DE2506834A1 - HERBICIDE MASS - Google Patents
HERBICIDE MASSInfo
- Publication number
- DE2506834A1 DE2506834A1 DE19752506834 DE2506834A DE2506834A1 DE 2506834 A1 DE2506834 A1 DE 2506834A1 DE 19752506834 DE19752506834 DE 19752506834 DE 2506834 A DE2506834 A DE 2506834A DE 2506834 A1 DE2506834 A1 DE 2506834A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- salt
- carbon atoms
- quaternary
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Description
Dipl.-Ing. Tiedtke Dipi.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. KinneDipl.-Ing. Tiedtke Dipi.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Chins
8 München 28 Munich 2
Tel.:(089)539653-56 Telex:524845tipat cable address: Germaniapatent MünchenTel .: (089) 539653-56 Telex: 524845tipat cable address: Germaniapatent Munich
München, den 18. Februar 1975 B 6444/ICI case PP.26803Munich, February 18, 1975 B 6444 / ICI case PP.26803
Imperial Chemical Industries Ltd
London, GroßbritannienImperial Chemical Industries Ltd
London, UK
Herbicide MassenHerbicide masses
Die Erfindung betrifft herbicide Massen.The invention relates to herbicidal compositions.
Herbicide Massen aus einem feinteiligen unlöslichen festen Herbicid, das in einer wässrigen, ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes dispergiert ist, sind in der GB-PS 1 088 981 beschrie-. ben. Ein Beispiel einer solchen im Handel erhältlichen Masse ist eine Dispersion von Diuron (N,3,4,-Dichlorphenyl-ITN·-dime thylharnstoff) in einer wässrigen Paraquatdichlorid-LÖsung mit einem Gehalt an nichtionischem, oberflächenaktivemHerbicidal masses from a finely divided insoluble solid herbicide, which in an aqueous, a surface-active Agent-containing solution of a herbicidal quaternary bipyridylium salt is dispersed, are described in GB-PS 1,088,981. ben. An example of such a commercially available mass is a dispersion of diuron (N, 3,4, -dichlorophenyl-ITN · -dime ethyl urea) in an aqueous paraquat dichloride solution with a content of non-ionic, surface-active
ι I ι I
509834/0993509834/0993
Mittel, die unter dem Warennamen Pluronic P75 (Nonionics aus PoIyoxypropylenglykol) erhältlich ist. Eine bei solchen Massen auftcetende Schwierigkeit besteht darin, daß die Teilchen des dispergierten festen Herbicids dazu neigen, sich am Boden des Behälters abzusetzen und bei Lagerung der Masse zu agglomerieren, insbesondere bei Lagerung bei in tropischen Regionen vorherrschenden höheren Temperaturen, Dieses Verhalten wird im Folgenden „Verschlammung" genannt. Der verschlammte Stoff ist durch Rühren von Hand schwer wieder zu dispergieren.' Eine andere bei einigen Massen auftretende Schwierigkeit ist die Ausflockung der dispergierten Herbicidteilchen, d.h. eine Anzahl von Teilchen lagerr sich zusammen .und bildet lose Aggregate, die im Folgenden „Flokken" genannt werden. Diese Flocken durch Rühren von Hand wieder zu dispergieren, ist ebenfalls schwierig. Vom physikalisch-chemischen Standpunkt sind diese Dispersionen von festen Stoffen in Elektolytlösungen komplexe Systeme, deren Verhalten sehr schwer, wenn nicht unmöglich vorauszubestimmen ist. Nach beträchtlichen Untersuchungen und Versuchen wurde jetzt gefunden, daß man Massen mit einer geringeren Neigung zur Schlamm- oder Flockenbildung durch Verwendung einer bestimmten Gruppe kationischer oberflächenaktiver Mittel in Kombination mit einer amphiphilen Verbindung erhält.Agents sold under the brand name Pluronic P75 (nonionics made from polyoxypropylene glycol) is available. A problem encountered with such masses is that the particles of the dispersed solid herbicids tend to settle at the bottom of the container and agglomerate when the mass is stored, especially when stored at higher temperatures prevailing in tropical regions, this behavior is described in the following Called "silting". The silted material is difficult to redisperse by stirring by hand. Another with some Difficulty encountered in the masses is flocculation of the dispersed herbicide particles, i.e. a number of particles in stock together. and forms loose aggregates, hereinafter referred to as "flokken" to be named. Redispersing these flakes by hand stirring is also difficult. From the physico-chemical From the point of view, these dispersions of solids in electrolyte solutions are complex systems whose behavior is very difficult to if not impossible to predict. After considerable research and experimentation, it has now been found that there are masses with a lower tendency to sludge or flake formation through the use of a certain group of cationic surfactants Receives means in combination with an amphiphilic compound.
Erfindungsgemäß wird eine herbicide Masse mit verbesserten Lagerungseigenschaften geschaffen, die aus einem festen, in einer wässrigen Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridiliumaalzes dispergierten Herbicid mit einer mittleren Teilchen-According to the invention, a herbicidal mass with improved storage properties is created, which consists of a solid, in an aqueous solution of a herbicidal quaternary Bipyridiliumaalzes dispersed herbicide with a medium particle size
509834/0993509834/0993
größe bis zu 50 u und einem Dispersionsmittel besteht, wobei das Dispersionsmittel (B) eine amphiphile Verbindung und (A) ein kationisches oberflächenaktives Mittel enthält, das 1. ein auaternäres Ammoniumsalz der Formelsize up to 50 u and a dispersant, the Dispersant contains (B) an amphiphilic compound and (A) a cationic surfactant containing 1. an auaternary ammonium salt of the formula
R.R.
oror
worin R. und R1- aliphatisch , vorzugsweise Alkylgrupper* mit 8 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise mit einer Kettenlänge von mehr als C10 oder Mischungen solcher Gruppen, R^»R^ und R^ aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkyl, mit weniger als 8 C-Atomen Rp eine Benzylgruppe und X ein Anion, vorzugsweise ein Halogenid,wherein R. and R 1 - aliphatic, preferably alkyl groups * with 8 to 18 carbon atoms, preferably with a chain length of more than C 10 or mixtures of such groups, R ^ »R ^ and R ^ aliphatic groups, preferably alkyl, with less as 8 carbon atoms Rp a benzyl group and X an anion, preferably a halide,
sein können, oder . .can be, or. .
2. ein quaternäres Salz der Formel2. a quaternary salt of the formula
CrI.CrI.
Ti..Ti ..
— J-;- J-;
(CH2) η(CH 2 ) η
R.R.
