DE2461817C3 - Process for the production of polystyrene foam molded articles with improved flame resistance - Google Patents

Process for the production of polystyrene foam molded articles with improved flame resistance

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DE2461817C3
DE2461817C3 DE19742461817 DE2461817A DE2461817C3 DE 2461817 C3 DE2461817 C3 DE 2461817C3 DE 19742461817 DE19742461817 DE 19742461817 DE 2461817 A DE2461817 A DE 2461817A DE 2461817 C3 DE2461817 C3 DE 2461817C3
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Eigenschaften dadurch herzustellen, daß die treib- nicht durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylrest mittellialtigen Polystyrolkörner vor dem Verschäumen und im übrigen geradkettige oder verrweigtkettige mit einer- Alkalisilikatlösung imprägniert werden, Alkyl-, Alkanols Alkoxy-, Aminoalkyl-, Cycloalkyl-, insbesondere relativ hochkonzentrierte Natriumsilikat- Morpholinyl- oder Piperidylreste aufweisen, viobei lösungen mit einem Verhältnis Na1C^SiO2 von ό der längste Alkylrest nicht mehr als 12 Kohlenstoff-1:1,2—1: 3,5, wie beispielsweise auch aus dem Buch atome haben soll. Ihre Menge beträgt 0,1 bis 5 Gew.- %, von John W. Lyons, »The Chemistry and Uses of bezogsn auf den SiO4-Gehalt der Alkalisilikatlösung. Fire Retardants«, New York, 1972, hervorgeht, Tetraalkylammoniumhydroxide mit 2 bis 12 Kohlenkonnte der Fachmann nicht vorhersehen, daß durch stoffatomen in der Alkylgruppe sind bevorzugt,
die kombinierte Verwendung von Natrium- und io Als gegebenenfalls zu verwendende Härter sind an Kaliumsilikat die Flammfestigkeit sprunghaft ver- sich bekannte Phosphate, Carbonate und Oxide von bessert werden kann. Außerdem ist zu beachten, daß zwei- und dreiwertigen Metallen, wie Calciumbei allen bekannten Verfahren die imprägnierten, hydrogenphosphat, Calciumpolyphosphat, Phosphate verschäumbaren Polystyrolteilchen in einem von dem von Aluminium, Zink, Eisen, Calciumcarbonat, Imprägniervorgang mittels der Aükalislikatlösung ge- 15 Oxide von Magnesium und Zink sowie als schnelltrennten Schritt durch übliches Erhitzen verschäumt härtender Zusatz Alkalisilicofluoride bevorzugt. Diese werden, und zwar bei einer oberhalb des Erweichungs- können gegebenenfalls auch im Gemisch miteinander punktes der verschäumbaren Kunststoffe gelegenen verwendet werden. Besonders bevorzugt sind GeTemperatur. Demgegenüber erfolgt bei der Erfindung mische aus Calciumhydrogenphosphat und Alkaliauf wesentlich einfachere Weise als bei den bekannten so silicofluorid.
Produce properties by impregnating the driving alkyl radical not substituted by hydroxyl groups with middle-radial polystyrene grains before foaming and otherwise straight-chain or branched-chain ones are impregnated with an alkali metal silicate solution, alkyl, alkanols, alkoxy, aminoalkyl, cycloalkyl, especially relatively highly concentrated sodium silicate morpholinyl - or have piperidyl radicals, viobei solutions with a Na 1 C ^ SiO 2 ratio of ό the longest alkyl radical not more than 12 carbon 1: 1.2-1: 3.5, as for example from the book should have atoms. Their amount is 0.1 to 5% by weight, from John W. Lyons, “The Chemistry and Uses of, based on the SiO 4 content of the alkali silicate solution. Fire Retardants ", New York, 1972, it emerges that tetraalkylammonium hydroxides with 2 to 12 carbons could not be foreseen by the person skilled in the art that through material atoms in the alkyl group are preferred
the combined use of sodium and io. Potassium silicate hardeners that may be used can be used to improve the flame resistance by leaps and bounds, known phosphates, carbonates and oxides can be improved. In addition, it should be noted that bivalent and trivalent metals, such as calcium, in all known processes, the impregnated, hydrogen phosphate, calcium polyphosphate, phosphates foamable polystyrene particles in one of the aluminum, zinc, iron, calcium carbonate, impregnation process using the alkali metal solution and zinc and, as a quick-release step by conventional heating, foamed-hardening additive alkali silicofluoride is preferred. These are used, namely at a point above the softening point of the foamable plastics, optionally also in a mixture with one another. GeTemperature is particularly preferred. In contrast, the invention mixes calcium hydrogen phosphate and alkali metal in a much simpler manner than with the known silicon fluoride.

