelt sich in eine Leitung 5 mit einem Ventil 6 zum Hilfsreaktor I und eine Leitung 7 mit einem Ventil 8, die den Reaktor I umgeht und mit der Abzugsleitung 9 für das Abgas des Hilfsreaktors III mit dem Ventil 10 verbunden ist. Nach dem Ventil 10 mündet die Leitung 7 in Leitung 9, die sich in die Leitungen 11 und 12 mit den Ventilen 13 und 14 zur Zuspeisung von Abgas zu den Hauptreaktoren I und II gabelt.The exhaust line 1 forks into a line 5 with a valve 6 to the auxiliary reactor I and a line 7 with a valve 8, which bypasses the reactor I and is connected to the outlet line 9 for the exhaust gas from the auxiliary reactor III with the valve 10. To the valve 10, the line 7 opens into line 9, which is in the lines 11 and 12 with the valves 13 and 14 for feeding forks from exhaust gas to main reactors I and II.

Die Abzugsleitung 2 für das entschwefelte Abgas ist mit den Hauptreaktoren I und II über die Leitungen 15 und 16 mit den Ventilen 17 bzw. 18 verbunden.The discharge line 2 for the desulphurized exhaust gas is connected to the main reactors I and II via the lines 15 and 16 with the Valves 17 and 18 connected.

ι -ι -

Die Zuführungsleitung 19 für das reduzierende Gas und das zum Spülen verwendete Gas weist e.n Ventil 20 auf und führt zum Hilfsreaktor III.The feed line 19 for the reducing gas and the gas used for flushing has a valve 20 and leads to the auxiliary reactor III.

Die Zuführungsleitung 3 für das reduzierende Gas und das zumThe supply line 3 for the reducing gas and the for

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Spülen verwendete Gas gabelt sich in die Leitungen 22 und 23 mit den Ventilen 24 und 25 zu den Hauptreaktoren I und II.Gas used for purging bifurcates into lines 22 and 23 with valves 24 and 25 to main reactors I and II.

Die Abzugsleitung 4 für das Regenerierungsabgas ist mit den Reaktoren I, II und III über die Leitungen 26, 27 und 28 mit den Ventilen 29, 30 bzw. 31 verbunden.The discharge line 4 for the regeneration exhaust gas is with the reactors I, II and III are connected via lines 26, 27 and 28 to valves 29, 30 and 31, respectively.

Der Betrieb des in Fig.l gezeigten Systems wird, wie folgt, durchgeführt: es wird zu jedem Zeitpunkt Abgas durch einen der beiden Hauptreaktoren I und II geleitet. Bei der Beladung des Reaktors I sind die betreffenden Ventile 13 und 17 in den Abgasleitungen 11 und 15 zum Reaktor I geöffnet und die Ventile 14 und 18 in den Abgasleitungen 12 und 16 zum Reaktor II geschlos-The operation of the system shown in Fig. 1 is as follows, carried out: exhaust gas is passed through one of the two main reactors I and II at any time. When loading the Reactor I, the relevant valves 13 and 17 in the exhaust lines 11 and 15 to reactor I are open and the valves 14 and 18 in the exhaust lines 12 and 16 to reactor II closed

gas sen. Die Ventile 24 und 29 der Regenerierungs^ieitungen 22 und 26 zum Reaktor I sind zu diesem Zeitpunkt geschlossen und die Ventile 25 und 30 der Regenerierurgsgasleitungen 23 und 27 zum Reaktor II sind geöffnet. Reaktor II, durch den während des Beladens von Reaktor I kein Abgas geleitet wird, kann durch Zuspeisen und Abziehen von Regenerierungsgas oder Spülgas durch die Leitung 23 und 27 regeneriert oder gespült werden.gas sen. The valves 24 and 29 of the regeneration lines 22 and 26 to reactor I are closed at this time and the valves 25 and 30 of the regeneration gas lines 23 and 27 to the reactor II are open. Reactor II, through which no exhaust gas is passed during the loading of reactor I, can be fed in and withdrawing regeneration gas or purge gas through lines 23 and 27, regenerated or purged.

