DE3907131A1

DE3907131A1 - BLEACH SUSPENSION

Info

Publication number: DE3907131A1
Application number: DE3907131A
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Paasch; Juergen Stodt; Beatrix Dr Kottwitz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1989-03-06
Filing date: 1989-03-06
Publication date: 1990-09-13
Also published as: KR920700281A; EP0462186A1; JPH04503920A; PT93340A; WO1990010688A1; EP0386566A1

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Oxidations- und Bleichmittel und betrifft wäßrige Suspensionen von Peroxycar bonsäuren.The present invention is in the field of oxidation and bleaching agents, and relates to aqueous suspensions of peroxycar acids.

Peroxycarbonsäuren, auch als Percarbonsäuren oder Persäuren be zeichnet, stellen sehr wirksame Oxidationsmittel dar, und es ist deshalb schon früh vorgeschlagen worden, diese Verbindungen als Bleichmittel, als Desinfektionsmittel oder zu anderen Oxidations zwecken zu verwenden. Einem praktischen Einsatz der Verbindungen steht jedoch häufig ihre geringe chemische Stabilität im Wege, die sich in geringer Lagerstabilität und in der Neigung zu explo siver Selbstzersetzung, insbesondere in reiner Form, bemerkbar macht. In der Regel werden daher die Percarbonsäuren zusammen mit Stabilisierungs- und Phlegmatisierungsmitteln eingesetzt, mit deren Hilfe eine für den praktischen Gebrauch ausreichende Be ständigkeit erreicht werden kann. Beispiele für feste Persäure formulierungen dieser Art werden etwa in der belgischen Patent schrift 5 60 389 gegeben, die sich mit Gemischen aus Percarbon säuren und Hydraten anorganischer Salze befaßt. Beispiele für flüssige Zubereitungen von Peroxycarbonsäuren gibt die deutsche Offenlegungsschrift DE 26 12 587 in Form von Suspensionen wasser unlöslicher Persäuren in einer wäßrigen Flüssigkeit, deren Vis kosität mit polymeren Verdickungsmitteln angehoben wurde. Die europäischen Offenlegungsschriften 1 60 342, 1 76 124, 2 01 958 und 2 40 481 beschreiben Suspensionen wasserunlöslicher Peroxycarbon säuren in wäßrigen Aniontensidlösungen, die mit anorganischen Salzen verdickt sind. Prinzipiell stellt die Suspensionsform eine bequem handhabbare Form der Percarbonsäuren dar. In der Praxis haben sich jedoch Schwierigkeiten nicht nur aus der mangelnden chemischen Stabilität der Peroxycarbonsäuren ergeben, die sich als mehr oder weniger schnelle Selbtzersetzung der Verbindungen oder als Wechselwirkung mit den übrigen Suspensionsbestandteilen bemerkbar macht, sondern auch Schwierigkeiten, die auf einen Man gel an physikalischer Stabilität zurückzuführen sind. Praktisch alle bisher vorgeschlagenen Percarbonsäuresuspensionen, die aus reichend flüssig sind, neigen bei längerem Stehen zum Absinken der Persäureteilchen mit der Folge, daß die Suspensionen vor Ge brauch erst wieder homogenisiert werden müssen und daß im Bereich der Bodensätze doch wieder die Gefahr exothermer Selbstzersetzung zunimmt. Es bestand daher die Aufgabe, Möglichkeiten für eine stabilere Suspendierung wasserunlöslicher Percarbonsäuren zu suchen.Peroxycarboxylic acids, also as percarboxylic acids or peracids be represents very effective oxidizing agents, and it is Therefore, it has been suggested early on, these compounds as Bleach, as a disinfectant or other oxidation purposes to use. A practical use of the compounds however, often stands in the way of their low chemical stability, resulting in low storage stability and a tendency to explode siver self-decomposition, especially in pure form, noticeable makes. In general, therefore, the percarboxylic acids together with Stabilizing and phlegmatizing agents used with the help of which is sufficient for practical use sustainability can be achieved. Examples of solid peracid Formulations of this kind are approximately in the Belgian patent 5 60 389, dealing with mixtures of percarbon acids and hydrates of inorganic salts. examples for liquid preparations of peroxycarboxylic acids are the German Laid-open specification DE 26 12 587 in the form of suspensions water insoluble peracids in an aqueous liquid whose vis was raised with polymeric thickeners. The European Laid-Open Nos. 1 60 342, 1 76 124, 2 01 958 and 2 40 481 describe suspensions of water-insoluble peroxycarbon acids in aqueous anionic surfactant solutions containing inorganic Salts are thickened. In principle, the suspension form a easy to handle form of percarboxylic acids. In practice However, difficulties have not only from the lack of chemical stability of peroxycarboxylic arise as more or less rapid self-decomposition of the compounds or as interaction with the other suspension components makes noticeable, but also difficulties, to a man gel due to physical stability. Practically all previously proposed Percarbonsäuresuspensionen, the are liquid, tend to sink on prolonged standing the peracid particles, with the consequence that the suspensions before Ge first need to be homogenized again and that in the area The sediments again the danger of exothermic self-decomposition increases. It was therefore the task of opportunities for a more stable suspension of water-insoluble percarboxylic acids too search.

