DE2507733A1 - Purifying waste waters contg oils and fats - esp as emulsions by adding mixt contg aluminium sulphate and kaolin - Google Patents

Purifying waste waters contg oils and fats - esp as emulsions by adding mixt contg aluminium sulphate and kaolin

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DE2507733A1 DE19752507733 DE2507733A DE2507733A1 DE 2507733 A1 DE2507733 A1 DE 2507733A1 DE 19752507733 DE19752507733 DE 19752507733 DE 2507733 A DE2507733 A DE 2507733A DE 2507733 A1 DE2507733 A1 DE 2507733A1
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    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/047Breaking emulsions with separation aids

Abstract

Purification of waste waters contg. emulsified oils and/or fats and/or hydrocarbons and/or solvents takes place by (a) treatment with a mixt. of kaolin, Al sulphate and opt. further waste water purifying agents, (b) allowing sludge obtd. to settle after breaking up the oil or fat emulsions and after adsorption of oil and fat on flocculated purifying mixt. and (c) separating deposit from purified water by standard methods. Uses include purifying and clarifying waste waters from metal-working industry, laundries, car repair shops and slaughter-houses. Treated waters can be charged to a drainage- or clarifying system without disturbing its biological activity. Cheap, easily available raw materials are used. Oils and fats released from broken up emulsion are adsorbed by kaolin while sulphates hydrolyse to hydroperoxides which flocculate and entrain oils, fats and solids. Settling is quick, plant throughput is increased and its size can be kept small.

Description

Verfahren und Mittel zur Reinigung von Abwasser Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und Mittel, um Abwasser, die durch Öle und Fette, insbesondere durch emulgierte Öle und Fette, verschmutzt sind, zu klären und zu reinigen, so dass sie einem Vorfluter oder einer Kläranlage zugeführt werden können, ohne deren biologische Aktivitaten zu stören.Methods and Means for Purifying Wastewater The present invention relates to a method and means to waste water caused by oils and fats, in particular polluted by emulsified oils and fats, clarify and purify, so that they can be fed to a receiving water or a sewage treatment plant without their to disrupt biological activities.

Abwässer, die #le und Fette, insbesondere emulgierte Öle und Fette, in hoher Konzentration enthalten, fallen in den verschiedensten Industrie- und Versorgungsbetrieben an Nur als Beispiele seien genannt: Metallverarbeitende Industrie. oder Handwerksbetriebe, in denen Bohr- oder Schneidöle sowie Abwasser von Entfettungsanlagen oder Beizereien anfallen.Wastewater containing oils and fats, especially emulsified oils and fats, Contained in high concentration, fall in a wide variety of industrial and utility companies An example are: Metal processing industry. or craft businesses, in which drilling or cutting oils as well as wastewater from degreasing plants or pickling plants attack.

Gewerbliche T schereien, insbesonders solche, die vorwiegen Arbeitskleidung oder Putztücher waschen. Commercial dealerships, especially those that predominantly work clothes or wash cleaning cloths.

Reparaturwerkstätten der Automobilbranche. Repair workshops in the automotive industry.

Schlachthöfe, Metzgereien und Grossküchen. Slaughterhouses, butchers and large kitchens.

Die zulässigen Maximal gehalte an Öl und Fett im Abwasser werden den Getrieben durch den Gesetzgeber b#w durch die Betreiber von Kläranlagen voreeschrieben. Durch das vorgesehene Abwasser ab#abengesetz (Bundesratdrucksache 213/74) besteht darüber hinaus für den Abgabepflichtigen ein hoher Anreiz, sein Abwasser so weit zu reinigen, dass es eine möglichst geringe Anzahl von-Schadeinheiten aufweist.The maximum permissible levels of oil and fat in the wastewater are the Driven by the legislator b # w prescribed by the operators of sewage treatment plants. Due to the envisaged wastewater ab # abengesetz (Bundesratdrucksache 213/74) exists In addition, there is a high incentive for the taxpayer to remove his wastewater so far to clean that it has the lowest possible number of harmful units.

