DE2461514A1 - Colour photographic diffusion transfer material - contg. quinone as auxiliary developer for high density and satisfactory background - Google Patents
Colour photographic diffusion transfer material - contg. quinone as auxiliary developer for high density and satisfactory backgroundInfo
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Abstract
Description
Farbphotographisches Diffusionsübertragungsverfahren und hierfür verwendbares I)iffusionsübertragungsmateri##l Die Erfindung betrifft ein farbphotographische s Diffusionsübertragungsverfahren, insbesondere ein farb#1iotographisches Diffusionsübertragungsyerfahren unter 4nwendung von Farbentwicklern, sowie hierfür geeignete farbphotographische Diffusionsübertragungsmaterialien. Diffusion transfer color photographic process and therefor Usable I) Fusion Transfer Material The invention relates to a color photographic s Diffusion transfer process, particularly a color # 1iotographic diffusion transfer process with the use of color developers, as well as suitable color photographic ones Diffusion transfer materials.
Gemäss der Erfindung wird ein farbphotographisches Diffusionsübertragung.sverfahren durch bildweise Belichtung eines farbphotographischen Diffusionsübertragungsmaterials, welches aus einem träger mit mindestens darauf befindlichen selektiv-sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem zugehörigen Farbentwickler besteht und durch Entwicklung dieses farbphotographischen Materials in Übereinanderstellung mit einem Bildaufnahmeelement mittels einer flüssigen Behandlungsmasse unter Ausbildung eines Farbbildes in dem Bildaufnahmeelement durch Diffusionsübertragung angegeben, wobei die Qualität des gebildeten Farbbildes wirksam verbessert wird, indem die Entwicklung in Gegenwart einer Chinonverbindung als Hilfsentwicklungsmittel durchgeführt wird. Gleichfalls wird das hierfür verwendbare farbphotographische Diffusionsübertragungsmaterial angegeben. According to the invention, a color photographic diffusion transfer process by imagewise exposure of a color diffusion transfer photographic material, which from a carrier with at least selectively sensitized on it Silver halide emulsion layer with an associated color developer and by developing this color photographic material in superposition with an image pickup element by means of a liquid treatment compound under formation one Color image in the image pickup element indicated by diffusion transfer, wherein the quality of the formed color image is effectively improved by the development is carried out in the presence of a quinone compound as an auxiliary developing agent. Likewise, the diffusion transfer color photographic material usable therefor is specified.
Ein photographisches Diffusionsübertragungsverfahren, wobei Farbentwickler, d. h. Farbstoffe, die Silberhalogenid-entwicklungsmittel sind, verwendet werden, ist in verschiedenen Patentschriften, beispielsweise der US-Patentschrift 2 983 606 und der britischen Patentschrift 804 971# angegeben. Wie in diesen Patentschriften angegeben, werden die belichteten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten in Gegenwart von Farbentwicklern entwickelt, was die Ausbildung einer bildaftigen Verteilung der unumgesetzten unoxidierten Farbstoffentwickler als Funktion von Belichtung und Entwicklung ergibt. Die unumgesetzten unoxidierten Farbstoffentwickler sind diffundierbar und deshalb wird die bildartige Verteilung der Farbentwickler mindestens teilweise auf ein Bildaufnahmeelement übertragen, welches auf das entwickelte lichtempfindliche Element aufgelegt ist. A diffusion transfer photographic process using color developers, d. H. Dyes that are silver halide developing agents are used, is in various patents such as U.S. Patent 2,983 606 and British Patent 804 971 #. As in these patents indicated are the exposed light-sensitive silver halide emulsion layers Developed in the presence of color developers, resulting in the formation of an image-rich Distribution of unreacted, unoxidized dye developers as a function of exposure and development results. The unreacted, unoxidized dye developers are diffusible and therefore the image-like distribution of color developers becomes at least partially transferred to an image pickup element which is applied to the developed photosensitive Element is placed.
-In einer besonders brauchbaren Ausführungsform des Diffusionsübertragungsverfahrens wird ein lichtempfindliches Element mit Kombinationen von Silberhalogenidemulsionen und Farbstoffentwicklern belichtet und dann wird eine flüssige Behandlungsmasse auf die Oberfläche des lichtempfindlichen Elementes beispielsweise durch Eintauchen, Aufziehen oder Auf sprühen aufgetragen. Vor, während oder nach der Auftragung der flüssigen Behandlungsmasse auf das belichtete lichtempfindliche Element#wirddas lichtempfindliche ELement auf ein Bildaufnahmeelement aufgelegt, welches mit den Farbentwicklern färbbar ist Bei einer bevorzugten Ausführungsform hat das lichtempfindliche Element eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine hierzu benachbarte Schicht an der entgegengesetzten Seite hiervon hinsichtlich der Seite des einfallenden Lichtes-bei der Belichtung, wobei diese anstossende Schicht einen Farbstoffentwickler hat, der mit dem Silberhalogenid in der Silberhalogenidemulsionsschicht verbunden ist. Das lichtempfindliche Element wird auf das Bildaufnahmeelement so aufgelegt, dass die Silberhalogenidemulsionsschicht flächenmässig der Bildaufnahmeschicht des Bildaufnahmeelementes gegenüber steht und eine flüssige Behandlungsmasse wird zwischen dem lichtempfindlichen Element und dem Bildaufnahmeelement als Dünnschicht oder Dünnfilm ausgebreitet. Die flüssige Behandlungsmasse diffundiert in die Silberhalogenidemulsionsschicht und die den Farbstoffentwickler enthaltende Schicht, so dass die Entwicklung des entwicklungsfähigen Silberhalogenids beginnt, wodurch der Farbstoffentwickler, welcher das ßilberhalogenid entwickelt, unbeweglich gemacht wird. In a particularly useful embodiment of the diffusion transfer process becomes a photosensitive element with combinations of silver halide emulsions and dye developers exposed and then a liquid processing composition onto the surface of the photosensitive element, for example by dipping, Apply or spray on. Before, during or after the application of the liquid processing composition on the exposed photosensitive element # becomes the light-sensitive element placed on an image recording element, which is dyeable with the color developers. In a preferred embodiment, has light-sensitive element has a silver halide emulsion layer and an adjacent layer Layer on the opposite side of this with respect to the side of the incident Light during exposure, this adjoining layer being a dye developer associated with the silver halide in the silver halide emulsion layer is. The light-sensitive element is placed on the image recording element in such a way that that the silver halide emulsion layer corresponds to the image receiving layer of the Image recording element is opposite and a liquid treatment mass is between the photosensitive element and the image receiving element as a thin film or Spread out thin film. The liquid treatment mass diffuses into the silver halide emulsion layer and the layer containing the dye developer, so that the development of the developable silver halide begins, causing the dye developer which the silver halide is developed, made immobile.
Diese Unbeweglichkeit ist teilweise auf eine Verringerung der Beweglichkeit oder der Löslichkeit des Oxidationsproduktes des Farbstoffentwicklers im Vergleich zu derjenigen des unoxidierten Farbstoffentwicklers zurückzuführen. Es ist auch in Betracht zu ziehen, dass diese Unbeweglichkeit teilweise von einer örtlichen Verringerung der Alkalinität der Funktion der Entwicklung abhängig ist. This immobility is due in part to a decrease in mobility or the solubility of the oxidation product of the dye developer in comparison to that of the unoxidized dye developer. It is also to take into account that this immobility is partly due to a local Decreasing alkalinity is dependent on the function of development.
Da der unreagierte Farbstoffentwickler in den unentwickelten Bereichen der Silberhalogenidemulsionsschicht diffundierbar ist, wird eine bildweise Verteilung des beweglichen unoxidierten Farbstoffentwicklers als Funktion von Blichtung und Entwicklung ausgebildet. Die bildweise Verteilung des diffundierbaren unoxidierten Farbstoffentwicklers wird mindestens teilweise auf eineBildaufnahmeschicht übertragen, die auf der Silberhalogenidemulsionsschicht aufliegt, wobei der Transport des Farbstoffentwicklers sich klar von demjenigen des weniger beweglichen oxidierten Farbstoffentwicklers unterscheidet, so dass das übertragene Bild auf der Bildaufnahmeschicht als Bild ausgebildet wird. Wenn ein lichtempfindliches Element mit unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei jede der Silberhalogenidemulsionsschichten verbunden hiermit einen Farbstoffentwickler enthält, im wesentlichen komplementäre Farbe hat, aufweist, d. h. ein lichtempfindliches Element aus einem Träger mit einer darauf befindlichen rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht hat, verbunden hiermit einen Cyanfarbentwickler, eine grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht hat, hiermit verbunden einen #agentafarbstoffentwickler und eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht hat, hiermit verbunden einen Gelbfarbstoffentwickler, durch einefflüssige Behandlungsmasse nach der Belichtung behandelt wird, wird jeder dieser Farbstoffentwickler in den belichteten Bereichen der Silberhalogenidemulsionsschicht, womit der Farbstoffentwickler verbunden ist, oxidiert und dort unbeweglich gemacht. Die verbliebenen Farbstoffentwickler in den unbelichteten Bereichen der Silberhalogenidemulsionsschichten werden durcn Diffusion auf das Bildaufnahmeelement übertragen. Because the unreacted dye developer in the undeveloped areas of the silver halide emulsion layer is diffusible, becomes an imagewise distribution of the mobile unoxidized dye developer as a function of exposure and Development trained. The picture-wise Distribution of the diffusible unoxidized dye developer is applied at least partially to an image receiving layer transferred, which rests on the silver halide emulsion layer, with the transport of the dye developer is clear from that of the less mobile oxidized Dye developer differs so that the transferred image is on the image receiving layer is formed as an image. When a photosensitive element with different sensitized silver halide emulsion layers, each of the silver halide emulsion layers associated therewith contains a dye developer, essentially complementary Has color, d. H. a photosensitive element comprising a support having a thereon has red-sensitive silver halide emulsion layer connected herewith a cyan color developer, a green-sensitive silver halide emulsion layer has associated with it a #agenta dye developer and a blue-sensitive one Has a silver halide emulsion layer connected to it with a yellow dye developer, is treated by a liquid treatment compound after exposure, everyone will this dye developer in the exposed areas of the silver halide emulsion layer, with which the dye developer is connected, oxidized and immobilized there. The remaining dye developers in the unexposed areas of the silver halide emulsion layers are transferred to the image pickup element by diffusion.
Wenn deshalb eine grosse Menge der unoxidierten Farbstoffentwickler in ausreichend belichteten negativen Bereichen entsprechend den Spitzlichterteilen eines Gegenstandes vorhanden sind, diffundieren die unoxidierten Farbstoffentwickler in den belichteten negativen Bereichen in das Bildaufnahmematerial als unoxidierte, in den unbelichteten negativen Bereichen entsprechend den dunklen Teilen des Gegenstandes vorhandene unoxidierte Farbstoffentwickler und liefern ein übertragenes Bild mit einer hohen minimalen Dichte und haben undeutliche dunkle und helle Bereiche. Therefore, if there is a large amount of the unoxidized dye developer in sufficiently exposed negative areas according to the highlight parts of an object are present, the unoxidized dye developers diffuse in the exposed negative areas into the imaging material as unoxidized, in the unexposed negative areas corresponding to the dark ones Parts of the article present unoxidized dye developers and deliver a rendered image with a high minimum density and have blurry dark and bright areas.
Typische Farbstoffentwickler sind in den US-Patentschriften 3 225 001, 2 992 106, 3 297 441, 3 934 762, 3 236 643, 3 134 673, 3 236 645, 3 134 764, 3 134#672, 3 134 765, 3 183 089, 3 135 734, 3 135 604, 3 173 906, 3 222 169, 3 183 090, 3 201 384, 3 142 565, 3 218 312, 3 230 086, 3 262 924, 3 275 617, 3 077 402, 3 282 913, 3 141 772, 3 299 041, 3 309 199, 2 983605, 3 047 386, 3 076 820, 3 173 929, 3 230 083, 3 236 864, 3 239 339, 3 252 969, 3 253 001, 3 288 778, 3 209 016, 3 135 606, 3 076 808, 3 126 280, 3 236 865, 3 135 605, 3 255 205, 3 131 061, 3 347 673, 3 347 672, 3 246 016, 3 245 790, 3 086 005, 3 295 973, 3 307 947, 3230 082 und 3 230 085 beschrieben. Beispielsweise sind der Cyanfarbstoffentwickler 1,4-Bis-(α-methyl-ß-hydrochinonylpropylamino)-5,8-dihydroxyanthrachinon, der Magentafarbstoffentwickler 4-Propoxy-2-[p-hydrochinonyl)-phenylazo]-1-naphthol und 1-PhenyI-3-N-n-hexylcarboxyamido-4-#-2' , 5 ~-dihydroxyphenäthyl)-phenalazo]-5-pyrazolon schwache Entwicklungsmittel für Silberhalogenide, selbst wenn sie unter verhältnismässig stark alkalischen Bedingungen eines pH-Wertes von etwa 13 verwendet werden. Wenn deshalb diese Farbstoffentwickler verwendet werden, wird die gewünschte maximale Dichte, Graduierung und Empfindlichkeit nicht erhalten. Da die Unbeweglichkeit der Farbstoffentwickler eine Funktion der Entwicklung der Silberhalogenidemulsion ist, zeigt das bei diesem Verfahren erhaltene übertragene Bild infolge Diffusion eine unerwünscht hohe minimale Dichte, eine niedrige maximale Dichte und niedrigen Kontrast in den Spitzlichterbereichen. Diese Nachteile sind teilweise das Ergebnis der schwachen Entwicklungsaktivität der Farbstoffentwickler als Silberhalogenidentwicklungsmit tel, der unwirksamen Ausnützung. des die Silberhalogenid körner umgebenden Farbstoffentwicklers und anderer Faktoren. Typical dye developers are shown in U.S. Patents 3,225 001, 2 992 106, 3 297 441, 3 934 762, 3 236 643, 3 134 673, 3 236 645, 3 134 764, 3 134 # 672, 3 134 765, 3 183 089, 3 135 734, 3 135 604, 3 173 906, 3 222 169, 3 183 090, 3 201 384, 3 142 565, 3 218 312, 3 230 086, 3 262 924, 3 275 617, 3 077 402, 3,282,913, 3,141,772, 3,299,041, 3,309,199, 2 983605, 3,047,386, 3,076,820, 3,173 929, 3 230 083, 3 236 864, 3 239 339, 3 252 969, 3 253 001, 3 288 778, 3 209 016, 3 135 606, 3 076 808, 3 126 280, 3 236 865, 3 135 605, 3 255 205, 3 131 061, 3 347 673, 3 347 672, 3 246 016, 3 245 790, 3 086 005, 3 295 973, 3 307 947, 3230 082 and 3,230,085. For example, the cyan dye developers are 1,4-bis- (α-methyl-ß-hydroquinonylpropylamino) -5,8-dihydroxyanthraquinone, the magenta dye developer 4-propoxy-2- [p-hydroquinonyl) phenylazo] -1-naphthol and 1-PhenyI-3-N-n-hexylcarboxyamido-4 - # - 2 ', 5 ~ -dihydroxyphenethyl) -phenalazo] -5-pyrazolone weak developing agents for silver halides, even if they are below proportionally strongly alkaline conditions of a pH of about 13 can be used. if therefore these dye developers are used, the desired maximum Density, graduation and sensitivity not preserved. Since the immobility of the Dye developer is a function of the development of the silver halide emulsion, shows the transferred image obtained by this method due to diffusion undesirably high minimum Density, a low maximum density and low contrast in the highlight areas. These disadvantages are partial the result of the poor developing activity of the dye developers as silver halide development tel, the ineffective exploitation. of the dye developer surrounding the silver halide grains and other factors.
Weiterhin wird bei einem Nehrfarbsystem eine Silberhalogenidemulsionsschicht nicht nur durch einen Farbstoffentwickler mit praktisch komplementärer Farbe zu dem empfindlichen Hauptwellenlängenbereich der Silb erhalogenidemulsionsschicht, sondern auch durch Farbstoffentwickler, weldhe mit anderen Silberhalogenidemulsionsschichten verbunden sind, entwickelt. Beispielsweise wird ein #agentafarbstoffentwickler in verbundener Beziehung mit einer grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsion verwendet, jedoch diffundiert der Nagentafarbstoffentwickler teilweise in die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und entwickelt dort die Silberhalogenide und wird in diesen Schichten unbeweglich gemacht, wodurch sich ein übertragenes Farbbild mit weniger Magentafarbstoff ergibt. Furthermore, a silver halide emulsion layer is used in a multi-color system not only through a dye developer with a practically complementary color the sensitive main wavelength range of the silver halide emulsion layer, but also by dye developers, weldhe with other silver halide emulsion layers connected, developed. For example, a #agenta dye developer in related relationship with a green-sensitive silver halide emulsion used, however, the rodent dye developer partially diffuses into the blue sensitive one Silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer and there develops the silver halides and becomes immobile in these layers resulting in a transferred color image with less magenta dye.
Da, wie vorstehend erwahnt, die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschicht in den belichteten Bereichen und gleichfalls die infolge der Entwicklung verursachte Unbeweglichmachung der Farbstoffentwickler unzureichend sind, zeigt sich eine unerwünscht hohe minimale Dichte in den Spitzenlichtteilen und es wird auch der Kontrast des Bildes verringert und weiterhin wird, da die Silberhalogenidemulsion eine Störung mit einer weiteren Silberhalogenidemulsionsschicht unter Unbeweglichmachung des durch Diffusion zu übertragenden Farbstoffentwicklers verursacht, die Qualität des schliesslich erhaltenen positiven Farbbildes stark verringert. Da, as mentioned above, the development of the silver halide emulsion layer in the exposed areas and also those caused as a result of development Immobilization of the dye developers is insufficient, an undesirable effect appears high minimum density in the top light parts and it will also reduce the contrast of the Image is reduced and continues to be because the silver halide emulsion becomes a disturbance with another silver halide emulsion layer to immobilize the caused by diffusion to be transferred dye developer, the quality of the eventually obtained positive The color image is greatly reduced.