— N- N
-CH,-CH,
CH7 CH 7
2 X2 X
worin R^ und X~ wie oben in 1 definiert sind und η eine ganze Zahl von 2 bis einschließlich 4- ist, oder 3. ein quaternäres Salz der Formelwhere R ^ and X ~ are as defined in 1 above and η is a whole Number from 2 to 4 inclusive, or 3. a quaternary salt of the formula
50983/, /099350983 /, / 0993
CJJ0 CO IICJJ 0 CO II
C Λ C Λ
(CK2-CII2O) H(CK 2 -CII 2 O) H
Ri R i
ClLCLL
ei:egg:
,(CH., -CHO), ..H, (CH., -CHO), ..H
C- Λ C- Λ
'•(Clip-CHO) K'• (Clip-CHO) K
cncn
worin R^ und X~ wie oben unter 1 definiert sind und χ und y jeweils eine ganze Zahl von 2 bis einschließlich 23 bedeuten, oder 4. ein quaternäres Salz der Formelwherein R ^ and X ~ are as defined above under 1 and χ and y each is an integer from 2 to 23 inclusive, or 4. a quaternary salt of the formula
U-.U-.
worin Rg eine aliphatische Gruppe, vorzugsweise Alkyl, mit 8 bis C-Atomen und X ein Anion,vorzugsweise ein Halogenid, ist oder 5· ein quaternäres Salz der Formelwherein Rg is an aliphatic group, preferably alkyl, with 8 to C atoms and X is an anion, preferably a halide, or 5 · a quaternary salt of the formula
iscCi.IJiscCi.IJ
6"56 "5
CH ·CH
worin X ein Anion, vorzugsweise ein Halogenid, bedeuten.wherein X is an anion, preferably a halide.
509834/0993509834/0993
Araphiphile Verbindungen sind Verbindungen, die eine wasserlösliche und eine nicht wasserlösliche Gruppe einer Größe enthalten, die ausreicht, um dem Molekül als Ganzen hydrophobe Eigenschaften zu verleihen. Amphiphile Verbindungen sind z.B von A.S.C. Lawrence in Chemistry and Industry, 1961, auf Seite 765 beschrieben. Bevorzugte Klasssn amphiphiler Verbindungen sind die folgenden:Araphiphilic compounds are compounds that one water-soluble and one non-water-soluble group of a size sufficient to make the molecule as a whole hydrophobic To give properties. Amphiphilic compounds are available, for example, from A.S.C. Lawrence in Chemistry and Industry, 1961, at p 765. Preferred classes of amphiphilic compounds are the following:
1. Aliphatische Alkohole oder äthoxylierte aliphatische Alkohole von der Formel Rr7OH oder1. Aliphatic alcohols or ethoxylated aliphatic alcohols of the formula Rr 7 OH or
7pGHpO)2OH , worin R7 eine aliphatische Gruppe, vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen· ist. Die Gruppe R7 kann verzweigtkettig sein und eine Phenylgruppe enthalten. Das Symbol ζ steht für eine Zahl kleiner als 10. 2. Eine Verbindung der Formel R.-.A, worin R. ^ ein aliphatisches Radikal mit 8 bis 18 C-Atomen und A 7 pGHpO) 2 OH, where R 7 is an aliphatic group, preferably an alkyl or alkenyl group with 8 to 18 carbon atoms. The group R 7 can be branched and contain a phenyl group. The symbol ζ stands for a number less than 10. 2. A compound of the formula R. -.A, where R. ^ is an aliphatic radical with 8 to 18 carbon atoms and A
eine -NH2, -CO2H, -CONH2, -NHCH2CO2H, -a -NH 2 , -CO 2 H, -CONH 2 , -NHCH 2 CO 2 H, -
CH?
0 / \"CH?
0 / \ "
^RIi1 N CH2 ^ RIi 1 N CH 2
,or, or
^R 15
-Gruppe ist.^ R 15
-Group is.
Die Gruppen R^ und R^1- sind Alkylgruppen mit 1 bis 14- C-Atomen oder Hydroxyäthylgruppen.The groups R ^ and R ^ 1 - are alkyl groups with 1 to 14 carbon atoms or hydroxyethyl groups.
Die Menge des in der Masse verwendeten Dispersionsmit tels hängt ab von den gewählten besonderen herbiciden Bestandteilen, liegt aber gewöhnlich bei 10 bis 100 g pro Liter derThe amount of dispersant used in the mass depends on the particular herbicidal ingredients chosen, but is usually 10 to 100 g per liter of
509834/0993509834/0993
Masse. Das Verhältnis des kationischen oberflächenaktiven Mittels (A) zu der amphiphilen Verbindung (B) in dem Dispersionsmittel kann in Abhängigkeit von den besonderen gewählten herbiciden Bestandteilen variiert werden, aber im allgemeinen bevorzugt man ein Verhältnis von 10 : 1 bis 10 : 5· Im allgemeinen sollte der Gehalt an amphiphiler Verbindung in dem Dispersionsmittel größer als 10 Gew.-% sein.Dimensions. The ratio of the cationic surfactant (A) to the amphiphilic compound (B) in the dispersing agent can be varied depending upon the particular selected herbicidal ingredients, but generally preference is given to a ratio of 10: 1 to 10: 5 · I n general the content of amphiphilic compound in the dispersant should be greater than 10% by weight.
Bevorzugte herbicide quaternäre Bipyridyliumsalze haben die folgenden Formeln:Preferred herbicidal quaternary bipyridylium salts have the following formulas:
n-n-
---Q η--- Q η
worin P und Q, die gleich oder verschieden sein können, für Alkylradikale mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, die durch Hydroxyl, Halogen, Karboxol, Alkoxy, Alkylkarbonyl, Alkox.ykarbonyl, Karbamoyl oder N-substituiertes Karbamoyl substituiert sein könnei und Xn~ ein Anion und η 1, 2, 3, oder 4 bedeuten.in which P and Q, which can be the same or different, represent alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms which can be substituted by hydroxyl, halogen, carboxyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, carbamoyl or N-substituted carbamoyl and X n ~ is an anion and η is 1, 2, 3, or 4.