Zur Entfernung von nlen und Fetten, insbesondere in emulgierter Form, aus dem Abwasser wurden bereits verschiedene Vorschläge bekannt. So wurde vorgeschlagen, emulgierte Öle und Fette durch Elektrolyse aus dem Abwasser abzutrennen. Andere bekannte Verfahren filtrieren öl- und fetthaltige Abwässer über Aktivkohle oder setzen dem Abwasser Stoffe wie Elektrofilterasche, Russ, Bentonit, Torf oder Kalkmehl zu, um daran Öle und Fette zu adsorbieren. Es ist ebenfalls bekannt, die Spaltung der Öl- oder Fettemulsion im Wasser durch hydrolysierende Elektrolyte wie Aluminiumsulfat, Eisensulfat, Magnesiumsulfat bzw.For removing oils and fats, especially in emulsified form, Various proposals have already been made known from wastewater. So it was proposed emulsified oils and fats Separate electrolysis from wastewater. Other known processes filter oily and fatty wastewater through activated carbon or expose the wastewater to substances such as electrostatic precipitator ash, soot, bentonite, or peat Lime flour to adsorb oils and fats. It is also known that Splitting of the oil or fat emulsion in the water by hydrolyzing electrolytes such as Aluminum sulfate, iron sulfate, magnesium sulfate or

durch die entsprechenden Chloride zu erreichen. Die Entfernung der zugesetzten Stoffe bzw. ihrer Reaktionsprodukte zusammen mit dem adsorbierten Öl bzw. Fett aus dem Abwasser kann durch Absitzen des Schlammes in Klärgruben bzw. -teichen oder durch Filtration bzw. Zentrifugieren erfolgen.to be achieved by the appropriate chlorides. The removal of the added substances or their reaction products together with the adsorbed oil or fat from the wastewater can be removed by settling the sludge in septic tanks or ponds or by filtration or centrifugation.

Diese bekannten Verfahren und Mittel sind mit Nachteilen behaftet. Sie erfordern teilweise einen hohen apparativen Aufwand oder sie sind an Stoffe gebunden, die nicht überall zur Verfügung stehen, was ihre weitere Verbreitung behindert. Als weitere Nachteile der Mittel, die mit hydrolysierenden Salzen formuliert sind, sind zu nennen: geringe Absetzgeschwindigkeit des entstehenden Oxidhydratniederschlages sowie für die heutigen Anforderungen ungenügendes Adsorptionsvermögen für Öle und Fette. So ist es nur schwer möglich, mit den Mitteln des Standes der Technik den Öl- bzw. Fettgehalt des Abwassers auf die von den Betreibern von Kläranlagen geforderten Werte zu bringen (20 - 50 mg/l).These known methods and means have disadvantages. Some of them require a high outlay in terms of equipment or they contain substances which are not available everywhere, which hinders their further dissemination. As further disadvantages of the means that are formulated with hydrolyzing salts, are to be mentioned: low settling rate of the resulting oxide hydrate precipitate as well as insufficient adsorption capacity for oils and for today's requirements Fats. So it is difficult with the means of the prior art Oil or fat content of the wastewater to that required by the operators of sewage treatment plants Bring values (20 - 50 mg / l).

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und Mittel zu schaffen, welches mit preiswerten, überall zugänglichen Stoffen die. Entfernung von emulgierten Ölen und Fetten aus Abwassern in technisch einfacher Weise erlaubt. Die dem Abwasser zugesetzten Stoffe sollen ferner die im Abwasser vorliegende Öl-in-Wasser-Emulsion rasch und sicher spalten und mit den adsorbierten Ölen und Fetten ein schnelles Absetzverhalten zeigen, wodurch der Durchsatz einer Abwasserreinigungsanlage steigt bzw. ihre Dimensionen klein gehalten werden können. Ferner besteht die Aufgabe, einen möglichst geringen Restgehalt an Öl und Fett im gereinigten Abwasser zu erreichen.The present invention is based on the object of a method and to create means, which with inexpensive, everywhere accessible materials the. Removal of emulsified oils and fats from wastewater in a technically easier way Way allowed. The substances added to the wastewater should also be those in the wastewater present oil-in-water emulsion quickly and safely split and with the adsorbed Oils and fats show a rapid settling behavior, which increases the throughput of a Wastewater treatment plant increases or its dimensions can be kept small. There is also the task of keeping the residual oil and fat content in the to achieve purified wastewater.

