DE2508090A1

DE2508090A1 - NEW AZOPIGMENTS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION

Info

Publication number: DE2508090A1
Application number: DE19752508090
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Mory; Rolf Mueller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-02-28
Filing date: 1975-02-25
Publication date: 1975-09-04
Also published as: BE826051A; AU7862875A; CH596273A5; GB1445066A; FR2262686A1; CA1047488A; DK78575A; FR2262686B1; AR205811A1; BR7501183A; JPS50121324A; NL7502348A; ES435113A1

Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 BaselCIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel

CiBA-GEIGYCiBA-GEIGY

Case 3-9306 + Deutschland Case 3-9306 + Germany

Neue Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung New azo pigments and processes for their production

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen Azopxgmenten der FormelIt has been found that one can produce valuable new Azopxgmenten of the formula

X CO-OU ZX CO-OU Z

(D(D

gelangt, worin Q, X, Y und Z Wasserstoff- oder Halogen-where Q, X, Y and Z are hydrogen or halogen

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atome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome, Aryl- oder Aryloxygruppen, die durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können, bedeuten, wobei Q und X bzw. Y und Z Über benachbarte C-Atome auch zu einem isocyclischen Ring geschlossen sein können, wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formelatoms, alkyl or alkoxy groups containing 1 to 4 carbon atoms, Aryl or aryloxy groups represented by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups can be substituted by 1 to 4 carbon atoms, where Q and X or Y and Z are adjacent C atoms can also be closed to form an isocyclic ring if a diazo or diazoamino compound of an amine is used formula

(2)(2)

mit einem Acetessigsäurearylid der Formelwith an acetoacetic acid arylide of the formula

CH₃CO-CH₂COM ^- )l ! . (3)CH ₃ CO-CH ₂ COM ^ -) l! . (3)

kuppelt.clutch.

Von besonderem Interesse sind Azopigmente der Formel (1) , worin Q, X, Y und Z Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl- oder Phenoxygruppen bedeuten, insbesondere solche der FormelOf particular interest are azo pigments of the formula (1) in which Q, X, Y and Z are hydrogen or chlorine atoms, methyl, ethyl, Methoxy, ethoxy, phenyl or phenoxy groups mean, in particular those of the formula

(4)(4)

_n- - N=N-CH-CO-NH _n - - N = N-CH-CO-NH

⁰ H I ⁰ HI

CO-CH₃ CO-CH ₃

worin X-, und Y, Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy- oder gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chloratomewhere X, and Y, hydrogen or chlorine atoms, methyl, ethyl, Methoxy, ethoxy or optionally by 1 or 2 chlorine atoms

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oder Methylgruppen substituierte Phenyl- oder Phenoxygruppen bedeuten. or phenyl or phenoxy groups substituted by methyl groups.

Durch besonders gute Eigenschaften zeichnet sich der Farbstoff der FormelThe dye of the formula is characterized by particularly good properties

(5)(5)

^H CO-CH₃ ^H CO-CH ₃

Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise solche der Formel (2), worin Q und X Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy- oder gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chloratome oder Methylgruppen substituierte Phenyl- oder Phenoxygruppen bedeuten.The diazo components used are preferably those of the formula (2) in which Q and X are hydrogen or chlorine atoms, Methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or optionally through 1 or 2 chlorine atoms or methyl groups denote phenyl or phenoxy groups which are substituted.

Als Beispiele von Diazokomponenten seien die folgenden .genannt:The following are examples of diazo components:

^Methyl-o-phenoxy-y-amino-chinolon- (2) 4-Methyl-6-chlor-7-amino-chinolon- (2) A-Methyl-o-methoxy-T-amino-chinolon- (2) 4,6-Dimethyl- 7- amino - chino lon- (2) 4-Methyl-7-amino-chinolon- (2) 4-Methyl- 7- chlor- 6- amino- chino lon- (2) 4,8-Dimethyl-7-amino-chinolon-(2)^ Methyl-o-phenoxy-y-amino-quinolone- (2) 4-methyl-6-chloro-7-amino-quinolone- (2) A-methyl-o-methoxy-T-amino-quinolone- (2) 4,6-dimethyl- 7-amino-quino-ion- (2) 4-methyl-7-amino-quinolone- (2) 4-methyl-7-chloro-6- aminoquinolone- (2) 4,8-dimethyl-7-aminoquinolone- (2)

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Als Kupplungskomponenten verwendet man vorzugsweise Acetessigsäurearylide der Formel (3) , worin Y und Z Wasserstoff· oder Chloratome, Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy- oder gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chloratome oder Methylgruppen substituierte Phenyl- oder Phenoxygruppen bedeuten.The coupling components used are preferably acetoacetic arylides of the formula (3), in which Y and Z are hydrogen or chlorine atoms, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or are phenyl or phenoxy groups optionally substituted by 1 or 2 chlorine atoms or methyl groups.