Verfahren, mit dem Resultat einer verbesserten Als Füllstoffe kommen insbesondere feinverteilte Flammfestigkeit, das Aufschäumen gleichzeitig durch mineralische schwer oder nicht brennbare Stoffe, wie das auch die Imprägnierung bewirkende, alkalisilikat- die silikatischen Mineralien Asbest, Albophan, Aluhaltige wäßrige Medium. Durch die Kombination minit, Anthophyllit, Andalusit, Anorthoclas, Kaolinit, der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Maßnahmen, 35 Leucit, Quarz, Perlit oder die kalkhaltigen Mineralien nämlich einmal in Kombination Natrium- und Jurakalk, Dolomit und Calcit, oder die Aluminium-Kaliumsilikate zu verwenden und zum anderen das oxid enthaltenden Mineralien Bauxit, Korund und Aufschäumen in einem heißen, wäßrigen Medium Diaspor in Mengen von 5 bis 20 Gew.- %, insbesondere durchzuführen, im Gegensatz zu den bekannten, 7 bis 15Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des für die Imprägnierung ansonsten verwendeten kalten 30 fertigen Formkörpers, in Frage. Die Korngröße dieser wäßrigen Medien, gelingt es, hervorragende Flamm- Stoffe beträgt etwa 1 μηι bis etwa 1 mm, es können festigkeitseigenschaften zu erzielen. Bereits die teil- aber auch Fraktionen kleinerer oder größerer Körner weise Anwendung des Erfindungsgedankens,, nämlich vorhanden sein.Process with the result of improved. Finely divided fillers in particular are used Flame resistance, the foaming at the same time by mineral difficult or non-combustible substances, such as The alkali silicate, which also effects the impregnation, contains the silicate minerals asbestos, albophane and aluminum aqueous medium. By combining minit, anthophyllite, andalusite, anorthoclas, kaolinite, the measures proposed according to the invention, 35 leucite, quartz, perlite or the calcareous minerals namely once in a combination of sodium and Jura lime, dolomite and calcite, or the aluminum-potassium silicates to use and on the other hand the oxide-containing minerals bauxite, corundum and Foaming in a hot, aqueous medium Diaspore in amounts of 5 to 20% by weight, in particular carry out, in contrast to the known, 7 to 15Gew .-%, based on the weight of the cold finished moldings otherwise used for the impregnation. The grain size of this aqueous media, it succeeds, excellent flame substances is about 1 μm to about 1 mm, it can to achieve strength properties. Already the partial but also fractions of smaller or larger grains wise application of the inventive concept, namely to be present.

bei Verwendung ausschließlich natrium- oder kalium- Die eigentliche Herstellung der Formkörper gesilikathaltiger Medien das Verschäumen in der heißen 35 schieht in an sich bekannter Weise. Gemäß einer Imprägnierlösung durchzuführen, bring*, wesentliche Ausführungsform werden die treibmittelhaltigen PolyVorteile mit sich, weil auch hierdurch die Homogenität styrolkörnchen in eine perforierte Form gebracht, des Formkörpers erhöht, nämlich die Größe der die ausreichend bemessen ist, daß die Körnchen im einzelnen Schaumstoffpartikeln verkleinert und ver- aufgeblähten Zustand die Form füllen. Die Form gleichmäßigt wird. 4° wird in einen Kessel mit einem Bad aus einer heißenif only sodium or potassium is used, the actual production of the molded body contains silicate Media foaming in the hot 35 takes place in a manner known per se. According to a Carry out impregnation solution, bring *, the main embodiment are the propellant-containing poly advantages with it, because this also brings the homogeneity of styrene granules into a perforated shape, of the shaped body increased, namely the size of which is sufficiently dimensioned that the granules in the individual foam particles are reduced in size and inflated to fill the mold. Form is uniform. 4 ° is placed in a kettle with a bath from a hot

Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Er- wäßrigen Lösung von z. B. 60—8O0C der Silicium-Particularly preferred embodiments of the aqueous solution of z. B. 60-8O 0 C the silicon

findung ergeben sich aus den Unteransprüchen, verbindung sowie gegebenenfalls Härter und/oderFinding result from the subclaims, compound and, if applicable, hardener and / or

Insbesondere hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, Füllstoffen gebracht, das mit einem Rührwerk ver-In particular, it has been found to be advantageous to bring fillers that are mixed with an agitator.

daß ein durch Zusatz von Triglycidylisocyanurat, sehen ist. Danach wird der Kessel verschlossen undthat one can be seen by adding triglycidyl isocyanurate. Then the boiler is closed and

wenigstens einem wasserlöslichen Amin mit wenigstens 45 unter Druck 10 bis 20 Minuten auf 115 bis 1300Cat least one water-soluble amine with at least 45 under pressure from 115 to 130 ° C. for 10 to 20 minutes

zwei aktiven, an Stickstoff gebundenen Wasserstoff- erhitzt. Hierbei wird das Polystyrol gebläht. Der fertig atomen und wenigstens einer quaternären Ammonium-, verschäumte Formkörper wird der Form entnommentwo active hydrogen bonded to nitrogen - heated. Here the polystyrene is expanded. The done atoms and at least one quaternary ammonium, foamed molded body is removed from the mold

base modifiziertes Alkalisilikat verwendet wird. und getrocknet.base modified alkali silicate is used. and dried.