Die der Erfindung zlgr--nde #lr.gcol~# Aufgabe konnte durch eine chemische Kombination in überraschender Weise gelöst werden.The # lr.gcol ~ # task which was the basis of the invention could be achieved by a chemical Combination can be solved in a surprising way.

Es wurde gefunden, dass eine Mischung von 40 - 80 % Kaolin und 20 - 60 % Aluminiumsulfat ein vorzügliches Mittel zur Entfernung von emulgierten Ölen und Fetten aus Abwasser darstellt.It was found that a mixture of 40-80% kaolin and 20 - 60% aluminum sulphate is an excellent means of removing emulsified oils and represents fats from waste water.

Das verwendete Aluminiumsulfat ist eine handelsübliche Ware mit einem Al203-Gehalt von 17 - 18 %. Bei Berücksichtigung ihres Al203-Gehaltes können auch andere Qualitäten verwendet werden. Der verwendete Kaolin ist ebenfalls handelsüblich; er soll einen Durchgang von über 90 % durch ein Sieb mit 40 Mikron Maschenweite aufweisen. Das erfindungsgemässe Mittel kann gegebenenfalls mit Zusatzstoffen abgemischt werden. So können bis zu 50 % des Aluminiumsulfates durch Eisenw Sulfat ersetzt werden, ohne die Wirkung des erfindungsgemässen Mittels herabzusetzen. Ausdrücklich sei betont, dass die Verwendung von Sulfaten des Aluminiums bzw. des Eisens aus Preisgründen erfolgt; die Verwendung anderer hydrolysierender Salze der beiden Elemente, vorzugsweise von Chloriden, ist ebenfalls möglich und äquivalent.The aluminum sulfate used is a commercially available product with a Al203 content of 17 - 18%. If their Al203 content is taken into account, other grades can be used. The kaolin used is also commercially available; it should pass over 90% through a 40 micron mesh sieve exhibit. The agent according to the invention can optionally be mixed with additives will. Up to 50% of the aluminum sulphate can be replaced by iron sulphate without reducing the effect of the agent according to the invention. Expressly it should be emphasized that the use of sulphates is made up of aluminum or iron Price reasons takes place; the use of other hydrolyzing salts of the two elements, preferably of chlorides, is also possible and equivalent.

Ohne Minderung der Wirkung des erfindungsgemässen Mittels ist es möglich, 0 - 50 % des Kaolins durch andere feinteilige Stoffe zu ersetzen. Solche Stoffe sind: Bentonit, Kalkmehl, Kieselgur, Perlite oder die unter der Bezeichnung Silitin handelsübliche Kieselerde aus den Lagern von Neuburg/Donau. Es ist ausserdem möglich, 0 - 50 % des Kaolins durch die gewaschenen und getrockneten, feinteiligen Rückstände der Wasserglasfiltration zu ersetzen.Without reducing the effect of the agent according to the invention, it is possible 0 - 50% of the kaolin can be replaced by other finely divided substances. Such substances are: bentonite, lime powder, kieselguhr, perlite or those under the name Silitin commercial silica from the warehouses in Neuburg / Donau. It is also possible 0 - 50% of the kaolin through the washed and dried, finely divided residues to replace the water glass filtration.

Die Wirkungsweise des erfindungsgemässen Mittels ist komplex.The mode of action of the agent according to the invention is complex.