Gegenstand der Erfindung ist eine Suspension fester Peroxycarbon säure in einer wäßrigen Tensidlösung, in der als wesentlicher Bestandteil ein Ethoxylat eines langkettigen aliphatischen Alko hols mit einem HLB-Wert zwischen 6 und 11 enthalten ist.The invention relates to a suspension of solid peroxycarbon acid in an aqueous surfactant solution in which as essential Component of an ethoxylate of a long-chain aliphatic alkoxide hols with an HLB value between 6 and 11 is included.

Die erfindungsgemäßen Suspensionen zeichnen sich durch außerge wöhnliche chemische und physikalische Beständigkeit aus. Als wei terer wesentlicher Vorzug ist die geringe Viskosität der Suspen sionen zu erwähnen, die selbst bei hohen Gehalten an suspendier ter Persäure erhalten bleibt.The suspensions according to the invention are notable ordinary chemical and physical resistance. As white a major advantage is the low viscosity of the suspensions mentions that even at high levels to suspend ter peracid is maintained.

Als wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Sus pensionen einen bestimmten Typ nichtionischer Tenside: Es handelt sich um Ethoxylate von langkettigen aliphatischen Alkoholen, wo bei diese Alkohole vorzugsweise 10 bis 18 C-Atome aufweisen und vorzugsweise primär und/oder unverzweigt sind. Die Ethoxylate werden in an sich bekannter Weise aus Ethylenoxid und den Alko holen in einer Additionsreaktion gewonnen. Die erfindungsgemäß verwendeten Ethoxylate weisen einen HLB-Wert zwischen 6 und 11, vorzugsweise zwischen 7,5 und 10,5 auf. Dieser von W. C. Griffin eingeführte Wert (Journal of the Society of Cosmetic Chemists, Seite 249 (1954)) wird heute allgemein zur Klassifizierung von Tensiden, insbesondere von nichtionischen Tensiden verwendet. Zur Ermittlung des HLB-Wertes eines Tensids sind verschiedene Ver fahren gebräuchlich, doch soll im Rahmen dieser Erfindung die bereits von W. C. Griffin vorgeschlagene Berechnungsmethode für Alkoholethoxylate verwendet werden. Danach bestimmt sich der HLB- Wert nach folgender Formel:As an essential constituent, the invention Sus pensions a particular type of nonionic surfactants: it acts to ethoxylates of long-chain aliphatic alcohols, where in these alcohols preferably have 10 to 18 carbon atoms and preferably primary and / or unbranched. The ethoxylates be in a conventional manner from ethylene oxide and the alko get won in an addition reaction. The invention used ethoxylates have an HLB value between 6 and 11, preferably between 7.5 and 10.5. This one by W. C. Griffin value introduced (Journal of the Society of Cosmetic Chemists, Page 249 (1954)) is now generally used to classify Surfactants, in particular of nonionic surfactants used. to Determination of the HLB value of a surfactant are various Ver drive in common, but should in the context of this invention, the already proposed by W. C. Griffin calculation method for Alcohol ethoxylates are used. Thereafter, the HLB Value according to the following formula:

wobei E den Gewichtsanteil des Ethylenoxidgehaltes im Tensidmole kül angibt.where E is the weight fraction of the ethylene oxide content in Tensidmole indicates kül.

Beispiele für erfindungsgemäß geeignete nichtionische Tenside sind Additionsprodukte aus Decanol und 2 bis 4 Mol Ethylenoxid (EO), Additionsprodukte aus Dodecanol oder Tetradecanol und 2 bis 5 Mol EO, Additionsprodukte aus Hexadecanol und 3 bis 6 Mol EO und Additionsprodukte aus Octadecanol und 3 bis 7 Mol EO. In der Praxis werden die Ethoxylate üblicherweise aus Gemischen langket tiger Alkohole hergestellt und liegen zudem als Gemische unter schiedlich stark ethoxylierter Moleküle vor; zur Ermittlung des HLB-Wertes geht man hier vom mittleren Molekulargewicht (Zahlen mittel) und vom mittleren Ethylenoxidgehalt aus. Als Beispiele geeigneter technischer nichtionischer Tenside seien folgende ge nannt: Examples of nonionic surfactants suitable according to the invention are addition products of decanol and 2 to 4 moles of ethylene oxide (EO), addition products of dodecanol or tetradecanol and 2 to 5 moles EO, addition products of hexadecanol and 3 to 6 moles EO and addition products of octadecanol and 3 to 7 moles of EO. In the In practice, the ethoxylates are usually made of mixtures tiger alcohols prepared and are also as mixtures under various strongly ethoxylated molecules; to determine the HLB value is here the average molecular weight (numbers medium) and from the average ethylene oxide content. As examples suitable technical nonionic surfactants are the following ge mentioned are:

Selbstverständlich eignen sich auch Gemische einzelner techni scher Tenside mit HLB-Werten im angegebenen Bereich.Of course, mixtures of individual techni shear surfactants with HLB values in the specified range.

Nichtionische Tenside vom Typ der Alkoholethoxylate liegen im Gemisch mit Wasser je nach Konzentrationsverhältnissen und Tempe ratur in verschiedenen Phasen vor. Man unterscheidet dabei unter anderem eine lamellare flüssig-kristalline Phase, englisch auch als neat-phase bezeichnet, und eine hexagonale flüssig-kristal line Phase, auch als middle-phase bezeichnet (D. J. Mitchell et al., J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 79, 975-1000 (1983). Das Auftreten der einzelnen Phasen kann anhand von Viskositätsbeob achtungen und mit Hilfe des Polarisationsmikroskops verfolgt wer den und wird üblicherweise in Form eines Phasendiagramms aufge zeichnet. Für den erfindungsgemäßen Einsatz eignen sich besonders solche nichtionischen Tenside des Alkoholethoxylattyps, bei denen der Schmelzpunkt der lamellaren Phase höher liegt als der Schmelzpunkt der hexagonalen Phase. Als Schmelzpunkt wird dabei die höchste Temperatur bezeichnet, bei der die jeweilige Phase noch zu beobachten ist. Besonders bevorzugt werden solche Ten side, bei denen der Schmelzpunkt der hexagonalen Phase unter 15°C liegt.Nonionic surfactants of the type of alcohol ethoxylates are in the Mixture with water depending on the concentration ratios and temperature in different phases. One differentiates under Another is a lamellar liquid-crystalline phase, English also termed neat phase, and a hexagonal liquid-crystalline line phase, also referred to as middle-phase (D. J. Mitchell et al., J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 79, 975-1000 (1983). The Occurrence of the individual phases can be determined by viscosity ob Attention and with the help of the polarization microscope who pursued and is usually in the form of a phase diagram records. For the use according to the invention are particularly suitable Such nonionic surfactants of Alkoholethoxylattyps, in which the melting point of the lamellar phase is higher than that Melting point of the hexagonal phase. As melting point is thereby the highest temperature at which the respective phase still to be observed. Particularly preferred are such Ten side, in which the melting point of the hexagonal phase under 15 ° C is.

Je nach gewünschter Viskosität der fertigen Suspension kann die Konzentration an Alkoholethoxylat in weiten Grenzen variiert wer den. Die Viskosität der Suspension steigt im allgemeinen mit der Konzentration an nichtionischem Tensid an und kann, falls dies gewünscht wird, bis zur pastenförmigen Konsistenz geführt werden. Vorzugsweise liegt die Konzentration an Alkoholethoxylat in den Suspensionen daher zwischen etwa 5 und etwa 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Dispersion; besonders bevorzugt wird der Bereich von 5 bis 20 Gewichtsprozent. Bemer kenswert ist, daß auch bei verhältnismäßig niedrigen Viskositäten die Suspensionen hohe physikalische Stabilität aufweisen.Depending on the desired viscosity of the finished suspension, the Concentration of alcohol ethoxylate varies within wide limits who the. The viscosity of the suspension generally increases with the Concentration of nonionic surfactant and can, if so is desired to be led to the paste-like consistency. Preferably, the concentration of alcohol ethoxylate is in the Therefore, suspensions between about 5 and about 30 weight percent, based on the total weight of the finished dispersion; especially preferred is the range of 5 to 20 weight percent. Bemer It is worth noting that even at relatively low viscosities the suspensions have high physical stability.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist ein Teil der nichtionischen Tenside durch Tenside vom Betaintyp ersetzt. Betaintenside enthalten in ihrem Molekül neben einem hydrophoben Teil eine quarternäre Ammoniumgruppe und eine anionische Gruppe. Sie werden üblicherweise durch Umsetzung langkettiger tertiärer Amine, die einen vorzugsweise linearen Alkylrest mit im Mittel 12 bis 18 C-Atomen aufweisen, durch Umsetzung mit Sultonen, bei spielsweise Propansulton, oder, vorzugsweise, durch Umsetzung mit Halogencarbonsäuren, beispielsweise Chloressigsäure, hergestellt. Beispiele derartiger Betaintenside sind:In a particular embodiment of the invention is a part the nonionic surfactants are replaced by beta-type surfactants. Betaine surfactants contain in their molecule in addition to a hydrophobic Part of a quaternary ammonium group and an anionic group. They are usually by reaction of long-chain tertiary Amines which have a preferably linear alkyl radical with an average of 12 to 18 C-atoms, by reaction with sultones, at For example, propanesultone, or, preferably, by reaction with Halocarboxylic acids, for example chloroacetic acid. Examples of such betaine surfactants are:

Dehyton® AB 30:
Kokosalkyl-N⁺ (CH₃)₂-CH₂-CO₂^-
Dehyton® K:
Kokosacyl-NH-(CH₂)₃-N⁺ (CH₃)₂-CH₂-CO₂^- Dehyton® AB 30:
Coconut alkyl N⁺ (CH₃) ₂-CH₂-CO₂ ^-
Dehyton® K:
Coco-acyl-NH- (CH₂) ₃-N⁺ (CH₃) ₂-CH₂-CO₂ ^-

Durch den Einsatz der Betaintenside ist es mögich, mit insgesamt weniger Tensid in den Suspensionen auszukommen. Dabei wird die Wirkung des Betaintensids bereits bei einem Gewichtsverhältnis von Betain zu nichtionischem Tensid von 1 : 10 deutlich, stärker noch oberhalb von einem Gewichtsverhältnis von 1 : 4. Als Ober grenze kann ein Gewichtsverhältnis von 4 : 1 angesehen werden, vorzugsweise 2 : 1 und insbesondere 1 : 1. Je nach Menge an Be tainen im Tensidgemisch ist es möglich, in den Suspensionen mit etwa 3 Gewichtsprozent dieses Tensidgemisches insgesamt und u. U. auch mit noch geringeren Mengen auszukommen.Through the use of betaine surfactants it is possible, with a total of less surfactant to get along in the suspensions. Here is the Effect of betaine surfactant already at a weight ratio from betaine to nonionic surfactant of 1:10 distinct, stronger still above a weight ratio of 1: 4. As upper limit, a weight ratio of 4: 1 can be preferably 2: 1 and in particular 1: 1. Depending on the amount of Be Tainen in the surfactant mixture, it is possible in the suspensions with about 3 percent by weight of this total surfactant mixture and u. U. to get along with even smaller amounts.

Bei den erfindungsgemäß suspendierten Peroxycarbonsäuren kann es sich um aromatische, aliphatische oder alicyclische Percarbon säuren handeln, die wenigstens teilweise, vorzugsweise zu mehr als 50% und insbesondere zu mehr als 80% in der wäßrigen Sus pendierflotte bei Raumtemperatur ungelöst vorliegen. Die Per carbonsäuren sollen vorzugsweise in reiner Form Schmelzpunkte oberhalb 50°C aufweisen. Besonders bevorzugt werden solche Per säuren, die auch in technischer Qualität, d. h. mit einem deut lichen Gehalt an der zugrundeliegenden Carbonsäure, bis 50°C fest sind. Von den genannten Percarbonsäuren werden wiederum die aliphatischen Verbindungen und dabei insbesondere die Monopercar bonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen und die alpha,omega-Diperoxy carbonsäuren mit 9 bis 13 C-Atomen besonders bevorzugt. Selbst verständlich ist es möglich, sowohl einzelne Verbindungen als auch Gemische mehrerer Persäuren zu verwenden. In the peroxycarboxylic acids suspended according to the invention it can aromatic, aliphatic or alicyclic percarbon acids which at least partially, preferably more than 50% and in particular more than 80% in the aqueous Sus fleet at room temperature undissolved. The Per Carboxylic acids should preferably in pure form melting points above 50 ° C. Particularly preferred are those per acids, which are also of technical quality, ie. H. with a German content of the underlying carboxylic acid, up to 50 ° C are firm. Of the said percarboxylic acids turn the aliphatic compounds and in particular the monopercar carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms and the alpha, omega-diperoxy carboxylic acids having 9 to 13 carbon atoms are particularly preferred. itself understandably it is possible to use both individual connections also to use mixtures of several peracids.

Die Menge an suspendierter Persäure kann in den erfindungsgemäßen Zubereitungen sehr hoch sein, ohne daß es zu einer unzulässigen Viskositätszunahme käme. So sind Persäuregehalte in den Suspen sionen bis zu 30 Gewichtsprozent und auch darüber, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension ohne weiteres erreichbar. Üblich sind Persäuremengen bis etwa 25 Gewichtsprozent. Die Untergrenze des Persäuregehaltes in den Suspensionen ist unkritisch und wird in erster Linie durch ökonomische Faktoren bestimmt. Üblich sind Persäuregehalte über 5, meist über 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension, doch können in besonderen Fällen auch deutlich niedrigere Konzentrationen beispielsweise 1 oder 2 Gew.-% in Frage kommen.The amount of suspended peracid can be in the inventive Preparations be very high, without being inadmissible Viscosity increase would come. So are Peräuregehalte in the Suspen Up to 30 percent by weight, and also above, based on the total weight of the suspension readily achievable. Common are amounts of peracids up to about 25 weight percent. The lower limit the peracid content in the suspensions is not critical and will primarily determined by economic factors. Are common Peracid contents above 5, usually over 10 percent by weight, based on the total weight of the suspension, but can in particular Cases also significantly lower concentrations, for example 1 or 2% by weight.

Als weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist zu werten, daß die Teilchengröße der suspendierten Persäure in wei ten Grenzen schwanken kann, ohne daß es zu einer Verschlechterung der Suspensionsstabilität käme. Ublich sind Teilchengrößen zwi schen etwa 1 und etwa 100µm, insbesondere 5 bis 50µm, d. h. im allgemeinen kann die Percarbonsäure in der Teilchengröße suspen diert werden, wie sie beim Syntheseprozeß anfällt.Another advantage of the preparations according to the invention is too value that the particle size of the suspended peracid is in white limits may fluctuate without causing any deterioration the suspension stability would come. Usually particle sizes are between about 1 and about 100 microns, in particular 5 to 50 microns, d. H. in the In general, the percarboxylic acid can suspend in particle size diert, as obtained in the synthesis process.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthalten die Suspensionen zusätzlich Wasserstoffperoxid, vorzugsweise in Men gen zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, insbesondere zwischen 2 und 15 Gew.-%. Dieser Zusatz kann zur chemischen Stabilisierung der Persäuren beitragen und liefert darüber hinaus vor allem beim Einsatz der Suspensionen als Bleichmittel eine stärkere Wirkung, insbesondere bei erhöhten Temperaturen.In a further embodiment of the invention, the Suspensions additionally hydrogen peroxide, preferably in Men between 0.1 and 20 wt .-%, in particular between 2 and 15% by weight. This addition may be used for chemical stabilization of In addition, peracids contribute and, more importantly, deliver Use of the suspensions as bleach a stronger effect, especially at elevated temperatures.

Neben den genannten Tensiden und den Percarbonsäuren sowie Wasser und gegebenenfalls Wasserstoffperoxid können die Dispersionen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, sofern diese Stoffe die Sta bilität der Dispersion nicht beeinträchtigen. Besonders zu er wähnen sind Chelatkomplexbildner zur Unschädlichmachung von Schwermetallspuren, die in Mengen bis zu 2 Gewichtsprozent, vor zugsweise 0,01 bis 1 Gewichtsprozent in den Dispersionen ent halten sein können. Verwendbar sind alle für die Stabilisierung von Peroxycarbonsäuren übliche Komplexbildner; vorzugsweise wer den aber Polyphosphonsäuren, wie beispielsweise 1-Hydroxyethan- 1,1-diphosphonsäure oder Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure, und deren Salze eingesetzt. Als weiterer fakultativer Bestandteil sind anorganische Salze zu nennen, wie sie insbesondere aus der Herstellung der Percarbonsäuren in den technischen Produkten ent halten sein können. Der Gehalt an anorganischen Salzen in den Dispersionen liegt vorzugsweise unter 1,5 Gewichtsprozent, ins besondere zwischen 0,1 und 1 Gewichtsprozent. Den Suspensionen können weiterhin Puffersubstanzen zugesetzt werden mit dem Ziel, den pH-Wert der Dispersionen sicher im gewünschten schwachsauren Bereich, d. h. in einem Bereich des pH-Wertes zwischen 1 und 7, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5 zu halten. Anionische Tenside oder kationische Tenside werden in den Dispersionen als Hilfs mittel nicht benötigt, können aber in geringen Mengen, solange sie die rheologischen Eigenschaften der Dispersionen und die Sta bilität der Persäuren nicht nachteilig beeinflussen, zugegen sein. Ihr Anteil beträgt aber in jedem Fall weniger als die Hälfte der übrigen Tenside. Als weitere Zusatzstoffe können die Persäuredispersionen oxidationsstabile Farbstoffe, viskositäts regulierende Substanzen, beispielsweise polymere Carbonsäuren, wie Polyacrylsäure oder Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymerisate, hygroskopische Substanzen und andere enthalten. Die Gesamtmenge an Hilfs- und Zusatzstoffen beträgt in den Dispersionen vorzugs weise nicht mehr als 10 Gewichtsprozent und liegt insbesondere zwischen 0,01 und 5 Gewichtsprozent.In addition to the surfactants mentioned and the percarboxylic acids and water and optionally hydrogen peroxide, the dispersions Auxiliaries and additives, provided that these substances are the Sta stability of the dispersion. Especially to him are Chelatkomplexbildner to harmless Heavy metal traces, in quantities up to 2 weight percent, before preferably 0.01 to 1 weight percent ent in the dispersions can be holding. All can be used for stabilization of peroxycarboxylic acids usual complexing agents; preferably who but polyphosphonic acids, such as 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid or ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid, and their salts used. As another optional component are inorganic salts, as mentioned in particular from Production of percarboxylic acids in the technical products ent can be holding. The content of inorganic salts in the Dispersions are preferably below 1.5 percent by weight, in particular between 0.1 and 1 percent by weight. The suspensions it is also possible to add buffer substances with the aim of the pH of the dispersions safely in the desired weakly acidic Area, d. H. in a range of pH between 1 and 7, preferably between 1.5 and 5. Anionic surfactants or cationic surfactants are used as an aid in the dispersions Medium not needed, but in small quantities, as long as the rheological properties of the dispersions and the Sta but not adversely affect the stability of the peracids his. Their share, however, is less than that in any case Half of the remaining surfactants. As further additives, the Persäuredispersionen oxidation-stable dyes, viscosity regulating substances, for example polymeric carboxylic acids, such as polyacrylic acid or acrylic acid-maleic acid copolymers, contain hygroscopic substances and others. The total amount in auxiliaries and additives is preferred in the dispersions Example, not more than 10 percent by weight and is in particular between 0.01 and 5 weight percent.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionen bietet keine Probleme. Die Suspensionen können ohne außergewöhnliche Hilfs mittel durch Vermischen der Komponenten gewonnen werden, wobei die Reihenfolge der Zugabe nahezu beliebig gewählt werden kann. The preparation of the suspensions according to the invention offers no Problems. The suspensions can be without exceptional help be obtained by mixing the components, wherein the order of addition can be chosen almost arbitrarily.

Bei Verwendung pulverförmiger Persäuren kann man beispielsweise zunächst das Suspensionsmedium aus Tensid, Wasser und gegebenen falls weiteren Bestandteilen aufmischen und dann die Persäure einrühren. Ebenso ist es aber möglich, zunächst die Persäure mit anderen Bestandteilen zu mischen und dann dieses Gemisch in Wasser oder eine Lösung der restlichen Bestandteile in Wasser einzurühren.When using powdered peracids, for example first the suspension medium of surfactant, water and given if further components mix up and then the peracid Stir. Likewise, it is possible, first with the peracid other ingredients and then mix this mixture Water or a solution of the remaining ingredients in water stir.

In den meisten Fällen geht man nicht von den reinen Percarbon säuren, sondern von gefahrlos zu handhabenden Vorgemischen aus, wie sie bei der Herstellung der Percarbonsäuren anfallen. Solche Vorgemische enthalten neben Wasser etwa 10 bis 95 Gewichtsprozent der festen Peroxycarbonsäure, daneben gegebenenfalls Anteile der zugrundeliegenden Carbonsäure (infolge unzureichender Umsetzung bei der Uberführung in die Persäure), Spuren an Wasserstoffper oxid, Mineralsäure und anorganische Salze, insbesondere Na₂SO₄ und MgSO₄. Als besonderer Vorteil ist es zu werten, daß zur Her stellung der erfindungsgemäßen Dispersionen diese Persäurevor gemische nicht getrocknet werden müssen, sondern in feuchter Form, wie sie bei der Herstellung zunächst anfallen, eingesetzt werden können.In most cases, one does not start from the pure percarboxylic acids, but from safe-to-handle premixes, as obtained in the production of percarboxylic acids. In addition to water, such premixes contain about 10 to 95 percent by weight of the solid peroxycarboxylic acid, optionally also fractions of the underlying carboxylic acid (owing to inadequate conversion on conversion to the peracid), traces of hydrogen peroxide, mineral acid and inorganic salts, especially Na ₂ SO ₄ and MgSO ₄ , It is to be considered a particular advantage that for the preparation of the dispersions according to the invention, these peracid mixtures do not have to be dried, but can be used in moist form, as initially obtained in the preparation.

Je nach Konsistenz werden die Dispersionen nach der Herstellung in Flaschen, Kannen oder Kanister oder aber in Tuben und ähnliche Behältnisse abgefüllt.Depending on the consistency of the dispersions after production in bottles, jugs or canisters or in tubes and the like Bottles filled.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen stellen bequem handhabbare Zubereitungen der Peroxycarbonsäuren dar und können in fast allen Fällen anstelle von festen Percarbonsäurezubereitungen verwendet werden. Neben dem Einsatz als Oxidations- oder Desinfektionsmit tel finden die Dispersionen vor allem als konzentrierte Bleich mittel für harte Oberflächen und insbesondere für Textilien Ver wendung. Die Dispersionen können dazu in konzentrierter Form oder gegebenenfalls nach Verdünnung allein eingesetzt werden, doch ist es vielfach wünschenswert, die Dispersionen zunächst einer Be handlungsflotte zuzusetzen, die noch weitere Wirkstoffe enthält, so daß die Bleichwirkung der Persäuren gleichzeitig mit den Wir kungen, die diese Behandlungsflotte allein ausübt, in einem Be handlungsgang genutzt werden kann. Bevorzugtes Einsatzgebiet für die erfindungsgemäßen Persäuredispersionen ist der Zusatz zu Waschflotten für die Textilwäsche im Haushalt und im Gewerbe. Durch ihre Konsistenz eignen sich dabei die Persäuresuspensionen nicht nur für eine Dosierung von Hand, sondern auch für die au tomatische Dosierung mit Hilfe geeigneter Vorrichtungen, wie sie im gewerblichen Bereich bevorzugt wird.The dispersions of the invention are easy to handle Preparations of peroxycarboxylic acids and can in almost all Cases used instead of solid percarboxylic acid preparations become. In addition to use as an oxidizing or disinfecting agent tel find the dispersions especially as concentrated bleaching medium for hard surfaces and especially for textiles Ver turn. The dispersions can do this in concentrated form or but may be used alone after dilution, but is it is often desirable to first prepare the dispersions of a Be add to the fleet which contains other active substances, so that the bleaching effect of the peracids simultaneously with the We kungen, which exercises this treatment liquor alone, in a Be can be used. Preferred application for the peracid dispersions according to the invention is the addition to Washing liquors for textile laundry in the household and in the trade. Due to their consistency, the peracid suspensions are suitable not only for a dosage by hand, but also for the au automatic dosing with the help of suitable devices, such as is preferred in the commercial sector.

Examples

1. In eine Lösung von 10 g Dehydol® LS 4 (Lieferfirma Henkel, Düsseldorf) in 51,5 g destilliertem Wasser wurden 38,5 g einer technischen alpha,omega-Diperoxydodecandisäure (65,5 Gew.-% Persäure; 7,5% Dodecandisäure; 27% Wasser) eingetragen und mit einem Flügelrührer bei etwa 250 Umdrehungen pro Minute 30 Minuten lang bis zur vollständig homogenen Verteilung ver rührt. Die Viskosität der Suspension betrug 550 mPas (gemessen bei 20°C mit einem Rotationsviskosimeter, Platte-Platte-Meß system von 6 cm Durchmesser und 1000µm Spaltbreite, bei einer Schergeschwindigkeit von 50 s_-1). Der pH-Wert lag bei 2,1.1. Into a solution of 10 g of Dehydol® LS 4 (supplier Henkel, Dusseldorf) in 51.5 g of distilled water, 38.5 g of a technical alpha, omega-diperoxydodecanedioic acid (65.5% by weight of peracid, 7.5 % Dodecanedioic acid; 27% water) and stirred with a paddle stirrer at about 250 revolutions per minute for 30 minutes until completely homogeneous. The viscosity of the suspension was 550 mPas (measured at 20 ° C with a rotary viscometer, plate-plate measuring system of 6 cm diameter and 1000μm gap width, at a shear rate of 50 s _-1 ). The pH was 2.1.

Zur Prüfung der Stabilität wurde die Suspension bei Raumtempe ratur in Glasflaschen gelagert. Die Suspension erwies sich als physikalisch außerordentlich stabil. Nach 190 Tagen war visu ell kein Absinken der Persäureteilchen und kein Bodensatz zu erkennen. Die chemische Stabilität der Persäure wurde an einer getrennt gelagerten Probe jeweils nach vorheriger Homogeni sierung durch potentiometrische Titration bestimmt. Der Gehalt an Persäure nahm nur sehr langsam ab und betrug:To test the stability, the suspension was at room temp stored in glass bottles. The suspension proved to be physically extremely stable. After 190 days visu was no decrease in peracid particles and no sediment too recognize. The chemical stability of the peracid was determined on a separately stored sample in each case after previous homogenization determined by potentiometric titration. The salary peracid decreased only very slowly and amounted to:

nach Tagenafter days Gew.-% Persäure% By weight of peracid 00 2525 7171 2424 190190 2222

2. In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Suspension von 38,5 g der dort beschriebenen technischen Persäure in einer Lösung von 4 g Dehydol® LS4 und 1 g Dehyton® AB30 in 56,5 g Wasser hergestellt. Die Viskosität der Suspension betrug 240 mPas (Meßbedingungen wie Beispiel 1). Der pH-Wert lag bei 2,2. 2. In the same manner as in Example 1 was a suspension of 38.5 g of technical peracid described therein in one Solution of 4 g Dehydol® LS4 and 1 g Dehyton® AB30 in 56.5 g of water. The viscosity of the suspension was 240 mPas (measuring conditions as in Example 1). The pH was 2.2.

Die Suspension zeigte ebenfalls sehr gute Stabilität: Nach 120 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur war kein Absinken der Per säureteilchen und kein Bodensatz erkennbar. Der Persäuregehalt (potentiometrisch) hatte nur von 25 auf 19 Gew.-% abgenommen.The suspension also showed very good stability: after 120 Days storage at room temperature was no decrease in per acid particles and no sediment visible. The peracid content (potentiometric) had decreased only from 25% to 19% by weight.

Claims

1. suspension of solid peroxycarboxylic acid in an aqueous surfactant solution, characterized in that an ethoxylate of a long-chain aliphatic alcohol having an HLB value between 6 and 11 is contained as an essential ingredient.

2. Suspension according to claim 1, wherein the ethoxylated alcohol after that is selected in the phase diagram of the mixture this surfactant with water the melting point of the lamellar Phase is higher than that of the hexagonal phase.

3. Suspension according to claim 2, wherein the melting point of hexagonal phase is below 15 ° C.

4. Suspension according to claim 1, containing 5 to 30 wt .-%, before preferably 5 to 20 wt .-% of ethoxylated long-chain Alcohol.

5. Suspension according to claim 1, containing an ethoxylate of a primary, preferably unbranched, alcohol of 10 to 18 C-atoms.

6. Suspension according to one of claims 1 to 5, in which the ent alcohol ethoxylate up to 4/5, preferably 1/5 to to 1/2, is replaced by a surfactant with betaine structure.

7. Suspension according to one of claims 1 to 6, comprising 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight of solid peroxycar bonsäure.

8. Suspension according to claim 7, which is a peroxycarboxylic acid alpha, omega-diperoxydicarboxylic acid having 9 to 13 C atoms, preferably diperoxydodecanedioic acid.

9. A suspension according to any one of claims 1 to 8, containing 0.1 to 20 wt .-%, preferably 2 to 15 wt .-% hydrogen per oxide.

10. Use of the suspension according to one of claims 1 to 9 as an oxidizing, bleaching or disinfecting agent.

11. Use according to claim 10 as a bleaching agent in washing baths for textiles.