Derartige modifizierte Alkalisilikate sind durch die Es wurde weiter gefunden, daß gemäß einer bevor-DT-OS 2110 059 bekanntgeworden. Das Triglycidyl- 50 zugten Ausfihrungsl'orm des Verfahrens der derartig isocyanurat enthält über 14 Gew.-%Epoxid und wird geblähte, aber noch nicht völlig ausgehärtete, noch in Mengen von 0,03 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf den kompressibhi Formkörper durch Beaufschlagen mit Feststoffgehalt der Alkalisilikatlüsung, eingesetzt. Als einem Druck von 1 bis 20 kp/cm2 und anschließendes wasserlösliche Amine werden primäre und sekundäre, Erwärmen auf eine Temperatur von 60 bis 80° C über aliphatische, alicyclische und aromatische, Amine ein- 55 eine Zeitspanne von 15 bis 60 Minuten nachgehärtet gesetzt, wie Alkylamine mit 3 bis 12 kohlenstoff- werden kann, so daß seine Druckfestigkeit und atomen und Cycloalkylamine mit 5 oder 6 Kohlen- Flammfestigkeit weiter erheblich erhöht werden, stoffatomen sowie 1 bis 5 Aminogruppen, Benzylamin, Dieser Effekt wird dadurch verstärkt, daß vor dem und solche Amine, die noch inerte Substituenten, wie Aufbringen des Druckes, z. B. in einer Presse, eine Kohlenwasserstoffgruppen, oder funktionell: Gruppen, 60 zusätzliche Imprägnierung mit dem Alkalisilikat und z. B. die Äthanol- und Propanolamine, enthalten. vorzugsweise durch den Härter oder das Härterge-Ihre Menge beträgt gewöhnlich 0,1 bis 5 Gew.- %, misch erfolgt. Derartig nachbehandelte Polystyrolbezogen auf den Feststoffgehalt der Alkalisilikat- schaumstoff-Formkörper besitzen Druckfestigkeiten lösung, bzw. so viel, daß 0,6 bis 1,1 Äquivalente über 40 kp/cm1 und Flammfestigkeiten über 1000° C. aktiver Wasserstoffatome auf ein Äquivalent Epoxid- 65 Gemäß einer weiteren Ausführungsform werden sauerstoff des Triglycidylisocyanurats entfallen. Als die treibmittelhaltigen Polystyrolkörnchen lose in quaternäre Stickstoffverbindungen werden solche ver- dem Bad lediglich vorgebläht, so daß sie als loses wendet, die am Stickstoffatom mindestens einen Granulat anfallen, bei welchem die Körnchen zwarModified alkali metal silicates of this kind have been found that according to a prior-DT-OS 2110 059 became known. The triglycidyl 50 added embodiment of the process of such isocyanurate contains over 14 wt .-% epoxide and is expanded, but not yet fully cured, still in amounts of 0.03 to 2.0 wt .-%, based on the Kompressibhi moldings are used by applying the solids content of the alkali silicate solution. As a pressure of 1 to 20 kp / cm 2 and subsequent water-soluble amines, primary and secondary, heating to a temperature of 60 to 80 ° C over aliphatic, alicyclic and aromatic amines are set for a period of 15 to 60 minutes post-cured As alkylamines with 3 to 12 carbon can be, so that its compressive strength and atoms and cycloalkylamines with 5 or 6 carbon flame resistance are further increased considerably, material atoms and 1 to 5 amino groups, benzylamine, This effect is enhanced by the fact that before and those amines which still have inert substituents, such as applying the pressure, e.g. B. in a press, a hydrocarbon group, or functional: groups, 60 additional impregnation with the alkali silicate and z. B. the ethanol and propanolamines contain. preferably by the hardener or the hardener amount is usually 0.1 to 5% by weight, mixed. Such post-treated polystyrene, based on the solids content of the alkali silicate foam moldings, has a compressive strength solution, or so much that 0.6 to 1.1 equivalents over 40 kp / cm 1 and flame resistance over 1000 ° C. of active hydrogen atoms to one equivalent of epoxy 65 According to a further embodiment, there is no need for oxygen from the triglycidyl isocyanurate. As the blowing agent-containing polystyrene granules loosely in quaternary nitrogen compounds, those in the bath are merely pre-expanded so that they are turned as loose, which are at least one granulate on the nitrogen atom, in which the granules are indeed