In Abwasser, welches emulgierte Öle oder Fette enthält, und dessen pH-Wert, sofern es stark alkalische Emulgatoren enthält, auf einen Wert von 8 - 9 mittels beliebiger Säuren erniedrigt wurde, wird das erfindungsgemässe Mittel in einer Menge von 0,5 - 2,5 kg/m3 unter Rühren eingebracht. Das im erfindungsgemassen Mittel enthaltene Aluminium- oder Eisensulfat löst sich auf und spaltet die Öl-in-Wasser-Emulsion. Die freigesetzten Öle und Fette werden am Kaolin und den beschriebenen Zusatzstoffen adsorbiert. Das gelöste Aluminium- bzw. Eisensulfat hydrolysiert unter Erniedrigung des pH-Wertes des Abwassers auf einen Wert von 6 - 8 zu Aluminium- bzw. Eisenoxidhydrat, welches ausflockt, in Lösung verbliebene Öl- und Fettreste sowie aus dem Kaolin herrührende Feinstteilchen mitreisst und sich zusammen mit den am Kaolin bzw. den beschriebenen Zusatzstoffen adsorbierten Öl und Fett als Schlamm rasch abscheidet. In ungünstigen Fällen kann das Absetzen des Schlammes durch anschliessende Zugabe von 0,05 - 0,5 ppm Polyelektrolyt zum Abwasser noch beschleunigt werden. Dies ist aber in der Regel nicht notwendig.In wastewater containing emulsified oils or fats, and its pH value, if it contains strongly alkaline emulsifiers, to a value of 8 - 9 was lowered by means of any acids, the agent according to the invention is used introduced in an amount of 0.5 - 2.5 kg / m3 with stirring. The in the invention Aluminum or iron sulfate contained in the agent dissolves and splits the oil-in-water emulsion. The released oils and fats are based on the kaolin and the additives described adsorbed. The dissolved aluminum or iron sulfate hydrolyzes with a lowering of the pH of the wastewater to a value of 6 - 8 to aluminum or iron oxide hydrate, which flocculates, oil and fat residues remaining in solution as well as those from the kaolin Fine particles are entrained and together with those on kaolin or those described Additives adsorbed oil and fat are quickly separated as sludge. In unfavorable In cases, the sludge can settle by adding 0.05 - 0.5 ppm polyelectrolyte to the wastewater can still be accelerated. But this is usually the case unnecessary.

Folgende Beispiele sollen die Erfindung erläutern: Beispiell. Ein synthetisches Abwasser wurde hergestellt, in dem der pH-Wert von Stadtwasser mit Natronlauge auf 11,6 gebracht wurde. Darin wurden 5 g/l Motorenöl HD30 mit 20 g/l Nonylphenolaethoxylat (5 Mol AeO) emulgiert unter Zusatz von je 10 g Strassenstaub, Kohlenstaub und Eisenoxidrot. The following examples are intended to illustrate the invention: For example. A Synthetic sewage was produced by using the pH of city water Sodium hydroxide solution was brought to 11.6. This contained 5 g / l engine oil HD30 with 20 g / l Nonylphenol ethoxylate (5 mol AeO) emulsified with the addition of 10 g each of road dust, Coal dust and iron oxide red.

Dieses synthetische Abwasser wurde mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 8,5 gebracht; dann wurde unter Rühren 2 g/l des erfindungsgemässen Mittels bestehend aus einer Mischung von 40 % Aluminiumsulfat und 60 t Kaolin, zugesetzt. Es wurde 5 Minuten weitergerührt. Danach begann das Absetzen. Nach 10 Minuten hatte sich der Schlamm abgesetzt; das Schlammvolumen betrug 5 %. Das überstehende Wasser war klar und hatte einen pH-Wert von 7,0. Ein Vergleichsversuch mit einem handelsüblichen Mittel, dessen Aluminiumsulfatgehalt 37 % betrug, ergab nach 10 Minuten ein Schlammvolumen von 25 % bei leicht getrübtem überstehendem Wasser. This synthetic wastewater was adjusted to pH with hydrochloric acid brought from 8.5; then, with stirring, 2 g / l of the agent according to the invention were obtained from a mixture of 40% aluminum sulfate and 60 t kaolin, added. It was Stirred for another 5 minutes. Then the weaning began. After 10 minutes the mud settled; the sludge volume was 5%. The excess water was clear and had a pH of 7.0. A comparison test with a commercially available one Agent, the aluminum sulfate content of which was 37%, gave a volume of sludge after 10 minutes of 25% with slightly cloudy overhanging water.