Als Beispiele von Kupplungskomponenten seien die folgenden genannt:As examples of coupling components are the following called:

4-Methy 1- 6-methoxy- 7- acetoacetylamino - chino lon- (2) 4-Methyl-o-chlor^-acetoacetylamino-chino lon- (2)4-Methy 1- 6-methoxy- 7- acetoacetylamino-quino ion- (2) 4-methyl-o-chloro ^ -acetoacetylamino-quino ion- (2)

4-Methyl-7-chlor-6-acetoacetylamino-chinolon-(2) 4,8-Dimethy1-7-acetoacetylamino-chinolon-(2) 4-Methyl-7-aceto acetylamino-chinolon-(2) 4,6-Dimethy1-7-acetoacetylamino-chinolon-(2) 4-Methyl-6-phenoxy-7-aceto acetylamino-chinolon-(2)4-methyl-7-chloro-6-acetoacetylamino-quinolone- (2) 4,8-Dimethy1-7-acetoacetylamino-quinolone- (2) 4-methyl-7-aceto acetylamino-quinolone- (2) 4,6-Dimethy1-7-acetoacetylamino-quinolone- (2) 4-methyl-6-phenoxy-7-aceto acetylamino-quinolone- (2)

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Acetessigsäurearylide erhalt man beispielsweise durch Anlagerung von Diketen an die Amino-chinoloner(2).The acetoacetic arylides to be used according to the invention is obtained, for example, by adding diketene to the amino-quinolones (2).

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Die Kupplung findet üblicherweise durch allmähliche Zugabe der sauren Lösung des Diazoniumsalzes zur wässrig-alkalL sehen oder wässrig-essigsauren Lösung oder auch wässrig-essigsauren Suspension der Kupplungskomponente bzw. deren Lösung in einem organischen mit Wasser mischbaren Lösungsmittel statt, zweckmässig bei einem pH-Wert von 4 bis 7.The coupling usually takes place by gradually adding the acidic solution of the diazonium salt to the aqueous-alkaline solution see or aqueous-acetic acid solution or also aqueous-acetic acid Suspension of the coupling component or its solution in an organic water-miscible solvent instead, expediently at a pH value of 4 to 7.

Der p„-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz derThe p "value is advantageous by adding a Buffer set. The salts, for example, are used as buffers, in particular Alkali salts of formic acid, phosphoric acid or especially acetic acid are suitable. The alkaline solution the coupling component suitably contains a wetting, dispersing or emulsifying agent, for example an aralkyl sulfonate, such as dodecylbenzenesulfonate or the sodium salt of

Ι,Ι'-Dinaphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octy!phenyl, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder.kleinere Mengen inerter, in■ Wasser schwerlöslicher oder unlöslicher organische Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogeniert oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,Ι, Ι'-Dinaphthylmethanesulfonic acid, polycondensation products of Alkylene oxides, such as the action product of ethylene oxide p-tert-Octy! phenyl, also alkyl esters of sulforicinoleates, for example n-butyl sulforicin oleate. The dispersion of the Coupling component can also advantageously protective colloids, for example Methyl cellulose or smaller amounts of inert, in ■ Water containing sparingly soluble or insoluble organic solvents, for example optionally halogenated or nitrated aromatic hydrocarbons, such as benzene,

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ir ~ ir ~

Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoff wie z.3. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol, insbesondere Dimethylformamid. Toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene or nitrobenzene, and aliphatic halogenated hydrocarbons such as z.3. Carbon tetrachloride or trichlorethylene, also miscible with water organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol or isopropanol, especially dimethylformamide.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischenLösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdlise laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.The coupling can also be carried out advantageously in such a way that an acidic solution of the diazonium salt is used continuously combined with an alkaline solution of the coupling component in a mixing nozzle, with an immediate Coupling of the components takes place. The resulting dye dispersion is continuously withdrawn from the mixture and the dye separated by filtration.