LlLl

wesentlich größer sind, aber isoliert vorliegen. Die hydroxid modifizierten Kaliumnatriumsilikats mitare much larger, but exist in isolation. The hydroxide modified potassium sodium silicate with

Kömchen können sodann in eine Form gebracht und 2,7 Gew.-% Na20,9,5 Gew.-% K2O und 25,3 Gew.-%Granules can then be placed in a mold and 2.7% by weight Na 2 0.9.5% by weight K 2 O and 25.3% by weight

warm durch mäßigen Druck gepreßt werden, so daß SiO2, eine Dichte von 40° Βέ, einer Viskosität vor.be pressed warm by moderate pressure, so that SiO 2 , a density of 40 ° Βέ, a viscosity before.

sie aneinanderhaften. Nach dem Trocknen können 8OcP, Gewichtsverhältnis SiO,: Alkalioxid 2,1 (bei die gebildeten Formkörper mechanisch bearbeitet, 5 200C), anstelle des Gemisches aus Natrium- undthey stick together. After drying, 80cP, weight ratio SiO: alkali oxide 2.1 (mechanically processed in the case of the molded bodies formed, 5 20 0 C), instead of the mixture of sodium and

z. B. aus Blöcken zu Platten geschnitten werden. Kaliumsilikat wiederholt Es wurden vergleichbarez. B. cut from blocks to sheets. Potassium silicate repeated Comparable results were found

Die; Einlagerung der sich aus dem Alkalirilikat Formkörper erhalten, die bei offener Flamme beiThe; Incorporation of the molded body obtained from the alkali metal silicate, which occurs with an open flame

unter Hitzeeinwirkung bildenden Kieselsäure in die HOO0C zerfielen. Die Ent9ammungstemperatur imUnder the action of heat, the forming silica disintegrated into the HOO 0 C. The inflammation temperature in

Körnchen unterstützt die Haftung der Einzelkörner geschlossenen Ofen betrug 800°C. In der später nochGranules supported the adhesion of the single grains closed oven was 800 ° C. In the later

aneinander. Möglicherweise wird die Haftung durch io zu diskutierenden Tabelle ist dieser Formkörper mitto each other. Possibly the adhesion by table to be discussed is this shaped body with

die alkalische Reaktion z. B. bei der Verwendung von »D« bezeichnet.the alkaline reaction z. B. when using "D".

alkalisch reagierendem Kaliumwasserglas unterstützt. Durch nachfolgendes Pressen des noch kompres-Überraschenderweise wird das Produkt bezüglich siblen Formkörpers mit einem Druck von 5 kp/cm1 seiner Eigenschaften nicht durch diese alkalische und anschließendes Erwärmen für 30 Minuten auf Imprägnierung beeinträchtigt. Vielmehr werden die 15 700C wurde ein Formkörper erhalten, dessen Druck-Eigenschaften z. B. des Wärmeduichlaßwiderstandes, festigkeit um 50% gestiegen war.
der Dichte, der Porengröße usw. beibehalten oder ν 1 - 1 i-r« rhr
sogar verbessert, abgesehen von der überraschend vergieicusvarsucne
hohen Verbesserung der Entflammungsfestigkeit, die Entsprechend dem Vorgehen von Beispiel 2 wurde auch im Vergleich zu den bestein bekannten ent- ao ein Formkörper mittels eines Natronglases mit flammungshemmenden Zusätzen erzielt wird und einem Gewichtsverhältnis SiO,: Na8O von 3,8 hergeden Verfahrensprodukten eine erheblich größere stellt. Dieser Formkörper ist in der weiter unten Anwendungsbreite sichert. diskutierten Tabelle mit »A« bezeichnet.
alkaline reacting potassium water glass supported. By subsequent pressing of the still compressed, surprisingly, the product with respect to its sensitive molded body with a pressure of 5 kp / cm 1 of its properties is not impaired by this alkaline and subsequent heating for 30 minutes for impregnation. Rather, the 15 70 0 C a molded body was obtained whose printing properties z. B. the thermal leakage resistance, strength was increased by 50%.
the density, the pore size, etc., or ν 1 - 1 ir « rhr
even improved, apart from the surprisingly vergieicusvarsucne
According to the procedure of Example 2, a molded body using a soda glass with flame-retardant additives and a weight ratio SiO 1: Na 8 O of 3.8 produced process products was also achieved considerably compared to the best known ent ao greater places. This shaped body is secured in the scope of application below. discussed table with "A".