Am Ende der Beladungsperiode von Reaktor I werden die Ventile 13 und 17 in den Abgasleitungen zu diesem Reaktor geschlossen und gleichzeitig die Ventile 14 und 18 in den Abgasleitungen zum regenerierten Reaktor II geöffnet. Das Öffnen und das Schließen der Ventile in den Abgasleitungen nimmt wegen der Größe der Ventile im allgemeinen einige Minuten in Anspruch.At the end of the loading period of reactor I, the valves 13 and 17 in the exhaust lines to this reactor are closed and at the same time the valves 14 and 18 in the exhaust lines to the regenerated reactor II are opened. The opening and the closing the valves in the exhaust pipes generally takes a few minutes because of the size of the valves.

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25Ü967325Ü9673

Der Zeitplan von Fig.2 zeigt von links nach rechts die Reihenfolge, in der die in Fig.l beschriebene Anlage betrieben wird, wobei eine Zeitspanne von ungefähr 3 Stunden zugrundegelegt ist. Der obere Zeitplan bezieht sich auf den Hauptreaktor I, der mittlere Zeitplan auf den Hauptreaktor II und der untere Zeitplan auf den Hilfsreaktor III. Die schraffierten Teile zeigen die Regenerierungsperioden, die langen nicht schraffierten Teile die Beladungsperioden und die kurzen nicht schraffierten Verbindungsteile die Spülperioden. Das öffnen und das Schließen der Ventile in den Abgasleitungen ist zu den Beladungsperioden hinzugeschlagen· worden. Auf diese Weise schließt sich an die Beladungsperiode 32 von Reaktor I eine Spülperiode 3 3 an, und anschließend wird eine Regenerierungsperiode 34, eine Spülperiode 35 und danach eine Beladungsperiode 36 usw. durchgeführt.The schedule of Fig. 2 shows, from left to right, the sequence in which the plant described in Fig.l is operated, based on a period of approximately 3 hours. The upper schedule relates to main reactor I, the middle schedule to main reactor II and the lower schedule on the auxiliary reactor III. The hatched parts show the regeneration periods, the long unhatched parts the loading periods and the short unhatched connecting parts the flushing periods. Opening and closing the Valves in the exhaust pipes have been added to the loading periods. In this way, the loading period follows 32 of reactor I a purge period 3 3, and then a regeneration period 34, a purge period 35 and then a loading period 36 and so on.

Wie in Fig.2 gezeigt, wird die Regenerierungsperiode 37 des Reaktors II vor der Beladungsperiode 32 von Reaktor I abgeschlossen. Dies ist erforderlich, um sicherzustellen, daß am Ende der auf die Regenerierungsperiode 37 folgenden Spülperiode 38 zu einem geeigneten Zeitpunkt mit der Beladungsperiode 39 begonnen wird, d.h. die Perioden 32 und 39 sollen sich während der Dauer des gleichzeitigen öffnens der Ventile 14 und 18 in den Abgasleitungen zu Reaktor II und des Schließens der Ventile 13 und 17 in den Abgasleitungen zu Reaktor I-überlappen. Dadurch wird sichergestellt, daß das zugespeiste Abgas zu jedem Zeitpunkt entschwefelt wird.As shown in Figure 2, the regeneration period 37 of the reactor II completed prior to reactor I loading period 32. This is needed to ensure that at the end of the on the regeneration period 37 following the rinsing period 38 is started at a suitable point in time with the loading period 39, i.e. the periods 32 and 39 should open during the duration of the simultaneous opening of the valves 14 and 18 in the exhaust lines to reactor II and the closing of valves 13 and 17 in the exhaust lines to reactor I-overlap. This ensures that the fed-in exhaust gas is desulphurized at all times.

Fig. 2 zeigt, daß die Regenerierungsperioden der Hauptreaktoren I und II nicht direkt aufeinander folgen. Um trotzdem einen kon-Fig. 2 shows that the regeneration periods of the main reactors I and II do not follow one another directly. To be able to

50984070 9 A450984070 9 A4

tinuierlichen Bedarf an reduzierendem Gas und einen kontinuierlichen Anfall an schwefeldioxidhaltigem Regenerierungsabgas sicherzustellen, wird erfindungsgemäß der Hilfsreaktor III verwendet. Wie aus Fig.2 abzulesen ist/ wird dieser Hilfsreaktor III mit der doppelten Frequenz der Reaktoren I und II betrieben. Der Hilfsreaktor III ist kürzer als die Hauptreaktoren I und II und demgemäß sind auch die Regenerierungs- und Beladungsperioden des Hilfsreaktors kürzer.continuous need for reducing gas and a continuous one According to the invention, auxiliary reactor III is used to ensure the accumulation of regeneration waste gas containing sulfur dioxide. As can be seen from FIG. 2, this auxiliary reactor III is operated at twice the frequency of reactors I and II. The auxiliary reactor III is shorter than the main reactors I and II and the regeneration and loading periods are accordingly of the auxiliary reactor shorter.