Besonders bevorzugte herbicide quaternäre Bipyridyliumgalze sind die unten aufgeführten:Particularly preferred herbicidal quaternary bipyridylium salts are the ones listed below:
509834/0993509834/0993
1,1 '-A'thylen-2^ ,-bipyridyliumdibromid (Diquatdibromid) * ,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid (Paraquatdichlorid) 1,1 '-M-2-hydroxyäthyl-4,4 '-bipyridyliumdichlorid 1,1 '-Bis-^^-diinethylmorpholinokarbonylmethyl-^,^ '-bipyridyliumdichlorid (Ilorfamquatdi chlor id) 1, 1 '-A'thylen-2 ^, -bipyridyliumdibromid (diquat dibromide) *, 1'-dimethyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid (paraquat dichloride) 1,1' -M-2-hydroxyethyl-4,4 '-bipyridyliumdichlorid 1,1 '-Bis - ^^ - diinethylmorpholinokarbonylmethyl - ^, ^' -bipyridyliumdichlorid (Ilorfamquatdi chlorid)
1-(2Hydroxyäthyl)-1'-methyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid 1,1' -Di-karbamoylmethyl-4,4' -bipyridyliumdichlorid 1,1 '-Bis-^N-dinethylkarbamoylmethyl^^1 -bipyridyliumdichlorid 1,1 '-Bis-I^N-diäthylkarbamoylmethyl^^' -bipyridyliumdichlorid 1,1 '-Di-(piper idinokarbon.ylmethyl)-4,4'-bipyridyliumdichlorid 1,1'-niazetonyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid 1,1'-Diäthoxykarbonylmethyl-4,4.'-bipyridyliumdibromid.1- (2-hydroxyethyl) -1'-methyl-4,4'-bipyridylium dichloride 1,1 '-di-carbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride 1,1' -Bis- ^ N-dinethylkarbamoylmethyl ^^ 1 -bipyridylium dichloride 1, 1 '-Bis-I ^ N-diethylkarbamoylmethyl ^^' -bipyridyliumdichlorid 1,1 '-Di- (piperidinokarbon.ylmethyl) -4,4'-bipyridyliumdichlorid 1,1'-niazetonyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid 1, 1'-Diethoxycarbonylmethyl-4,4'-bipyridylium dibromide.
Die Hamen in Klammern bei einigen Verbindungen in der oben aufgeführten Liste sind annerkannte, allgemein übliche Namen für den kationischen Anteil dieser Verbindungen. So ist „Paraquat" die übliche Bezeichnung für das 1,1'-Dirnethyl-4,4·'-bipyridyliumkation. Paraquat ist eine für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Massen besonders bevorzugte Bipyridylium-Verbindung. Ein aus praktischen und wirtschaftlichen Erwägungen besonders bevorzugtes AnioniYj ~ ist das Chloridanion, aber es kann gewünschtenf-1IIs irgendein Anion verwendet werden, das ein bequem wasserlösliches Salz ergibt. Die in den erfindungsgemäßen Hassen Vorhand on« Kenge an herbicidem quaternären Bipyridyliumsalz liegt vorzugsweise bei 100 bis 250 g pro Liter, berechnet auf der Basis des Kations.The hats in brackets for some of the compounds in the list above are recognized, common names for the cationic portion of these compounds. "Paraquat" is the usual name for the 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridylium cation. Paraquat is a bipyridylium compound which is particularly preferred for use in the compositions according to the invention. An anion particularly preferred for practical and economic reasons ~ is the chloride, but it may be 1 IIs any anion used gewünschtenf- which gives a convenient water-soluble salt. the on in the inventive Hate forehand "Kenge to herbicidem quaternary bipyridylium is preferably 100 to 250 g per liter, calculated on the Base of the cation.
509834/0993509834/0993
Beispiele für in den erfindungsgemäßen Massen verwendete Herbicide sind Harnstoffherbicide, Triazinherbicide und Uracilherbizide. Besondere Beispiele für diese Herbicide sind die folgenden:Examples of used in the compositions of the invention Herbicides are urea herbicides, triazine herbicides and uracil herbicides. Specific examples of these herbicides are the following:
Monuron . SimazinMonuron. Simazine
Diuron AtrazinDiuron atrazine
Neburon AmetrynNeburon Ametryn
Fluometuron Uracilherbicide Fluometuron uracil herbicide
Monolinuron BromacilMonolinuron bromacil
Linuron . LenacilLinuron. Lenacil
TerbacilTerbacil
Die erfindungsgemäßen herbiciden Massen können in verschiedener Weise hergestellt werden. Zum Beispiel kann das kationische oberflächenaktive Mittel (A) zuerst in Wasser gelöst und die amphiphile Verbindung (B) in der entstandenen Lösung durch Erwärmung aufgelöst werden. Das feste Herbicid in Pulverform kann dann in der so erhaltenen Lösung durch kräftiges Rühren dispergiert werden. Als Alternative kann die Mischung der Bestandteile (A) und (B) mit dem festen Herbicid" erwärmt werden, so daß sich eine flüssige Mischung ergibt, die dann durch kräf-. tiges Rühren in Wasser dispergiert werden kann. Dieses letztere Verfahren ist bei festen Herbiciden mit einem niedrigen Schmelzpunkt (d.h. einem Schmelzpunkt bei etwa 10O0C oder darunter) besonders bevorzugt.Nach der Dispergierung in Wasser wird das flüssige Gemisch abgekühlt, und die Masse stellt dannThe herbicidal compositions according to the invention can be prepared in various ways. For example, the cationic surfactant (A) can be dissolved in water first and the amphiphilic compound (B) can be dissolved in the resulting solution by heating. The solid herbicide in powder form can then be dispersed in the solution thus obtained by vigorous stirring. As an alternative, the mixture of ingredients (A) and (B) with the solid herbicide "can be heated to form a liquid mixture which can then be dispersed in water by vigorous stirring. This latter method is for solids Herbicides with a low melting point (ie a melting point of about 10O 0 C or below) are particularly preferred. After dispersing in water, the liquid mixture is cooled and the mass then represents
509834/0993509834/0993
eine Dispersion fester Teilchen dar. Unabhängig von der für die Dispergierung des festen Herbicids in einem das Dispersionsmittel enthaltenden wässrigen Medium verwendeten Methode kann die anfangs erhaltene Dispersion einem Mahlvorgang unterzogen werden,um die Teilchengröße zu verringern und eine feinerteilige Dispersion herzustellen.. Die Teilchengröße wird vorzugsweise auf weniger als 50 u, und noch günstiger auf einen Größenbereich von 0,1 bis 10 u reduziert. Die Mahlung besteht darin, daß. man die. Dispersion mit Glas- oder Keramikkugeln entsprechend den bei der Zubereitung von Pestiziden bekannten Methoden rührt. Die so erhaltene feinteilige Dispersion kann dann mit einer Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes gemischt werden. In einem anderen Verfahren für die Herstellung der erfindungsgemäßen Massen wird das Dispersionsmittel aus dem Gemisch der Bestandteile (A) und (B) mit dem festen Herbicid erhitzt; das geschmolzene Gemisch wird dann direkt in einer wässrigen Lösung von herbicidem quaternärem" Bipyridyliumsalz unter kräftigem Rühren dispergiert. Dieses Verfahren ist bei tiefschmelzenden festen Herbiciden besonders zweckmäßig. Wenn das Herbicid einen Schmelzpunkt von weniger als 1000C hat, kann der ganze Arbeitsgang bequem in einem Gefäß ausgeführt werden. Das feste Herbicid, das