Beispiel 2. Das Abwasser einer gewerblichen Wäscherei, die vorwiegend Putztücher aus Druckereien und Maschinenfabriken wäscht, enthält 4 g/l Öl bzw. Fett, emulgiert mit 2 g/l anionenaktiver und nichtionogener WAS. Es weist einen pH-Wert von 12 auf. Durch Zugabe von Salzsäure wird der pH-Wert auf 9 erniedrigt. Danach erfolgte die Zugabe von 25 kg des erfindungsgemässen Mittels, bestehend aus 50 % Aluminiumsulfat und 50 % Kaolin, angeschlämmt in 100 1 Wasser, zu 10 m3 des Abwassers. Die Mischung wurde 20 Minuten durch Einleiten von Luft gerührt und danach in ein Klärbecken abgelassen.Example 2. The wastewater from a commercial laundry that is predominantly Washes cleaning cloths from printing works and machine factories, contains 4 g / l oil or fat, emulsified with 2 g / l of anionic and nonionic WAS. It has a pH from 12 to. The pH value is lowered to 9 by adding hydrochloric acid. Thereafter the addition of 25 kg of the agent according to the invention, consisting of 50% Aluminum sulphate and 50% kaolin, suspended in 100 liters of water, to 10 m3 of the waste water. The mixture was bubbled for 20 minutes stirred by air and then drained into a clarifier.

Nach 15 Minuten hat sich der gebildete Schlamm abgesetzt und das Schlammvolumen beträgt 15 %.Das überstehende Wasser ist klar. Es weist einen pH-Wert von 6,7 auf; sein Restölgehalt beträgt 2 mg/l. Das Wasser kann in die Kanalisation abgelassen werden. After 15 minutes, the sludge formed has settled and that Sludge volume is 15%. The supernatant water is clear. It has a pH from 6.7 to; its residual oil content is 2 mg / l. The water can be drained into the sewage system be drained.

Beispiel3. Abwasser des gleichen Betriebes wie unter Beispiel 2. enthielt 6 g/l Öl bwz. Fett, welche nur teilweise emulgiert waren.Example3. Waste water from the same plant as in Example 2 contained 6 g / l oil or Fat that was only partially emulsified.

Es wurde wie im Beispiel 2. gearbeitet. Während des 20-minütigen Rührens mit Luft wurden 20 g eines schwach anionischen Polyelektrolyten,gelöst in 10 l Wasser, dem Abwasser zugegeben. 15 Minuten, nachdem das Abwasser in das Klärbecken abgelassen worden war, betrug das Schlammvolumen 10 - 12 %. Das überstehende Wasser war klar. Es wies einen Restölgehalt von 1,8 mg/l auf und hatte einen pH-Wert von 7,0. Das Wasser konnte in die Kanalisation abgegeben werden. The procedure was as in Example 2. During the 20 minute While stirring with air, 20 g of a weakly anionic polyelectrolyte dissolved in 10 l of water added to the wastewater. 15 minutes after the sewage in the clarifier had been drained, the sludge volume was 10-12%. The excess water was clear. It had a residual oil content of 1.8 mg / l and a pH of 7.0. The water could be discharged into the sewer system.

Beispiel4. 10 m3 Abwasser eines metallverarbeitenden Betriebes, welches 6 - 10 g/l Bohr- und Schneidölemulsion enthält, wurde mit 40 kg des erfindungsgemässen Mittels, bestehend aus 30 % Aluminiumsulfat, 10 % Eisen-Ill-Sulfat, 40 % Kaolin, 2 % quellendem Bentonit und 18 % gewaschenem und getrochnetem Rückstand der Wasserglasfiltration, versetzt. Die Mischung wurde 20 Minuten gerührt und danach in ein Klärbecken abgelassen. 15 Minuten später hatte sich der Schlamm abgesetzt.Example4. 10 m3 wastewater from a metalworking company, which Contains 6-10 g / l drilling and cutting oil emulsion, 40 kg of the inventive Means, consisting of 30% aluminum sulfate, 10% iron III sulfate, 40% kaolin, 2% swelling bentonite and 18% washed and dried residue from water glass filtration, offset. The mixture was stirred for 20 minutes and then drained into a clarifier. 15 minutes later the mud had settled.

Sein Volumen betrug 15 %. Das überstehende Wasser war klar. Its volume was 15%. The excess water was clear.

Sein pH-Wert betrug 7,8. Es wurde ein Restölgehalt von 2.5 mg/l gemessen. Das Wasser konnte in die Kanalisation abgegeben werden. Its pH was 7.8. A residual oil content of 2.5 mg / l was measured. The water could be discharged into the sewer system.