DieerfindungsgemäßhergestellteiiiPolystyrolschaum- Weiterhin wurde ein Formkörper »B« hergestellt, stoff-Formkörper sind gegen Temperaturen bis min- 25 bei dem ein Natronglas Verwendung fand, bei welchem destens 4000C beständig. Bei Einwirkung von Flam- das Gewichtsverhältnis SiO2: Na2O 3,3 betrug. Im men und höherer Temperatur tritt Verkohlung ohne übrigen wurde wie bei Beispiel 1 vorgegangen.
Strukturänderung, aber keine Verbrennung mit freier Außerdem wurde ein Formkörper »C« hergestellt, Flamme ein. Sie sind daher besonders zur Verwendung bei dem ebenfalls ein Natronglas mit einem Gewichtsfür Isolierzwecke z. B. im Bauwesen geeignet, bei 30 verhältnis SiO8: Na2O von 3,0 verwendet wurde,
denen flammhemmende bzw. selbstverlöschende Iso- Weiterhin wurde ein Formkörper »E« hergestellt, lierstoffe vorgeschrieben sind. bei dem ein Kaliglas mit einem Gewichtsverhältnis
DieerfindungsgemäßhergestellteiiiPolystyrolschaum- Further, a molded body "B" prepared, cloth-form body in which a soda glass was used to temperatures up min- 25 wherein least 400 0 C resistant. When exposed to Flam- the weight ratio SiO 2 : Na 2 O was 3.3. In men and at higher temperatures, charring occurs without any rest, the procedure as in Example 1 was followed.
Structural change, but no combustion with free In addition, a shaped body "C" was produced, flame on. They are therefore particularly for use in which also a soda glass with a weight for insulating purposes e.g. B. suitable in construction, at 30 SiO 8 : Na 2 O ratio of 3.0 was used,
to which flame-retardant or self-extinguishing insulating materials were also produced. in which a potash glass with a weight ratio

Die Erfindung wird durch die !folgenden Beispiele SiO2: K2O von 2,59 verwendet wurde,The invention is illustrated by the following examples SiO 2 : K 2 O of 2.59 was used,

näher erläutert. Schließlich wurde noch nach dem Vorgehen vonexplained in more detail. Finally, following the procedure of

B e i s ρ i e 1 1 35 BeisP'el 1 em Formkörper »F« hergestellt, bei demB eis ρ ie 1 1 35 Beis P ' el 1 em molded body "F" produced in which

ein reines Kaliumsilikat mit einem Gewichtsverhältnisa pure potassium silicate with a weight ratio

Es wurde Polystyrol-Perlpolymerisat, das Pentan SiO8: K8O von 2,2 verwendet wurde,It was polystyrene bead polymer, the pentane SiO 8 : K 8 O of 2.2 was used,

als Treibmittel enthielt, in eine Blockform gefüllt, In der naclifolgenden Tabelle sind die Entflam-contained as propellant, filled in a block form, in the following table the inflammation

deren Wände aus feinem Drahtgeflecht bestanden. mungstemperatüren der Formkörper »A« bis »G«, imthe walls of which were made of fine wire mesh. mungstemperaturen the moldings "A" to "G", im

Das Polymerisat füllte Vm des Volumens der Form. 40 geschlossenen Ofen beobachtet, wobei die FormkörperThe polymer filled Vm of the volume of the mold. 40 closed furnace observed, the molded body

Die Form mit dem Perlpolymerisat wurde in einen jeweils bei 15000C in den Ofen eingesetzt wurden,The mold with the bead polymer was inserted into the oven at 1500 ° C.,

Kessel eingehängt, der mit einer wäßrigen Lösung zusammengestellt:Kettle suspended, which is composed with an aqueous solution:

von 7O0C beschickt war, welche 15 Gew.-% eines Tahelleof 7O 0 C was charged, which 15 wt .-% of a Tahelle

Kaliumsilikates mit 24 Gew.- % SiO, und 10,7 % K2O, Potassium silicate with 24% by weight SiO, and 10.7% K 2 O,

Viskosität bei 2O0C 46 cP und Dichte von 35°Βέ, 45 Formkörper Brtflammungstemperatur
sowie 10 Gew.-% eines Natriumsilikates mit einem
Viscosity at 2O 0 C 46 cP and density of 35 ° Βέ, 45 molded body flame temperature
and 10 wt .-% of a sodium silicate with a

Gewichtsverhältnis SiO,: Na2O von 3,3, Viskosität a 695Weight ratio SiO: Na 2 O of 3.3, viscosity a 695

bei 20° C 37 cP und Dichte 40" Βέ, enthielt. Außerdem B 690
enthielt die Lösung ein Gemisch von 5 Gew.- %
at 20 ° C 37 cP and density 40 "Βέ contained. In addition, B 690
the solution contained a mixture of 5% by weight

CaHPO4 und 5Gew.-% Natriumsilicofluorid. Der 50 C 705 CaHPO 4 and 5 wt% sodium silicofluoride. The 50 C 705