Anstelle der Diazoniumsalze kann man auch die entsprechenden Diazoaminoverbindungen verwenden. Diese erhält man nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diethanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, /3-Aminoäthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-SuIfophenyl)-guanidin, 4-N-Instead of the diazonium salts you can also use the corresponding Use diazoamino compounds. This is obtained by a known process by coupling an aryldiazonium salt with a primary or, preferably, with a secondary amine. A wide variety are suitable for this purpose Amines, for example aliphatic amines, such as methylamine, ethylamine, ethanolamine, propylamine, butylamine, hexylamine and in particular dimethylamine, diethylamine, diethanolamine, methylethanolamine, dipropylamine or dibutylamine, aminoacetic acid, Methylaminoacetic acid, butylaminoacetic acid, aminoethanesulfonic acid, methylaminoethanesulfonic acid, guanylethanesulfonic acid, / 3-aminoethylsulphuric acid, alicyclic amines, such as cyclohexylamine, N-methylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, aromatic amines, such as 4-aminobenzoic acid, sulfanilic acid, 4-sulfo-2-aminobenzoic acid, (4-sulfophenyl) -guanidine, 4-N-

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Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphtalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaphtalin-ZjA-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid. Methylaminobenzoic acid, 4-ethylaminobenzoic acid, 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid, l-aminonaphthalene-ZjA-disulfonic acid, heterocyclic amines such as piperidine, morpholine, pyrrolidine, dihydroindole and finally sodium cyanamide or dicyandiamide.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.Usually the obtained are diazoamino compounds Slightly soluble in cold water and can optionally after salting out in crystallized form from the Reaction medium are separated. In many cases, the moist press cake can be used for further implementation will. In individual cases it may prove to be useful to dewater the diazoamides prior to the implementation by vacuum drying.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit der Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglycol, Aethylenglycolmonoäthyl- oder -monomethyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden.The coupling of the diazoamino compound with the coupling component takes place in an organic solvent, for example chlorobenzene, o-dichlorobenzene, nitrobenzene, pyridine, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monomethyl ether, dimethylformamide, formic acid or acetic acid. When using solvents that mix with water are miscible, it is not necessary to use the diazoamino compounds in anhydrous form. For example the watery, moist filter cake can be used.

Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 1:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethy 1-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit ,· behandelt. S09836/0979Finally, the coupling can also be carried out in such a way that the amine and the coupling component are in a molar ratio 1: 1 suspended in an organic solvent and with a diazotizing agent, especially an ester of nitric acid, such as methyl, ethyl 1, butyl, amyl or octyl nitrite, · treated. S09836 / 0979

Dank ihrer Uiilöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, insbesondere bei Pigmenten, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist angezeigt. Dabei werden die erhaltenen rohen Pigmente in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, wie Methylenglykolmonomethylaether, Aethylenglykolmonomethylaether, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol, erwärmt, wonach sie als weichkörnige Pulver vorliegen.Thanks to their oil solubility, the pigments obtained can isolated from the reaction mixtures by filtration. Since the by-products remain in solution, those obtained fall Pigments in excellent purity. Post-treatment with organic solvents, especially in the case of pigments based on the aqueous coupling path is indicated. The resulting raw pigments are in an indifferent organic solvents such as methylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, Mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene or nitrobenzene, heated, after which they are present as a soft-grain powder.

Die neuen Farbstoffe stellen farbstarke und reine Pigmente dar, die dank ihrer günstigen Eigenschaften, wie Migrations- und Lichtechtheit, für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können. Sie eignen sich hervorragend für die Druckfarbenindustrie, aber auch zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, z.B. von Celluloseäthern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und MeIamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.The new dyes are strong and pure pigments which, thanks to their favorable properties, such as migration and lightfastness, can be used for a wide variety of pigment applications. They are great for the printing ink industry, but also for pigmenting high molecular weight organic material, e.g. cellulose ethers and esters, super polyamides or super polyurethanes or polyesters, Acetyl cellulose, nitrocellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerization resins or condensation resins, e.g. aminoplasts, especially urea and melamine-formaldehyde resins, Alkyd resins, phenoplasts, polycarbonates, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, Polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, polyacrylic acid ester, rubber, casein, silicone and silicone resins, individually or in mixtures.