Dispersionsmittel und die Lösung des herbiciden Bipyridyliumsalzes werden bis zum Schmelzen des festen . Herbicids zusammen erhitzt, und das Gemisch wird zwecks Dispergierung des geschmolzenen Herbicids kräftig gerührt. Das Gemisch wird dann unter Rühren abgekühlt, so daß die Tröpfchen des Herbicids fest werden. Die so erhaltene Dispersion kann direkt verwendet oder einer Kugelmahlung unterworfen werden, um,a dispersion of solid particles. Regardless of the method used to disperse the solid herbicide in an aqueous medium containing the dispersant, the initially obtained dispersion may be subjected to milling to reduce the particle size and make a finely divided dispersion. The particle size is preferred reduced to less than 50 u, and even more favorably to a size range of 0.1 to 10 u. The grinding consists in that. one the. Stir dispersion with glass or ceramic balls according to the methods known in the preparation of pesticides. The finely divided dispersion thus obtained can then be mixed with a solution of a herbicidal quaternary bipyridylium salt. In another process for the preparation of the compositions according to the invention, the dispersant is heated from the mixture of constituents (A) and (B) with the solid herbicide; the melted mixture is then dispersed directly in an aqueous solution of herbicidem quaternary "bipyridylium with vigorous stirring. This method is particularly useful in low-melting solid herbicides. When the herbicide has a melting point of less than 100 0 C, the whole operation can comfortably in a The solid herbicide, dispersant, and herbicidal bipyridylium salt solution are heated together until the solid herbicide melts, and the mixture is stirred vigorously to disperse the molten herbicide, and the mixture is cooled with stirring so that the Droplets of the herbicide become solid. The dispersion obtained in this way can be used directly or subjected to ball milling in order to
509834/0993509834/0993
wie oben erwähnt, die Größe der Teilchen weiter zu verkleinern.as mentioned above, to further reduce the size of the particles.
Ein anderes Verfahren besteht darin, daß man das pulverförmige,
restliche Herbicid in einer wässrigen Lösung des
kationischen, oberflächenaktiven Bestandteils (A) des Dispersionsmittels dispergiert und das Gemisch zwecks Reduzierung der
Teilchengröße auf unter .50 u mahlt, bevor man es mit der amphiphilen
Verbindung vereinigt. Ein bervorzugtes Verfahren besteht darin, eine Dispersion des festen Herbicids in Wasser durch Mahlen
mit einem Mahlhilfsmittel herzustellen, d.h. einem oberflächenaktiven Mittel, das besonders zur Erleichterung der Verkleinerung
und Dispersion der Teilchen durch den Mahlvorgang geeignet ist. Das aus dem kationischen oberflächenaktiven Mittel (A)
und der amphiphilen Verbindung (B) bestehende Dispersionsmittel kann dann zwecks Stabilisierung der Mischung vor oder nach der
Zugabe des herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes zugesetzt
werden. Als Mahlhilfsmittel bevorzugte oberflächenaktive Mittel haben die folgenden Formeln:Another method is that the powdery, remaining herbicide in an aqueous solution of the
cationic, surfactant component (A) dispersed in the dispersant and the mixture for the purpose of reducing the
Grind particle size below .50 microns before combining it with the amphiphilic compound. A preferred method is to prepare a dispersion of the solid herbicide in water by milling with a milling aid, that is, a surfactant which is particularly useful in facilitating the breaking down and dispersion of the particles by the milling process. The dispersant consisting of the cationic surfactant (A) and the amphiphilic compound (B) can then be used for the purpose of stabilizing the mixture before or after
Addition of the herbicidal quaternary bipyridylium salt added
will. Surfactants preferred as grinding aids have the following formulas:
)(o:t.cH£o)K·.· r12cokH(ch2ch2o)wh) (o: t .cH £ o) K ·. · r 12 cokH (ch 2 ch 2 o) w h
H2CH2O)W H 2 CH 2 O) W
(CH2CH2O)(CH 2 CH 2 O)
509834/0993 BAD 509834/0993 BAD
COPYCOPY
worin ß^2 eine aliphatische Gruppe, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, w eine Zahl von 5 bis 50 und p+q eine Zahl von 5 bis 50 ist. Andere, als Mahlhilfsmittel verwendbare oberflächenaktive Mittel sind Sorbitanfettsaureester und ihre äthoxil lerten Derivate, die unter den Handelsbezeichnungen „Span" und.„Tween" erhältlich sind.1 Die Alkylgruppe des nichtionischen* Mahlhilfsmitteis ist in jedem Falle vorzugsweise kürzer als die Kettenlänge des kationischen oberflächenaktiven Mittels (A), so daß das Mahlhilfsmittel von der Oberfläche der Teilchen des festen Herbicids in der Dispersion durch ein kationisches oberflächenaktives. Mittel verdrängt wird. Ein nichtionisches Polymerisat, z.B. das Polyäthylenoxid-Polypropylenoxid-Blockmischpolymerisat, unter der Handelsbezeichnung „Pluronic" erhältlich, oder Polyvinylalkohol, kann auch als Mahlhilfsmittel eingesetzt wer-' den. Die Menge des verwendeten Mahlhilfsmittels beträgt vorzugsweise 5 his 100 g pro Liter der fertigen Masse.where β ^ 2 is an aliphatic group, preferably an alkyl group with 8 to 18 carbon atoms, w is a number from 5 to 50 and p + q is a number from 5 to 50. Other surface-active agents which can be used as grinding aids are sorbitan fatty acid esters and their ethoxylated derivatives, which are available under the trade names "Span" and "Tween". 1 The alkyl group of the nonionic * grinding aid is in each case preferably shorter than the chain length of the cationic surfactant (A) so that the grinding aid from the surface of the particles of the solid herbicide in the dispersion by a cationic surfactant. Means is displaced. A nonionic polymer, for example the polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer, available under the trade name "Pluronic", or polyvinyl alcohol, can also be used as a grinding aid. The amount of grinding aid used is preferably 5 to 100 g per liter of the finished mass.
Das Mahlen des festen Herbicids mit einem Mahlhilfsmittel und die anschließende Zugabe des kationischen oberflächenaktiven Mittels und der amphiphilen Verbindung wird als Verfahren bevorzugt, da die Masse zur Gelbildung neigt, wenn man. versucht, eine Mischung des festen Herbicids mit der Mischung aus kationischem oberflächenaktivem Mittel und amphiphiler Verbindung direkt zu vermählen, insbesondere dann, wenn .man die Temperatur der Mischung ansteigen läßt.Milling the solid herbicide with a milling aid and then adding the cationic surfactant By means of and the amphiphilic compound is preferred as a method, since the mass tends to gel when man tried a mixture of the solid herbicide with the mixture of cationic surfactant and amphiphilic compound to grind directly, especially if you have the temperature the mixture increases.