Es ist in den japanischen Patent-Veroffentlichungen 4839/1960, 17383/1960, 10240/1959 und 2241;/1962 angegeben, dass die vorstehenden Fehler in gewissem Ausmass verbessert werden können, wenn die Entwicklung des SilberBlogenides unter Anwendung eines farblosen Hilfsentwicklungsmittels, wie 1-Phenyl-5-pyrazolidon in einer flüssigen Behandlungsmasse gefördert wird und gleichfalls die Unbeweglichmachung der Farbstoffentwickler in dem lichtempfind lichen Element begünstigt wird. Von diesen Patentschriften ist in der japanischen Patent-Veröffentlichung 17383/1960 angegeben, dass eine Kombination von 1-Phenyl-3-pyrazolidon und einer Verbindung mit einer anderen Entwicklungs aktivität verwendet werden kann und es ist gleichfalls dort angegeben, dass ein Teil der Eombination in das lichtempfindliche Element einv#rleibt werden kann. Jedoch sind die auf diese Weise erhältlichen Bilder unzufriedenstellend und insbesondere, falls die Hilfsentwicklungsmittel in einem mehrschichtigen lichtempfindlichen Element vom Mehrfarbentyp verwendet werden, schreitet nicht bei Jedem Farbstoffentwickler die Entwicklung im notwendigen Ausmass fort, so dass der Farbstoffentwickler in dem für die spezifische Silberhalogenidemulsionsschicht erforderlichen Ausmass unbeweglich gemacht wird, wod-urch-es schwierig wird, zufriedenstellende mehrfarbige übertragene Bilder zu erhalten. It is in Japanese Patent Publications 4839/1960, 17383/1960, 10240/1959 and 2241; / 1962 stated that the foregoing errors to some extent can be improved if the development of the SilberBlogenide using a colorless auxiliary developing agent such as 1-phenyl-5-pyrazolidone in a liquid Treatment mass is promoted and also the immobilization of the dye developer in the light-sensitive element is favored. Of these patents is in Japanese Patent Publication 17383/1960 stated that a combination of 1-phenyl-3-pyrazolidone and a compound with another developmental activity can be used and it is also indicated there that part of the combination can be incorporated into the photosensitive element. However, those are on this Images obtainable in a manner unsatisfactory and especially if the auxiliary developing agent used in a multi-layer multi-color type photosensitive member development does not progress as necessary for every dye developer Extensive so that the dye developer in that for the specific silver halide emulsion layer is immobilized to the necessary extent, which makes it difficult to achieve satisfactory results to receive multicolored transferred images.
Weiterhin wurde festgestellt, dass das Hilfsentwicklungsmittel teilweise auf das Bildaufnahmeelement übertragen wird und Flecken der farbphotographischen Bilder verursacht. It was also found that the auxiliary developing agent partially is transferred to the image receiving element and spots of the color photographic Images caused.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem farbphotographischen Diffusionsübertragungsverfahren, welches Farbbilder mit ausreichend hoher Dichte ergibt. An object of the invention is a color photographic one Diffusion transfer process which produces color images with a sufficiently high density results.
Eine weitere Aufgabe der- Erfindung besteht in einem farbphotographischen Diffusionsübertragungsverfahren, welches Farbbilder mit einer zufriedenstellenden minimalen Dichte ergibt. Another object of the invention is a color photographic one Diffusion transfer method which produces color images with a satisfactory minimum density.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem fartphotographischen Diffusionsübertragungsverfahren, durchdas wirksam das Aussickern der Farbstoffentwickler verhindert werden kann. Another object of the invention is a field photographic Diffusion transfer method by which the dye developers are effectively seeped out can be prevented.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem farbphotographischen Diffusionsübertragungsverfahren, bei dem Chinonverbindungen zur wirksamen Entwicklung der in den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten eines lichtempfindlichen Elementes vorliegenden Silberhalogenide als Hilfsentwicklungsmittel verwendet werden, um wirksam die Aussickerung der Farbstoffentwickler in das farbphotographische Diffusionsübertraguiigsmaterial zu verhindern. Another object of the invention is a color photographic one Diffusion transfer method in which quinone compounds for effective development that in the photosensitive silver halide emulsion layers of a photosensitive Element of the present silver halides are used as auxiliary developing agents, to effectively prevent the dye developer from seeping into the diffusion transfer color photographic material to prevent.
Die vorstehend aufgeführten Aufgaben werden durch das neue Verfahren gemäss der Erfindung gelöst. The tasks listed above are achieved by the new method solved according to the invention.
Gemäss der vorliegenden Erfindung ergibt sich ein farbphotographisches Diffusionsübertragungsverfahren, durch bildweise Belichtung eines farbphotographischen Diffusionsübertragungsmaterials, welches einen Träger mit mindestens einer darauf aufgezogenen ein Farbbild bildenden Einheit umfasst, wobei diese Einheit eine selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschiclit mit einem hierzu zugeordneten ein Farbstoffbild liefernden Material umfasst, und anschliessende Entwicklung des farbphotographischen Materials zur bildweisen Übertragung des das Farbstoffbild liefernden Materials zur Diffusion auf ein Bildaufnahmeelement, wobei diese Entwicklung in Gegenwart mindestens einer Chinonverbindung ausgeführt wird. According to the present invention, there is a color photographic one Diffusion transfer process, by imagewise exposure of a color photographic Diffusion transfer material comprising a carrier having at least one thereon drawn up a color image-forming unit, said unit comprising a selective sensitized photosensitive silver halide emulsion schiclite with a for this purpose associated with a dye image-providing material, and subsequent development the color photographic material for imagewise transferring the dye image supplying material for diffusion onto an image receiving element, this development is carried out in the presence of at least one quinone compound.
Die als Hilfsentwicklungsmittel im Rahmen der Erfindung eingesetzten Chinonverbindungen umfassen Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel worin R1, R2, R3 und R4,-die gleich oder unterschiedlich sein können, Jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe ? eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Cyangruppe oder eine Thioalkoxygruppe bedeuten und weiterhin die Reste R1 und R2 oder die Reste R3 und R4 miteinander unter Bildung eines aromatischen Ringes vereinigt sein können.The quinone compounds used as auxiliary developing agents in the context of the invention include compounds corresponding to the general formula wherein R1, R2, R3 and R4, -which can be the same or different, each a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an aralkyl group? denote an aryl group, an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group or a thioalkoxy group, and furthermore the radicals R1 and R2 or the radicals R3 and R4 can be combined with one another to form an aromatic ring.
Insbesondere können die Reste R1#, R2, R3 und R4 in der allgemeinen Formel (I) eine Alkylgruppe darstellen, wobei bevorzugte Alkylgruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome besitzen, beispielsweise Methylgruppen, Xthylgruppen, Propylgruppen, Isopropylgruppen, Butylgruppen, Isobutyl gruppen, sek.-Butylgruppen, tert.-Butylgruppen, Pentylgruppen, Isopentylgruppen, sek.-Pentylgruppen, tert.-Pentylgruppen, Cyclopentylgruppen, Cyclohexylgruppen, Hexylgruppen, Octylgruppen, 2-Äthylhexylgruppen, tert.-Octylgruppen, Nonylgruppen, Decylgruppen, Undecylgruppen und Dodecylgruppen. Geeignete Beispiele für Aralkylgruppen für die Reste R1, R2, R3 und R4 sind vorzugsweise Benzylgruppen, Phenäthylgruppen und dgl. Geeignete Alkylgruppen für die Reste R1 R2 R3 und R4 umfassen unsubstituierte und substituierte Arylgruppen, beispielsweise eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Nitrophenylgruppe, eine Chlorphenylgruppe, eine Hydroxyphenylgruppe und dgl. Beispiele für Alkoxygruppen für die Reste R1' R2, R3 und R4 sind vorzugsweise Methoxygruppen, Athoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen und dgl. Geeignete Beispiele für Halogenatome für die Reste R1, R2, R3 und R4 sind Fluoratome, Chloratome, Bromatome und Jodatome. In particular, the radicals R1 #, R2, R3 and R4 in general Formula (I) represent an alkyl group, preferred alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms have, for example, methyl groups, ethyl groups, propyl groups, isopropyl groups, Butyl groups, isobutyl groups, sec-butyl groups, tert-butyl groups, pentyl groups, Isopentyl groups, sec-pentyl groups, tert-pentyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, Hexyl groups, octyl groups, 2-ethylhexyl groups, tert-octyl groups, nonyl groups, Decyl groups, undecyl groups and dodecyl groups. Suitable examples of aralkyl groups for the radicals R1, R2, R3 and R4 are preferably benzyl groups, phenethyl groups and the like. Suitable alkyl groups for the radicals R1, R2, R3 and R4 include unsubstituted ones and substituted aryl groups, for example a phenyl group, a tolyl group, a nitrophenyl group, a chlorophenyl group, a hydroxyphenyl group and the like. Examples of alkoxy groups for the radicals R1 ', R2, R3 and R4 are preferred Methoxy groups, ethoxy groups, propoxy groups, butoxy groups and the like. Suitable Examples of halogen atoms for the radicals R1, R2, R3 and R4 are fluorine atoms, chlorine atoms, Bromine atoms and iodine atoms.
Bevorzugte Thioalkoxygruppen für die Reste R1 R2 R3 und R4 sind Thioalkoxygruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Thiomethoxygruppen, Thioäthoxygruppen, Thiobutoxygruppen, Thiopentoxygruppen, Thiohexoxygrupp en, Thiooctoxygruppen, Thiodecoxygruppen und Thiododecoxygruppen.Preferred thioalkoxy groups for the radicals R1, R2, R3 and R4 are thioalkoxy groups with 1 to 12 carbon atoms, for example thiomethoxy groups, thioethoxy groups, Thiobutoxy groups, thiopentoxy groups, thiohexoxy groups, thiooctoxy groups, thiodecoxy groups and thiododecoxy groups.
Spezifische Beispiele für Chinonverbindungen entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel (I) umfassen beispielsweise Benzochinon, Phenylbenzochinon, 4-Methylphenylbenzochxnon, 1 ,4-Naphthochinon, 2, 5-Dimethoxybenzochinon, 2,5-Dibutoxybenzochinon ~ 2 ,6-Dimethylbenzochinon, Brombenzochinon, 2,5-Dichlorbenzochinon, Cyclohexylbenzochinon, sek.-Butylchinon ~ 2,5-Butylbenzochinon, p-Chlortoluchinon, Tetrachlorbenzochinon, Toluchinon, 2, 5--Diphenylbenzochinon, Dodecylbenzochinon, 2,6-Dijodbenzochinon, Fluorbenzochinon, 2,5-Diallylbenzochinon, 2' -Chlorphenylbenzochinon, 3l-Nitrophenylbenzochinon, 2'-Hydroxyphenylbenzochinon, Benzylbenzochinon, 2, 3-Dichlor-5,6-dicyanobenzochinon, 2,3 ,5-Trimethylchinon, 2-Nethyl-6-tert.-octylbenzochinon und die mit einer Thiododecyloxygruppe oder einer Mèthylgruppe substituierten Benzochinone. Specific examples of quinone compounds corresponding to the above general formula (I) include, for example, benzoquinone, phenylbenzoquinone, 4-methylphenylbenzochxnone, 1, 4-naphthoquinone, 2, 5-dimethoxybenzoquinone, 2,5-dibutoxybenzoquinone ~ 2, 6-dimethylbenzoquinone, Bromobenzoquinone, 2,5-dichlorobenzoquinone, cyclohexylbenzoquinone, sec-butylquinone ~ 2,5-butylbenzoquinone, p-chlorotoluchinone, tetrachlorobenzoquinone, toluquinone, 2, 5 - diphenylbenzoquinone, dodecylbenzoquinone, 2,6-diiodobenzoquinone, fluorobenzoquinone, 2,5-diallylbenzoquinone, 2'-chlorophenylbenzoquinone, 3l-nitrophenylbenzoquinone, 2'-hydroxyphenylbenzoquinone, Benzylbenzoquinone, 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone, 2,3, 5-trimethylquinone, 2-Nethyl-6-tert-octylbenzoquinone and those with a thiododecyloxy group or a Methyl group substituted benzoquinones.
Die erfindungsgemäss eingesetzte Chinonverbindung kann in die ein lichtempfindliches Element eines photographischen Materials für das Diffusionsübertragungsfarbverfahren bildende Schicht, ein Bildaufnahmeelement hier--von und/oder die flüssige Behandlungsmasse einverleibt werden. Weiterhin wird in einer bevorzugten Ausführungsform die Chinonverbindung gemäss der Erfindung in mindestens eine der das photographische-Naterial bildenden Schicht einverleibt, beispielsweise eine Silberhalogenidemulsionsschicht, eine den Farbstoffentwickler enthaltende Schicht, eine Zwischenschicht oder eine Schutzschicht. The quinone compound used according to the invention can be used in a photosensitive element of a photographic material for diffusion transfer color process educational Layer, an image recording element here - from and / or the liquid treatment mass be incorporated. Furthermore, in a preferred embodiment, the quinone compound according to the invention in at least one of the photographic material forming Layer incorporated, for example a silver halide emulsion layer, one of the A layer containing a dye developer, an intermediate layer or a protective layer.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Chinonverbindungen können in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel, welches für eine alkalische Behandlungsmasse durchlässig ist und praktisch in Wasser unlöslich ist, gelöst werden oder in einer wässrigen Lösung eines organischen Kolloids, wie Gelatine, dispergiert werden. Bevorzugte hochsiedende organische Lösungsmittel sind solche mit einem Siedepunkt von 1200 C, wie in der Japanischen Patent-Veröffentlich#rng 29130/1964 angegeben. Spezifische Beispiele derartiger Lösungsmittel sind Alkylphthalate mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen im Alkylanteil, beispielsweise Nethylphthalat, Äthylphthalat, Propylphthalat, n-Butylphthalat, Di-nbutylphthalat, Amylphthalat, Isoamylphthalat und Dioctylphthalat, Phosphorsäureester, wie Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, Diphenylmono-p-t ert . -butylphenylphq sphat und ein Alkylamid oder Acetanilid, wie N-n-Butylacetanilid ader N-Nethyl-p-methylacetanilid. The quinone compounds used according to the invention can in one high-boiling organic solvent, which is used for an alkaline treatment mass is permeable and practically insoluble in, or dissolved in, water aqueous solution of an organic colloid such as gelatin. Preferred High-boiling organic solvents are those with a boiling point of 1200 C as stated in Japanese Patent Publication # rng 29130/1964. Specific Examples of such solvents are alkyl phthalates having fewer than 8 carbon atoms in the alkyl component, for example methyl phthalate, ethyl phthalate, propyl phthalate, n-butyl phthalate, Di-n-butyl phthalate, amyl phthalate, isoamyl phthalate and dioctyl phthalate, phosphoric acid ester, such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl mono-p-tert. -butylphenylphq sphat and an alkylamide or acetanilide such as N-n-butylacetanilide or N-ethyl-p-methylacetanilide.
Weiterhin kann das mit dem Chinon gemäss der Erfindung verwendete hochsiedende organische Lösungsmittel mit einem Lösungsmittel mit einem Siedepunkt um mindestens 250 C niedriger als das hochsiedende organische Lösungsmittel, beispielsweise Methylacetat, Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Isobutylacetat, Äthylpropionat, sek.-Butylalkohol, Tetrachlorkohlenstoff ,- Chloroform, Benzylalkohol, 2-Methylcyclohexanon, 5-Zethylcyclohexanon oder 4#Nethylcyclohexylhexanon und weiterhin mit einem Lösungsmittel, welches verhältnismässig löslich in Wasser ist oder eine Löslichkeit von mindestens 2 g je 100 gWasser hat, beispielsweise Methylisobutylketon, ß-Äthoxyäthylacetat, ß-Butoxy-ß-äthoxyäthylacetat, Tetrahydrofurfuryladipat, Diäthylenglykolmonoacetat, Nethoxytriglykolacetat, Acetonylaceton, Acetonalkohol, ÄthylenglyKol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, 2-Methylcyclohexanon, 3-Methylcyclohexanon, 4-Methylcyclohexanon, Diäthylenglykolmonomethylätheracetat, iiäthylenglykalmonobutyläther, Cyclohexanon oder Triäthylphosphat verwendet werden. Furthermore, that used with the quinone according to the invention high-boiling organic solvents with a solvent having a boiling point by at least 250 C lower than the high-boiling organic solvent, for example Methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate, sec-butyl alcohol, carbon tetrachloride, - chloroform, benzyl alcohol, 2-methylcyclohexanone, 5-Zethylcyclohexanone or 4 # Nethylcyclohexylhexanone and still with a solvent which is relatively soluble in water or a Has a solubility of at least 2 g per 100 g of water, for example methyl isobutyl ketone, ß-ethoxyethyl acetate, ß-butoxy-ß-ethoxyethyl acetate, tetrahydrofurfuryl adipate, diethylene glycol monoacetate, Nethoxytriglycol acetate, acetonylacetone, acetone alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, Dipropylene glycol, 2-methylcyclohexanone, 3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, cyclohexanone or triethyl phosphate can be used.
Es liess sich auf Grund der üblichen Kenntnis des Fachmannes nicht erwarten, dass eine Chinonverbindung als Hilfsentwicklungsmittel verwendbar ist, Jedoch wurde überraschenderweise im Rahmen der Erfindung festgestellt, dass, wenn eine Chinonverbindung bei der Entwicklung vorhanden ist, die belichteten Silberhalogenidkörner in der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht wirksam entwickelt werden, die Aussickerung des Farbstoffentwicklers oder der Chinonverbindung bei der Entwicklung verringert wird und weiterhin die durchs Aussickern des Farbstoffentwicklers verursachte Verringerung der maximalen Dichte des übertragenen Farbbildes praktisch nicht beobachtet wird. It could not be done on the basis of the usual knowledge of the person skilled in the art expect a quinone compound to be useful as an auxiliary developing agent, However, it was surprisingly found within the scope of the invention that if a quinone compound is present during development, the exposed silver halide grains can be effectively developed in the light-sensitive silver halide emulsion layer, the leakage of the dye developer or the quinone compound during development is reduced and also caused by the seepage of the dye developer Reduction in the maximum density of the transferred color image was practically not observed will.
Vielmehr wurde bisher angenommen, dass infolge der Ausbildung einer Chinonform eines Hilfsentwicklungsmittels die Chinonform eine Austauschreaktion mit der Hydrochinonform des Farbstoffentwicklers verursacht und die Austauschreaktion zur Verhinderung des Aussickerns des Farbentwicklers beiträgt, während die vorliegende Erfindung genau im Gegensatz zu dieser allgemeinen Ansicht steht. Rather, it was previously assumed that as a result of the training of a Quinone form an auxiliary developing agent the quinone form an exchange reaction with the hydroquinone form of the dye developer and causes the exchange reaction contributes to the prevention of seepage of the color developer, while the present Invention is in stark contrast to this general view.
Das heisst, gemäss der Erfindung wird es möglich, die Chinonverbindungen gemäss der Erfindung als Hilfsentwic; lungsmittel in einem farbphotographischen Diffusionsübertragungsverfahren auf technischer Basis -einzuset-zen.That is, according to the invention it becomes possible to use the quinone compounds according to the invention as an auxiliary development; medium in a color photographic Diffusion transfer processes to be used on a technical basis.