Die Regenerierungspcj-ioJe 40 wird so gewählt, daß sie sich an das Ende der Regenerierungsperiode 37 eines Hauptreaktors anschließt, sich jedoch mit dem Beginn der Regenerierungsperiode 34 des nächsten Reaktors überlappt. Wie bereits beschrieben, weist das aus einem Hauptreaktor erhaltene schwefeldioxidhaltige Regenerierungsabgas zu Beginn der Regenerierungsperiode wegen der Wiederbeladung einen niedrigen Schwefeldioxidgehalt auf. Der Schwefeldioxidgehalt steigt danach auf einen verhältnismäßig hohen Wert und bleibt bis zum Ende der Regenerierungsperiode ungefähr konstant. Beim Regenerieren des Hilfsreaktors III, dessen Akzeptor bis zur Beendigung seiner Beladungsperiode so vollständig wie möglich mit Schwefeldioxid beladen wird, fällt im Gegensatz dazu ein über die gesamte Regenerierungsperiode einen hohen Schwefeldioxidgehalt aufweisendes Regenerierungsabgas an. Auf diese Weise erhält man in Leitung 4 der Anlage von Fig.l einen im Zeitablauf verhältnismäßig konstanten Schwefeldioxidstrom. The regeneration pcj-ioJe 40 is chosen so that it adheres to the end of the regeneration period 37 of a main reactor follows, but with the beginning of the regeneration period 34 of the next reactor overlaps. As already described, the obtained from a main reactor has sulfur dioxide-containing Regeneration exhaust gas at the beginning of the regeneration period has a low sulfur dioxide content due to the reloading. Of the Sulfur dioxide content then rises to a relatively high value and remains approximately until the end of the regeneration period constant. When the auxiliary reactor III is regenerated, its acceptor is so complete until the end of its loading period is loaded with sulfur dioxide as much as possible, in contrast, one falls over the entire regeneration period regeneration exhaust gas with a high sulfur dioxide content. In this way one obtains in line 4 of the plant of Fig.l a relatively constant flow of sulfur dioxide over time.

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- 17 - 25Ü9573- 17 - 25Ü9573

Wie vorstehend beschrieben, weist das Akzeptorbett des Hilfsreaktors III über seine gesamte Länge einen verhältnismäßig konstanten Beladungsgrad auf, da dieser vor den Hauptreaktoren angeordnete und während der Beladungsperiode immer mit einem Hauptreaktor verbundene Hilfsreaktor als Frontteil des mit ihm verbundenen Hauptreaktors wirkt. Demgemäß geht während der Beladungsperiode immer eine bestimmte Schwefeldioxidmenge durch den Hilfsreaktor III und strömt anschließend in den mit ihm verbundenen Hauptreaktor.As described above, the acceptor bed of the auxiliary reactor III a relatively constant over its entire length Loading level, as this is arranged in front of the main reactors and always with a main reactor during the loading period connected auxiliary reactor acts as a front part of the main reactor connected to it. Accordingly, a certain amount of sulfur dioxide always goes through the auxiliary reactor during the loading period III and then flows into the main reactor connected to it.

Im linken Teil von Fig.2 befindet sich der Hilfsreaktor III in der Beladungsperiode 41, die mit der Beladungsperiode 32 des Hauptreaktors I zusammenfällt. In Fig.l bedeutet dies, daß dieThe auxiliary reactor III is located in the left part of FIG the loading period 41, which coincides with the loading period 32 of the main reactor I. In Fig.l this means that the

sind Ventile 6 und 10 in den Abgasleitungen 5 und 9 geöffnet/und daß das Ventil 8 in der Umgehungsleitung 7 geschlossen ist. Am Ende der Beladungsperiode 41 (vgl. Fig.2) ist Ventil 8 geöffnet und gleichzeitig sind die Ventile 6 und 10 geschlossen.valves 6 and 10 in the exhaust pipes 5 and 9 are open / and that the valve 8 in the bypass line 7 is closed. At the end of the loading period 41 (see FIG. 2) valve 8 is open and at the same time the valves 6 and 10 are closed.