Die erfindungsgemäßen Massen können gewünschtenfalls auch e.in Mittel zur Verhinderung des Absetzens.enthalten. Dies'kann einThe compositions according to the invention can, if desired, also e.in Means to prevent settling. Included. This can be a
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
509834/0993509834/0993
COPYCOPY
kationisches oberflächenaktives Mittel der folgenden Formel sein:be a cationic surfactant of the following formula:
-N
R-N
R.
IOIO
worin Rg und Rq aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit 8 bis 18 C-Atomen sind. R.Qund R^. sind aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit weniger als 8 C-Atomen und X~ ist ein Anion, vorzugsweise ein Halogenidanion. Andere Beispiele für das Absetzen verhindernde Mittel sind die unter den folgenden Warenbezeichnungen verkauften Stoffe: „Santocel" 54 „Kelzan" DOwhere Rg and Rq are aliphatic groups, preferably alkyl groups, with 8 to 18 carbon atoms. R. Q and R ^. are aliphatic groups, preferably alkyl groups, with fewer than 8 carbon atoms and X ~ is an anion, preferably a halide anion. Other examples of anti-settling agents are those sold under the following trade names: "Santocel" 54 "Kelzan" DO
„Carbopol" 934 „Alcotex" 88/10"Carbopol" 934 "Alcotex" 88/10
„Polyvinylpyrrolidon/nBentopharm" „Hydral""Polyvinylpyrrolidone / nBentopharm" "Hydral"
Erfindungsgemäße Massen haben sich bei der Lagerung als dauerhafter erwiesen als die bisher bekannten Massen auf Basis nichtionischer oberflächenaktiver Mittel. Gewisse Formulierungen wurden gefunden, die sich wenigstens 6 Monate bei Temperaturen zwischen O0 und 500C befriedigend halten.Compositions according to the invention have proven to be more durable on storage than the previously known compositions based on nonionic surface-active agents. Certain formulations have been found which hold up satisfactorily at temperatures between 0 and 50 ° C. for at least 6 months.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. The invention is illustrated by the following examples.
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem DiuronThis example illustrates compositions according to the invention which are composed of diuron dispersed in a paraquat dichloride solution
509834/0993509834/0993
bestehen. Die Bestandteile der Massen sind wie folgt:exist. The components of the masses are as follows:
Diuron 20Diuron 20
Paraquation . 20 Arquad 16/50 oder Arquad 18/50 4,1 Cetylalkohal, Stearylalkohol. oder Cetostearylalkohol ' 0,41Paraquation. 20 Arquad 16/50 or Arquad 18/50 4.1 cetyl alcohol, stearyl alcohol. or Cetostearyl alcohol 0.41
Arquad 2 C 75 2,0Arquad 2 C 75 2.0
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
'Cetos-tearylalkohol ist der gebräuchliche Name für ein handelsübliches Gemisch aus Cetyl- und Stearylalkohol.'Cetos tearyl alcohol is the common name for a commercially available one Mixture of cetyl and stearyl alcohol.
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdxchloridlosung dispergiertem Simazin bestehen. Die Bestandteile der Massen sind wie folgt:This example illustrates compositions according to the invention which consist of simazine dispersed in a paraquat chloride solution. The components of the masses are as follows:
509834/0993509834/0993
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem Monolinuron bestehen. Die Bestandteile der Massen sind wie folgt:This example illustrates compositions according to the invention which are composed of monolinuron dispersed in a paraquat dichloride solution exist. The components of the masses are as follows:
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem Atrazin bestehen. Die Bestandteile der Massen sind wie folgt:This example illustrates compositions according to the invention which are composed of atrazine dispersed in a paraquat dichloride solution exist. The components of the masses are as follows:
509834/0993509834/0993
Dieses Beispiel'erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem Terbacil bestehen. Die Bestandteile der Massen sind wie folgt:This example explains masses according to the invention, that of terbacil dispersed in a paraquat dichloride solution exist. The components of the masses are as follows:
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem Simazin bestehen. Die Bestandteile der Massen sind wie folgt:This example illustrates compositions according to the invention which are composed of simazine dispersed in a paraquat dichloride solution exist. The components of the masses are as follows:
(a) Bestandteil. Menge (g) (a) Constituent . Amount (g)
Simazin · 20Simazine 20
Paraquation 20Paraquation 20
Arquat 12/50 4,1Arquat 12/50 4.1
Dodekanol 0,41Dodecanol 0.41
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
509834/0993509834/0993
- 16 -- 16 -
Paraquation ' .20Paraquation '20
Ar quad -12/50 . '4,1Ar quad -12/50. '4.1
Dodekanol 0,41Dodecanol 0.41
Arquad. 2 C 75 2,0Arquad. 2 C 75 2.0
Wasser bis zu 100mlWater up to 100ml
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem Simazin bestehen.This example illustrates compositions according to the invention which are composed of simazine dispersed in a paraquat dichloride solution exist.
(ä) Bestandteil Menge Ck) (ä) component quantity Ck)
Simazin 20Simazine 20
Paraquation .20Paraquation .20
Arquad 12/50 4,1Arquad 12/50 4.1
Synperonic B113 0,41Synperonic B113 0.41
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
(b) Simazin . 20(b) simazine. 20th
Paraquation ' 20Paraquation '20
Arquad 12/50 4,1Arquad 12/50 4.1
Synperonic B113 0,41Synperonic B113 0.41
Arquad 2 G 75 2,0Arquad 2 G 75 2.0
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
509834/0993509834/0993
Dieses Beispiel'erläutert .erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Morfamquatlösung dispergiertem Atrazin bestehen. This example explains. Masses according to the invention, which consist of atrazine dispersed in a morfamquat solution.
(a) Bestandteil Menge (g) Atrazin 20(a) Component Amount (g) Atrazine 20
Morfamquat 20Morfamquat 20
Arquad 16/50 4,1Arquad 16/50 4.1
Hexadekanol 0,41Hexadecanol 0.41
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
(b) Atrazin 20 Morfamquat 20 Ατ-quad 16/50 4,1 Hexadekanol 0,41 Arquad 2 C 75 2,0 Wasser bis zu 100 ml(b) Atrazine 20 Morfamquat 20 Ατ-quad 16/50 4.1 Hexadecanol 0.41 Arquad 2 C 75 2.0 water up to 100 ml
Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Massen, die aus in einer Paraquatdichloridlösung dispergiertem Simazin bestehen.This example illustrates compositions according to the invention which are composed of simazine dispersed in a paraquat dichloride solution exist.