Die Lösung des Hilfsentwicklungsmittel in -den hochsiedenden Lösungsmittel kann ein Polymeres zur Verhinderung des Kristallisation des gelösten Hilfsentwicklungsmittels-enthalten. Ein Vinylpolymerlatex wird vorzugsweise als derartiges Polymeres verwendet. Spezifische Beispiele für Polymere im Vinylpolymerlatex sind Polyvinylacetat, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polybutylacrylat, Polymethacrylat, Polybutadien, Polyisopren, Polyäthylen, Polyäthylacrylat, Polybutylmethacrylat, Glycidylmethacrylat-Butylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, Styrol-p-NethoxystyrolCopolymere, Styrol-Vinylacetat-Copolymere, Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymere, Vinylacetat-Diäthylmaleat-Copolymere, Methylmethacrylat-Acrylnitril-Copolymere, Methylmethacryla't-Butadien-Copolymere ~ Methylmethacrylat-Vinylacetat-Copolymere, #ethylmethacrylat-Vinylidenchlorid-Copolymere, Methylacrylat-Acrylnitril-Copolymere, Methylacrylat-Butadien-Copolymere, Methylacrylat-Styrol-Copolymere, Methylacrylat-Vinylacetat-Copolymere, Methylacrylat-Vinylidenchlorid-Copolymere, Butylacrylat-Butadien-Copolymere, Butylacrylat-Styrol-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, Äthylen-Propionsäure-Copolymere, Äthylen-Propylen-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylsäure-Copolymere, S.tyrol-Äthylacrylat-Copolymere, Styrol-Acrylamid-Cppolymere, tert.-Butylacrylat-A#thylmethacrylat-Copolymere, Methylacrylat-Methylmethacrylat-Copolymere, Methylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, Äthylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, n-Butylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, 2-Äthylcyclohexylacrylat-Acrylsäure-Copo Äthylmethacrylat-Acrylsäure-Copolymere und Nethylacrylat-Äthylacrylat-Methacrylsäure-Interpolymere. The solution of the auxiliary developing agent in the high-boiling solvent may contain a polymer to prevent crystallization of the dissolved auxiliary developing agent. A vinyl polymer latex is preferably used as such a polymer. Specific Examples of polymers in vinyl polymer latex are polyvinyl acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, Polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethacrylate, polybutadiene, polyisoprene, Polyethylene, polyethyl acrylate, polybutyl methacrylate, glycidyl methacrylate-butyl methacrylate copolymers, Styrene-butadiene copolymers, styrene-p-nethoxystyrene copolymers, styrene-vinyl acetate copolymers, Vinyl acetate-vinyl chloride copolymers, vinyl acetate-diethyl maleate copolymers, methyl methacrylate-acrylonitrile copolymers, Methyl methacrylate butadiene copolymers ~ methyl methacrylate vinyl acetate copolymers, # ethyl methacrylate vinylidene chloride copolymers, methyl acrylate acrylonitrile copolymers, Methyl acrylate-butadiene copolymers, methyl acrylate-styrene copolymers, methyl acrylate-vinyl acetate copolymers, Methyl acrylate-vinylidene chloride copolymers, butyl acrylate-butadiene copolymers, butyl acrylate-styrene copolymers, Ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-propionic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, Vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, S.tyrene-ethyl acrylate copolymers, Styrene-acrylamide copolymers, tert-butyl acrylate-ethyl methacrylate copolymers, methyl acrylate-methyl methacrylate copolymers, Methyl acrylate-acrylic acid copolymers, ethyl acrylate-acrylic acid copolymers, n-butyl acrylate-acrylic acid copolymers, 2-Ethylcyclohexyl acrylate-acrylic acid copolymers. Ethyl methacrylate-acrylic acid copolymers and ethyl acrylate-ethyl acrylate-methacrylic acid interpolymers.
Weiterhin kann das Chinon als Hilfsentwicklungsmittel gemäss der Erfindung in mindestens einem der vorstehend angegebenen organischen Lösungsmittel gelöst sein und dann in einer wässrigen Lösung eines organischen Kolloids, wie Gelatine, dispergiert werden oder kann direkt als Feststoff in der wässrigen Lösung des organischen Kolloids ohne Auflösung in einem organischen Lösungsmittel, wie vorstehend angegeben, suspendiert werden. Furthermore, the quinone can be used as an auxiliary developing agent according to Invention in at least one of the organic solvents indicated above be dissolved and then in an aqueous solution of an organic colloid such as gelatin, can be dispersed or can be directly as a solid in the aqueous solution of the organic Colloids without dissolution in an organic solvent as indicated above, be suspended.
Weiterhin kann das hochsiedende organische Lösungsmittel, welche gelöst das Hilfsentwicklungsmittel enthält, Zusätze, wie Antioxidantien, Härtungsmittel und dgl. enthalten und kann weiterhin einen Farbstoffentwickler aufweisen. Furthermore, the high-boiling organic solvent, which dissolved contains the auxiliary developing agent, additives such as antioxidants, hardeners and the like, and may further include a dye developer.
Die erfindungsgemäss eingesetzte Menge des Hilfsentwicklungsmittels hängt von Menge und Art des Farbentwicklers, Menge und Art des Silberhalogenides, der Schichtstruktur des lichtempfindlichen Elementes und anderen Faktoren ab, beträgt Jedoch üblicherweise etwa 5 x bis 5 x 10 5 Nol/m2, vorzugsweise 5 x 102 bis 5 x Mol, obwohl die Menge des Hilfsentwicklungsmittels nicht auf die vorstehenden Werte beschränkt ist und beträchtlich variieren kann. The amount of auxiliary developing agent used according to the invention depends on the amount and type of color developer, amount and type of silver halide, the layer structure of the photosensitive member and other factors However, usually about 5 x to 5 x 10 5 Nol / m 2, preferably 5 x 10 2 to 5 x Mole, although the amount of the auxiliary developing agent does not fall below the above values is limited and can vary considerably.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Hilfsentwicklungsmittel können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann das Chinon durch Oxidation der entsprechenden Hydrochinone mit Mangandioxid oder Eisen(III)-chlorid hergestellt werden. The auxiliary developing agents used according to the invention can be prepared by methods known per se. For example, the quinone by oxidation of the corresponding hydroquinones with manganese dioxide or iron (III) chloride getting produced.
Die Hilfsentwicklungsmittel gemäss der Erfindung können auch auf photographische Filmeinheiten vom sogenannten Nicht-Ab schi chtungstyp für das Diffusionsübertragungsverfahren angewandt werden, wobei die Bildaufnahmeschicht zwischen einem transparenten Träger und einer für die flüssige .Behandlungsmasse durchlässigen l,ichtreflektierenden Schicht angebracht ist, wobei das in der Bildaufnahmeschicht bei der Entwicklungsbehandlung gebildete Farbstoffbild durch den transparenten Träger beobachtet wird. In diesem Fall wird das lichtempfindliche Element nicht von dem Bildaufnahmeelement nach der Übertragung des Bildes abgetrennt. Beispiele für derartige photographische Einheiten sind in den US-Patentschriften 2 983 606, 3 415 644, 3 415 645, 3 415 646, 3 594 164 und 3 594 165 angegeben. The auxiliary developing agents according to the invention can also so-called non-layer type photographic film units for the diffusion transfer process can be applied with the image receiving layer between a transparent support and a non-reflective oil that is permeable to the liquid layer is attached, that in the image receiving layer in the development treatment formed dye image is observed through the transparent support. In this Case, the photosensitive element is not from the image receiving element after Transfer of the image disconnected. Examples of such photographic units are in U.S. Patents 2,983,606, 3,415,644, 3,415,645, 3,415,646, 3,594 164 and 3,594,165.
Bei einer Ausbildungsform einer Filmeinheit vom Nicht-Ab schichtungstyp ist eine Silberhalogenidemulsion mit einem hiermit verbundenen ein Farbbild bildenden Material auf einem opaken Träger aufgezogen und das lichtempfindliche Material wird bildweise von der Seite gegenüber zur Trägerseite belichtet;vNach der Belichtung wird eine flüssige Behandlungsmasse als Schicht zwischen der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht und der auf dem transparenten Träger ausgebildeten Bildaufnahmeschicht ausgebreitet. Die flüssige Behandlungsmasse enthält ein lichtreflektierendes Material, so dass das auf der Bildaufnahmeschicht durch die Schicht der flüssigen Behandlungsmasse durch Diffusion ausgebildete Farbbild durch den transparenten Träger beobachtet wird. Um ein getreues Bild zu erhalten, wobei rechts und links nicht umgekehrt sind, muss ein spezifisches optisches System, beispielsweise ein Reflexionssystem unter Anwendung eines Spiegels in der Kamera angewandt werden. In a form of a film unit of the non-layering type is a silver halide emulsion with an associated color image forming agent Material is mounted on an opaque support and the photosensitive material is exposed imagewise from the side opposite to the carrier side; vAfter exposure becomes a liquid treating composition as a layer between the surface of the silver halide emulsion layer and the image receiving layer formed on the transparent support spread. The liquid treatment mass contains a light-reflecting material, so that that on the image receiving layer through the layer of the liquid treatment composition Color image formed by diffusion is observed through the transparent support will. To get a true picture, with right and left not reversed, must have a specific optical system, for example a reflection system under Application of a mirror in the camera can be applied.
Weiterhin ist bei einer anderen photographischen Filmeinheit vom Nicht-Abschichtungstyp eine Silberhalogenidemulsionsschicht, mit einem-hiermit verbundenen das Farbbild bildenden Material auf dem transparenten Träger aufgezogen und das lichtempfindliche Material wird bildweise durch den transparenten Träger belichtet. Nach der Blichtung wird eine flüssige Behandlungsmasse als Schicht zwischen der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Oberfläche eines auf dem transparenten Träger ausgebildeten Bildaufnahmeschicht ausgebreitet. Das in der Bildaufnahmeschicht durch die Schicht der flüssigen Behandlungsmasse durch Diffusion ausgebildete fixierte Farbstoffbild wird durch den transparenten Träger mit einem Hintergrund aus einer Schicht eines lichtreflektierenden Materials beobachtet, die in der Schicht zwischen der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Oberfläche der auf dem transparenten Träger ausgebildeten Bildaufnahme schicht vorhergehend ausgebildet wurde oder der Schicht eines lichtreflektierenden, zwischen den beiden von der flüssigen Behandlungsmasse getragenen Oberflächen ausgebreiteten lichtreflektierenden Materials. Furthermore, in another photographic film unit, dated Non-coating type a silver halide emulsion layer with an associated therewith the color image-forming material mounted on the transparent support and that light-sensitive material is exposed imagewise through the transparent support. After exposure, a liquid treatment mass is used as a layer between the Surface of the silver halide emulsion layer and the surface of one on the image-receiving layer formed on a transparent support. That in the Image receiving layer through the layer of the liquid treatment mass by diffusion formed fixed dye image is through the transparent support with a Background from a layer of a light reflective material observed that in the layer between the surface of the silver halide emulsion layer and the Surface of the image recording layer formed on the transparent support layer previously or the layer of a light reflective, between the two light-reflecting surfaces carried by the liquid treatment mass Materials.
Bei einer weiteren photographischen Filmeinheit vom Nicht-Abschichtungstyp wird ein photographisches Material, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen Bildaufnahme schicht, einer lichtreflektierenden Schicht, einer Lichtunterbrechungsschicht mit einem lichtabsorbierenden Material und einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit hiermit verbundenen das Farbbild bildenden Material umfasst, bildweise von der Seite entgegengesetzt zur Trägerseite belichtet. Dann wird eine flüssige Behandlungsmasse über die Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht ausgebreitet. Das in der Bildaufnahmeschicht fixierte Bild und hierzu durch die Lichtunterbrechungsschicht und die licht- -reflektierende Schicht bei der Diffusion übertragene Bild wird durch den transparenten Träger beobachtet. Eine Filmeinheit, worin die oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht durch ein transparentes Abdeckungsblatt abgedeckt ist und welches so konstruiert ist, dass die Filmeinheit durch das Abdeckungsblatt belichtet wird und dann eine flüssige Behandlungsmasse, welche ein lichtabsorbierendes Material enthält, zwischen dem Abdeckblatt und der Oberfläche der Silberhalogenidschicht ausgebreitet wird, ist besonders brauchbar. Die vorliegende Erfindung kann auf die vorstehend angegebenen Filmeinheiten vom Nicht-Abstreifungstyp der drei Arten angewandt werden. Another non-layering type photographic film unit is a photographic material comprising a support having an thereon Image receiving layer, a light reflecting layer, a light interrupting layer with a light absorbing material and a silver halide emulsion layer with associated therewith the color image forming material comprises, imagewise of the Side exposed opposite to the carrier side. Then a liquid treatment mass spread over the surface of the silver halide emulsion layer. That in the Image receiving layer fixed the image and this through the light interruption layer and the light-reflecting layer upon diffusion is transferred image through observed the transparent support. A film unit in which the surface of the Silver halide emulsion layer covered by a transparent cover sheet and which is constructed so that the film unit through the cover sheet is exposed and then a liquid treatment composition, which is a light-absorbing material contains, between the cover sheet and the surface of the silver halide layer is particularly useful. The present invention can be applied to The above-mentioned non-stripping type film units of the three types are applied will.
Das erfindungsgemäss eingesetzte lichtempfindliche Element hat eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem hierzu zugehörigen, das Farbbild bildenden Material. Die Kombination der Farbempfindlichkeit der Silberhalgeonidemulsion und der spektralen Absorption des Farbbildes wird in geeigneter Weise in Abhängigkeit von der gewünschten Farbwiedergabe gewählt.Für die Wiedergabe der natürlichen Farbe unter Anwendung des substraktiven Farbverfahrens wird ein lichtempfindliches Element mit mindestens zwei Kombinationen Jeweils einer Silberhalogenidemulsion mit einer selektiven spektralen Empfindlichkeit in einem bestimmten Wellenlängenbereich und eine zur Lieferung eines Farbbildes mit einer selektiven spektralen Empfindlichkeit fähige Verbindung in dem gleichen Wellenlängenbereich verwendet. Ein besonders brauchbares lichtempfindliches Element hat eiqe Kombination einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsion und einer zur Ausbildung eines gelben Farbstoffbildes fähigen Verbindung, eine Kombination einer grün-empfindlichen Silberhalogenid emulsion und einer zur Ausbildung eines Magenta-Farbstoffbildes fähigen Verbindung und eine Kombination einer rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer zur Ausbildung eines Cyanfarbstoffbildes fähigen Verbindung. Die Kombination der Silberhalogenidemulsion und des das Farbbild bildenden Materials ist in dem lichtempfindlichen Element als Flächen-Flächen-Schichtbeziehung anstossend aneinander oder als Schicht, die Teilchen beider Komponenten enthält, vorhanden.- In einer bevorzugten Mehrschichtstruktur werden aufeinanderfolgend eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grüntempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rot-empfindliche Emulsionsschicht auf einem Träger von der Belichtungsseite gebildet und insbesondere, wenn das lichtempfindliche Element hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten, welche Jodid enthalten, aufweist, kann eine gelbe Filterschicht zwischen der blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ausgebildet werden. Die gelbe Filterschicht enthält eine gelbe kolloidale Silberdispersion, eine Dispersion eines öllöslichen gelben Farbstoffes, eines an ein basisches Polymeres gebeizten Farbstoffes oder eines an ein saures Polymeres gebeizten basischen Farbstoffes. The photosensitive member used in the present invention has a Silver halide emulsion layer with an associated therewith forming the color image Material. The combination of the color sensitivity of the silver halide emulsion and the spectral absorption of the color image is appropriately dependent Chosen from the desired color rendering.For rendering the natural color using the subtractive color process becomes a photosensitive element with at least two combinations each of a silver halide emulsion with one selective spectral sensitivity in a certain wavelength range and one for providing a color image with selective spectral sensitivity capable connection in the same wavelength range is used. A particularly useful one light-sensitive element has a combination of a blue-sensitive silver halide emulsion and a compound capable of forming a yellow dye image, a combination a green-sensitive silver halide emulsion and one for forming one Magenta dye image-capable compound and a combination of a red-sensitive one Silver halide emulsion layer and one for forming a cyan dye image capable connection. The combination of the silver halide emulsion and the color image forming material is in the photosensitive element as face-face-layer relationship adjoining each other or as a layer, the particles both components contains. - In a preferred multilayer structure, sequential a blue-sensitive silver halide emulsion layer; a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer on a support from the exposure side formed and especially when the photosensitive element is highly sensitive silver halide emulsion layers, which contain iodide, can have a yellow filter layer between the blue-sensitive Silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer be formed. The yellow filter layer contains a yellow colloidal silver dispersion, a dispersion of an oil-soluble yellow dye, one on a basic polymer pickled dye or a basic dye pickled to an acidic polymer.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten sind vorteilhafterweise voneinander durch eine Zwischenschicht getrennt. The silver halide emulsion layers are advantageously one another separated by an intermediate layer.
Die Zwischenschicht trägt zur Verhinderung des Auftretens einer unerwünschten Wechselwirkung zwischen den Emulsionsschichteinheiten von unterschiedlicher Farbempfindlichkeit bei.Die Zwischenschicht kann aus einem hydrophilen Polymeren, wie Gelatine, Polyacrylamid, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat, aus einem Latex eines hydrophilen Polymeren und eines hydrophoben Polymeren gebildeten porösen Polymeren entsprechend der US-Patentschrift 3 625 685 oder einem Polymeren, dessen hydrophile Eigenschaften allmählich durch die flüssige Behandlungsmasse, wie Calciumalginat, erhöht ist, wie in der US-Patentschrift 3 384 483 beschrieben, bestehen.The intermediate layer helps prevent the occurrence of an undesirable Interaction between the emulsion layer units of different color sensitivity The intermediate layer can be made of a hydrophilic polymer such as gelatin, polyacrylamide, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, made from a latex of a hydrophilic polymer and a porous polymer formed from a hydrophobic polymer according to the US patent 3 625 685 or a polymer whose hydrophilic properties gradually increase the liquid treatment mass such as calcium alginate is increased, as in the US patent 3,384,483 described exist.
Die erfindungsgemäss eingesetzte Silberhalogenidemulsion ist eine kolloidale Dispersion von Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlprbromid, Silberåodbromid, Silberchloråodbromid oder Gemischen derartiger Silberhalogenide, Die Halogenidzusammensetzung der Silberhalogenidemulsion wird in Abhängigkeit von dem Endgebrauchszweck des photographischen Materials und den einzusetzenden Behandlungsbedingungen gewählt, Jedoch wird ein Silberåodbromid oder ein Silberchloråodbromid mit einem Gehalt von etwa 1 bis 10 Mol% Jodid, weniger als etwa 30 Mol Chlorid, Rest Bromid, besonders bevorzugt. Die Silberhalogenidkörner mit einer mittleren Teilchengrösse von etwa 0,1 Nikron bis etwa 2 Mikron sind brauchbar und in Abhängigkeit von dem Zweck des photographischen Materials sind Silberhalogenid körner mit einer einheitlichen Korngrösse günstig. Die Silberhalogenidkörner können in Form des kubischen Systems, des octaedrischen Systems oder eines Eliscshkristallsystems vorliegen. The silver halide emulsion used in the present invention is a colloidal dispersion of silver chloride, Silver bromide, silver chloride bromide, Silver åodbromide, silver chloråodbromide or mixtures of such silver halides, The halide composition of the silver halide emulsion is determined depending on the end use of the photographic material and the processing conditions to be employed However, a silver åodbromid or a Silberchloråodbromid with one is chosen Content of about 1 to 10 mol% iodide, less than about 30 mol chloride, remainder bromide, particularly preferred. The silver halide grains having an average particle size from about 0.1 nikron to about 2 microns are useful and depending on the Purpose of the photographic material are silver halide grains with a uniform Favorable grain size. The silver halide grains can be in the form of the cubic system, of the octahedral system or an Eliscsh crystal system.