Kessel wies ein Rührwerk auf. D 800Kettle had a stirrer. D 800

Der Kessel wurde verschlossen und auf etwa 125 0C E 675The kettle was sealed and set to about 125 0 CE 675

erhitzt. Nach zwanzig Minuten wurde der Kessel ρ 660heated. After twenty minutes the boiler became ρ 660

abkühlen gelassen und die Form, die einen platten- G 7g0 left to cool and the mold, which has a plate- G 7 g 0

förmigen Polystyrolschaumstoff-Formkörper enthielt, 55shaped polystyrene foam molding, 55

herausgenommen. Nach dem Abkühlen hatte das Die Tabelle läßt klar erkennen, daß die Entflam-taken out. After cooling down, the table clearly shows that the inflammation

Produkt eine Druckfestigkeit von über 20 kg/cm2 und mungstemperaturen bei den Formkörpern A, B, C,Product has a compressive strength of more than 20 kg / cm 2 and mung temperatures for the moldings A, B, C,

zerfiel nicht beim Erhitzen auf 10500C (Beobachtung E und F, bei denen zwar das erfindungsgemäßedid not disintegrate when heated to 1050 ° C. (observation E and F, in which the inventive

an offener Flamme). Heißwasser-Aufschäumungsverfahren angewendeton an open flame). Hot water foaming process applied

Beim Erhitzen in einem geschlossenen Ofen ent- 60 wurde, wobei aber jeweils nur entweder Natronwasser-When heated in a closed oven, it was produced, but only either soda water

flammte der Formkörper bei 78O°C. In der weiter glas oder aber Kaliumwasserglas eingesetzt ist, imthe molding flamed at 780 ° C. In the next glass or potassium water glass is used, im

unten diskutierten Vergleichstabelle ist dieser Form- wesentlichen übereinstimmende Werte im Bereich vonThe comparison table discussed below is this form-essentially matching values in the range of

körper als »G« bezeichnet. 660 bis 7050C aufweisen, während die Formkörper Dbody designated as "G". 660 to 705 0 C, while the moldings D

B e " s t> i e 1 2 unci G> ^6i ^enen entsprechend der Lehre der Erfinp 65 dung in Kombination Natronwasserglas und Kalium-Beispiel 1 wurde unter Verwendung eines durch wasserglas eingesetzt sind, eine wesentlich höhere Zusatz von 0,1 % Triglycidylisocyanurat, 0,5 % Tetra- Entflammungstemperatur, nämlich 780 bis 8000C1 äthylenpentamin und 0,3% Tetraäthylenammonium- aufweisen.B e "s t> ie 1 2 unci G> ^ 6i ^ enen according to the teaching of the invention p 65 training in combination soda waterglass and potassium Example 1 was used using a waterglass, a significantly higher addition of 0.1% triglycidyl isocyanurate , 0.5% tetra-inflammation temperature, namely 780 to 800 0 C 1 ethylene pentamine and 0.3% tetraethylene ammonium have.

Claims (6)