Die Ventile 20 und 31 in den Zufiihrungs- und Abzugsleitungen für das Regenerierungsgas sind während der Beladungsperiode 41 (vgl. Fig.2) geschlossen und werden am Ende dieser Periode geöffnet, wonach während der Spülperiode ^r42 (vgl. Fig.2) Spülgas durch Leitung 19 zugeführt wird. Aus Fig.2 geht deutlich hervor, daß der Beginn der Regenerierungsperiode 40 von Reaktor III mit dem Ende der Regenerierungsperiode 37 des Hauptreaktors II zusammenfällt und daß diese Periode 40 mit dem Beginn der Regenerierungsperiode 34 von Hauptreaktor I endet. The valves 20 and 31 in the supply and discharge lines for the regeneration gas are closed during the loading period 41 (see FIG. 2) and are opened at the end of this period, after which flushing ^{gas passes through during the flushing period r} 42 (see FIG. 2) Line 19 is supplied. 2 clearly shows that the beginning of the regeneration period 40 of reactor III coincides with the end of the regeneration period 37 of the main reactor II and that this period 40 ends with the beginning of the regeneration period 34 of main reactor I.

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25Ü967325Ü9673

An die F egenerierungsperiode 40 schließt sich eine Spülperiode 43 an, während der wieder Spülgas durch Leitung 19 (vgl. Fig.l) zugeführt wird. Am Ende der Periode 43 werden die Ventile 20 und 31 geschlossen und anschließend die Ventile 6 und 10 gleichzeitig mit dem Schließen von Ventil 8 geöffnet, wodurch die BeIa-A flushing period 43 follows the regeneration period 40, during which flushing gas is again passed through line 19 (see FIG. 1). is fed. At the end of the period 43, the valves 20 and 31 are closed and then the valves 6 and 10 at the same time opens when valve 8 closes, which means that the

44
dungsperiode /eingeleitet wird.44
period / is initiated.

Fig.3 zeigt, wie Fig. 2, einen Zeitplan der Reihenfolge des Beladens, Spülens und Regenerierens beim Betrieb einer drei Hauptreaktoren A, B und C und einen Hilfsreaktor D enthaltenden Anlage.FIG. 3 shows, like FIG. 2, a schedule of the loading sequence, Flushing and regeneration when operating a three main reactors A, B and C and an auxiliary reactor D containing System.

Da die Regenerierungsperiode 45 zusammen mit den beiden Spülperioden 46 und 47 durchgeführt wird und weniger als die Hälfte der Beladungsperiode 48 in Anspruch nimmt, vergeht eine gewisse Zeit zwischen den aufeinanderfolgenden Regenerierungsperioden 45, 49 und 50 der drei Hauptreaktoren A, B und C. Die Beladungsperiode 48 eines Reaktors beginnt einige Zeit vor dem Ende der Beladungsperiode 51 eines der beiden anderen Reaktoren. Bekanntermaßen wird diese Zeitspanne für das gleichzeitige Öffnen und Schließen der betreffenden Ventile in den Abgasleitungen benutzt. Wie in Fig.3 gezeigt, befinden^rsich immer zwei Reaktoren gleichzeitig in der Beladungsperiode zur Beladung mit Schwefeldioxid aus dem Abgas. Die drei Reaktoren werden abwechselnd regeneriert.Since the regeneration period 45 is carried out together with the two rinsing periods 46 and 47 and takes less than half of the loading period 48, a certain time elapses between the successive regeneration periods 45, 49 and 50 of the three main reactors A, B and C. The loading period 48 of a reactor begins some time before the end of the loading period 51 of one of the other two reactors. As is known, this period of time is used for the simultaneous opening and closing of the relevant valves in the exhaust pipes. As shown in Figure 3, ^r are always two reactors simultaneously in the loading period for loading with sulfur dioxide from the flue gas. The three reactors are alternately regenerated.