Claims (1)

Patentansprüche Claims Verfahren zur Reinigung von Abwasser, welches emulgierte öle undloder Fette und/oder Kohlenwasserstofre und/oder Lösungsmittel enthält dadurch gekennzeichnet, daß man das Abwasser mit einem Mittel behandelt welches aus einer Mischung aus Kaolin, Aluminiumsulfat und gegebenenfalls weiteren Abwasser reinigungszusatzstoffen besteht, und man nach Spaltung der Ul-bzw. Fettemulsion und nach Ad##orption des bles und r#ettes an das aufgeflockte Reinigungsmittel den entstehender, Schlamm absitzen läßt und nach den Regeln der Technik vom gereinigten Wasser trennt. Process for the purification of waste water, which emulsified oils and / or Contains fats and / or hydrocarbons and / or solvents characterized that the wastewater is treated with an agent which consists of a mixture of kaolin, Aluminum sulfate and possibly other wastewater cleaning additives, and after splitting the Ul or. Fat emulsion and after Ad ## orption des bles and r # ettes on the flocked cleaning agent to settle the resulting sludge and separates it from the purified water according to the rules of technology. 2, Verfahren zur Reinigung von Abwasser nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man das Mittel in einer Menge vom 0,5 -5 kg/m3 Abwasser anwendet.2, method for purifying wastewater according to claim 1, characterized in that that the agent is used in an amount of 0.5-5 kg / m3 wastewater. 3. Verfahren zur Reinigung von Abwasser gemäß Anspruch 1 und/ oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mittel dem zu reinigenden Abwasser in Form einer wässrigen Aufschiämmung zur setzt.3. A method for purifying wastewater according to claim 1 and / or 2, characterized in that the agent is the wastewater to be cleaned in the form an aqueous slurry is used. 4. Verfahren zur Reinigung von Abwasser gemäß AnsprUchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Beschleunigung des Absitzens des Schlammes an welchen das abgetrennte Öl und/oder Fett und/oder Kohlenwasserstoff und/oder Lösungsmittel gebunden ist, dem Abwasser Polyelektrolyte in einer Menge von 0>05 -5 ppm zusetzt.4. A method for purifying wastewater according to claims 1-3, characterized characterized in that one to accelerate the settling of the sludge on which the separated oil and / or fat and / or hydrocarbon and / or solvent is bound to add polyelectrolytes to the wastewater in an amount of 0> 05 -5 ppm. 5. Mittel zur Reinigung von Abwasser, zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel aus 20 - 60 % Aluminlumsulfat mit einem Gehalt von 17 -18 % Al203 sowie 40 - 80 ß Kaolin mit einem Durchgang von mehr als 90 % durch ein Sieb mit 40 Mikron Maschenweite besteht.5. Means for purifying waste water, for carrying out the process according to claim 1, characterized in that the agent consists of 20-60% aluminum sulfate with a content of 17-18% Al203 and 40-80 ß kaolin with a passage of more than 90% passes through a 40 micron mesh screen. Pat entansprüche 6, Mittel zur Reinigung von Abwasser gemäß Anspruch 2» dadurch gekennzeichnet, daß in ihm O - 50 % des Aluminiumsulfates durch Eisen-III-Sulfat ersetzt sind. Patent claims 6, means for purifying waste water according to claim 2 »characterized in that it contains O - 50% of the aluminum sulphate due to ferric sulphate are replaced. 7, Mittel zur Reinigung von Abwasser gemäß Anspruch 2und/oder 3 dadurch gekennzeichnet, daß in ihm O - 50 g des Kaolins durch Bentonit und/oder Kieselgur und/oder Perlite und/oder Kieselerde und/oder Kalkmehl ersetzt sind, 8. Mittel zur Reinigung von Abwasser gemäß Ansprüchen 2 -dadurch gekennzeichnet, daß O - 50 % des Kaolins durch getrocknete, feinteilige Rückstände der Wasserglasfiltration ersetzt sind.7, means for purifying waste water according to claim 2 and / or 3 thereby characterized that in it O - 50 g of the kaolin by bentonite and / or kieselguhr and / or perlite and / or silica and / or lime powder are replaced, 8. means for Purification of wastewater according to claims 2 - characterized in that O - 50% of the kaolin replaced by dried, finely divided residues from water glass filtration are.
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