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Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden. It does not matter whether the mentioned high molecular weight Compounds as plastic masses, melts or in the form of spinning solutions, lacquers or printing inks. Depending on the intended use, it proves to be advantageous to use the to use new pigments as toners or in the form of preparations.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute
Allgemeinechtheiten, insbesondere gute Licht-, Migrationsund Ueberlackierechtheit aus.The dyeings obtained are characterized by good results
General fastness properties, especially good fastness to light, migration and varnish.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight and percentages Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 "*/&^x Example 1 "* / & ^x

2,66 Teile ^Methyl-o-phenoxy-y-amino-chinolon-(2) werden-unter Eiskühlung in 100 Teilen Wasser mit 2,5 Volumenteilen 10-normaler Salzsäure und 2,5 Volumenteilen 4-normaler Natriumnitritlösung in üblicher Weise diazotiert. Die Diazolösung wird klärf-iltriert.2.66 parts of ^ methyl-o-phenoxy-y-amino-quinolone- (2) are -under Ice cooling in 100 parts of water with 2.5 parts by volume of 10 normal Hydrochloric acid and 2.5 parts by volume of 4 normal sodium nitrite solution are diazotized in the usual way. The diazo solution is filtered to clarify.

2,88 Teile 4-Methyl-6-methoxy-7-acetoacetylaminochinolon-(2) werden in 200 Volumenteilen Dimethylformamid vorgelegt. Nach Zugabe von 3 Teilen wasserfreiem Natriumacetat wird obige Diazolösung in ca. 2 Minuten zugegossen. Man rührt das Kupplungsgemisch noch einige Stunden bei Raumtemperatur, filtriert das gebildete Pigment ab, wäscht es mit heissem Wasser und Methanol und trocknet es. Man erhält das Produkt als braune, hartkörnige Masse. Diese erhält ihre coloristisch brauchbare Form durch Behandlung in siedendem N-Methylpyrrolidon während einer halben Stunde. Nach Isolierung bei Raumtemperatur, Waschen mit Methanol und Trocknen liegt das Pigment als weichkörniges gelbes Pulver vor. Es färbt Polyvinylchlorid in gelbem, migrations- und lichtechtem Ton und entspricht der Formel2.88 parts of 4-methyl-6-methoxy-7-acetoacetylaminoquinolone- (2) are presented in 200 parts by volume of dimethylformamide. After adding 3 parts of anhydrous sodium acetate, the above diazo solution becomes poured in about 2 minutes. The coupling mixture is stirred for a few hours at room temperature, and what has formed is filtered off Remove the pigment, wash it with hot water and methanol and dry it. The product is obtained as a brown, hard-grained one Dimensions. This receives its coloristically usable form through treatment in boiling N-methylpyrrolidone for half a Hour. After isolation at room temperature, washing with methanol and drying, the pigment lies as a soft-grained yellow powder before. It colors polyvinyl chloride in a yellow, migration and lightfast shade and corresponds to the formula

N=N-CH-CO-NH CO-CH₃ N = N-CH-CO-NH CO-CH ₃

In der folgenden Tabelle werden weitere Pigmente angeführt, die auf demselben Weg erhalten werden, wenn man die Diazoverbindung des in Kolonne I angegebenen Amins mit der in Kolonne II angegebenen Kupplungskomponente kuppelt. Kolonne III gibt die Nuance des The following table lists other pigments which are obtained in the same way by using the diazo compound of the amine indicated in column I with the coupling component indicated in column II. Column III gives the nuance of the

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erhaltenen PigmentfärbStoffs in Polyvinylchlorid an.pigment dye obtained in polyvinyl chloride.