Diese Silberhalogenidemulsionen können unter Anwendung üblicher Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2. Auflage, Kapitel 18 bsi 23, Paul mantel, Paris (1957) angegeben sind. Das heisst, ein Silbersalz, wie Silbernitrat, wird zur Umsetzung mit einem Halogenid in Gegenwart einer Lösung eines Schutzkolloides gebracht und das Kristallwachstum des gebildeten Silberhalogenides wird in Gegenwart von überschüssigem Silberhalogenid oder einem Silberhalogenidlösungsmittel, wie Ammoniakk ausgeführt. In diesem Fall kann ein Einzeldüsenverfahren, ein Zwillingsdüsenverfahren oder ein pAg-Steuerungszwillingsdüsenverfahren angewandt werden. These silver halide emulsions can be prepared using conventional methods are produced as they are, for. B. in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2nd edition, Chapters 18 to 23, Paul Mantel, Paris (1957) are given. That is, a silver salt, such as silver nitrate, is used to react with a halide in the presence of a solution brought a protective colloid and the crystal growth of the silver halide formed is used in the presence of excess silver halide or a silver halide solvent, carried out as ammonia. In this case, a single nozzle process, a twin nozzle process can be used or a pAg control twin nozzle method can be used.
Die Entfernung der löslichen Salze aus der hierbei gebildeten Silberhalogenidemulsion kann durch Koagulierung der Silberhalogenidemulsion durch Abkühlung mit folgender Wasserwäsche, durch Dialyse, Zusatz eines Ausfällungsmittels, wie eines anionischen Polymeren oder eines anionischen oberflächenaktiven Mittels mit Sulfongruppen, Schwefelsäureestergruppen, Carboxylgruppen und anschliessender Einstellung des pH-Wertes oder durch Zusatz eines acylierten Proeins, wie Phthaloylgelatine als Schutzkolloid mit anschliessender pH-Einstellung erzielt werden.The removal of the soluble salts from the resulting silver halide emulsion can be obtained by coagulating the silver halide emulsion by cooling with the following Water washing, dialysis, addition of a precipitant, how an anionic polymer or an anionic surfactant with Sulfonic groups, sulfuric acid ester groups, carboxyl groups and subsequent adjustment the pH value or by adding an acylated protein such as phthaloyl gelatin can be achieved as a protective colloid with subsequent pH adjustment.
Es ist günstig, dass die erfindungsgemäss eingesetzte Silberhalogenidemulsionen chemisch durch Wärmebehandlung der Emulsion unter Anwendung der in der Gelatine enthaltenen natürlichen Sensibilisatoren, Schwefelsensibilisatoren, wie Natriumthiosulfat und N,N,N'-Triäthylharnstoff, einem Goldsensibilisator, wie einem Thiocyanatkomplexsalz von einwertigem Gold oder einem Thiosulfatkomplex von einwertigem Gold oder reduktiven Sensibilisatoren, wie Zinn(II)-chlorid und Hexamethylentetramin sensibilisiert sind. It is favorable that the silver halide emulsions used according to the invention chemically by heat treating the emulsion using that in gelatin contained natural sensitizers, sulfur sensitizers, such as sodium thiosulfate and N, N, N'-triethylurea, a gold sensitizer such as a thiocyanate complex salt of monovalent gold or a thiosulfate complex of monovalent gold or reductive Sensitizers such as tin (II) chloride and hexamethylenetetramine are sensitized.
Gemäss der Erfindung können Silberhalogenidemulsionen, die latente Bilder auf der Oberfläche der Silberhalogenidkörner bilden, oder Silberhalogenidemulsionen, die latente Bilder im Inneren der Silberhalogenidkörner bilden, wie in den US-Patentschriften 2 592 550 und 3 206 313 angegeben,verwendet werden. According to the invention, silver halide emulsions, the latent Form images on the surface of silver halide grains, or silver halide emulsions, which form latent images inside the silver halide grains, as in U.S. Patents 2,592,550 and 3,206,313 may be used.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Silberhalogenidemulsionen können mit Zusätzen, wie 4-Hydroxy-6-methyl-1,3-3a,7-tetraazainden, 5-Nitroimidazol, 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol, 8-Chlorquecksilberchinolin, Benzolsulfinsäure, Pyrocatechin, 4-Methyl-3-sulfoäthylthiazolidin-2-thion, 4-Phenyl-5-sulfoäthylthiazolidin-2-thion und dgl. stabilisiert werden. Weiterhin können auch anorganische Verbindungen, wie Cadmiumsalze, Quecksilbersalze oder Komplexsalze von Elementen der Platingruppe, wie Chlorkomplexsalze des Palladiums-in günstiger Weise zur Stabilisierung der Silberhalogenidemulsionen angewandt werden. The silver halide emulsions used according to the invention can with additives such as 4-hydroxy-6-methyl-1,3-3a, 7-tetraazaindene, 5-nitroimidazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 8-chloromercuryquinoline, benzenesulfinic acid, pyrocatechol, 4-methyl-3-sulfoethylthiazolidine-2-thione, 4-Phenyl-5-sulfoäthylthiazolidin-2-thione and the like. Be stabilized. Farther Inorganic compounds such as cadmium salts, mercury salts or complex salts can also be used of elements of the platinum group, such as chlorine complex salts of palladium-in cheaper Way to stabilize the silver halide emulsions can be used.
Weiterhin können die erfindungsgemäss eingesetzten Silberhalogenidemulsionen eine sensibilisierende Verbindung, beispielsweise eine Polyäthylenoxidverbindung, enthalten.The silver halide emulsions used according to the invention can also be used a sensitizing compound, for example a polyethylene oxide compound, contain.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Silberhalogenidemulsionen können eine erweiterte Farbempfindlichkeit unter Anwendung von optisch sensibilisierenden Farbstoffen besitzen. Beispiele für brauchbare optisch sensibilisierende Farbstoffe sind Cyanine, Merocyanine, holopolare Cyanine, Styryle, Hemicyanine, Oxanole, Remioxanole und dgl. Spezifische Beispiele für spektrale Sensibilisatoren sind in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2. Auflagen, Kapitel 35 bis 41 und B. M. Hamer,- The Cyanine Dyes and Related Compounds, Interscience, beschrieben. The silver halide emulsions used according to the invention can an expanded color sensitivity using optical sensitizers Own dyes. Examples of useful optically sensitizing dyes are cyanines, merocyanines, holopolar cyanines, styryls, hemicyanines, oxanols, remioxanols and the like. Specific examples of spectral sensitizers are given in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2nd editions, chapters 35 to 41 and B. M. Hamer, - The Cyanine Dyes and Related Compounds, Interscience.
Insbesondere sind mit einer aliphatischen Gruppe mit einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe oder einer Sulfogruppe am Stickstoffatom substituierte Cyanine entsprechend den US-Patentschriften 2 503 776, 3 459 553 und 3 177 210 besonders brauchbar für die praktische Ausführung der Erfindung.In particular, with an aliphatic group with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfo group on the nitrogen atom substituted cyanines corresponding to U.S. Patents 2,503,776, 3,459,553 and 3,177,210 in particular useful in practicing the invention.
Jede der Silberhalogenidemulsionsschichten, der die das Farbbild liefernden Materialien enthaltenden Schichten, die Schutzschicht und die Zwischenschichten der photographischen erfindungsgemäss eingesetzten Materialien enthalten ein hydrophiles Polymeres als Binder. Beispiele für hydrophile Polymere sind Gelatine, Casein, mit einem Acylierungsmittel acetylierte Gelatine, mit einem Vinylmonomeren gepfropfte Gelatine, Proteine, wie Albumin, Celluosederivate, wie Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Nicht-Elektrolyte von hohem Molekulargewicht, wie Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylamid, anionische synthetische Polymere, wie Polyacrylsäure, teilweise hydrolysierte Polyacrylamide und Copolymere von Vinylmethyläther und Maleinsäure und ampholytische synthetische Polymere, wie N-Vinylimidazol, Copolymere aus Acrylsäure und Acrylamid, und Polyacrylamid, welches einer Hofmann-Reaktion unterzogen wurde. Diese hydrophilen Polymeren können einzeln oder als Gemisch verwendet werden. Weiterhin kann die hydrophile Polymerschicht eine latexartige Polymerdispersion eines hydrophoben Monomeren, beispielsweise eines Alkylacrylats oder eines Alkylmethacrylats enthalten. Each of the silver halide emulsion layers that make up the color image supplying materials containing layers, the protective layer and the intermediate layers of the photographic materials used in the present invention contain a hydrophilic one Polymer as a binder. Examples of hydrophilic polymers are gelatin, casein, with gelatin acetylated with an acylating agent, grafted with a vinyl monomer Gelatin, proteins such as albumin, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, High molecular weight non-electrolytes, such as polyvinylpyrrolidone and polyacrylamide, anionic synthetic polymers such as polyacrylic acid, partially hydrolyzed polyacrylamides and copolymers of vinyl methyl ether and maleic acid and ampholytic synthetic polymers such as N-vinylimidazole, copolymers of acrylic acid and acrylamide, and polyacrylamide which has been subjected to Hofmann reaction. These hydrophilic Polymers can be used individually or as a mixture. Furthermore, the hydrophilic Polymer layer a latex-like polymer dispersion of a hydrophobic monomer, for example an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate.
Diete75o» meren, insbesondere die Polymeren mit funktionellen Gruppen, wie Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Carboxylgruppen, können durch verschiedene Vernetzungsmittel ohne Verlust der Durchdringbarkeit für flüssige Behandlungsmassen unlöslich gemacht werden. Beispiele für besonders brauchbare Vernetzungsmittel sind Aldehydverbindungen, wie Formaldehyd, Glyoxal, Glutaraldehyd, Mucochlorsäure und Oligomere von Acrolein; Aziridinverbindungen, wie Triäthylenphosphoramid entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung 8790/1962, Epoxyverbindungen, wie 1,4-Bis-(21 ,31-epoxypropoxy)-diäthyläther entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung 7133/1959, aktiveHalogenverbindungen, wie 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-Natriumsalz entsprechend der US-Patentschrift 3 325 287, aktive Olefinverbindungen, wie Hexahydro-1,3,5-triacryl-s-triazin, Dialdehydstärke und 3-Hydroxyl-5-chlor-s-triazinylgelatine entsprechend der US-Patentschrift 3 362 827. Diese hydrophilen Polymeren können weiterhin zusätzlich zu dem Vernetzungsmittel einen Beschleuniger für die Vernetzungsreaktion, wie ein Carbonat oder Resorcin, enthalten. Diets, especially polymers with functional groups, such as hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, can be achieved by various crosslinking agents made insoluble for liquid treatment compositions without loss of permeability will. Examples of particularly useful crosslinking agents are aldehyde compounds, such as formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, mucochloric acid and oligomers of acrolein; Aziridine compounds such as triethylenephosphoramide disclosed in Japanese Patent Publication 8790/1962, epoxy compounds such as 1,4-bis (21,31-epoxypropoxy) diethyl ether accordingly Japanese Patent Publication 7133/1959, active halogen compounds such as 2-Hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine sodium salt according to US Pat. No. 3 325 287, active olefin compounds such as hexahydro-1,3,5-triacryl-s-triazine, dialdehyde starch and 3-hydroxyl-5-chloro-s-triazinyl gelatin according to U.S. Patent 3,362 827. These hydrophilic polymers can, in addition to the crosslinking agent an accelerator for the crosslinking reaction, such as a carbonate or resorcinol, contain.
Der Farbentwickler wird üblicherweise in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch unter Erhitzen gelöst, die Lösung des Farbentwicklers dann zu der wässrigen Lösung des hydrophilen Kolloids, wie Gelatine, zugesetzt, das Gemisch eine geeignete Anzahl von Durchgängen durch eine Kolloidmühle geführt und direkt auf einen Träger aufgezogen oder nach der Verfestigung durch Abkühlung, Schneiden und Waschen und erneutes Schmelzen aufgezogen. Alternativ wird die Dispersion des Farbstoffentwicklers zu einer Silberhalogenidemulsion vor dem Aufziehen zugesetzt. Beispiele für zu diesem Zweck verwendete zuLoLösungsmittel sind in der åapanischen Patent-Veröffentlichung 13 837/1968 und der US-Patentschrift 2 322 027 angegeben. The color developer is usually in a solvent or dissolved in a mixed solvent with heating, the solution of the color developer then to the aqueous solution of the hydrophilic colloid, such as gelatin, added the mixture an appropriate number of passes through a colloid mill guided and drawn directly onto a carrier or after solidification Cooling, cutting and washing and re-melting raised. Alternatively, will the dispersion of the dye developer into a silver halide emulsion before Drawing added. Examples of dissolving solvents used for this purpose are in Japanese Patent Publication 13 837/1968 and US Patent 2,322,027.
Die. erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffentwickler sind Farbstoffentwickler, die in den US-PS 2 983 605, 2 983 606, 2 992 106, 3 047 386, 3 076 808, 3 076 820, 3 077 402, 3 126 280, 3 131 061, 3 134 762, 3 134 765, 3135604, 3 135 605, 3 135 606, 3135734, 3141 772, 3 142 565, 3 218 164, 3 230 082, 3 230 083, 3 239 339, 3 320 063, 3 453 107, 3 579 334, 3 482 972- und 3 563 739., der australischen Patentschrift 220 279, der deutschen Patentschrift 1 036 640, den britischen Patentschriften 804 971, 804 973, 804 974 und 804 975, den belgischen Patentschriften 554 935 und 568 344, den kanadischen Patentschriften 579 038 und 577 021, der französischen Patentschrift 1 168 292 und dgl. beschrieben sind. The. Dye developers used according to the invention are dye developers, those in U.S. Patents 2,983,605, 2,983,606, 2,992,106, 3,047,386, 3,076,808, 3,076,820, 3 077 402, 3 126 280, 3 131 061, 3 134 762, 3 134 765, 3135604, 3 135 605, 3 135 606, 3135734, 3141 772, 3 142 565, 3 218 164, 3 230 082, 3 230 083, 3 239 339, 3 320 063, 3 453 107, 3 579 334, 3 482 972- and 3 563 739., the Australian Patent 220 279, German Patent 1,036,640, British Patent Specifications 804 971, 804 973, 804 974 and 804 975, Belgian patents 554 935 and 568 344, Canadian patents 579 038 and 577 021, French Patent specification 1,168,292 and the like. Are described.
Die Farbstoffentwickler sind dahingehend gekennzeichnet, dass sie in Wasser leicht löslich sind und nicht-diffundierbar unter sauren und neutralen Bedingungen und unter alkalischen Bedingungen diffundierbar sind. The dye developers are characterized as having Easily soluble in water and nondiffusible under acidic and neutral Conditions and are diffusible under alkaline conditions.
Zu typischen Beispielen der Farbstoffentwickler gehören die folgenden Verbindungen. Typical examples of the dye developers include the following Links.