Bestandteil Menge (g) Ingredient Quantity (g )
Simazin 15Simazine 15
Paraquat 10Paraquat 10
Decyltrimethylammoniumbromid 1,5Decyltrimethylammonium bromide 1.5
Dekanol 0,30Decanol 0.30
Arquad 2 C 75 4,4Arquad 2 C 75 4.4
Wasser bis,zu 100 mlWater up to 100 ml
509834/0993509834/0993
- 18 - ■- 18 - ■
Diese Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Masse, die aus in Paraquatdichlorid dispergiertem Simazin besteht.This example explains a mass according to the invention, which consists of simazine dispersed in paraquat dichloride.
Bestandteil . Menge (g) Component . Amount (g)
Simazin· 20Simazine 20
Paraquat . 20Paraquat. 20th
Duoquad T 50 4,1Duoquad T 50 4.1
Cetostearylalkohol 0,41Cetostearyl alcohol 0.41
Arquad 2 C 75 2,0Arquad 2 C 75 2.0
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
Beispiel 11 . · Example 11 . ·
Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Kasse, die aus in Paraquatdichlorid dispergiertem Simazin besteht.This example explains a cash register according to the invention, which consists of simazine dispersed in paraquat dichloride.
Bestandteil Menge (g) Ingredient Quantity (g )
Simazin 20Simazine 20
Paraquat 20Paraquat 20
Hyamin 1 622 ■ 2,1Hyamin 1,622 ■ 2.1
Cetostearylalkohol 0,41Cetostearyl alcohol 0.41
Arquad 2 C 75 2,0Arquad 2 C 75 2.0
Wasser bis- zu 100 mlWater up to 100 ml
Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Masse, die aus in Morfamquatdichlorid dispergiertem Simazin besteht.This example illustrates a composition according to the invention which consists of simazine dispersed in morfamquat dichloride.
509834/0993509834/0993
Simazin ' 20Simazin '20
FiOrfamquat 20FiOrfamquat 20
Arquad 16/50 4,1Arquad 16/50 4.1
Stearinsäure 0,41Stearic acid 0.41
Arquad 2 C 75 2,0"Arquad 2 C 75 2.0 "
Wasser bis zu " 100 mlWater up to "100 ml
Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Masse, die aus in Paraquatdichlorid dispergiertem Simazin "besteht.This example explains a mass according to the invention, which consists of simazine "dispersed in paraquat dichloride.
Bestandteil , Menge (g) Simazin 20 Ingredient , amount (g) simazine 20
Paraquat 20Paraquat 20
Arquad 16/50 4,1Arquad 16/50 4.1
Armeen HT .0,41Armies HT .0.41
Arquad 2 G 75 2,0Arquad 2 G 75 2.0
t Wasser bis zu - 100 mlt water up to - 100 ml
Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Masse, die aus in Diquatdichlorid dispergiertem Diuron besteht.This example explains a mass according to the invention, which consists of diuron dispersed in diquat dichloride.
Bestandteil · Menge (g) Diuron 20 Ingredient Amount (g) Diuron 20
Diquat 14Diquat 14
Ethoquad 18/25 2,1Ethoquad 18/25 2.1
509834/0993509834/0993
Cetostearylalkohol ' ο,41 2506834Cetostearyl alcohol 'ο, 41 2506834
Ar quad 2 C 75 '. 2,0Ar quad 2 C 75 '. 2.0
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Hasse, die aus in Paraquatdichlorid dispergiertem Diuron besteht.This example illustrates a hatch according to the invention which consists of diuron dispersed in paraquat dichloride.
Diuron 20Diuron 20
Paraquat 20Paraquat 20
Arquad 16/50 . 4,1Arquad 16/50. 4.1
Crodateric G 0,41Crodateric G 0.41
. Arquad 2 C 75 2,0. Arquad 2 C 75 2.0
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Masse, die aus in Paraquatdichlorid dispergiertem Diuron besteht.This example illustrates a composition according to the invention which consists of diuron dispersed in paraquat dichloride.
Bestandteil . Menge (g) Component . Amount (g)
Diuron 20Diuron 20
Paraquat 20Paraquat 20
Arquad 16/50 ■ 4,1Arquad 16/50 ■ 4.1
Armid HT 0,41Armid HT 0.41
Arquad 2 C 75 . 2,0Arquad 2 C 75. 2.0
Wasser bis zu 100 mlWater up to 100 ml
509834/0993509834/0993
Es folgt ein Verzeichnis der in der Beschreibung auftretenden Varennamen mit der chemischen Zusammensetzung der durch die W&rennamen charakterisierten Substanzen.This is followed by a list of the var names appearing in the description with the chemical composition of the through the trade names characterize substances.
„Alcotex" „Carbopol""Alcotex" "Carbopol"
„Hydral" „Kelzan" „Bentopharm" „Santocel" „Arquad" 16/50"Hydral" "Kelzan" "Bentopharm" "Santocel" "Arquad" 16/50
„Arquad" 12/50"Arquad" 12/50
„Arquad" 18/50 Polyvinylalkoho1"Arquad" 18/50 polyvinyl alcohol 1
Ein Vinyl-Mischpolymerisat mit Karbo-. xylgruppenA vinyl copolymer with carbon. xyl groups
Feinteiliges Aluminiumoxid Xsηthan-GummiFinely divided aluminum oxide Xsηthane rubber
Bentonit von pharmazeutischer Qualität Feinteiliges Siliziumdioxid Ein Gemisch quaternärer Ammoniumsalze, hauptsächlich bestehend, aus Hexadecyltrimethylammoniumchlorid (90%) mit kleinen Mengen Octadecyl (6%) und Octadecenyltrimethylammoniumchlorid (4·%)., das als eine Lösung in Wasser/Isopropanol erhältlich istPharmaceutical grade bentonite Finely divided silicon dioxide A mixture of quaternary ammonium salts consisting primarily of hexadecyltrimethylammonium chloride (90%) with small ones Amounts of octadecyl (6%) and octadecenyltrimethylammonium chloride (4%)., The is available as a solution in water / isopropanol
Ein Gemisch quaternärer Ammoniumsalze, hauptsächlich bestehend aus Dodecyltrimethylammoniumchlorid (90%) mit Tetradecyltrimethylammoniumchlorid (9%),das als Lösung in Wasser/Isopropanol erhältlich ist.A mixture of quaternary ammonium salts, consisting mainly of dodecyltrimethylammonium chloride (90%) with tetradecyltrimethylammonium chloride (9%), the is available as a solution in water / isopropanol.