dien verwendet, wobei die erstgenannten, also Nu.- Patentansprüche: triumsilikatiösungen, vorzugsweise verwendet werden, Es hat sich gezeigt, daß die auf diese Weise herge-dien used, whereby the first mentioned, i.e. Nu.- Patent claims: triumsilikatiösungen, are preferably used, It has been shown that the in this way produced 1. Verfahren zum Herstellen von Polystyrol- stellten hitzebeständigen organischen Schaumstoff. schaumstoff-Formkörpern mit verbesserter Flamm- 5 gebilde über die in der Praxis erwünschten flammfestigkeit durch gegebenenfalls mehrstufiges Auf- hemmenden Eigenschaften nicht in ausreichendem schäumen in der Wärme von ein Treibmittel Maße verfügen. Dasselbe trifft für ein durch die enthaltendem Polystyrolgranulat oder -perlpoly- DT-AS 14 94 961 bekanntes Verfahren zu, bei dem merisat unter Verwendung eines wäßrigen und dieselben Alkalisilikate wie bei dem Verfahren nach alkalisillikat- sowie gegebenenfalls härter- und/oder io der DT-AS 14 94 955 verwendet werden, wobei füllstofi'haltigenMediums,dadurch gekenn- lediglich zur Homogenisierung der Schaumkörper ζ e i c h η e t, daß zumindest in einer Aufschäu- auch bei dickeren Schichten der natrium- oder mungsstufe ein heißes, wäßriges Medium mit kaliumsilikathaltigen Lösung bereits vorgeschäumte, einem wasserlöslichen Alkalisilikat oder modi- aber noch blähfähige Partikeln zugesetzt werden,
fixierten Alkalisilikat verwendet wird, das wenig- 15 Ein anderes Verfahren, hitzebeständige Polystyrolstens 20 Gew.- % SiO2 und wenigstens 7Gew.-% schaumstoff körper herzustellen, ist durch die US-PS K2O sowie 1 bis 5Gew.-% Na2O aufweist und 35 54 934 bekannt. Dabei handelt es sich um eines bei 2O0C eine Viskosität von 35 bis 15OcP hat, aus einer ganzen Gruppe bekannter Verfahren, nach wobei die Temperatur, bei der das Polystyrol- denen schwer entflammbare bzw. selbstverlöschende granulat oder -perlpolymerisat mit dem heißen, 20 Polystyrolschaumstoffe hergestellt werden, die eine wäßrigen Medium in Kontakt kommt, 60 bis 80° C halogenabspaltende Verbindung, z.B. Trisdibrombeträgt. propylphosphat, Hexabromcyclododecan, Tetrabrom-
1. Process for producing polystyrene-made heat-resistant organic foam. Foam molded bodies with improved flame structures do not have sufficient foaming in the heat of a propellant to the extent that they have the flame resistance desired in practice due to optionally multistage inhibiting properties. The same applies to a process known from the polystyrene granules or -perlpoly- DT-AS 14 94 961 it contains, in which merizate using an aqueous and the same alkali metal silicate as in the process according to alkali silicate and optionally hardener and / or io the DT- AS 14 94 955 are used, whereby the medium containing the filler is identified only to homogenize the foam body calibrate η et that at least in one foaming, even with thicker layers of the sodium or ming stage, a hot, aqueous medium with a potassium silicate solution was already pre-foamed , a water-soluble alkali silicate or modified but still expandable particles are added,
fixed alkali silicate is used, the infrequent 15 Another method, heat resistant polystyrene least 20% by weight of SiO 2 and at least 7Gew .-% foam body to manufacture, by the US-PS K 2 O and from 1 to 5 wt .-% Na 2 O and 35 54 934 known. It is an at 2O 0 C a viscosity of 35 to 15OcP has, from a whole group of known methods, by which the temperature at which the polystyrene granulate which flame-retardant or self-extinguishing or -perlpolymerisat with the hot 20 Polystyrene foams are produced, which an aqueous medium comes into contact, 60 to 80 ° C halogen-releasing compound, eg tris dibromine. propyl phosphate, hexabromocyclododecane, tetrabromo-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- butan oder Pentabrommonochlorcyclohexan enthalten, zeichnet, daß ein wäßriges Medium verwendet Diese Mittel sind aber physiologisch nicht unbedenkwird, das ein Gemisch aus Kaliumsilikat und 25 Hch und vermögen bei Einwirkung höherer Tempera-Natriumsilikat oder ein Kalium-Natriumsilikat mit türen die rasche Verbrennung des Schaumstoffes nicht einem Molverhältnis SiO2: K2O von wenigstens 2 zu unterbinden. Außerdem verbietet der relativ hohe in einer Menge von wenigstens 25 Gew.-% Ka- Preis dieser Verbindungen eine breitere Anwendung, liumsilikat enthält. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein2. The method according to claim 1, characterized in that they contain butane or pentabromomonochlorocyclohexane, characterized in that an aqueous medium is used. Sodium silicate does not prevent the rapid combustion of the foam with a molar ratio SiO 2 : K 2 O of at least 2. In addition, the relatively high price of these compounds in an amount of at least 25 wt. The invention is based on the object 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 30 Verfahren der eingangs genannten Gattung zu schafgekennzeichnet, daß ein durch Zusatz von Tri- fen, durch welches Formkörper mit verbesserten glycidylisocyanurat, wenigstens einem wasserlös- flammhemmenden Eigenschaften erhalten werden liehen A min mit wenigstens zwei aktiven, an können.3. The method as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the method of the type mentioned at the outset is designated for sheep, that a water-soluble flame-retardant property is obtained by adding trifene, by means of which moldings with improved glycidyl isocyanurate, at least one water-soluble borrowed A min with at least two active ones. Stickstoff gebundenen Wasserstoffatomen und Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurchThis object is achieved by nitrogen-bonded hydrogen atoms and according to the invention wenigstens einer quaternären Ammoniumbase 35 gelöst, daß zumindest in einer Aufschäumungsstufe modifiziertes Alkalisilikat verwendet wird. ein heißes, wäßriges Medium mit einem wasserlöslichenat least one quaternary ammonium base 35 dissolved that at least in one foaming stage modified alkali silicate is used. a hot, aqueous medium with a water-soluble one 4. Verfahren nach einem der vorangehenden Alkalisilikat oder modifizierten Alkalisilikat verwendet Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der wird, das wenigstens 20 Gew.