II. IIII IIIIII 22 4-Methyl-6- chlor-
7-amino-chinolon-(2)4-methyl-6-chloro
7-amino-quinolone- (2) 4-Methyl-7-chlor-
6-acetoacetylamino-
chinolon-(2)4-methyl-7-chloro
6-acetoacetylamino
quinolone (2) gelbyellow 33 4-Methyl-6-methoxy-
7-amino-chinolon- (2)4-methyl-6-methoxy
7-amino-quinolone- (2) ItIt rotgelbRed Yellow 44th 4,6-Dimethyl-7-amino-
chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-amino-
quinolone (2) UU gelbyellow 55 4-Me thyl-7-amino-
chinolon- (2)4-methyl-7-amino-
quinolone (2) UU grüngelbgreen yellow 66th 4-Methyl-7-chlor-
6-amino-chinolon-(2)4-methyl-7-chloro
6-amino-quinolone- (2) titi rotgelbRed Yellow 77th 4,8-Dimethyl-7-amino-
chinolon-(2)4,8-dimethyl-7-amino-
quinolone (2) ttdd gelbyellow 88th 4-Methyl-7-amino-
chinolon-(2)4-methyl-7-amino
quinolone (2) 4-Methyl-6-chlor-
7-acetoacetylamino-
chinolon-(2)4-methyl-6-chloro
7-acetoacetylamino
quinolone (2) grüngelbgreen yellow 99 4,6-Dimethyl-7-amino-
chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-amino-
quinolone (2) 1111 gelbyellow 1010 4,8 -Dimethyl- 7 - amino -
chinolon- (2)4,8-dimethyl- 7 - amino -
quinolone (2) IlIl grüngelbgreen yellow 1111 4-Methyl-6-methoxy-7-
amino - chino lon- (2)4-methyl-6-methoxy-7-
amino - chino lon- (2) ItIt gelbyellow 1212th 4-Methy1-6-phenoxy-7-
amino-chinolon-(2)4-Methy1-6-phenoxy-7-
amino-quinolone- (2) ItIt grüngelbgreen yellow

509836/0979509836/0979

-Ä·-Ä ·

II. IIII IIIIII 1313th 4-Methyl-6-chlor-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-chloro-7-
amino-quinolone- (2) 4-Methyl- 6- chlor- 7-
acetoacety!amino-
chinolon- (2)4-methyl- 6- chloro- 7-
acetoacety! amino-
quinolone (2) grüngelbgreen yellow 1414th 4-Methyl-7-chlor-6-
amino-chinolon-(2)4-methyl-7-chloro-6-
amino-quinolone- (2) grüngelbgreen yellow 1515th 4-Methyl-7-amino-
chinolon-(2)4-methyl-7-amino
quinolone (2) 4,8-Dimethyl-7-
acetoacetylamino-
chinolon-(2)4,8-dimethyl-7-
acetoacetylamino
quinolone (2) grüngelbgreen yellow 1616 4,6-Dimethyl-7-
amino-chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-
amino-quinolone- (2) IlIl rotgelbRed Yellow 1717th 4,8-Dimethy1-7-
amino-chinolon-(2)4,8-dimethyl 1-7-
amino-quinolone- (2) ItIt gelbyellow 1818th 4-Methyl-6-methoKy-
7-amino-chinolon-(2)4-methyl-6-methoKy-
7-amino-quinolone- (2) IlIl orangeorange 1919th 4-Me thy1-6-pheno xy-
7-amino-chinolon-(2)4-Me thy1-6-phenoxy-
7-amino-quinolone- (2) IlIl grüngelbgreen yellow 2020th 4-Methyl-6-chlor-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-chloro-7-
amino-quinolone- (2) IlIl gelbyellow 2121 4-Methyl-7-chlor-6-
amino-chinolon-(2)4-methyl-7-chloro-6-
amino-quinolone- (2) ItIt rotgelbRed Yellow 2222nd 4-Methyl-7-amino-
chinolon-(2)4-methyl-7-amino
quinolone (2) 4-Methyl-7-aceto
acetylamino-
chinolon- (2)4-methyl-7-aceto
acetylamino
quinolone (2) grüngelbgreen yellow 2323 4,6-Dimethyl-7-
amino-chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-
amino-quinolone- (2) ttdd rotgelbRed Yellow