Ein Gemisch quaternärer Ammoniumsalze, hauptsächlich bestehend aus Octadecyltrimethylammoniumchlorid (93%)mit Hexadecyltrimethylammoniumchlorid (6%) und OctadecenyltrimethylammoniumchloridA mixture of quaternary ammonium salts consisting mainly of octadecyltrimethylammonium chloride (93%) with hexadecyltrimethylammonium chloride (6%) and octadecenyltrimethylammonium chloride
(1%), das als Lösung in Wasser/Isopro-(1%), which is a solution in water / isopro-
509834/0993509834/0993
Ethoquad 18/25Ethoquad 18/25
Crodoteric CCrodoteric C
panol erhältlich ist.panol is available.
Ein Gemisch quaternärer Salze der folgenden Formel:A mixture of quaternary salts of the following formula:
OH.OH.
(CH2 CH2 O)x H(CH 2 CH 2 O) x H.
(CH2 CH2 0)y II(CH 2 CH 2 O) y II
worin die Summe aus χ und y 15 ergibt und R eine Stearylgruppe darstellt. Ein Gemisch aus Verbindungen der folgenden Formel:wherein the sum of χ and y is 15 and R is a stearyl group. A mixture of compounds of the following formula:
CH,CH,
.Il.Il
R CR C
CH.CH.
Hyarain 1 622Hyarain 1,622
worin R das Gemisch der in den Fettsäuren des Kokosnußöls vorliegenden aliphatischen Reste bedeutet. Ein .quaternäres Salz der Formel:where R is the mixture of the aliphatic acids present in the fatty acids of coconut oil Means leftovers. A .quaternary salt of the formula:
/r~\· (CHJ7C CH0 C(.CH, )·.;(/. W-O(CII0)O / r ~ \ · (CHJ 7 C CH 0 C (.CH,) ·.; (/. WO (CII 0 ) O
C6H3CH2 IT (CH2)2 C 6 H 3 CH 2 IT (CH 2) 2
Armeen HTArmies HT
Ein Gemisch primärer Amine der Formel RNHp, worin R ein Gemisch der in hydrierA mixture of primary amines of the formula RNHp, where R is a mixture of the hydrogenated in
509834/0993509834/0993
Amid HTAmide HT
Synperonic B113 Arquad 2 G 75Synperonic B113 Arquad 2 G 75
Buoquad T50Buoquad T50
ten Talgsäuren vorliegenden aliphatischen Reste , hauptsächlich Stearyl (60%) und Palmityl (30%) bedeutet. Ein Gemisch von aus hydrierten Talgfettsäuren abgeleiteten Amiden der Formel RCOM2, das hauptsächlich aus Octadekanamid (71%) und Hexadekanamid (22%) besteht.ten tallow acids present aliphatic residues, mainly stearyl (60%) and palmityl (30%). A mixture of amides of the formula RCOM 2 derived from hydrogenated tallow fatty acids, which mainly consists of octadecanamide (71%) and hexadecanamide (22%).
Ein Kondensat aus Äthylenoxid mit η Undecanol auf Erdölbasis im Molverhältnis 3 zu 1.A condensate of ethylene oxide with η undecanol based on petroleum in a molar ratio 3 to 1.
Eine Mischung quaternärer Salze der Formel Fr —N (CH,)2 —R?+ Cl",worin R hauptsächlich Dodecyl (4-7%) mis geringeren Mengen Letradecyl (18%), Hexadecyl (8%),Octadecyl (10%), Octyl (8%) und Decyl (9%) ist. Eine Mischung quaternärer Salze der Formel:A mixture of quaternary salts of the formula Fr —N (CH,) 2 —R? + Cl ", where R is mainly dodecyl (4-7%) with minor amounts of letradecyl (18%), hexadecyl (8%), octadecyl (10%), octyl (8%) and decyl (9%) Mixture of quaternary salts of the formula:
cn νcn ν
j\l· (CH3)j \ l (CH 3 )
CH..CH ..
2 C32 C3
worin R 29% Hexadecyl, 23% Octadecyl und 37 % Octadecenyl bedeutet.wherein R is 29% hexadecyl, 23% octadecyl and 37% octadecenyl.
509834/0993509834/0993
Kurz zusammengefaßt betrifft die Erfindung herbicide Mischungen mit verbesserten Haltbarkeitseigenschaften, bestehend aus einem in einer wässrigen Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes dispergierten, festen Herbicid mit einer mittleren Teilchengröße von bis zu 50 Ji. Diese herbicide Mischung enthält ein Dispersionsmittel aus einem kationischen oberflächenaktiven Mittel (A) einer angegebenen Klasse, z.B. Hexadecyltrimethy1ammoniumchlorid, und eine amphiphile Verbindung (B), z.B. ein normales Alkanol mit 10 bis 18 C-Atomen.Briefly summarized, the invention relates to herbicidal mixtures having improved shelf-life properties, consisting of from a dispersed in an aqueous solution of a herbicidal quaternary bipyridylium salt, solid herbicide with a mean Particle size up to 50 Ji. This herbicidal mixture contains a dispersant of a cationic surface-active agent (A) of a specified class, e.g. hexadecyltrimethylammonium chloride, and an amphiphilic compound (B), for example a normal alkanol with 10 to 18 carbon atoms.
509834/0993509834/0993
Claims (1)
2, ein auaternäres Ammoniumsalz der Formel:^ aliphatic groups with 8 to 18 carbon atoms, z and R ^ aliphatic groups with less than 8 carbon atoms or Rp is a benzyl group and X is an anion or
2, an auaternary ammonium salt of the formula:
mit 2 bis 3 molaren Anteilen Athylenoxid ist.11. Cash register according to one of claims 1 to 10, characterized in that the amphiphilic compound (B) is a normal alkanol with 10 to 18 carbon atoms or a condensate of undecanol
with 2 to 3 molar proportions of ethylene oxide.