1 -Phenyl- 3-N-n-hexyl c arbamoyl-4-p- (2-hydro chinonyläthyl)-phenylazo-5-pyrazolon 2-p- (2-Hydrochinonyläthyl )-phenylazo-4-i sopropoxy-1-naphthol 1,4-Bis- 9 -(hydrochinonyl-isopropyl)-amino7-5,8-dihydroxy-anthrachinon 1-Phenyl-3-n-butylcarbamoyl-4- ffi -(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-N-n-hexylcarbamoyl-4-Zip-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo7-5-pyrázolon 1-Phenyl-3-carbäthoxy-4-p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazQ7-5-pyrazolon 2-r-P- (2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazg7-4-iospropoxy-1-naphthol 1-Phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-phenyl-4-z5-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylaz#7- 5-pyrazolon 1 -Phenyl- 3- ami do-4- f4 ~ -# (2" , 5" -dihydroxyphenäthyl ) -phenylazo3/-2#,5'-diäthoxyphenylazo }-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-phenyl-4-[p(2' ,5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo#J-5-pyrazolon 1 1-Phenyl-3-methyl-4-/5-(2',5'-díhydroxyphenäthyl)-phenylaz&-5-pyrazolon 1-Phenyl-3(N-n-heptyl)-carbamoyl-4-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-(2'-Chlorphenyl)-3-(N-n-hexylcarbamoyl)-4-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-(2'-Methylphenyl)-3-(N-n-hexylcarbamoyl)-4-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Acetoxy-2-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo-4-me thoxynaphthalin 4-Isobutoxy-2-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-1-naphthol 2-{4'-[p-(2",5"-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo-α-naphthylazo}-4-methoxy-1-naphthol 2-{4'-[p- (2",5"-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-α-naphthylazo}-4-methoxy-1-naphthol 4-[p-(2',5'-Dihydroxyphenyl)-phenylaz@]-5-acetamido-1-naphthol 4-[p-(2',5' -Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-benzamido-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxy-4'-methylphenäthyl)-phenylaz o7-4-p ropoxy-1-naphthol 2-[p-(2' ,5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-acetamido-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-methoxy-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo-4-äthoxy- 1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-n-propyl-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-[1" ,4"-dioxahexyl-1-naphthol 1,4-Bis-[ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon 1-Chlor-4-[ß-(2'-,5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon N-Monobenzoyl-l,4-bis-[ß-(3'-4'-dihydroxyphenyl)-athylamino]-anthrachinon N-lzonobenzoyl-1,4-bis-Z5-(2i,5'-dihydroxyphenyl)-athylamino7-anthrachinon 5,8-Dihydroxy-1,4-bis- g ß-hydrochinonyl-a-methyl)-äthyl aminoi-anthrachinon 1,4-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-anthrachinon 1,5-is-(2',5'-dihydroxyanilin)-4,8-dihydróxyanthrachinon 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-äthyl)-äthylamino]-anthrachinon 5-Hydroxy-1,4-bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-nthylamino7-anthrachinon 1-ß-Hydroxy-α-äthyläthylamino)-4-(ß-hydrochinonyl-α-methyläthylamino)-anthrachinon 1-(Butanol-2'-amino)-5,8-dihydroxy-4-hydrochinonylisopropylaminoanthrachinon 1,4-Bis-B-(2',5'-dihydroxgphenyl)-isopropylaminoanthrachinon 1-Acetoxy-2-{p-[ß- (hydrochinonyl)-äthyl-phenylazo}-4-methoxynaphthalin, 1-Acetoxy-2-{p-[ß-(hydrochinonyl)-äthyl] -phenylazo}-4-[(2'-äthoxy)-äthoxy]-naphthalin 1-Acetoxy-2-{p-[ß-(hydrochinonyl)-äthyl]-phenylazo}-4-isopropoxynaphthalin 1-Acetoxy-2-{p-[ß-(hydrochinonyl)-äthyl] -phenylazo}- -4-(1', 4'-dioxapentyl)-naphthalin α-[p-(2-Hydrochinomyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-furyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[m-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzo- -benzofuranyl )-ß-acetoxyacrylnitril α[m-(Hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl,)-ß-acetoxyacrylnitril a-ip-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazoF-ß-Z;2' T (5'-br:t:furyl )7-ß-acetoxyacrylnitril α-[p -(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-[2'-(5'-methoxybenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-[2'-(5'-brombenzofuranyl]-ß-acetoxyacrylnitril α- (3'-methylbenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-Phenylazo-ß-[2-(5'-hydrochinonylacetamidobenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-methoxyacetoxyacrylnitril a α[(2-Methyl-5-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-(2'-furyl)-ß-acetoxyacrylnitril α{[2-Acetoxy-5'-(2'-hydrochinonyläthyl)7-phenylazo}-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß- )-phenylazjo-ß-[2'-(5' -bromfuryl)] -ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo)-ß-[2',(5'-methoxybenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-;',(5'-b,ombenzofuranyl -f3-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-[2',(3'-m ethylbenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-(2-Acetoxyphenylazo)-ß-[2'-(5'-hydrochinonyla,ceta#idobenzofuranyl #-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinoylmethyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril a-C2-(Hydrochinonyl.,ethyl)-phenylazog-5-butyroyloxy-5-methylbenzothiophen 2-[(2'-Chlor-5-hydrochinoylmethyl)-phenylazo]-3-acetoxybenzothiophen 2-[p-(2'-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-3-acetoxyoenzotli#ioI#hen 2-[p-(2'-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-3-acetoxy-5-chlorbenzothiophen 2-[(2'-Acetoxy-5'-hydrochinonylmethyl)-phenylazo)]- ) -phenylazo#-3-acetoxybenzothiophen 2-[(2'-Methyl-5'- hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-3-acetoxybenzothiophen 2-[m-(Hydrochinonylmethyl) -phenylazo]-3-acetoxybenzethiophen 1,4-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-9,10-dihydroxyanthracen 1,5-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-4,8,9,10-tetrahydroanthracen, 1,4-Bis-[ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-isopropylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Bis-[ß- (2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1-Chlor-4- -(2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-3is- -(2',5'-dihydroxyphenyl)-propylamino-5,8-9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[y- (2',5'-Dihydroxyphenyl)-propylamino]-4-(ßhydroxyäthylamino)-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-(ß-Hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-4-(ßhydrox-äthylamino)-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[ß-(2',5'-Dihydroxyphenyl)-äthylamino]-5-(ßhydroxyäthalamino)-4,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1,5-Bis-[(ß-hydrochinoyl-α-methyl)-äthylamino]-4,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[ß g -(2',5'-Dihydroxyphenyl)-äthylamino]-4-hexylamino- 5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1,4-Bis-[(ß-Hydrochinoyl-α-äthyl)-äthylamino]-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-5,8,9.10-tetrahydroxyanthracen 1,4-Bis-[ß-hydrochinonyl-α-äthyl)-äthylamino]-9, 6'O-aihy#roxjanthracen 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-5,9, 6'O-trihydroxyanthracen 1(ß -Hydroxy-α-äthyläthylamino)-4-(ß-hydrochinonyl-α-methyläthylamino)-9,10-dihydroxyanthracen 1- (Butanol-2'-amino)-4-(ß-hydrochinonylisopropylamino)5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen.1-phenyl- 3-Nn-hexylcarbamoyl-4-p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo-5-pyrazolone 2-p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo-4-isopropoxy-1-naphthol 1, 4-bis- 9 - (hydroquinonyl-isopropyl) -amino7-5,8-dihydroxy-anthraquinone 1-phenyl-3-n-butylcarbamoyl-4- ffi - (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5- Pyrazolone 1-phenyl-3-Nn-hexylcarbamoyl-4-Zip- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo7-5-pyrazolone 1-phenyl-3-carbethoxy-4-p- (2', 5'-dihydroxyphenethyl ) -phenylazQ7-5-pyrazolone 2-rP- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazg7-4-iospropoxy-1-naphthol 1-phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4- [p- (2', 5 '-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3-phenyl-4-z5- (2', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylaz # 7-5-pyrazolone 1 -phenyl-3-amido-4 - f4 ~ - # (2 ", 5" -dihydroxyphenethyl) -phenylazo3 / -2 #, 5'-diethoxyphenylazo} -5-pyrazolone 1-phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4- [p- (2 ', 5 '-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3-phenyl-4- [p (2', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo # J-5-pyrazolone 1 1-phenyl-3-methyl-4 - / 5- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylaz & -5-pyrazolone 1-phenyl-3 (Nn-heptyl) -carbamoyl-4- (ß-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1- (2'-chlorophenyl) -3 - (Nn-hexylcarbamoyl) -4- [p- (β-hydroquinonylethyl) phenylazo] -5-pyrazolone 1- (2'-methylphenyl) -3- (Nn -hexylcarbamoyl) -4- [p- (β-hydroquinonylethyl) phenylazo] -5-pyrazolone 1-acetoxy-2- [p- (β-hydroquinonylethyl) phenylazo -4-methoxynaphthalene 4-isobutoxy-2- [p- (β-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -1-naphthol 2- {4 '- [p- (2 ", 5" -dihydroxyphenethyl) -phenylazo-α-naphthylazo } -4-methoxy-1-naphthol 2- {4 '- [p- (2 ", 5" -dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -α-naphthylazo} -4-methoxy-1-naphthol 4- [p- (2 ', 5'-Dihydroxyphenyl) -phenylaz @] -5-acetamido-1-naphthol 4- [p- (2', 5 '-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-benzamido-1-naphthol 2- [p- ( 2 ', 5'-Dihydroxy-4'-methylphenethyl) -phenylazo7-4-propoxy-1-naphthol 2- [p- (2', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -4-acetamido-1-naphthol 2- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -4-methoxy-1-naphthol 2- [p- (2', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo-4-ethoxy-1-naphthol 2 - [p- (2 ', 5'-Dihydroxyphenethyl) phenylazo] -4-n-propyl-1-naphthol 2- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -4- [1 ", 4" -dioxahexyl-1-naphthol 1,4-bis [ß- (2', 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] anthraquinone 1-chloro-4- [β- (2 '-, 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] anthraquinone N-monobenzoyl-1,4-bis [β- (3'-4'-dihydroxyphenyl ) ethylamino] anthraquinone N-lzonobenzoyl-1,4-bis-Z5- (2i, 5'-dihydroxyphenyl) -ethylamino7-anthraquinone 5,8-dihydroxy-1,4-bis-g ß-hydroquinonyl-α-methyl ) -äthyl aminoi-anthraquinone 1,4-bis (2 ', 5'-dihydroxyaniline) -anthraquinone 1,5-is- (2', 5'-dihydroxyaniline) -4,8-dihydróxyanthraquinone 1,4-bis- [(ß-hydroquinonyl-α-ethyl) -äthylamino] -anthraquinone 5-hydroxy-1,4-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) -nthylamino7-anthraquinone 1-ß-hydroxy-α-ethylethylamino) - 4- (β-hydroquinonyl-α-methylethylamino) anthraquinone 1- (butanol-2'-amino) -5,8-dihydroxy-4-hydroquinonylisopropylaminoanthraquinone 1,4-bis-B- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) -isopropylaminoanthraquinone 1-Acetoxy-2- {p- [ß- (hydroquinonyl) -ethyl-phenylazo} -4-methoxynaphthalene, 1-acetoxy-2- {p- [ß- (hydroquinonyl) -ethyl] -phenylazo} -4- [ (2'-ethoxy) -ethoxy] -naphthalene 1-acetoxy-2- {p- [ß- (hydroquinonyl) -ethyl] -phenylazo} -4-isopropoxynaphthalene 1-acetoxy-2- {p- [ß- (hydroquinonyl) -ethyl] -phenylazo} - -4- (1 ', 4'-dioxapentyl) -naphthalene α- [p- (2-hydroquinomylethyl) -phenylazo] - β- (2'-furyl) -β-acetoxyacrylonitrile α- [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -β- (2'-benzofuranyl) -β-acetoxyacrylonitrile α- [m- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo ] -ß- (2'-benzo-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α [m- (hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) - ß-acetoxyacrylonitrile a-ip- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazoF-ß-Z; 2 'T (5'-br: t: furyl) 7-ß-acetoxyacrylonitrile α- [p - (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- [2' - (5'-methoxybenzofuranyl )] - ß-acetoxyacrylonitrile α [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- [2 '- (5'-bromobenzofuranyl] -ß-acetoxyacrylonitrile α- (3'-methylbenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α- Phenylazo-β- [2- (5'-hydroquinonylacetamidobenzofuranyl)] -β-acetoxyacrylonitrile α [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -β- (2'-benzofuranyl) -β-methoxyacetoxyacrylonitrile a α [(2-methyl-5-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- (2'- furyl) -β-acetoxyacrylonitrile α {[2-acetoxy-5 '- (2'-hydroquinonylethyl) 7-phenylazo} -β- (2'-benzofuranyl) -β-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl ) -phenylazo] -ß-) -phenylazjo-ß- [2 '- (5' -bromfuryl)] -ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo) -ß- [2 ', (5'-methoxybenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß -; ', (5'-b, ombenzofuranyl-f3-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy -5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -β- [2 ', (3'-m ethylbenzofuranyl)] - β-acetoxyacrylonitrile α- (2-acetoxyphenylazo) -β- [2' - (5'-hydroquinonyla, ceta # idobenzofuranyl # -β-acetoxyacrylonitrile α - [(2-Acetoxy-5-hydrochinoylmethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile a-C2- (hydroquinonyl., ethyl) -phenylazog-5-butyroyloxy-5-methylbenzothiophene 2- [(2'-Chloro-5-hydrochinoylmethyl) -phenylazo] -3-acetoxybenzothiophene 2- [p- (2'-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -3-acetoxyoenzotli # ioI #hen 2- [p- (2'-hydroquinonylethyl ) -phenylazo] -3-acetoxy-5-chlorobenzothiophene 2 - [(2'-acetoxy-5'-hydroquinonylmethyl) -phenylazo)] -) -phenylazo # -3-acetoxybenzothiophene 2 - [(2'-methyl-5 ' - hydroquinonylmethyl) phenylazo] -3-acetoxybenzothiophene 2- [m- (Hydroquinonylmethyl) phenylazo] -3-acetoxybenzethiophene 1,4-bis- (2 ', 5'-dihydroxyaniline) -9,10-dihydroxyanthracene 1,5-bis- (2', 5'-dihydroxyaniline ) -4,8,9,10-tetrahydroanthracene, 1,4-bis- [β- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) isopropylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-bis- [β- (2nd ', 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1-chloro-4- - (2', 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-3is- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) propylamino-5,8-9,10-tetrahydroxyanthracene 1- [γ- (2', 5'-dihydroxyphenyl) propylamino] -4- (β-hydroxyethylamino) -5,8,9,10 -tetrahydroxyanthracene 1- (β-hydroquinonyl-α-methyl) -ethylamino] -4- (β-hydrox-ethylamino) -5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1- [β- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) -ethylamino ] -5- (β-hydroxyethalamino) -4,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1,5-bis - [(β-hydrochinoyl-α-methyl) ethylamino] -4,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1- [β g - (2 ', 5'-Dihydroxyphenyl) -äthylamino] -4-hexylamino-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1,4-bis - [(ß-Hydrochinoyl-α-ethyl) -äthylamino] -5, 8,9,10-tetrahydroxyant hracen 1,4-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) -ethylamino] -5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1,4-bis- [ß-hydroquinonyl-α-ethyl) -ethylamino] -9, 6 'O-aihy # roxjanthracen 1,4-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) -ethylamino] -5,9,6'O-trihydroxyanthracene 1 (ß-hydroxy-α-ethylethylamino) -4- (ß -hydroquinonyl-α-methylethylamino) -9,10-dihydroxyanthracene 1- (butanol-2'-amino) -4- (β-hydroquinonylisopropylamino) 5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene.
1,8-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-4,5,-9,10-tetrahydroxyantnracen N-Monobenzoyl-1,4-bis-[ß-(3',4'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen N-Monobenzoyl-1,4-bis-[ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Diamino-2-z$-(a-methyl-2',5'-dihydroxyhydrocinnamido)-pentoxy)-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Diamino-2-[#-(α-äthyl-2',5'-dihydroxyhydrocinnamido)-pentoxy]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Diamino-2-g -(2',5'-dihydroxyhydrocinnamido)-pentoxi7-9,10 1,4-Bis-[(y-hydrochinonyl-α-methyl)-propylamino]- 5,8,9,10- tetrahydroxyanthracen 1-(o-Carboxyphenyl)-3-phenyl-4-[p-(2',5'-ditrifluoraceto#y-ß-phenyläthyl )-phenylazo7-5-hydroxypyrazollacton l-(o-Carboxyphenyl)-3-N-phenylcarbamoylhydro chinonyläthyl )-phenyl az o#- 5-hydro xyp yraz ollacton α-{[2-Butyroyioxy-5-(2',5'-dibutyroyloxyphenylmethyl)] -phenylazo}-ß-(2"-benzofuranyl)-ß-butyroyloxyacrylnitril 2-Zim-(2',5'-Dibutyrayloxyphenylmethyl)-phenylazov-3-butyroyloxybenzothiophen α-[p-(2,5-Butyroyloxy-ß-phenyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-butyroyloxyacetonitril 2-[p-(2',5'-Äthoxyoxaloxyphenäthyl)-phenylazo]-4-methoxy-1-naphthol Falls ein Aminostickstoffatom eines Cyanfarbstoffentwicklers beispielsweise 1,4-Bis-[ß-(2',5'-dihydrophenyl)-äthylamino7-anthrachinon acyliert ist, ändert sich die Farbe des Farbentwicklers zur Magentafarbe und falls beide Aminostickstoffatome des Farbentwicklers acyliert sind, ändert sich die Farbe des Farbentwicklers zu oranger Farbe.1,8-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) ethylamino] -4,5, -9,10-tetrahydroxyantnracene N-monobenzoyl-1,4-bis [ß- (3 ', 4'- dihydroxyphenyl) -äthylamino] -9,10-dihydroxyanthracene N-monobenzoyl-1,4-bis- [ß- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) -ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-diamino-2- z $ - (a-methyl-2 ', 5'-dihydroxyhydrocinnamido) pentoxy) -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-diamino-2 - [# - (α-ethyl-2', 5'-dihydroxyhydrocinnamido) - pentoxy] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-diamino-2-g - (2 ', 5'-dihydroxyhydrocinnamido) pentoxy7-9,10 1,4-bis - [(γ-hydroquinonyl-α-methyl) - propylamino] - 5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1- (o-carboxyphenyl) -3-phenyl-4- [p- (2 ', 5'-ditrifluoroaceto # y-β-phenylethyl) -phenylazo7-5-hydroxypyrazole lactone l- (o-Carboxyphenyl) -3-N-phenylcarbamoylhydro quinonylethyl) -phenyl az o # - 5-hydroxyp yrazole lactone α - {[2-Butyroyioxy-5- (2 ', 5'-dibutyroyloxyphenylmethyl)] -phenylazo} -ß- (2 "-benzofuranyl) -ß-butyroyloxyacrylonitrile 2-zim- (2 ', 5'-dibutyrayloxyphenylmethyl) -phenylazov-3-butyroyloxybenzothiophene α- [p- (2,5-butyroyloxy-ß-phenylethyl) -phenylazo ] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-butyroyloxyacetonitrile 2- [p- (2 ', 5'-Äthoxyoxaloxyphenäthyl) -phenylazo] -4-methoxy-1-naphthol If an amino nitrogen atom of a cyan dye developer, for example, 1,4-bis- [ß- (2', 5'-dihydrophenyl) - ethylamino7-anthraquinone is acylated, the color of the color developer changes to magenta and if both amino nitrogen atoms of the color developer are acylated, the color of the color developer changes to orange.
In gleicher Weise kann durch Acylierung der Hydroxylgruppe des Farbentwicklers -die Farbe des Farbstoffentwicklers geändert werden. So können die Strukturen und die Farben der Farbentwickler während der Entwicklungsreaktion beispielsweise durch Hydrolyse und durch Ausnützung der Ersensibilisierende Wirkung auf die Silberhalogenidemulsionsschicht unter-der diese Verbindung enthaltenden Schicht ausübt und die bildweise in das Bildaufnahmematenal von dem entwickelten Teil oder dem unbeweglich gemachten unentwickelten Teil zur Oxidation diffundiert, um ein gefärbtes Bild zu liefern, ist gleichfalls verwendbar.Likewise, by acylating the hydroxyl group of the color developer -changed the color of the dye developer. So the structures and the colors of the color developers during the development reaction, for example Hydrolysis and by taking advantage of the sensitisers effect on the silver halide emulsion layer under the one containing this compound Layer exerts and the image-by-image in the image recording material of the developed Part or the immobile undeveloped part diffuses to oxidation, to provide a colored image can also be used.
Der Farbentwickler ist üblicherweise in einem mit dem Silberhalogenid in einer Silberhalogenidemulsionsschicht verbundenen Zustand im lichtempfindlichen Element vorhanden. Das heisst, der Farbentwickler ist in einer oder mehreren Emulsionsschichten, vorzugsweise in einer hydrophilen organischen Kolloidschicht benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht an der entgegengesetzten Seite zur Seite der Lichtaussetzung vorhanden. Insbesondere bei einem mehrschichtigen lichtempfindlichen Element für Mehrfarbenwiedergabe ist es besonders wirksam, dass Jeder Farbentwickler in einer Schicht benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht, für die der empfindliche Hauptwellenlängenbereich in einer Komplementärfarbe zur Farbe des Farbentwicklers ist, an der Seite entgegengesetzt zur Seite der Lichtaussetzung vorliegt. Jedoch kann, wie bereits vorstehend abgehadelt, falls ein Farbentwickler, der keine Komplementärfarbe hat, sondern die gewünschte Komplementärfarbe in der Bildaufnahmeschicht infolge der Entwicklungsbehandlung liefert, verwendet wird, der Farbentwickler in der Silberhalogenidemulsionsschicht, welche mit dem Farbentwickler verbunden ist, oder in einer Schicht benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht vorliegen. Weiterhin kann bei einer weiteren Ausführungsform der Verbindung eines Farbentwicklers und einer Silberhalogenidemulsion der Farbentwickler in einem Kolloid, das die Teilchen unter Einschluss der Silberhalogenidkörner in Form eines Mischpakixs umgibt, enthalten sein. The color developer is usually in one with the silver halide connected in a silver halide emulsion layer in the photosensitive state Element present. This means that the color developer is in one or more emulsion layers, preferably in a hydrophilic organic colloid layer adjacent to the silver halide emulsion layer present on the opposite side to the light exposure side. In particular in a multilayer photosensitive element for multicolor reproduction it is particularly effective that each color developer is in a layer adjacent to the Silver halide emulsion layer for which the main sensitive wavelength range is in a complementary color to the color of the color developer, opposite on the side on the side of the light exposure is present. However, as already discussed above, if a color developer which has no complementary color but the desired one Complementary color in the image receiving layer due to the development treatment provides, is used, the color developer in the silver halide emulsion layer, which is associated with the color developer, or in a layer adjacent to the Silver halide emulsion layer are present. Furthermore, in a further embodiment the combination of a color developer and a silver halide emulsion of the color developer in a colloid containing the particles including the silver halide grains in In the form of a mixed package.
Die erfindungsgemäss eingesetzten photographischen Schichten können beispielsweise nach einem Eintauchüberzugs verfahren, einem Walzenaufzugsverfahren, einem Luftaufstreichverfahren, einem Perlaufzugsverfahren entsprechend der US-Patentschrift 2 681 294 oder einem Gardinenüberzugs verfahren entsprechend der US-Patentschrift 3 508 947 ausgebildet werden. Insbesondere im Fall der Herstellung von mehrschichtigen lichtempfindlichen Elementen ist es günstig, eine Mehrzahl von Schichten gleichzeitig unter Anwendung eines Trichters mit mehreren Schlitzen entsprechend den US-Patentschriften 2 761 417, 2 761 418 und 2 761 419 und 2 761 791 aufzuziehen. The photographic layers used according to the invention can for example by an immersion coating process, a roller winding process, an air spreading process, a bead drawing process according to the US patent 2,681,294 or a curtain covering process according to the US patent 3 508 947 can be trained. Especially in the case of the production of multilayer For light-sensitive elements, it is advantageous to have a plurality of layers at the same time using a funnel with multiple slots according to the US patents 2,761,417, 2,761,418 and 2,761,419 and 2,761,791.
Zur Erleichterung des Aufziehens der photographischen erfindungsgemäss eingesetzten Schichten ist es günstig, verschiedene oberflächenaktive Mittel in die berzugsassen als Uberzugshilfsmittel einzuverleiben. Beispiele für brauchbare #berzugshilfsmittel sind nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie Saponin, Äthoxyäthylenaddukte von p-Nonylphenol, Alkyläther von Saccharose und Glycerinmonoalkyläther, anionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumdodecylsulfat, Natrium-p-dodecylbenzolsulfonat und Natriumdioctylsulfosuccinat, ein Carboxymethyllaurylammoniumhydroxid-Innensalz mit der Bezeichnung "Deriphat 151" der General Mills und Betainverbindungen entsprechend der US-Patentschrift 3 441 413, der britischen Patentschrift 1 159 825 und der japanischen Patent-Veröffentlichung 21985/1971. To facilitate the mounting of the photographic according to the invention used layers, it is convenient to use various surfactants in to incorporate the coating aids as coating aids. Examples of useful #Coating auxiliaries are non-ionic surface-active agents such as saponin and ethoxyethylene adducts of p-nonylphenol, alkyl ethers of sucrose and glycerol monoalkyl ethers, anionic surfactants such as sodium dodecyl sulfate, sodium p-dodecyl benzene sulfonate and sodium dioctyl sulfosuccinate, a carboxymethyl lauryl ammonium hydroxide internal salt with the designation "Deriphat 151" of General Mills and betaine compounds accordingly U.S. Patent 3,441,413, British Patent 1,159,825, and Japanese Patent Publication 21985/1971.
Weiterhin können zur Erleichterung des Aufziehens der photographischen erfindungsgemäss eingesetzten Schichten die tberzugsmassen verschiedene Viskositätserhöhungsmittel aufweisen. Beispielsweise kann ein Polyacrylamid von hohem Molekulargewicht, welches die Viskosität der überzugsmasse auf Grund seiner eigenen Viskosität steigert, Cellulosesulfatester, Poly-p-sulfostyrol-Kaliumsalze und anionische Polymere, wie Acrylsäurepolymere, die eine Viskositätserhöhungswirkung auf Grund der Wechselwirkung mit dem in der Uberzugsmasse vorliegenden Binderpolymeren zeigen, wie in der US-Patentschrift 3 655 407 angegeben, verwendet werden. Furthermore, to facilitate the mounting of the photographic layers used according to the invention, the coating compositions contain various viscosity-increasing agents exhibit. For example, a high molecular weight polyacrylamide which the viscosity of the coating mass increases due to its own viscosity, cellulose sulfate ester, Poly-p-sulfostyrene potassium salts and anionic polymers such as acrylic acid polymers, which have a viscosity increasing effect due to the interaction with the binder polymer present in the coating mass as disclosed in U.S. Patent 3,655,407 can be used.
Das gemäß der Erfindung verwendete Trägermaterial ist unter der Behandlung mit einer Behandlungslösung im wesentlichen planar und dimansionsstabil. Im allgemeinen sind biegsame Träger brauchbar; es können jedoch auch starre Träger, z.B. Glas, in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck zur Anwendung gelangen, Geeignete biegsame Träger, die für das lichtempfindliche Material verwendet werden können, umfassen Träger, wie Cellulosenitratfilm, Celluioseazetatilm, Polyvinylacetatfilm, ~Polystyrolfilm, Polyäthylenterephthalat film und Polycarbonatfilm. Träger, die dimensionsstabil und gegenüber Sauerstoff undurchlässig sind, wie z.B. ein Schichtstoff aus einem zwischen einem 1' o1yätnyIenterephthalatfi Im oder einem Celluloseazetatfilm in sandwichartig angeordneten Polyvinylalkohol, sind besonders orwünscht, da die Stabilität des Filmbildes erhöht und das Auftreten von Flecken herabgesetzt ist. Der feuchtigkeitsdurchlässige Träger, wie in derTräger, Patentschrift 3,573,344 beschrieben , ist hinsichtlicht der Beschleunigung der Verdampfung von Wasser das aus der behandlungsmasse heraustritt, durch den rager hindurch brauchbar. Erwünschterweise ist der transparente träger bis zu einem solchen Blau gefärbt (ohne Verhinderung der Aussetzung der Bildbeobachtung), was den Lichtdurchgang parallel zur Trägerebene verhindert, um ein Belichten der Silberhalogenidschicht bei der Behandlung einer Filmeinheit in Umgebungslicht, d.h. The carrier material used according to the invention is under treatment with a treatment solution essentially planar and dimensionally stable. In general flexible supports are useful; however, rigid supports, e.g. glass, depending on the intended use, suitable flexible ones Supports that can be used for the photosensitive material include Carriers such as cellulose nitrate film, cellulose acetate film, polyvinyl acetate film, ~ polystyrene film, Polyethylene terephthalate film and polycarbonate film. Carrier that is dimensionally stable and are impermeable to oxygen, such as a laminate of a between a 1'o1yätnyIenterephthalatfi Im or a cellulose acetate film in sandwiched polyvinyl alcohol are particularly desirable because of their stability of the film image is increased and the occurrence of stains is reduced. The moisture-permeable Carrier as described in Carrier, patent 3,573,344 is envisaged the acceleration of the evaporation of water emerging from the treatment mass, usable through the rager. Desirably the transparent support colored to such a blue (without preventing the suspension of image observation), which prevents the passage of light parallel to the carrier plane in order to expose the Silver halide layer when treating a film unit in ambient light, i.
außerhalb einer Kamera, zu verhindern. Der Träger kann erwünschtenfalls einen Weichmacher, z.B. Phosphatester, Phthalatester und ein ultraviolettes Äbsorptionsin#trei z.B. 2-(2-Hydroxy-4-t-butylphenyl)benzotriazol und ein Antioxydationsaiittel, z.B. ein behindertes Phenol, enthalten. Zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Träger und der hydrophilen Polymerschicht kann eine Haftschicht auf dem Träger und/oder eine Vorbehandlung des Trägers durch Koronaentladung, ultraviolette Bestrahlung, Flammenbehandlung oder dergleichen, zur Anwendung kommen. outside of a camera, to prevent. The carrier can, if desired a plasticizer, e.g. phosphate ester, Phthalate esters and an ultraviolet Absorption in # trei e.g. 2- (2-Hydroxy-4-t-butylphenyl) benzotriazole and an antioxidant, e.g. a hindered phenol. To improve the adhesion between the Support and the hydrophilic polymer layer can have an adhesive layer on the support and / or a pretreatment of the carrier by corona discharge, ultraviolet radiation, Flame treatment or the like, are used.
Im allgemeinen besitzt der Träger eine Dicke von 20 bis 300 Eine geeignete Beschichtungsmenge der Silberhalogenidemulsion auf den Träger beträgt vorzugsweise etwa 0,5 bis 10 g (als Silber)/ni2 des Trägers.In general, the support has a thickness of 20 to 300 as suitable The coating amount of the silver halide emulsion on the support is preferably about 0.5 to 10 g (as silver) / ni2 of the carrier.
Das erfindungsgemäss eingesetzte Bildaufnahmeelement fixiert die das Farbbild bildenden Materialien, wie die diffundierbaren Farbstoffe, welche in bildweiser Verteilung, von den das Farbbild liefernden Materialien, die mit den Silberhalogenidemulsionen vereinigt sind, freigesetzt werden. Falls das Farbbild-liefernde Material ein Farbentwickler ist,der eine Hydrochinonylgruppe enthält, oder ein anionisches Material, wie ein färbender Farbstoff mit dem Gehalt einer sauren wasserlöslichmachenden Gruppe ist, ist es vorteilhaft, wenn das Bildaufnahmeelement ein basisches Polymeres oder ein basisches oberflächenaktives Mittel enthält. Hervorragende Beispiele für basische Polymere sind basische Verbindungen mit einem tertiären oder quaternären Stickstoffatom. Spezifische Beispiele derartiger Polymerer sind Poly-4-vinylpyridin, Polymere eines Aminoguanidinderivates von Vinylmethylketon entsprechend der US-Patentschrift 2 882 ~156, Poly-4-vinyl-N-benzylpyridinium-p-toluol sulfonat, Poly-3-vinyl-4-methyl-N-nbutylpyridiniumbromid, Copolymere aus Styrol und N-(3-Maleimidopropy -dimethyl-N-(4-phenylbenzyl)-ammoniumchlorid entsprechend der US-Patentschrift 1 261 925 und Poly##-(2-methacroyläthyl-N ,N-dimethyl-N-benzyl )-ammoniurnchlorid7. Als vorstehend angegebene basische oberflächenaktive Mittel sind oberflächenaktive Mittel imit einem Oniumrest, beispielsweise einer Ammonium-, Sulfonium- oder Phosphoniumgruppe, zusammen mit einem hydrophoben Rest, beispielsweise einer langkettigen Alkylgruppe, ausgezeichnet. The image recording element used according to the invention fixes the materials forming the color image, such as the diffusible dyes which are present in imagewise distribution, of the materials providing the color image, which are associated with the Silver halide emulsions are combined, are released. If the color image-providing Material is a color developer containing a hydroquinonyl group or an anionic one Material such as a coloring dye containing an acidic water-solubilizing agent Group is, it is advantageous if the image receiving element is a basic polymer or contains a basic surfactant. Excellent examples of basic polymers are basic compounds with a tertiary or quaternary Nitrogen atom. Specific examples of such polymers are poly-4-vinylpyridine, Polymers of an aminoguanidine derivative of vinyl methyl ketone according to the US patent 2 882 ~ 156, poly-4-vinyl-N-benzylpyridinium-p-toluene sulfonate, poly-3-vinyl-4-methyl-N-n-butylpyridinium bromide, Copolymers of styrene and N- (3-maleimidopropy-dimethyl-N- (4-phenylbenzyl) ammonium chloride corresponding to US Pat. No. 1,261,925 and Poly ## - (2-methacroylethyl-N, N-dimethyl-N-benzyl ) -ammonium chloride 7. As the above-mentioned basic surface active agents are surface-active agents with an onium residue, for example an ammonium, Sulfonium or phosphonium group, together with a hydrophobic residue, for example a long chain alkyl group, excellent.
Spezifische Beispiele derartiger basischer oberflächenaktiver Mittel sind N-Laurylpyridiniumbromid, Cetyl-tri-n-laurylammonium-p-toluolsulfonat, Methyläthylcetylsulfoniumjodid und Benzoltriphenylpho sphoniumchlorid.Specific examples of such basic surfactants are N-laurylpyridinium bromide, cetyl-tri-n-laurylammonium-p-toluenesulfonate, methylethylcetylsulfonium iodide and benzene triphenylphosphonium chloride.
Ausser diesen basischen Verbindungen haben auch Verbindungen eines mehrwertigen Metalles, wie von Thorium, Aluminium oder Zirconium, gleichfalls eine Fixierwirkung für Materialien, die ein anionisches Farbstoffbild liefern. In addition to these basic compounds, compounds also have one polyvalent metal, such as thorium, aluminum or zirconium, also one Fixing effect for materials that provide an anionic dye image.
Vorteilhafterweise werden diese Materialien zur Bildung eines Filmes oder einer Schicht zusammen mit einem Polymeren, wie Gelatine, insbesondere säurebehandelte Gelatine, Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylmethyläther, N-Nethoxymethylpolyhexylmethylen adipamid, Polyvinylpyrrolidon verwendet. Advantageously, these materials are used to form a film or a layer together with a polymer such as gelatin, especially acid-treated Gelatine, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, polyacrylamide, polyvinyl methyl ether, N-nethoxymethylpolyhexylmethylene adipamide, polyvinylpyrrolidone is used.
Falls das-das Farbstoffbild bildende Material eine Komponente zur Bildung eines Farbstoffes, beispielsweise eines diffundierbaren Kuppler ist, enthält die Bildaufnahme schicht die weitere Kupplungskomponente zur Bildung des Farbstoffes bei der Umsetzung mit der Farbstoffkomponente, beispielsweise ein p-Phenylendiaminderivat und ein Oxidationsmittel oder eine Diazoniumverbindung. Bildaufnahmeelemente dieser Art sind in den US-Patentschriften 2 647 049, 2661 293, 2698 2441 2698798, 2802735 und 3676124 und den britischen. Patentschriften 1 158-440 und'1 157 507 angegeben. Die geeignete Stärke der Bildaufnahmeschicht beträgt etwa 1 bis 50 Mikron. If the material forming the dye image is a component for Formation of a dye, for example a diffusible coupler, contains the image recording layer the further coupling component for the formation of the dye in the reaction with the dye component, for example a p-phenylenediamine derivative and an oxidizing agent or a diazonium compound. Image recording elements of this Art are in U.S. Patents 2,647,049, 2661 293, 2698 2441, 2698798, 2802735 and 3676124 and the British. Patents 1,158-440 and 1,157,507 are given. The suitable thickness of the image receiving layer is about 1 to 50 microns.
Es wird bevorzugt, dass das erfindungsgemäss eingesetzte Bildaufnahmeelement die Funktion der Neutralisation des von der flüssigen Behandlungsmasse getragenen Alkalis hat. Die flüssige Behandlungsmasse enthält eine alkalische Verbindung zur Erhöhung des pH-Wertes derselben auf einen ausreichend hohen Wert, beispielsweise höher als etwa 10 oder vorzugsweise höher als 11 zur Beschleunigung der Geschwindigkeit der Bildausbildung, welche die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten, die Ausbildung und Diffusion der diffundierbaren Farbstoffe aus den bildbildenden Materialien umfasst. Praktisch nach Beendigung der Ausbildung der übertragenen Bilder durch Diffusion wird der pH-Wert in der Filmeinheit auf einen pH-Wert niedriger als etwa 9, vorzugsweise niedriger als 8, neutralisiert, wodurch das Fortschreiten der Bildausbildung praktisch abgebrochen wird, um eine Änderung des Farbtones des ausgebildeten Bildes im Verlauf der Zeit, die durch eine hohe Alkalinität verursachte Verfärbung des Bildes und Flecken in den Hintergrundteilen der Photographie zu verhindern. Für diesen Zweck ist es vorteilhaft, eine Neutralisationsschicht, die ein saures Material in zur Neutralisation des Alkalis in der Behandlungsmasse ausreichender Menge auf den vorstehend beschriebenen pH-Wert enthält, auszubilden, d. h. das saure Material wird mit einer Flächendichte mehr als äquivalent zu dem Alkali in der flüssigen Behandlungsmasse in der Filmeinheit ausgebreitet. It is preferred that the image recording element used according to the invention the function of neutralizing that carried by the liquid treatment mass Has alkali. The liquid treatment mass contains an alkaline compound for Increase the pH of the same to one sufficiently high value, for example higher than about 10 or preferably higher than 11 for acceleration the rate of image formation which the development of the silver halide emulsion layers, the formation and diffusion of the diffusible dyes from the image-forming ones Includes materials. Practically after completion of the training of the transferred images by diffusion, the pH in the film unit becomes one pH lower than about 9, preferably lower than 8, neutralized, thereby preventing progression the image formation is practically canceled in order to change the hue of the formed image with the passage of time caused by high alkalinity To prevent discoloration of the image and stains in the background parts of the photograph. For this purpose it is advantageous to have a neutralization layer that is an acidic Material in sufficient to neutralize the alkali in the treatment mass Amount to the above-described pH contains to form, d. H. the sour Material will have an areal density more than equivalent to the alkali in the liquid Treatment mass spread out in the film unit.
Bevorzugte saure Materialien sind Materialien, die eine Carboxylgruppe oder eine Sulfongruppe oder weiterhin einen Vorläufer, der zur Lieferung dieser Gruppen bei Hydrolyse fähig ist, enthalten. Beispiele von bevorzugten sauren Materialien sind die höheren Fettsäuren, wie Oleinsäure entsprechend der US-Patentschrift 2 983 606 und Polymere von Acrylsäure,Methacrylsäure oder Maleinsäure oder Teilester oder saure Anhydride der in der US-Patentschrift 3 362 819 angegebenen Polymeren. Spezifische Beispiele für saure Materialien von hohem Molekulargewicht sind Copolymere von Vinylmonomeren wie Äthylen, Vinylacetat, Vinylmethyläther und dgl. mit Maleinsäureanhydrid, der n-Butylhalbester des Maleinsäureanhydridcopolymeren, Copolymere aus Butylacrylat und saures 5,Celluloseacetatphthalat. Eine geeignete Menge des sauren Materials liegt im :£bereich von etdJa 0,7# bis 1 htluivalent zu der Menge an dem in der flüssigen Behandlungsmasse verteilten Alkali, vorzugsweise mehr als ein Äquivalent lienoe zu dem verbleibenden Alkali. Preferred acidic materials are materials that have a carboxyl group or a sulphone group or furthermore a precursor which is responsible for the delivery of this Groups capable of hydrolysis are included. Examples of preferred acidic materials are the higher fatty acids such as oleic acid according to US Pat. No. 2 983 606 and polymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid or partial esters or acidic anhydrides of the polymers disclosed in U.S. Patent 3,362,819. Specific examples of acidic high molecular weight materials are copolymers of vinyl monomers such as ethylene, vinyl acetate, Vinyl methyl ether and like. with maleic anhydride, the n-butyl half ester of maleic anhydride copolymer, Copolymers of butyl acrylate and acidic 5, cellulose acetate phthalate. A suitable one The amount of acidic material is in the range of about 0.7 # to 1 equivalent to the amount of the alkali distributed in the liquid treatment mass, preferably more than one equivalent of lienoe to the remaining alkali.
Die Neutralisationsschicht kann zusätzlich zu dem sauren Material ein Polymeres, wie Cellulosenitrat und Polyvinylacetat enthalten. Weiterhin kann die Neutralisationsschicht durch Vernetzung mit einer mehrfunktionellen Aziridinverbindung und einer Epoxyverbindung gehärtet werden. Die Neutralisationsschicht kann in dem Bildaufnahmeelement und/oder dem lichtempfindlichen Element angebracht werden. Es ist besonders brauchbar, dass die Neutralisationsschicht zwischen dem Träger. und der Bildaufnahmeschicht des Bildaufnahmeelementes angebracht ist. The neutralization layer can be in addition to the acidic material a polymer such as cellulose nitrate and polyvinyl acetate. Furthermore can the neutralization layer by crosslinking with a multifunctional aziridine compound and an epoxy compound. The neutralization layer can be in the Image pickup element and / or the photosensitive element are attached. It is particularly useful that the neutralization layer between the support. and is attached to the image receiving layer of the image receiving element.
Weiterhin kann das saure Material in die Filmeinheit eingekapselt als Mikrokapseln entsprechend der deutschen OLS 2 038 254 einverleibt werden.Furthermore, the acidic material can be encapsulated in the film unit be incorporated as microcapsules in accordance with German OLS 2,038,254.
Es ist weiterhin günstig, wenn die Neutralisationsschicht oder die das saure Material enthaltende Schicht von der ausgebreiteten Schicht der flüssigen Behandlungsmasse durch eine Schicht zur Steuerung des Neutralisationsausmasses oder eine Timingschicht getrennt ist. Diese Timingschicht trägt zur Verhinderung der unerwünschten Verringerung der Dichte des übertragenen Bildes durch eine zu rasche Verringerung des pH-Wertes der flüssigen Behandlungsmasse durch die Neutralisationsschicht bei, bevor die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und die Ausbildung des Diffusionsübertragungsbildes durchgeführt wird, und verzögert auch die Verringerung des pH-Wertes, bis die Entwicklung und die flbertragung im gewünschten Ausmass ausgeführt sind. It is also advantageous if the neutralization layer or the the layer containing the acidic material from the spreading layer of the liquid Treatment mass through a layer to control the degree of neutralization or a timing layer is separated. This timing layer helps prevent the undesirable decrease in the density of the transferred image due to too rapid Reduction of the pH value of the liquid treatment mass through the neutralization layer at before the development and formation of the silver halide emulsion layers of the diffusion transfer image and also delays the reduction the pH until development and transfer are carried out to the desired extent are.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat das Bildaufnahmeelement eine derartige,#ehrschichtstruktur in der Reihenfolge Träger, Neutralisationsschicht, Timingschicht und Beizschicht (Bildaufnahmeschicht). Die Timingschicht ist hauptsächlich aus einem Polymeren, wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpropyläther, Polyacrylamid, Hydroxypropylmethylcellulose, Isopropylcellulose, teilweise verseiftes Polyvinylbutyral, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat und Copolymeren aus ß-Hydroxyäthylmethacrylat und Athylacrylat aufgebaut. Es ist vorteilhaft, diese Polymeren durch eine Vernetzung mit einer Aldehydverbindung, wie Formaldehyd oder einer N-Methylolverbindung zu härten. Die Stärke der Dimingschicht beträgt allgemein etwa 2 bis 20 Mikron. In a preferred embodiment of the invention, the image pickup element has such a # multi-layer structure in the order carrier, Neutralization layer, timing layer and pickling layer (image receiving layer). the Timing layer is mainly made of a polymer, such as gelatin, polyvinyl alcohol, Polyvinyl propyl ether, polyacrylamide, hydroxypropylmethyl cellulose, isopropyl cellulose, partially saponified polyvinyl butyral, partially hydrolyzed polyvinyl acetate and copolymers composed of ß-hydroxyethyl methacrylate and ethyl acrylate. It is advantageous to crosslink these polymers with an aldehyde compound, like formaldehyde or an N-methylol compound. The strength of the diming layer is generally about 2 to 20 microns.
Die erfindungsgemäss eingesetzte flüssige Behandlungsmasse ist eine flüssige Nasse, welche die notwendigen Komponenten zur Entwicklung der Silbeshalogenidemulsionsschichten und zur Bildung der der durch Diffusionsübertragung gebildeten Farbstöffbilder enthält. Das Lösungsmittel der #flüssigen Masse ist hauptsächlich Wasser und die flüssige Masse kann gewünschtenfalls mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie Methanol und Nethylcellosolve enthalten. Die flüssige Behandlungsmasse enthält weiterhin ein Alkali in ausreichender Menge, um den notwendigen pH-Wert zur Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und zur Neutralisation der während der Stufe der Entwicklung und der Farbbildausbildung gebildeten Säure aufrechtzuerhalten. Beispiele für die in den flüssigen Behandlungsmassen verwendbaren Alkalien sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxiddispersionen, Tetramethylammoniumhydroxid, Natriumcarbonat, Tri-natriumphosphat, Diäthylamin und ähnliche Materialien. Vorzugsweise enthält die flüssige Behandlungsmasse ein Alkalihydroxid in solcher Konzentration, dass ein höherer pH-Wert als etwa 12, vorzugsweise höher als 14, bei Raumteinperatur (etwa 20 bis 400 C) geliefert wird. In einer stärker bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Behandlungsmasse ein hydrophiles Polymeres, beispielsweise hochmolekularen Polyvinylalkohol entsprechend der US-Patentschrift 3 362 819. Als praktische Beispiele für hochmolekulare saure Materialien seien ein Copolymeres aus Naleinsäureanhydrid und einem Vinylmonomeren, wie Äthylen, Vinylacetat und Vinylinethyläther, der n-Butylhalbester des Copolymeren, ein Copolymeres aus Butylacrylat und Acrylsäure und saures Celluloseacetatphthalat aufgeführt. The liquid treatment composition used according to the invention is a liquid wet, which contains the necessary components for the development of the silver halide emulsion layers and for forming the diffusion transfer dye images. The solvent of the # liquid mass is mainly water and the liquid If desired, the mass can be solvents such as methanol and water-miscible solvents Contain Nethylcellosolve. The liquid treatment mass also contains a Sufficient alkali to provide the necessary pH for the development of the silver halide emulsion layers and to neutralize those during the development and color image formation stages to maintain the acid formed. Examples of those in the liquid treatment compositions Usable alkalis are lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide dispersions, Tetramethylammonium hydroxide, sodium carbonate, tri-sodium phosphate, diethylamine and similar materials. The liquid treatment mass preferably contains an alkali hydroxide in such a concentration that a higher pH than about 12, preferably higher than 14, at room temperature (approx. 20 to 400 C). In a stronger one preferred Embodiment, the liquid treatment mass contains a hydrophilic polymer, for example high molecular weight polyvinyl alcohol according to the US patent 3 362 819. As practical examples of high molecular weight acidic materials are a Copolymer of maleic anhydride and a vinyl monomer such as ethylene, vinyl acetate and vinylin ethyl ether, the n-butyl half ester of the copolymer, a copolymer Butyl acrylate and acrylic acid and acidic cellulose acetate phthalate are listed.
Die Neutralisierschicht kann weiterhin ausser dem sauren Material ein Polymeres, wie Cellulosenitrat und Polyvinylacetat enthalten und kann die in der US-Patentschrift 3 557 237 angegebenen Plastifizierer enthalten. The neutralizing layer can also be used in addition to the acidic material a polymer such as cellulose nitrate and polyvinyl acetate and may contain the in in U.S. Patent 3,557,237 contain plasticizers.
Weiterhin kann die Neutralisierschicht durch Vernetzungsreaktion mit einer polyfunktionellen Aziridinverbindung oder Fpoxyverbindung gehärtet werden. Die Neutralisiertschicht ist in dem Bildaufnahmeelement und/oder dem lichtempfindlichen Element angebracht. Insbesondere ist es günstig, wenn die Neutralisierschicht zwischen dem Träger für das Bildaufnahmeelement und der Bildaufnahmeschicht desselben angebracht-ist. Das saure Material kann in die Filmeinheit als Mikrokapseln entsprechend der deutschen OLS 2 038 254 einverleibt werden. Es ist günstig, wenn di Es ist günstig, wenn die Neutralisierschicht oder die das saure Material enthaltende Schicht im Rahmen der Erfindung von der Schicht der ausgebreiteten flüssigen Behandlungsmasse durch eine Neutralisiergeschwindigkeitssteuerungsschicht getrennt ist. Die Neutralisiergeschwindigkeitssteuerungsschicht trägt zur Verhinderung der unerwünschten Reduktion der Dichte des übertragenen Farbbildes auf Grund einer zu raschen Verringerung des pH-Wertes der flüssigen Behandlungsmasse bei, bevor die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und die Ausbildung des Diffusionsübertragungsbildes durchgeführt sind. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat das Bildaufnahmeelement eine solche Nehrschichtstruk tur aus Träger, #eutralisiergeschwindigkeitssteuerungs schicht und Beizschicht (Bildaufnahmeschicht). Die Neutralisiergeschwindigkeitssteuerungsschicht ist hauptsächlich aus einem Polymeren, wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpropyläther, Polyacrylamid, Hydropropyläthyl cellulose, Isopropylcellulose, teilweise verseifte Polyvinylbutyral, teilweise verseiftem Polyvinylacetat oder einem Copolymeren aus ß-Hydroxyäthylmethacrylat und Äthylacrylat aufgebaut. Es wird bevorzugt, dass das vorstehende Polymere durch eine Vernetzungsreaktion unter Anwendung einer Aldehydverbindung, wie Formaldehyd oder einer N-Methylolverbindung, gehärtet wird. Es wird auch bevorzugt, dass die Neutralisationsgeschwindigkeitssteuerungsschicht eine Stärke von 2 Mikron bis 20 Mikron hat.Furthermore, the neutralizing layer can by crosslinking reaction with a polyfunctional aziridine compound or epoxy compound. The neutralizing layer is in the image receiving element and / or the photosensitive one Element attached. In particular, it is advantageous if the neutralizing layer between attached to the support for the image receiving element and the image receiving layer thereof. The acidic material can be put into the film unit as microcapsules according to the German OLS 2 038 254 are incorporated. It is favorable when the. It is favorable when the Neutralizing layer or the layer containing the acidic material in the context of Invention of the layer of spread liquid treatment mass by a Neutralization rate control layer is separated. The neutralization rate control layer helps prevent the undesirable reduction in density of the transferred color image due to too rapid a decrease in the pH of the liquid treatment mass at before the Development of the silver halide emulsion layers and the formation of the diffusion transfer image are performed. In a In a preferred embodiment of the invention, the image pickup element has one Multi-layer structure made of carrier, neutralizing speed control layer and pickling layer (image receiving layer). The neutralization rate control layer is mainly made of a polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl propyl ether, Polyacrylamide, hydropropylethyl cellulose, isopropyl cellulose, partially saponified Polyvinyl butyral, partially saponified polyvinyl acetate or a copolymer ß-Hydroxyäthylmethacrylat and ethyl acrylate built up. It is preferred that the the above polymers through a crosslinking reaction using an aldehyde compound, such as formaldehyde or an N-methylol compound. It is also preferred that the neutralization rate control layer is 2 microns thick up to 20 microns.
Die erfindungsgemäss eingesetzte flüssige Behandlungsmasse ist eine flüssige Masse, welche die notwendigen Komponenten für die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und die Ausbildung der diffusionsübertragenen Farbstoffbilder enthält. Das Lösungsmittel für die flüssige Behandlungsmasse ist hauptsächlich-Wasser und kann gegebenenfalls ein hydrophiles organisches Lösungsmittel, wie Methanol oder Methylcellosolve enthalten. Die flüssige Behandlungsmasse hält den notwendigen pH-Wert für die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten bei und enthält ein Alkali in ausreichender Menge zur Neutralisation der während der Stufe der Entwicklung und der Farbbildausbildung gebildeten Säuren. Beispiele von für diesen Zweck verwendeten Alkalien sind Natriumhydro-id, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Calciumhydroxiddispersionen, Tetramethylammoniumhydroxid, Natriumcarbonat, Tri-natriumphosphat und Diäthylamin. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Behandlungsmasse die Ätzalkalien in einer Konzentration, dass ein pH-Wert höher als 12, vorzugsweise höher als 14 bei Raumtemperatur erhalten wird. In einer stärker bevorzugten Ausführungsform enthält die- flüssige Behandlungsmasse weiterhin ein hydrophiles Polymeres, beispielsweise Polyvinylalkohol von hohem Molekulargewicht, Hydroxyäthylcellulose und Natriumcarboxymethylcellulose und dgl. Diese Polymeren tragen nicht nur zur Erhöhung der Viskosität der flüssigen Behandlungsmasse-auf einen Wert höher als 1 Poise, vorzugsweise etwa 100 bis 1000 Poises bei Raumtemperatur, zur Erleichterung der einheitlichen Ausbreitung der flüssigen Behandlungsmasse bei der Behandlung bei, sondern bilden auch einen nichtfliessfähigen Film, wenn die flüssige Behandlungsmasse durch die Diffusion des wässrigen Lösungsmittels in das lichtempfindliche Element und das Bildaufnahmeelement während der Behandlung konzentriert wird, was die Ausbildung einer vereinigten Filmeinheit nach der Behandlung unterstützt. Der Polymerfilm kann auch zur Verhinderung der Verfürbung des Farbstoffbildes durch Beschränkung der weiteren Übertragung der färbenden Komponenten auf die Bildaufnahmeschicht beitragen, nachdem die Ausbildung des Diffusionsübertragungsfarbbildes praktisch beendet ist. The liquid treatment composition used according to the invention is a liquid mass, which contains the necessary components for the development of the silver halide emulsion layers and forming the diffusion transferred dye images. The solvent for the liquid treatment mass is mainly water and can optionally contain a hydrophilic organic solvent such as methanol or methyl cellosolve. The liquid treatment mass maintains the necessary pH value for the development of the Silver halide emulsion layers and contains an alkali in a sufficient amount to neutralize those during the stage of development and color image formation acids formed. Examples of alkalis used for this purpose are sodium hydroxide, Potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide dispersions, tetramethylammonium hydroxide, Sodium, Tri-sodium phosphate and diethylamine. In a preferred embodiment contains The liquid treatment mass contains the caustic alkalis in a concentration that has a pH value higher than 12, preferably higher than 14 is obtained at room temperature. In a The more preferred embodiment also contains the liquid treatment composition a hydrophilic polymer such as high molecular weight polyvinyl alcohol, Hydroxyethyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose and the like. These polymers not only contribute to increasing the viscosity of the liquid treatment mass a value higher than 1 poise, preferably about 100 to 1000 poises at room temperature, to facilitate the uniform spread of the liquid treatment mass the treatment, but also form a non-flowable film when the liquid treatment mass due to the diffusion of the aqueous solvent into the photosensitive element and the image pickup element concentrated during treatment becomes what aids in the formation of a unified film unit after treatment. The polymer film can also be used to prevent the dye image from being discolored Restriction of the further transfer of the coloring components to the image-receiving layer contribute after the formation of the diffusion transfer color image practical is finished.
Es wird bisweilen bevorzugt, dass die flüssige Behandlungsmasse weiterhin ein lichtabsorbierendes Material, wie Russ, enthält, um zu verhindern, dass die Silberhalogenidemulsionsschichten des lichtempfindlichen Elementes während der Behandlung durch das Umgebungslicht geschleiert werden, und einen Desensibilisator, wie in der US-Patentschrift 3 579 355 angegeben. Weiterhin ist es vorteilhaft, dass die flüssige Behandlungsmasse eine für das verwendete Material zur Farbbildlieferung spezifische Behandlungskomponente enthält. Falls das das Farbbild liefernde Material ein Farbentwickler ist, werden ein Entwicklungsbeschleuniger vom Oniumtyp, beispielsweise N-Benyzl-apicoliniumbromid, und ein Antischleiermittel, beispielsweise Benzotriazol, als Behandiungs-komponenten verwendet. It is sometimes preferred that the liquid treatment mass continue contains a light absorbing material, such as carbon black, to prevent the Silver halide emulsion layers of the photosensitive element during processing obscured by ambient light, and a desensitizer, as in U.S. Patent 3,579,355. Furthermore, it is advantageous that the liquid treatment mass one for the used Material for Color image delivery contains specific treatment component. If that's the color picture supplying material is a color developer, becomes a development accelerator of the onium type, for example N-Benyzl-apicolinium bromide, and an antifoggant, for example benzotriazole, used as treatment components.
Ferner kann die flüssige Behandlungsmasse das Hilfsentwicklungsmittel gemäss der Erfindung enthalten. Wenn das Hilfsentwicklungsmittel in der flüssigen Behandlungsmasse anwesend ist, liegt die geeignete Menge desselben im Bereich von etwa 10 5 Mol/l bis 102 Mol/l. Furthermore, the liquid treatment composition can be the auxiliary developing agent included according to the invention. When the auxiliary developing agent is in the liquid Treatment mass is present, the appropriate amount thereof is in the range of about 10 5 mol / l to 102 mol / l.
Bei dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren, das gemäss der Erfindung zur Anwendung gelangt, ist es erwünscht, die Entwicklung in Anwesenheit einer diffusionsfähigen Oniumverbindung auszuführen. Geeignete Oniumverbindungen sind quaternäre Ammoniumverbindungen, quaternäre Phosphoniumverbin#dungen und quaternäre Sulfoniumverbindungen. Beispiele für besonders brauchbare Oniumverbindungen sind 1-Benzyl-2-picoliniumbromid, 1-(3-Brompropyl )-2-picoliniump-toluolsulfonsäure, 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid, 2,4-Dimethyl-1-phenäthylpyridiniumbromid, a-Picolin-ß-naphthoylmethylbromid, N,N-Diäthylpiperidiniumbromid, Dodecyldimethylsulfonium-p-totluolsulfönat od. dgl. Die Oniumverbindung wird der alkalischen Behandlungsmasse einverleibt. In the color diffusion transfer method according to the invention is used, it is desirable to develop in the presence of a diffusible Execute onium connection. Suitable onium compounds are quaternary ammonium compounds, quaternary phosphonium compounds and quaternary sulfonium compounds. Examples Onium compounds that are particularly useful are 1-benzyl-2-picolinium bromide, 1- (3-bromopropyl ) -2-picolinium-p-toluenesulfonic acid, 1-phenethyl-2-picolinium bromide, 2,4-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide, α-picoline-ß-naphthoylmethyl bromide, N, N-diethylpiperidinium bromide, dodecyldimethylsulfonium-p-totluolsulfonate or the like. The onium compound is incorporated into the alkaline treatment composition.