-% SiO2 und wenigstens fertig geblähte, aber noch nicht völlig ausgehärtete 7 Gew.- % K2O sowie 1 bis 5 Gew.- % Na2O aufweist noch kompressible Polystyrolschaumstoff-Form- 40 und bei 200C ejne Viskosität von 35 bis 15OcP hat, korper mit einem Druck von 1 bis 20 kp/cma wobei die Temperatur, bei der das Polystyrolgranulat beaufschlagt und anschließend 15 bis 60 Minuten oder -perlpolymerisat mit dem heißen, wäßrigen auf 60 bis 8O0C erhitzt wird. Medium in Kontakt kommt, 60 bis 8O0C beträgt.4. The method according to any one of the preceding alkali silicate or modified alkali silicate used claims, characterized in that the at least 20 wt .-% SiO 2 and at least fully expanded, but not yet fully cured 7 wt .-% K 2 O and 1 up to 5% by weight Na 2 O still has compressible polystyrene foam mold 40 and has a viscosity of 35 to 150 cP at 20 0 C, body with a pressure of 1 to 20 kp / cm a , the temperature at which the polystyrene granulate applied and then 15 to 60 minutes or bead polymer is heated to 60 to 80 0 C with the hot, aqueous. Medium comes into contact, 60 to 8O 0 C is. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zeichnet, daß der fertig geblähte Polystyrolschaum- 45 zugrunde, daß Formkörper mit ausgezeichneter stoff-Fornikörper vor dem Beaufschlagen mit Flammfestigkeit dann erhalten werden können, wenn Druck mit der Alkalisilikatlösung sowie gege- statt entweder einer natriumsilikathaltigen oder einer benenfalls Härtern imprägniert wird. kaliumsilikathaltigen Lösung ein wäißriges Medium5. The method according to claim 4, characterized in that the invention is based on the surprising finding draws that the finished expanded polystyrene foam is based on that molded body with excellent Fabric molded bodies can then be obtained before being subjected to flame resistance, if Pressure with the alkali silicate solution as well as instead of either a sodium silicate solution or a if necessary hardener is impregnated. potassium silicate solution an aqueous medium 6. Verfiihren nach den Ansprüchen 1 bis 5, da- verwendet wird, welches sowohl Kaliunisilikat als auch durch gekennzeichnet, daß man als Härter ein 50 Natriumsilikat in den beanspruchten Grenzen enthält. Gemisch aius Calciumhydrogenphosphat und einem Der Effekt der kombinierten Verwendung von Alkalisilicofluorid verwendet. Natriumsilikat und Kaliumsilikat, der zu einer6. The method according to claims 1 to 5, there is used which is both potassium silicate and characterized in that the hardener contains a sodium silicate within the claimed limits. Mixture of calcium hydrogen phosphate and a The effect of the combined use of Alkali silicofluoride is used. Sodium silicate and potassium silicate, which become one sprunghaft verbesserten Flammfestigkeit gegenüber Formkörpern führt, bei denen ausschließlich entwederSuddenly improved flame resistance compared to molded articles in which only either 55 Kaliumsilikat oder Natriumsilikat verwendet wurden,55 potassium silicate or sodium silicate were used, könnte darin bestehen, daß durch die hierdurch bedingte Viskosität des wäßrigen Mediums dercould consist in the fact that the resulting viscosity of the aqueous medium Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen Aufschäumprozeß so gesteuert werden kann, daß nur von Polystyrolschaumstoff-Formkörpern mit ver- sehr kleine Polystyrolschaumstoffpartiken entstehen, besserter Flammfestigkeit durch gegebenenfalls mehr- 60 die jeweils durch Alkalisilikatschichten abgedeckt stufiges Aufschäumen in der Wärme von ein Treib- sind. Mit anderen Worten, es wird offenbar ein feinmittel enthaltendem Polystyrolgranulat oder -perlpoly- körniges Alkalisilikatgerüst mit darin eingebetteten merisai unier Verwendung eines wäßrigen und kleinen Polystyrolschaumstoffkörnern geschaffen, woalkalisilikat- sowie gegebenenfalls härter- und/oder durch die Flammfestigkeit gegenüber Schaumstofffüllstoff halt igen Mediums. 65 körpern, bei denen größere Polystyrolschaumstoff -The invention relates to a method for producing foaming process can be controlled so that only from polystyrene foam moldings with very small polystyrene foam particles, Better flame resistance through possibly more, each covered by alkali silicate layers stepped foaming in the warmth of a blowing agent. In other words, it appears to be a fine medium containing polystyrene granules or -perlpoly- granular alkali silicate framework with embedded therein merisai unier use of an aqueous and small polystyrene foam grains created, where alkali silicate and optionally harder and / or due to the flame resistance to foam filler containing medium. 65 bodies in which larger polystyrene foam - Bei einem bekannten Verfahren dieser Art (DT-AS partikeln vorliegen, stark erhöht wird.
94 955) werden alternativ entweder natronwasser- Obwohl es bereits allgemein bekannt war, PoIy-
In a known method of this type (DT-AS particles are present, is greatly increased.
94 955) alternatively either soda water- Although it was already well known, poly-
glashaltige oder kaliumwasserglashaltige wäßrige Me- styrolschaumstoff-Formkörper mit flammhemmendenGlass-containing or potassium silicate-containing aqueous styrene foam moldings with flame-retardant
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