der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein pulverförmiges festes Herbicid mit Wasser und einem üblichen. liahlhilfsmittel unter Bildung einer wässrigen Dispersion des festen Herbicids mit einer mittleren Teilchengröße bis zu 50 U mahlt
und die erhaltene wässrige Dispersion mit einer die Haltbarkeit stabilisierenden Menge eines kationischen oberflächenaktiven
Mittels (A) und einer amphiphilen Verbindung (B) mischt, nachdem oder bevor man die wässrige Dispersion des festen Herbicids mit einer wässrigen Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes getischt hat.12. A method for producing a mass according to a
of claims 1 to 11, characterized in that a powdery solid herbicide with water and a conventional. Mills oil auxiliaries to form an aqueous dispersion of the solid herbicide with an average particle size of up to 50 U
and the obtained aqueous dispersion containing a shelf life stabilizing amount of a cationic surfactant
Mixing means (A) and an amphiphilic compound (B) after or before the aqueous dispersion of the solid herbicide has been mixed with an aqueous solution of a herbicidal quaternary bipyridylium salt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7213/74A GB1502259A (en) | 1974-02-18 | 1974-02-18 | Herbicidal formulations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2506834A1 true DE2506834A1 (en) | 1975-08-21 |
DE2506834C2 DE2506834C2 (en) | 1985-11-28 |
Family
ID=9828805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2506834A Expired DE2506834C2 (en) | 1974-02-18 | 1975-02-18 | Herbicidal mass |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5922681B2 (en) |
CA (1) | CA1058411A (en) |
CH (1) | CH614103A5 (en) |
DE (1) | DE2506834C2 (en) |
FR (1) | FR2260949B1 (en) |
GB (1) | GB1502259A (en) |
HU (1) | HU171779B (en) |
IL (1) | IL46652A (en) |
IT (1) | IT1050301B (en) |
ZA (1) | ZA75719B (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3319796A1 (en) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | METHOD FOR PRODUCING LIQUID PLANT PROTECTANT COMBINATIONS |
EP0170619A1 (en) * | 1984-07-16 | 1986-02-05 | Ciba-Geigy Ag | Biocidal composition |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS572203A (en) * | 1980-05-23 | 1982-01-07 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Composite herbicidal pharmaceutical of aqueous suspension type |
DE3222622A1 (en) * | 1982-06-11 | 1983-12-15 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | AGENT FOR DE-LEAVING PLANTS WITH SYNERGISTIC EFFECT |
FR2600862B1 (en) * | 1986-03-10 | 1990-04-13 | Rhone Poulenc Chim Base | AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING A CATIONIC COMPOUND AND XANTHANE GUM AND METHOD OF PREPARATION. |
US5078781A (en) * | 1989-06-30 | 1992-01-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Bipyridilium herbicidal compositions |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2304204A1 (en) * | 1972-01-28 | 1973-08-02 | Ici Ltd | HERBICIDE COMPOSITION |
-
1974
- 1974-02-18 GB GB7213/74A patent/GB1502259A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-02-04 ZA ZA00750719A patent/ZA75719B/en unknown
- 1975-02-14 CA CA220,147A patent/CA1058411A/en not_active Expired
- 1975-02-17 HU HU75IE00000672A patent/HU171779B/en unknown
- 1975-02-17 IT IT20344/75A patent/IT1050301B/en active
- 1975-02-17 FR FR7504829A patent/FR2260949B1/fr not_active Expired
- 1975-02-18 IL IL46652A patent/IL46652A/en unknown
- 1975-02-18 CH CH199075A patent/CH614103A5/en not_active IP Right Cessation
- 1975-02-18 JP JP50019518A patent/JPS5922681B2/en not_active Expired
- 1975-02-18 DE DE2506834A patent/DE2506834C2/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2304204A1 (en) * | 1972-01-28 | 1973-08-02 | Ici Ltd | HERBICIDE COMPOSITION |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Chem.Techn., 16. Jg., H. 4, 1964, S. 219-222 * |
Voigt, R.: Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie, 1973, S. 362, 363, 394-399 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3319796A1 (en) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | METHOD FOR PRODUCING LIQUID PLANT PROTECTANT COMBINATIONS |
EP0170619A1 (en) * | 1984-07-16 | 1986-02-05 | Ciba-Geigy Ag | Biocidal composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU7797775A (en) | 1976-08-12 |
IL46652A0 (en) | 1975-05-22 |
FR2260949B1 (en) | 1979-07-27 |
FR2260949A1 (en) | 1975-09-12 |
DE2506834C2 (en) | 1985-11-28 |
HU171779B (en) | 1978-03-28 |
JPS50117930A (en) | 1975-09-16 |
GB1502259A (en) | 1978-03-01 |
ZA75719B (en) | 1976-01-28 |
CA1058411A (en) | 1979-07-17 |
IT1050301B (en) | 1981-03-10 |
IL46652A (en) | 1978-03-10 |
JPS5922681B2 (en) | 1984-05-28 |
CH614103A5 (en) | 1979-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3210869C2 (en) | ||
DE69726309T2 (en) | SUGAR DERIVATIVES, GELLING AGENTS, GELING AGENT PREPARATIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND GEL PREPARATIONS | |
DE60202700T2 (en) | HYDROPHOBICALLY MODIFIED SACCHARIDE TENSIDES | |
EP2282633B1 (en) | Method for manufacturing particles containing agro-chemical ingredients in an amorphous form | |
US4075002A (en) | Herbicidal compositions having improved stability | |
EP1298092A1 (en) | Controlled morphogenesis of copper salts | |
DE69017316T3 (en) | Fabric softener. | |
DE69907211T2 (en) | SUSPENSION CONCENTRATE CONTAINING PYRIMETHANIL | |
DE3421161A1 (en) | FLOWABLE PEARL DISPERSION WITH LOW TENSIDES | |
DE2506834A1 (en) | HERBICIDE MASS | |
DE60127240T2 (en) | WASH CONDITIONING AGENTS | |
DE2921366A1 (en) | CONCENTRATED Aqueous SURFACE PREPARATION | |
DE69918583T2 (en) | In the presence of salt stable oil-in-water microemulsion of a silicone | |
DE60215662T2 (en) | AQUEOUS PEARL CONCENTRATES CONTAINING ETHOXYLATED GLYCERIDE | |
DE2724821C2 (en) | ||
EP2378869A2 (en) | Aqueous dispersion comprising pesticide particles and dissolved saccharide | |
CH655332A5 (en) | CONCENTRATED FABRIC SOFTENER COMPOSITIONS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
DE3309569C2 (en) | ||
DE3911098A1 (en) | LOW-foaming and cold-stable liquid surfactant compositions from water and nonionic, anionic and cationic surfactants and their use | |
DE2911198A1 (en) | Textile soft-rinsing compsn. - contg. quat. ammonium and/or imidazolinium salt, anti-gelling agent and nonionic surfactant cold-stabiliser | |
AT395016B (en) | CONSTANT, AQUEOUS, CONCENTRATED, TEXTILE SOFTENING COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
DE3907131A1 (en) | BLEACH SUSPENSION | |
DE2602537A1 (en) | FUNGICIDAL COMPOSITION | |
DE69923175T2 (en) | Stabilized quaternary ammonium compounds | |
DE3316313A1 (en) | TISSUE-SOFTENING COMPOSITION |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |