DE2506349A1 - Soln for producing phosphate coatings - contains boric acid apart from phosphates and surface active agents - Google Patents
Soln for producing phosphate coatings - contains boric acid apart from phosphates and surface active agentsInfo
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Abstract
Description
Phosphatierungsmitte1 und Verfahren zu seiner Anwendung Anwendung Die Erfindung betrifft ein neues Phosphatierungsmittel sowie das Verfahren zu seiner Anwendung. Phosphating agent and method for its application Application The invention relates to a new phosphating agent and the method for it Use.
Der Stand der Technik kennt eine ganze Reihe von Phosphatierungsmitteln, wobei insbesondere die Zinkphosphatschichten und die Eisenphosphatschichten in der jüngeren Vergangenheit besondere Bedeutung erlangt haben.The state of the art knows a whole series of phosphating agents, wherein in particular the zinc phosphate layers and the iron phosphate layers in the have acquired particular importance in the recent past.
Bekanntlich stellen diese Schichten einen guten Haftgrund für Beschichtungsstoffe dar.It is well known that these layers provide a good primer for coating materials represent.
Es ist auch bekannt, daß die Eisenphosphatschichten meist wesentlich dünner sind als die Zinkphosphatschichten.It is also known that the iron phosphate layers are mostly essential are thinner than the zinc phosphate layers.
Dem Stand der Technik sind eine größere Anzahl von Phosphatierungsmitteln und Phosphatierungsverfahren bekannt, die im folgenden kurz skizziert werden.A large number of phosphating agents are known from the prior art and phosphating processes are known, which are briefly outlined below.
Bekannt ist ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wässrige Phosphatlösung verwendet, die mindestens eine komplexbildende Aminosäure enthält.A method for applying phosphate coatings is known which is characterized in that one uses an aqueous phosphate solution used, which contains at least one complex-forming amino acid.
Bekannt ist ferner die Verwendung von Oxydationsmittel und zinkphosphatenthaltenden Phosphatierungslösungen, die mindestens ein wasserärmeres Phosphat der Ortophosphorsäure enthalten.The use of oxidizing agents and containing zinc phosphate is also known Phosphating solutions that contain at least one phosphate of orthophosphoric acid that is less watery contain.
Vorbeschrieben ist ferner ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metallen, insbesondere Eisen und Stahl sowie Aluminium mit Hilfe von Zinkphosphat und Beschleuniger, insbesondere Nitrit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Lösungen aufspritzt, die zusätzlich Weinsäure oder ein lösliches Tartrat beinhalten.A method for applying phosphate coatings is also described above on metals, especially iron and steel as well as aluminum with the help of zinc phosphate and accelerators, in particular nitrite, which is characterized in that one Injected solutions that also contain tartaric acid or a soluble tartrate.
Zum Stand der Technik gehört ferner ein Phosphatierungsmittel auf der Basis von Halogenkohlenwasserstoffeinem Lösungsvermittler für Phosphorsäure,sowie einem Gehalt an Dimethylglyoxim.The prior art also includes a phosphating agent the basis of halogenated hydrocarbons, a solubilizer for phosphoric acid, as well as a content of dimethylglyoxime.
Es wurde ferner auch bereits ein Verfahren zur Nachbehandlung von mit kristallinen Schutzschichten versehenen Metalloberflächen zur Verbesserung des Korrosionsschutzes beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß diese mit Lösungen,die alLphatische halogenfreie Phosphonsäuren enthalten, behandelt.There has also already been a process for the aftertreatment of metal surfaces provided with crystalline protective layers to improve the Corrosion protection described, which is characterized in that this is with solutions that Containing alpha halogen-free phosphonic acids.
Zum Stand der Technik gehört auch eine wässrige saure Lösung zur Erzeugung chemischer Umwandlungsüberzüge auf Zirkonium oder Zirkoniumlegierungen die als wesentliche Bestandteile Phosphorsäure und Fluorborwasserstoffsäure enthält.The prior art also includes an aqueous acidic solution for generation chemical conversion coatings on zirconium or zirconium alloys which are essential Components contains phosphoric acid and hydrofluoric acid.
Bekannt sind ferner Lösungen zur Dünnschichtphosphatierung auf der Basis von Phosphaten, die einen Gehalt an Nitriten der Äthanolamine aufweisen.Solutions for thin-film phosphating on the are also known Based on phosphates, which contain nitrites from ethanolamines.
Zum Stand der Technik gehört ferner ein Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen auf Metallen, insbesondere auf Eisen, Zink oder deren Legierungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Oberflächen mit einer Lösung behandelt werden, die als Schichtverfeinerungsmittel Aluminiumionen enthält.The prior art also includes a method of generation from Phosphate coatings on metals, especially on iron, zinc or their alloys, which is characterized in that the surfaces are treated with a solution, which contains aluminum ions as a layer refining agent.
Der Fachmann kennt ferner wässrige Lösungen zum Aufbringen von Phosphatschichten auf Oberflächen aus Eisen, Stahl, Zink oder deren Legierungen nach dem Spritzverfahren, welche Lösungen Zink Magnesium-, Alkali- und/oder Amonium- und Phosphationen, sowie als Beschleuniger Nitrat enthalten.The person skilled in the art also knows aqueous solutions for applying phosphate layers on surfaces made of iron, steel, zinc or their alloys after the spraying process, which solutions zinc, magnesium, alkali and / or ammonium and phosphate ions, as well contain nitrate as an accelerator.
Zum Stand der Technik ist ferner ein Verfahren zur Nachbehandlung von phosphatierten Metalloberflächen zu nennen, bei dem die phosphatierten Metallteile mit Lösungen einer Alkenphosphonsäure behandelt werden.A method for aftertreatment is also part of the prior art of phosphated metal surfaces, in which the phosphated metal parts treated with solutions of an alkene phosphonic acid.
Bekannt ist ferner ein nicht wässriges Phosphatierungsbäd, bestehend aus einer Lösung von Phosphorsäure in einemleinen Lösungsvermittler enthaltenden Chlorkohlenwasserstoff-Lösungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bad eine aromatische Nitroverbindung enthält.A non-aqueous phosphating bath is also known from a solution of phosphoric acid in a small solubilizer containing Chlorinated hydrocarbon solvent, which is characterized in that the bath contains an aromatic nitro compound.
Ein weiteres bekanntes nichtwässriges Phosphatierungsbad ist durch den Gehalt an aromatischer Nitroso-oder Azoverbindung gekennzeichnet.Another known non-aqueous phosphating bath is through characterized the content of aromatic nitroso or azo compounds.
Man hat auch bereits die Verwendung eines Chinons zum Binden des naszierenden Wasserstoffs und bzw. oder des Halogenwa ssersto ffs in praktisch wasserfreien Metallphosphatierungsbädern beschrieben.One has also already used a quinone to bind the nascent Hydrogen and / or the halogen water in practically anhydrous metal phosphating baths described.
Zum Stand der Technik gehört ferner ein Verfahren zur Reinigung und Phosphatierung von Oberflächen aus Eisen oder Zink, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Oberflächen durch Aufspritzen einer überzugbildenden Zinkphosphatlösung, die ein nichtionogenes oberflächenaktives Mittel enthält, gereinigt und unmittelbar anschließend durch Aufspritzen mit einer Phosphatierungslösung behandelt werden.The prior art also includes a method for cleaning and Phosphating of surfaces made of iron or zinc, which is characterized by that the surfaces by spraying on a coating-forming zinc phosphate solution, containing a nonionic surfactant, purified and immediately afterward treated by spraying with a phosphating solution.
Zum Stand der Technik gehört auch ein wasserfreies homogenes Phosphatierungsbad,das zum überwiegenden Teil aus lrichloräthylen oder Perchloräthylen besteht und durch einen Gehalt an einer im wesentlichen löslich gemachten Verbindung des zweiwertigen Zinks gekennzeichnet ist.The prior art also includes an anhydrous, homogeneous phosphating bath, the consists predominantly of lrichlorethylene or perchlorethylene and through a content of a substantially solubilized compound of the divalent Zinc is labeled.
Vorbeschrieben wurde auch bereits eine wässrige Zinkphospha tierungslösung zum Überziehen von Stahl, die durch einen Gehalt an Zink-, Phosphat-Chlorat- und Arsenatlösungen gekennzeichnet ist.An aqueous zinc phosphate treatment solution has also already been described above for the coating of steel, which contains zinc, phosphate-chlorate and Arsenate solutions is labeled.
Vorbeschrieben wurde ferner ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Zinkphosphat auf Gegenständen aus Stahl, Eisen, Zink oder deren Legierungen unter Verwendung einer Lösung, die Ionen aus Zink, Phosphorsäure, Salpetersäure und Alkalinitrit enthält, wobei das Verhältnis P205 zu Zinkionen und zu Nitrationen in bestimmter Weise eingestellt ist.A method for producing coatings has also been described above made of zinc phosphate on objects made of steel, iron, zinc or their alloys using a solution containing ions from zinc, phosphoric acid, nitric acid and contains alkali nitrite, the ratio of P205 to zinc ions and to nitrate ions is set in a certain way.
Zum Stand der Technik gehört ferner eine phosphationen- und nitrationenenthaltende Phosphatierungslösung, die durch einen Gehalt von Bleiionen gekennzeichnet ist.The prior art also includes a one containing phosphate ions and nitrate ions Phosphating solution, which is characterized by a content of lead ions.
Schließlich ist zum Stand der Technik noch ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphat schichten auf Stahl-, Eisen- und Zinkoberflächen mit Hilfe von sauren Lösungen, die schichtbildende Kationen, Phosphationen, Fluoridionen und Oxydationsmittel enthalten, zu nennen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Metalloberflächen mit Lösungen behandelt, die als schichtbilde-Kationen Nickelionen enthalten.Finally, the prior art also includes an application method of phosphate layers on steel, iron and zinc surfaces with the help of acidic Solutions containing layer-forming cations, phosphate ions, fluoride ions and oxidizing agents contain, to be mentioned, which is characterized in that the metal surfaces treated with solutions containing nickel ions as layer-forming cations.
Der Stand der Technik ist jedoch in mehrfacher Hinsicht noch mit Problemen und Nachteilen behaftet, insbesondere im Zusammenhang mit der häufig noch notwendigen Nachbehandlung mittels Chromat bzw. Chromsäure. Bekanntlich ist die Chromsäure sehr umweltfeindlich, weshalb die bisherigen bekannten Verfahren zusätzlich -mit dem Problem der Beseitigung der Chromsäure konfrontiert waren.However, the prior art still has problems in several respects and disadvantages, especially related with the often Post-treatment with chromate or chromic acid that is still necessary. It is well known chromic acid is very harmful to the environment, which is why the previously known processes in addition - faced the problem of eliminating chromic acid.
Auch war die Qualität der bisher erreichten Phosphatierungsschichten, wie Tests gezeigt haben, noch nicht immer befriedigend, gleiches gilt für das optische Aussehen.The quality of the phosphating layers achieved so far was also As tests have shown, not always satisfactory, the same applies to the optical Appearance.
Es liegt daher vorliegender Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Phosphatierungsmittel zu schaffen, das einerseits auf die Chrom säure-Nachbehandlung verzichten kann und das andererseits auch bei geringen Schichtgewichten eine optimale Eorrosionsschutzwirkung und ein optimales Aussehen erreicht. Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße wässrige Phosphatierungsmittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es neben Phosphaten und anderen für Phosphatierungsmittel an sich bekannten Inhaltsstoffen>Borsäure und nach einer bevorzugten Ausführungsform die Kombination von Borsäure mit einem organischen Mangan-SalzXenthält.It is therefore the object of the present invention to provide a phosphating agent to create that on the one hand can do without the chromic acid aftertreatment and On the other hand, an optimal erosion protection effect even with low layer weights and achieved an optimal appearance. This object is achieved by the inventive dissolved aqueous phosphating agent, which is characterized in that it is next to Phosphates and other ingredients known per se for phosphating agents> Boric acid and according to a preferred embodiment, the combination of boric acid with one contains organic manganese salt X.
Es handelt sich also bei dem erfindungsgemäßen neuen Phosphatierungamittel um eine wässrige Phosphatierungslösung auf der Basis saurer Phosphate,also beispielsweise auf der Basis von N5H2PO4j als Gattungsbegriff. It is the new phosphating agent according to the invention an aqueous phosphating solution based on acidic phosphates, for example based on N5H2PO4j as a generic term.
Versuche ergaben, daß man mit dem erfindungsgemäßen Phosphatierungsmittel sehr dünne Schichten, beispielsweise solche mit einem Schichtgewicht von ig/m2 erzielen kann, deren Eorrosionsschutz überraschenderweise doppelt so groß ist als der Korrosionsschut der bisher bekannten Eisenphosphatschichten gleichen Schichtgewichts.Tests have shown that the phosphating agent according to the invention achieve very thin layers, for example those with a layer weight of ig / m2 can whose erosion protection is surprisingly twice as great as the corrosion protection the previously known iron phosphate layers of the same layer weight.
Die Frage, ob man bei Eisenphosphatschichten überhaupt schon von Schichtbildung im engeren Sinn sprechen kannsscheint jetzt von der Fachwelt dahingehend geklärt zu sein, daß man in der Tat von schichtbildender Eisenphosphatierung sprechen kann.The question of whether iron phosphate layers are even from Layering Being able to speak in the narrower sense now appears to have been clarified by experts to be that one can in fact speak of layer-forming iron phosphating.
Es ist aber für die Beurteilung der Qualität der Phosphatierung nicht allein das Flächengewicht entscheidend; sondern auch die Dichte der Schicht und damit die Stärke der Verankerung der Schicht auf dem Metall. Je dichter die Phosphatierungsschicht und je stärker diese verankert ist, um so stärker ist auch der erzielte Korrosionsschutzeffekt.But it is not used for assessing the quality of the phosphating only the weight per unit area is decisive; but also the density of the layer and thus the strength of the anchoring of the layer on the metal. The denser the phosphating layer and the stronger this is anchored, the stronger the corrosion protection effect achieved.
Die Prüfung der Qualität der Phosphatierungsschicht besteht beispielsweise darin, daß ein Blech, das eine Phosphatierungsschicht und eine mittels Elektrophorese aufgegebene Grundierschicht aufweist, nach vorheriger mechanischer Beanspruchung, beispielsweise nach Anbringung mechanischer Beschädigungen (Form eines Andreaskreuzes) und/oder nach einer Bestrahlung mit körnigen Partikeln (beispielsweise Stahlsand,Körnung 4-5mmAeinem SprUhnebel bestehend aus einer Kochsalzlösung, ausgesetzt wird, Die bisher bekannten wässrigen Phosphatierungslösungen des nächstkommenden Standes der Technik enthielten beispielsweise Mononatriumphosphat oder Monoamoniumphosphat mit geringen Mengen an waschaktiven Substanzen bzw. Netzmittel-Kombinationen>gegebenenfalls freie Phosphorsäure und gegebenenfalls das eine oder andere der eingangs beschriebenen weiteren Inhaltsstoffe.The quality of the phosphating layer is checked, for example in that a sheet, which has a phosphating layer and one by means of electrophoresis has applied primer layer, after previous mechanical stress, for example after mechanical damage has been applied (shape of a St. Andrew's cross) and / or after irradiation with granular particles (for example steel sand, grain 4-5mmA is exposed to a spray consisting of a saline solution hitherto known aqueous phosphating solutions of the closest level of Technique contained, for example, monosodium phosphate or monoammonium phosphate small amounts of washing-active substances or wetting agent combinations> if necessary free phosphoric acid and optionally one or the other of those described at the outset other ingredients.
Der Gehalt an Inhaltsstoffen beträgt bei diesen Phosphatierungsmitteln normalerweise etwa 0,5 bis 2 Gew.-% bezogen auf das -Lösungsmittel Wasser.The content of ingredients in these phosphating agents is normally about 0.5 to 2% by weight, based on the solvent, water.
Es wurde ferner überraschenderweise gefunden, daß der an sich schon sprunghaft verbesserte Effekt der durch den Gehalt an Borsäure erfindungsgemäß erzielt wird, dadurch noch gesteigert werden kann, daß neben der Borsäure als weiterer Inhaltsstoff ein organisches Mangansalz zugegen ist, vorzugsweise ein organisches Mangan-(II)-Salzawie Manganoxalat, Manganglukonat, Manganlactat oder Manganborat. Weiter Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen wässrigen Phosphatierungslösung können die als Inhaltsatoffe von Phosphatierungsmitteln an sich bekannten Komponenten Amonmolybdat, Benzolsulphonsäurederivate (Ludigol), Weinsäure, freie Phosphorsäure und an sich bekannte oberflächenaktive Mittel (Tenside) sein.It was also found, surprisingly, that the in itself already abruptly improved effect achieved according to the invention through the boric acid content can be increased by the fact that in addition to boric acid as a further ingredient a organic manganese salt is present, preferably an organic manganese (II) salt such as Manganese oxalate, manganese gluconate, manganese lactate or manganese borate. Further ingredients the aqueous phosphating solution according to the invention can be used as ingredients of phosphating agents known components ammonium molybdate, benzenesulphonic acid derivatives (Ludigol), tartaric acid, free phosphoric acid and known surfactants Be agents (surfactants).
Es wurde ferner im Rahmen vorliegender Erfindung gefunden, daß bei Verwendung von Harnstoff als weiterem zusätzlichen Inhaltsstoff der optische Effekt der Phosphatierungsschicht noch verbessert wird.It was also found within the scope of the present invention that in Use of urea as a further additional ingredient, the optical effect the phosphating layer is further improved.
Im folgenden wird ein Beispiel der Zusammensetzung des erfindungsgemäßen wässrigen Phosphatierungsmittels gegeben: Beispiel In 1000 cm3 Wasser werden zum Zwecke der Herstellung der erfindungsgemäßen wässrigen Phosphatierungslösung 7 g Mononatriumortophosphat; 0,4 g Mangan-(II)-Oxalat; 0,3 g Borsäure; 0,15 g Benzolsulfonsäurederivat, im Handel erhältlich unter dem NamenpLudigol; 0,05 g Amoniummolybdat; 0,2 g Weinsäure; 0,3 g Phosphorsäure; 0,5 g an sich bekannte oberflächenaktive Mittel (Tenside) sowie 0,3 g Harnstoff eingegeben.The following is an example of the composition of the invention aqueous phosphating agent given: Example In 1000 cm3 of water are added to the Purpose of the preparation of the aqueous phosphating solution according to the invention 7 g Monosodium ortophosphate; 0.4 g of manganese (II) oxalate; 0.3 g boric acid; 0.15 g benzenesulfonic acid derivative, commercially available under the name pLudigol; 0.05 g of ammonium molybdate; 0.2 g of tartaric acid; 0.3 g of phosphoric acid; 0.5 g of known surface-active agents (surfactants) as well Entered 0.3 g of urea.
Die t Sikation dieser neuen Phosphatierungslösung erfolgt im Spritzverfahren, gegebenenfalls auch im Tauchverfahren bei Temperaturen von etwa 40 0C bis etwa 7O0C.This new phosphating solution is tsized by spraying, optionally also in the immersion process at temperatures from about 40 ° C. to about 70 ° C.
Im folgenden wird das zahlenmäßig gehaltene Ergebnis von Vergleichsversuchen angegeben: Vergleichsversuchsergebnisse Es wurde einmal die im oben angegebenen Beispiel aufgeführte erfindungsgemäße wässrige Phosphatierungslösung getestet und zum andern eine wässrige Phosphatierungslösung des Standes der Technik bei der die gleichen Inhaltsstoffe wie oben angegebenozuge- zuge gen sind1 mit der Anänderung, daß bei dieser zweiten Lösung das Manganoxalat, die Borsäure und der Harnstoff nicht als Inhaltsstoffe zugegen waren.The following is the numerical result of comparative tests specified: Comparative Test Results There was once the above given example listed aqueous phosphating solution according to the invention tested and on the other hand an aqueous phosphating solution of the prior art in which the same ingredients as specified above are added1 with the Change that in this second solution the manganese oxalate, boric acid and the Urea were not present as an ingredient.
Die Dicke der Phosphatschicht betrug beim Stand der Technik 1 bis 1,2 g m2 Die Dicke der Phosphatschicht betrug bei Anwendung der erfindungsgemäßen wässrigen Phosphatierungslösung 0,8 bis 1 g/m2,war war also sogar etwas dünner als bei Anwendung der Phosphatierungslösung des Standes der Technik.The thickness of the phosphate layer was 1 to in the prior art 1.2 g m 2. The thickness of the phosphate layer was when using the layer according to the invention aqueous phosphating solution 0.8 to 1 g / m2, was therefore even a little thinner than when using the phosphating solution of the prior art.
Es wurde sodann der oben angegebene Test nach ASTM im Kochsalzsprühnebel durchgeführt.The ASTM test specified above in a saline spray was then carried out carried out.
Hierbei zeigte sich, daß die mit der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösung phosphatierten Metallteile nach 10 Belastungsrunden noch korrosionsbeständiger waren,als die mit dem Phosphatierungsmittel des Standes der Technik beschichteten Bleche nach nur 5 Belastungsrunden.It was found that with the phosphating solution according to the invention phosphated metal parts were even more corrosion-resistant than the sheets coated with the phosphating agent of the prior art only 5 rounds of exercise.
Es ist also mehr als eine Verdoppelung des Korrosionsschutzeffekts bei Anwendung der Phosphatierungslösung gemäß vorliegender Erfindung erreicht worden.So it is more than a doubling of the anti-corrosion effect has been achieved using the phosphating solution according to the present invention.
Ein weiterer Vorteil vorliegender Erfindung wird nachfolgend beschrieben: Bisher hat man es in der Praxis als unabwendbar hingenommen, daß in den Produktionspausen bzw. Betriebspausen bei noch nicht endbehandelten Teilen schon nach ganz kurzer Zeit,also innerhalb der Pausen Korrosionastellen aufgetreten sind.Another advantage of the present invention is described below: So far it has been accepted in practice as inevitable that in the production breaks or operational breaks for parts that have not yet been finished after a very short time, i.e. within the breaks, areas of corrosion have appeared.
Auch die Aufgabe, diesen Nachteil eu überwinden, wird mit vorliegender Erfindung gelöst.The task of overcoming this disadvantage is also given with the present Invention solved.
Die Phosphatierung erfolgt bekanntlich meist in Vierzonenanlagen, manchmal auch in Zweizonenanlagen, wobei zunächst in der ersten Zone mit einer sehr dünnen Phosphatierungslösung gearbeitet wird, beispielsweise mit einer 0,2iigen Phosphatierungslösung, wobei dann von Zone zu Zone die Konzentration der Phosphatierungslösung angehoben wird, bis dieseibeispielsweise in der letzten Zone den Wert von 1 % erreicht. Die oben erwähnte Korrosion trat bisher insbesondere zwischen den einzelnen Zonen oder in sostigen Betriebsunterbrechungen auf.As is well known, phosphating is usually carried out in four-zone systems, sometimes also in two-zone systems, whereby initially in the first zone with a very thin phosphating solution is worked, for example with a 0.2iigen Phosphating solution, the concentration of the phosphating solution then from zone to zone is increased until this reaches, for example, the value of 1% in the last zone. The above-mentioned corrosion has so far occurred in particular between the individual zones or in other business interruptions.
Es wird im folgenden ein weiteres quantitatives Testergebnis angeführt: Eine unter Anwendung des oben angegebenen Phosphatierungsmittel des Standes der Technik phosphatierte Schicht beginnt im sogenannten Schwitzwasseratmosphären-Tests bereits nach 10 Minuten zu korrodieren. Dieser Schwitzwassertest ist dem Fachmann als sog.Another quantitative test result is given below: One using the above-mentioned phosphating agent of the prior art Technique phosphated layer begins in the so-called condensation water atmosphere test to corrode after only 10 minutes. This condensation test is the expert as so-called
Kesternich-Test bekannt.Kesternich test known.
Demgegenüber beginnt eine unter sonst völlig gleichen Verhältnissen mit der erfindungsgemäßen wässrigen Phosphatierungslösung phosphatiertes rCeil erst nach etwa 40 Minuten zu korrosieren.In contrast, one begins under otherwise completely identical conditions rCeil phosphated with the aqueous phosphating solution according to the invention corrosive after about 40 minutes.
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