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II. II ..II .. IIIIII 2424 4-Methyl-6-methoxy-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-methoxy-7-
amino-quinolone- (2) 4-Methyl-7-aceto-
acetylamino-
chinolon-(2)4-methyl-7-aceto-
acetylamino
quinolone (2) rotgelbRed Yellow 2525th 4-Methyl-6-phenoxy-7-
amino - chino lon- (2)4-methyl-6-phenoxy-7-
amino - chino lon- (2) titi grüngelbgreen yellow 2626th 4-Methyl-6-chlor-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-chloro-7-
amino-quinolone- (2) ππ gelbyellow 2727 4-Methyl-7-chlor-6-
amino-chinolon-(2)4-methyl-7-chloro-6-
amino-quinolone- (2) ItIt rotgelbRed Yellow 2828 4-Me thy1-7-amino-
chinolon-(2)4-methy1-7-amino-
quinolone (2) 4,6-Dimethyl-7-
acetoacetylamino-
chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-
acetoacetylamino
quinolone (2) grüngelbgreen yellow 2929 4,8-Dimethy1-7-amino-
chinolon-(2)4,8-Dimethy1-7-amino-
quinolone (2) IlIl grüngelbgreen yellow 3030th 4-Methyl-6-methoxy-7-
amino-chinolon-( 2 )4-methyl-6-methoxy-7-
amino-quinolone- (2) ItIt rotgelbRed Yellow 3131 4-Methyl-6-phenoxy-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-phenoxy-7-
amino-quinolone- (2) ItIt grüngelbgreen yellow 3232 4-Methyl-6-chlor-7-
amino - chino lon- (2)4-methyl-6-chloro-7-
amino - chino lon- (2) titi grüngelbgreen yellow 3333 4-Methyl-7-amino-
chinolon-(2)4-methyl-7-amino
quinolone (2) 4- Me thy 1- 6 - pheno xy-
7-acetoacetyl
amino -ehinolon-(2)4- Me thy 1- 6 - pheno xy-
7-acetoacetyl
amino -ehinolone- (2) grüngelbgreen yellow 3434 4,6-Dimethyl-7-
amino-chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-
amino-quinolone- (2) ItIt grüngelbgreen yellow 3535 4-Methyl-6-methoxy-
7-amino-chinolon-(2)4-methyl-6-methoxy
7-amino-quinolone- (2) ttdd gelbyellow 3636 4-Methyl-6-phenoxy-
7-amino-chinolon-(2)4-methyl-6-phenoxy-
7-amino-quinolone- (2) titi grüngelbgreen yellow 3737 4-Methyl-6-chlor-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-chloro-7-
amino-quinolone- (2) titi grüngelbgreen yellow

509836/0979509836/0979

-Λ--Λ-

II. IIII IIIIII 3838 4-Methyl-7-chlor-6-
amino - chino Io η- ( 2 )4-methyl-7-chloro-6-
amino - chino Io η- (2) 4-Me thy1-6-phenoxy-7-
acetoacetylamino-
chinolon-(2)4-methy1-6-phenoxy-7-
acetoacetylamino
quinolone (2) gelbyellow 3939 4-Methyl-7-amino-
chinolon-(2)4-methyl-7-amino
quinolone (2) 4-Methyl-6-methoxy-
7-acetoacetylamino-
chinolon-(2)4-methyl-6-methoxy
7-acetoacetylamino
quinolone (2) * gelb* yellow 4040 4,6-Dimethyl-7-
amino-chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-
amino-quinolone- (2) IlIl grüngelbgreen yellow 4141 4,8-Dimethyl-7-
amino-chinolon-(2)4,8-dimethyl-7-
amino-quinolone- (2) IlIl grUngelbgreen yellow 4242 4-Methyl- 6-methoxy-
7-amino-chinolon-(2)4-methyl-6-methoxy-
7-amino-quinolone- (2) ItIt gelbyellow 4343 4-Methyl-6-chlor-7-
amino-chinolon-(2)4-methyl-6-chloro-7-
amino-quinolone- (2) IlIl gelbyellow 4444 4-Methyl-7-chlor-6-
amino-chinolon-(2)4-methyl-7-chloro-6-
amino-quinolone- (2) ItIt grüngelbgreen yellow 4545 4-Methyl-6-phenoxy-
7-amino-chinolon-(2)4-methyl-6-phenoxy-
7-amino-quinolone- (2) 4-Methyl- 7- chlor-
6-acetoacetyl
amino - chino lon- (2)4-methyl- 7-chloro-
6-acetoacetyl
amino - chino lon- (2) gelbyellow

509836/0979509836/0979

II. -/5· _n - / 5 · _n IIIIII gelbyellow 4646 4-Methyl-6-(4'chlor-
phenoxy)-7-amino-
chinolon(2)4-methyl-6- (4'chlor-
phenoxy) -7-amino-
quinolone (2) 4-Me thy1-7-acetoacety1-
amino-chinolon-(2)4-Me thy1-7-acetoacety1-
amino-quinolone- (2) grüngelb"
1
1green yellow"
1
1 4747 IlIl 4,6-Dimethyl-7-acetoace-
tylamino-chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-acetoace-
tylamino-quinolone- (2) grüngelbgreen yellow 4848 IIII 4,8-Dimethyl-7-acetoace-
tylamino-chinolon-(2)4,8-dimethyl-7-acetoace-
tylamino-quinolone- (2) gelb j
Iyellow j
I. 4949 titi 4-Methy1-6-methoxy-7-
acetoacetylamino-chino
lon- (2)4-Methy1-6-methoxy-7-
acetoacetylamino-quino
lon- (2) grüngelbgreen yellow 5050 IlIl 4-Methy1-6-phenoxy-7-ace·
toacetylaraino-chinolon-
(2)4-Methy1-6-phenoxy-7-ace
toacetylaraino-quinolone-
(2) grüngelbgreen yellow 5151 titi 4-Me thy1-6-chlor-7-ace-
toacety!amino-chinolon-
(2)4-Me thy1-6-chloro-7-ace-
toacety! amino-quinolone-
(2) grüngelbgreen yellow 5252 ItIt 4-Me thy1-7-chlor-8-ace-
toacetylamino-chinolon-
(2)4-Me thy1-7-chloro-8-ace-
toacetylamino-quinolone-
(2) grüngelbgreen yellow 5353 IIII 4-Methy1-7-chlor-8-ace-
toacetylamino-chinolon-
(2)4-Methy1-7-chloro-8-ace-
toacetylamino-quinolone-
(2) gelbyellow 5454 4,5,8-Trimethyl-6-
amino-chinolon-(2)4,5,8-trimethyl-6-
amino-quinolone- (2) 4-Methy1-7-acetoacetyl-
amino-chinolon-(2)4-Methy1-7-acetoacetyl-
amino-quinolone- (2) gelbyellow 5555 IlIl 4,6-Dimethyl-7-acetoace-
tylamino-chinolon-(2)4,6-dimethyl-7-acetoace-
tylamino-quinolone- (2) rotgelb
I Red Yellow
I. 5656 IlIl 4,8-Dimethyl-7-aceto-
acetylamino-chinolon-(2)4,8-dimethyl-7-aceto-
acetylamino-quinolone- (2)

509836/0979509836/0979

-Vr--Vr-

II. -/C- Ii- / C- Ii IIIIII 5757 4,5-Dimethyl-8-methoxy-
.6-amino-chinolon-(2)4,5-dimethyl-8-methoxy-
.6-amino-quinolone- (2) 4,8-Dimethy1-7-acetoace
tylamino- chinolon-(2)4,8-Dimethyl 1-7-acetoace
tylamino quinolone (2) rotgelbRed Yellow 5858 flfl 4-Methyl-6-phenoxy-7-
acetoacetylamino-chino
lon- (2)4-methyl-6-phenoxy-7-
acetoacetylamino-quino
lon- (2) gelb
C
ιyellow
C.
ι 5959 4-Methyl-5,8-dimethoxy-
6-amino-chinolon-(2)4-methyl-5,8-dimethoxy
6-amino-quinolone- (2) IlIl gelbyellow 6060 4-Me thy1-6-amino-7,8-
benzo-chinolon-(2)4-methy1-6-amino-7,8-
benzo-quinolone- (2) IlIl gelbyellow 6161 IlIl 4-Me thy1-6-chlor-7-
acetoacetylamino-chino
lon- (2)4-methy1-6-chloro-7-
acetoacetylamino-quino
lon- (2) orangeorange 6262 IlIl 4-Me thyl-7-chlor-6-
acetoacetylamino-chino
lon- (2)4-methyl-7-chloro-6-
acetoacetylamino-quino
lon- (2) orangeorange 6363 4-Methyl-5,8-diaethoxy-
6-amino-chinolon-(2)4-methyl-5,8-diaethoxy
6-amino-quinolone- (2) 4,8-Dimethyl-7-acetoace-
tylamino-chinolon-(2)4,8-dimethyl-7-acetoace-
tylamino-quinolone- (2) rotgelbRed Yellow

509836/0979509836/0979

Beispiel 64Example 64

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von guter Licht- und Migrationsechtheit.65 parts of stabilized polyvinyl chloride, 35 parts of dioctyl phthalate and 0.2 part of the dye obtained in Example 1 are stirred together and then on a two-roll calender rolled back and forth at 140 ° for 7 minutes. A yellow-colored film of good light and light is obtained Migration authenticity.

Beispiel 65Example 65

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung1.00 g of the pigment prepared according to Example 1 is mixed with 4.00 g of the printing varnish of the composition

29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise), 67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise), 2,1 7o Kobaltoctoat (8 % Co) und 1,3 % Bleioctoat (24 % Pb)29.4% linseed oil stand oil (300 poise), 67.2% linseed oil stand oil (20 poise), 2.1 70 cobalt octoate (8% Co) and 1.3% lead octoate (24% Pb)

auf einer EngeIsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen orangestichigen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante Grüntöne erzeugen.Finely rubbed on an EngeIsmann grinding machine and then on printed with the help of a cliché in the letterpress process with 1 g / m on art paper. You get a strong, pure one orange-tinged yellow with good transparency and gloss. In three- or four-color printing, very brilliant green tones can be produced by overprinting on blue.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck, und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.The pigment is also suitable for other printing processes, such as gravure printing, offset printing, flexographic printing, and is also used here very good results.

509836/0979509836/0979

Claims

Azo pigments of the formula

= N-CH-CO-NH

HX CO-CH ₃ ZH

(D

wherein Q, X, Y and Z are hydrogen or halogen atoms, alkyl or Alkoxy groups containing 1 to 4 carbon atoms., Aryl or Aryloxy groups, which can be substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms, mean ^, where Q and X or Y and Z can also be closed to form an isocyclic ring via adjacent carbon atoms.

V.

2. Azo pigments according to claim 1, characterized in that that Q, X, Y and Z are hydrogen or chlorine atoms, methyl, ethoxy methoxy, ethoxy, phenyl or phenoxy groups.

3. Azo pigments according to claim 2, characterized by the formula

UlIo

N = N-CH-CO-NH i

co-cm

509836/0379

wherein X and Υ _{χ are} hydrogen or chlorine atoms, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or phenyl or phenoxy groups which are optionally substituted by 1 or 2 chlorine atoms or methyl groups.

4. Azo pigment according to claim 3, characterized by the formula

[= N-CH-CO-NH
CO-CHo

5. Process for the production of azo pigments of the formula

NN-CH-CO-NH CO-CH ₀

wherein Q, X, Y and Z are hydrogen or halogen atoms, alkyl or Alkoxy groups containing 1 to 4 carbon atoms, aryl or Aryloxy groups, which can be substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms, mean where Q and X or Y and Z can also be closed via adjacent carbon atoms to form an isocyclic ring, characterized in that that one diazo or diazoamino compound of an amine of

509836/0979

formula

(2)(2)

with an acetoacetic acid arylide of the formula

CH ₃ CO-CH ₂ CONH

(3)

clutch.

6. The method according to claim 5, characterized in that a diazo or diazoamino compound of an amine of Formula (2) couples with an acetoacetic acid arylide of the formula (3), in which Q, X, Y and Z are hydrogen or chlorine atoms, methyl, ethyl, Mean methoxy, ethoxy, phenyl or phenoxy groups.

7. The method according to claim 6, characterized in that one is a diazo- 'or diazoamino compound of an amine of the formula

(6)

with an acetoacetic acid arylide of the formula

509836/0979

Z0UÖU3U

CH ₃ CO-CH ₂ CONH

in which X, and Y, hydrogen or chlorine atoms, methyl, Ae thy I-methoxy, Ethoxy or phenyl or phenoxy groups which are optionally substituted by 1 or 2 chlorine atoms or methyl groups .

8. The method according to claim 7, characterized by the Preparation of an azo pigment of the formula

(5)

N = N-CH-CO-NH CO-CH ₃

9. The method according to claim 5, characterized in that the obtained azo pigments with an aftertreatment subject to organic solvents.

10. Process for pigmenting high molecular weight organic Material, characterized by the use of the pigments according to claims 1 to 4.

"11. The pigmented material obtained according to claim 10.

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