Während der zwischen den aufeinander folgenden Regenerierungsbehandlungen der verschiedenen Hauptreaktoren auftretenden Zeitspanne wird der Hilfsreaktor D regeneriert. Wie in Fig.2 wirdDuring the period of time between the successive regeneration treatments of the various main reactors the auxiliary reactor D is regenerated. As in Fig.2 will

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- ¹⁹ " 25Ü9B73- ¹⁹ "25Ü9B73

mit der Regenerierung des Hilfsreaktors erst am Ende der Rege-with the regeneration of the auxiliary reactor only at the end of the

eines
nerierungsperxode / Hauptreaktors begonnen und die Regenerie-one
regeneration period / main reactor started and the regeneration

dem Beginn rungsbehandlung des Hilfsreaktors wird mit/der Regenerierungthe beginning of treatment of the auxiliary reactor is with / the regeneration

des nächsten Hauptreaktors abgeschlossen.of the next main reactor completed.

52
Während der Beladungsperiode / des Hilfsreaktors D wird immer.52
During the loading period / the auxiliary reactor D is always.

Abgas durch diesen Reaktor geleitet, das anschließend zu dem langen Hauptreaktor A geführt wird, dessen Beladungsperiode 48 während der vorhergehenden Regenerierungsperiode 53 des Hilfsreaktors D beginnt. .Exhaust gas passed through this reactor, which is then fed to the long main reactor A, the loading period of which is 48 during the previous regeneration period 53 of the auxiliary reactor D begins. .

Claims

509840/0944509840/0944

Claims

- 20 - 25Ü9573 patent claims

1. A method for removing sulfur dioxide from an industrial waste gas stream by means of a solid acceptor that is associated with Sulfur dioxide is loaded and of which the sulfur dioxide is then subsequently regenerated by regenerating the loaded acceptor with a reducing gas is recovered in two or three equally large, the aforementioned acceptor-containing main reaction zones is carried out, of which at least one and at most two zones are always connected to the exhaust gas flow and in which the main reaction zones are alternately regenerated with the exclusion of the exhaust gas flow, characterized in that that an auxiliary reaction zone containing acceptor is used which is shorter than the main reaction zones and those during the short time intervals between the successive regeneration treatments of the different ones Main reaction zones is regenerated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the exhaust gas stream during a loading period of the auxiliary reaction zone is always passed first through the auxiliary reaction zone and then through a main reaction zone.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the connection of a main reaction zone to the exhaust gas stream always is produced simultaneously with the interruption of the connection of the exhaust gas flow to another main reaction zone.

509840 / 09U

" ²¹ " 25U9S73

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that before and after the regeneration treatment, a rinsing treatment with steam or another inert gas is carried out.

5. The method according to claim 4, characterized in that already with the Regenerierungsbehandiung of the auxiliary reaction zone commencing while purging the main reaction zone which has been regenerated immediately before and that regeneration the auxiliary reaction zone for some time during the flushing of the main reaction zone to be regenerated immediately afterwards is continued.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that that the regeneration treatment of the auxiliary reaction zone after the start of the regeneration treatment of the next main reaction zone continued for a short time.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the loading and regeneration periods are chosen so that at the end of the relevant loading period the acceptor in the auxiliary reaction zone over the entire length of the auxiliary reaction zone is loaded as completely as possible with sulfur dioxide, while the acceptor in the main reaction zone does not have its entire length is completely loaded with sulfur dioxide, and that when regenerating the acceptor in the aforementioned main

the

reaction zone / sulfur dioxide initially obtained in the reducing gas is accepted again in the not yet regenerated part of the main reaction zone.

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25U9573

8. The method of claim 1 to 7, characterized in that a solid, one or more metals including copper used on a ceramic carrier material containing an acceptor and that the acceptor at temperatures of 200 to 600 ⁰ C loaded and regenerated.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that less than 2 volume percent sulfur dioxide and at least an equal amount of oxygen containing exhaust gas and a min-

steam

at least 50 percent by volume / or another ine ^ Lcb gas and at most 50 percent by volume of hydrogen, carbon monoxide and / or hydrocarbons containing reducing gas can be used.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that

that three main reaction zones are used and that one is the

of their
Regeneration time amounting to half / loading time

Main reaction zone is applied.

11. The method according to claim 1 to 9, characterized in that three main reaction zones are used and that for the Rinsing, regeneration and rinsing of a main reaction zone

whose
half the time applied for / loading.

12. The method according to claim 1 to 11, characterized in that the sulfur dioxide-containing regeneration exhaust gas after removal of the excess water vapor directly into a sulfur recovery plant of the Claus type for the production of elemental Sulfur is fed.

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