Die bevorzugte Plenge der Oniumverbindung liegt im Bereich von 2 bis 15 Ges.%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Behandlungsmasse. Durch die Ausführung der Entwicklung in Gegenwart der Oniumverbindung wird die Qualität des übertragenen Farbbildes bemerkenswert verbessert. The preferred length of the onium compound is in the range of 2 up to 15 Ges.%, based on the weight of the total treatment mass. By executing the development in the presence of the onium compound will reduce the quality of the transferred Color image improved remarkably.
Weitere Beispiele für, Oniumverbindungen sind in den US-PS 3 411 904 und 3 173 786 zusammen mit ihrer Anwendung beschrieben. Ferner kann die flüssige BehKndlungsmasse einen Entwicklungsinhibitor z. B. Benzotriazol enthalten.Further examples of onium compounds are shown in U.S. Patent 3,411,904 and 3,173,786 along with their application. Furthermore, the liquid Treatment measures a development inhibitor e.g. B. benzotriazole contain.
Bei den farbphotographischen Diffusionsübertragungsmaterialien gemäss der Erfindung sind die Hilfsentwicklungsmittel nach dem Aufziehen nicht aggregiert. Dadurch wird das Aus sickern der Farbstoffentwickler wirksam verhindert und es können scharfe Farbbilder erhalten werden. In the case of the color photographic diffusion transfer materials according to According to the invention, the auxiliary developing agents are not aggregated after being drawn up. This effectively prevents the dye developer from seeping out, and it can sharp color images can be obtained.
Die Erfindung wird nachfolgend im einzelnen anhand der Beispiele erläutert. The invention is explained in detail below with the aid of the examples explained.
Beispiel 1 Die folgenden photographischen Filme A bis E wurden jeweils durch aufeinanderfolgendes Aufziehen der folgenden Schichten auf einen Cellulosetriacetträger hergestellt. Example 1 The following photographic films A to E were each made by successively mounting the following layers on a cellulose triacet support manufactured.
Film A: (1) Schicht mit dem Gehalt des gelben Farbstoffentwicklers 10 g des gelben Farbstoffentwicklers 1-Phenyl-3-N-nhexylcarboxyamido-4- b -2',5'-dihydroxyphenäthylphenylazo7-5-pyrazolon wurden in einem Nischlösungsmittel aus 10 ml N-n-Butylacetanilid und 25 ml Cyclohexanon gelöst und dann wurde die, Lösung durch Emulgierung in 100 ml einer wässrigen Gelatinelösung mit 10 Gew.%, welche 8 ml einer wässrigen Lösung mit 5 LösungGew.% Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat enthielt, dispergiert. Die Emulsion wurde mit 5 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.% 2#-Hydroxy-4,6-dichlors-triazin-Natriumsalz vermischt und dann wurde Wasser zu dem Gemisch zu einem Gesamtvolumen von 300 ml zugesetzt.Film A: (1) Layer containing the yellow dye developer 10 g of the yellow dye developer 1-phenyl-3-N-nhexylcarboxyamido-4- b -2 ', 5'-dihydroxyphenethylphenylazo7-5-pyrazolone were in a mixed solvent of 10 ml of N-n-butyl acetanilide and 25 ml of cyclohexanone and then the solution was dissolved by emulsification in 100 ml of an aqueous gelatin solution with 10% by weight, which is 8 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n-dodecylbenzenesulfonate contained, dispersed. The emulsion was mixed with 5 ml of an aqueous solution containing 2 Wt% 2 # -hydroxy-4,6-dichloro-triazine sodium salt mixed and then became water added to the mixture to a total volume of 300 ml.
Die Emulsion wurde zu-einer Trockenstärke von 6 Mikron aufgezogen.The emulsion was drawn up to a dry thickness of 6 microns.
(2) Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht: Eine SilberJodbromidemulsion mit einem Gehalt ~von 5 Mol% SilberJodid, welche 3,5 x 10 2 Mol Silber und 6,5 g Gelatine je 100 g der Emulsion enthielt, wurde zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (2) Photosensitive silver halide emulsion layer: A silver iodobromide emulsion with a content ~ of 5 mol% silver iodide, which is 3.5 x 10 2 mol of silver and 6.5 g Gelatin each containing 100 g of the emulsion became a dry starch drawn from 1.5 microns.
(3) Schutzschicht: 100 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.%. Gelatine, welche 2 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natriumn-dodecylbenzolsulfonat und 5ml einerwwässrigen Lösung mit 2 Gew.% Mucochlorsäure enthielt, wurde zu einer Trokkenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (3) Protective layer: 100 ml of an aqueous solution of 5% by weight. Gelatin, which 2 ml of an aqueous solution with 5 wt.% Sodium n-dodecylbenzenesulfonate and 5 ml of an aqueous solution containing 2% by weight of mucochloric acid became a dry starch drawn from 1.5 microns.
Auf diese Weise wurde der Film A erhalten. In this way, film A was obtained.
Film B: Der Film B wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung des Filmes A hergestellt, wobei Jedoch die Überzugsmasse für die Schicht mit dem Gehalt des gelben Farbstoffentwicklers weiterhin 16 g einer Emulsion, die durch Zusatz von 30 g (0,15 Mol) 4'-Methylphenylbenzochinon zu einem Gemisch aus 150 ml 2-Methylcyclohexanon und 0,5 g 2,3-Dihydroxynaphthalin und durch Dispergieren unter Emulgierung der Lösung in 200 g einer wässrigen Lösung mit 10 Zea.% Gelatine mittels eines Mischers hergestellte Emulsion enthielt.Film B: The film B was made by the same procedure as in the production of the film A, but the coating composition for the layer with the Content of the yellow dye developer continues to 16 g of an emulsion, which by Addition of 30 g (0.15 mol) of 4'-methylphenylbenzoquinone to a mixture of 150 ml 2-methylcyclohexanone and 0.5 g of 2,3-dihydroxynaphthalene and by dispersing under Emulsification of the solution in 200 g of an aqueous solution with 10% gelatin by means of a mixer prepared emulsion contained.
Film C: Der Film C wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung des Filmes B hergestellt, wobei Jedoch, 30 g 2'-Hydroxyphenylbenzochinon anstelle von 4'-Methylphenylbenzochinon bei der Herstellung der Überzugsmasse für die den gelben Farbstoffentwickler enthaltende Schicht verwendet wurde.Film C: Film C was made by the same procedure as in the manufacture of film B, however, 30 g of 2'-hydroxyphenylbenzoquinone instead of 4'-methylphenylbenzoquinone in the preparation of the coating composition for the layer containing yellow dye developer was used.
Film D: Der Film D wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung des Filmes B hergestellt, wobei Jedoch 20 g sek.-Butylbenzochinon anstelle von 4'-Methylphenylbenzochinon verwendet wurden.Film D: Film D was made by the same procedure as in the manufacture of film B, but using 20 g of sec-butylbenzoquinone instead of 4'-methylphenylbenzoquinone were used.
Film E: Der Film E wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung des Filmes B hergestellt, wobei Jedoch 30 g 2,5-Dibutoxybenzochinon anstelle von 4'-Methylphenylbenzochinon verwendet wurden.Film E: Film E was prepared by the same procedure as in the manufacture of film B, but using 30 g of 2,5-dibutoxybenzoquinone instead of 4'-methylphenylbenzoquinone were used.
Jeder der auf diese Weise hergestellten Filme A bis E wurde an die Strahlung einer weissen Lichtquelle durch einen optischen Keil ausgesetzt und dann nach der Auflegung des nachfolgend angegebenen Bildaufnahmeelementes auf den belichteten photographischen Film wurde die Ubertragungsentwicklung unter Anwendung einer flüssigen Behandlungsmasse mit der folgenden Zusammensetzung durchgeführt. Die Behandlung#smasse wurde in einer Menge von 1,8 ml Je 100 cm2 des Bildaufnahmeelementes ausgebreitet. Each of the films A to E thus prepared was applied to the Exposure to radiation from a white light source through an optical wedge and then after the image recording element specified below has been placed on the exposed photographic film was transfer development using a liquid Treatment mass carried out with the following composition. The treatment # smasse was spread in an amount of 1.8 ml per 100 cm 2 of the image receiving element.
Behandlungsmasse Wasser 100 ml Ealiumhydroxid 11,2 g Hydroxyäthylcellulo se (hochviscoses Natrosol, Produkt-der Hercules Copr.) 3,4 g Benzotriazol 3,5 g N-Benzyl-a-picoliniumbromid 2,0 g Zinknitrat 0,5 g Kaliumthio sulfat 0,5 g Lithiumnitrat 0,5 g Bildaufnahmeelement: Das vorstehend verwendete Bildaufnahmeelement wurde durch Aufziehen einer Lösung auf ein barytüberzogenes Papier hergestellt, welche durcn Zusatz von 2 g Poly-4-vinylpyridin (Beizmittel) und 0,1 g 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol zu 100 g einer wässrigen, 10%igen Gelatinelösung hergestellt worden war, und zwar zu einer Trockenstärke von 10 Mikron. Treatment mass water 100 ml Ealiumhydroxid 11.2 g Hydroxyäthylcellulo se (highly viscous Natrosol, product of Hercules Copr.) 3.4 g benzotriazole 3.5 g N-Benzyl-a-picolinium bromide 2.0 g zinc nitrate 0.5 g potassium thiosulfate 0.5 g lithium nitrate 0.5 g of image pickup element: The image pickup element used above was through A solution is drawn up onto a baryta-coated paper, which is then carried out Addition of 2 g of poly-4-vinylpyridine (mordant) and 0.1 g of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole to 100 g of an aqueous 10% gelatin solution, namely to a dry thickness of 10 microns.
Nach einer Minute wurde das lichtempfindliche Element von dem Bildaufnahmeelement abgestreift und das auf das Blldaufnahmeelement übertragene gelbe Bild wurde hinsichtlich der Blaufi,lterreflexionsdichte untersucht. Die maximale Übertragungsdichte und die minimale tibertragungs# dichte des Gelbfilters ergeben sich aus Tabelle I. After one minute the photosensitive element became detached from the image receiving element stripped off and the yellow image transferred to the image receiving element was removed with respect to the blue filter reflection density was investigated. The maximum transmission density and the minimum transmission density of the yellow filter can be found in Table I.
Tabelle I Film Maximale Übertragungs- Minimale 0berdichte tragungsdichte A 0,65 1,80 B 0,20 1,81 C 0,25 1,76 D 0,24 1,80 E 0,27 1.,79 Aus den Werten der Tabelle I ergibt es sich, dass, falls die Chinonverbindung als Hilfsentwicklungsmittel gemäss der Erfindung, verwendet wird, die minimale Dichte weit niedriger als im Fall der Nichtverwendung einer derartigen#Chinonverbindung war und die maximale Dichte praktisch gleich wie im letzteren Fall war, was belegt, dass das gebildete Bild in praktisch günstigem Ausmass verbessert ist. Table I Film Maximum Transfer Minimum Upper Density Carrying Density A 0.65 1.80 B 0.20 1.81 C 0.25 1.76 D 0.24 1.80 E 0.27 1., 79 From the values of the Table I shows that if the quinone compound is used as an auxiliary developing agent according to the invention, is used, the minimum density is far lower than in Case of not using such a #quinone compound and the maximum Density was practically the same as in the latter case, which shows that the formed Image is improved to a practically favorable extent.
Beispiel 2 Die Filme F-bis I wurden in der folgenden Weise hergestellt. Example 2 Films F-through I were made in the following manner.
Film F: Ein mehrschichtiges lichtempfindliches Element wurde durch aufeinanderfölgendes Aufziehen der folgenden Schichten auf einen Cellulosetriacetatträger hergestellt.Film F: A multilayer photosensitive element was passed through successive mounting of the following layers on one Cellulose triacetate carrier produced.
(1) Schicht mit dem Gehalt des Cyahfarbstoffentwicklers: 15 g des Cyanfarbstoffentwicklers 1,4-Bis-(a-methylß-hydrochinonylpropylamino)-5,8-dihydroxyanthrachinon wurden in einem Nischlösungsmittel aus 25 mi N,N-Diäthyllaurylamid, und 25 ml Methylcyclohexanon und 1 g Natriumdioctylsulfosuccinat unter Erhitzen des Gemisches auf 70°C gelöst. Die Lösung wurde durch Emulgierung in 160 ml einer wässrigen 10%igen Gelatinelösung mit einem Gehalt von 10 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natriumn-dodecylbenzolsulfonät dispergiert und nach Zusatz von Wasser zu der Emulsion zu einem Gesamtvolumen von 500 ml wurde das Gemisch zu einer Trockenstärke von 5 Mikron aufgezogen. (1) Layer containing cyah dye developer: 15 g des Cyan dye developer 1,4-bis (α-methylβ-hydroquinonylpropylamino) -5,8-dihydroxyanthraquinone were in a mixed solvent of 25 ml of N, N-diethyllaurylamide, and 25 ml of methylcyclohexanone and 1 g of sodium dioctyl sulfosuccinate dissolved while heating the mixture to 70 ° C. The solution was made by emulsifying in 160 ml of an aqueous 10% gelatin solution With a content of 10 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n-dodecylbenzene sulfonate dispersed and after adding water to the emulsion to a total volume of 500 ml the mixture was drawn up to a dry thickness of 5 microns.
(2) Rot-empfindliche Emulsionsschicht: Eine rot-empfindliche Sil.berJodbromidemulsion mit einem Gehalt von 1 Mol% Silberjodid, welche 5,5 x 10 2 Mol Silber und 5,0 g Gelatine auf 100 g der Emulsion enthielt, wurde zu einer Trockenstärke von 5 Mikron aufgezogen. (2) Red-sensitive emulsion layer: A red-sensitive silver iodobromide emulsion with a content of 1 mol% silver iodide, which 5.5 x 10 2 mol of silver and 5.0 g Gelatin contained on 100 g of the emulsion was made to have a dry thickness of 5 microns raised.
(3) Zwischenschicht: 100 ml einer wässrigen 50/eigen Gelatinelösung mit einem Gehalt von 1,5 ml einer wässrigen Lösun#g mit 5,5 Gew.0#o' Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat wurde zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (3) Intermediate layer: 100 ml of an aqueous 50 / own gelatin solution with a content of 1.5 ml of an aqueous solution with 5.5% by weight of sodium n-dodecylbenzenesulfonate was drawn up to a dry thickness of 1.5 microns.
(4) Schicht mit dem Gehalt eines Magentafarbstoffentwickler: 10 g des Nagentafarbstoffentwicklers 4-Propoxy-2-5 (ß-hydroxychinonyläthyl )-phenylazo7-1-naphthol wurden in einem Nischlösungsmittel aus und 20 ml N-n-Butylacetanilid unter Erhitzen gelöst und die Lösung durch Emulgierung in 120 ml einer wässrigen 10%igen Gelatinelösung mit einem Gehalt von 8 mol einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% ~Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat dispergiert und nach Zusatz von Wasser zu der Emulsion zu einem Gesamtvolumen von 400 ml wurde das Gemisch zu einer Trockenstärke von 3,5 Mikron aufgezogen. (4) Layer containing a magenta dye developer: 10 g of the rodent dye developer 4-propoxy-2-5 (ß-hydroxyquinonylethyl) -phenylazo7-1-naphthol were made in a mixed solvent and 20 ml of N-n-butyl acetanilide with heating dissolved and the solution by emulsification in 120 ml of an aqueous 10% gelatin solution with a content of 8 mol of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n-dodecylbenzenesulfonate dispersed and after adding water to the emulsion to a total volume of 400 ml the mixture drawn up to a dry thickness of 3.5 microns.
(5) Grün-empfindliche Emulsionsschicht: Eine grün-empfindliche SilberJodbromidemulsion mit einem Gehalt von 2 Mol% SilberJodbromid, welche 4,7 x 10-2 Mol Silber und 6,2 g Gelatine auf 100 g der Emulsion enthielt, wurde zu einer Trockenstärke von 1,8 Mikron aufgezogen. (5) Green-sensitive emulsion layer: A green-sensitive silver iodobromide emulsion with a content of 2 mol% silver iodobromide, which 4.7 x 10-2 mol of silver and 6.2 g of gelatin per 100 g of the emulsion was found to have a dry strength of 1.8 Micron drawn.
(6) Zwischenschicht: 100 ml einer wässrigen 5%igen Gelatinelösung mit einem Gehalt von 1,5 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat wurde zu einer Trockenstärke von 1,0 Mikron aufgezogen. (6) Intermediate layer: 100 ml of an aqueous 5% gelatin solution With a content of 1.5 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n-dodecylbenzenesulfonate was drawn up to a dry thickness of 1.0 micron.
(7) Schicht mit dem Gehalt eines gelben Farbstoffentwicklers: 10 g des gelben Farbstoffentwicklers 1-Phenyl-3-N-nheXylcarboxyamido-4-z-2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylaz -5-pyrazolon wurden in einem Nischlösungsmittel aus 10 ml N-n-Butylacetanilid und 25 ml Cyclohexanon unter Erhitzen gelöst. Die Lösung wurde durch Emulgierung in 100.ml einer wässrigen 10%igen Gelatinelösung mit einem Gehalt von 8 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natriumn-dodecylbenzolsulfonat dispergiert. Nach weiterem Zusatz von 5 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.% 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin zu der Emulsion und weiterhin Wasser zu dem Gemisch zu einem Gesamtvolumen von 300 ml wurde das Gemisch zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (7) Layer containing a yellow dye developer: 10 g of the yellow dye developer 1-phenyl-3-N-nheXylcarboxyamido-4-z-2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylaz -5-pyrazolone were mixed with 10 ml of N-n-butylacetanilide and in a mixed solvent 25 ml of cyclohexanone dissolved with heating. The solution was emulsified in 100 ml of an aqueous 10% gelatin solution with a content of 8 ml of an aqueous Dispersed solution with 5% by weight sodium n-dodecylbenzenesulfonate. After further addition of 5 ml of an aqueous solution with 2 wt.% 2-Hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine to the Emulsion and further water to the mixture to a total volume of 300 ml the mixture drawn up to a dry thickness of 1.5 microns.
(8) Blau-empfindliche Emulsionsschicht: Eine blau-empfindliche Silberjodbromidemulsion mit einem Gehalt von 7 MolO/o SilberJodid, welche 3,5 x 10 2 Silber und 6,5 g Gelatine auf 100 g der Emulsion enthielt, wurde zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (8) Blue-sensitive emulsion layer: A blue-sensitive silver iodobromide emulsion with a content of 7 mol / o silver iodide, which contains 3.5 x 10 2 silver and 6.5 g gelatin on 100 g of the emulsion contained, became a dry starch of 1.5 microns pulled up.
(9) Schutzschicht; Eine wässrige 4%ige Gelatinelösung mit einem Gehalt von 2 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natrium-ndodecylbenzolsulfonat und 5 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Ges.% Nucochlorsäure auf 100 ml der Lösung wurde zu einer Trockenstärke von 1 Mikron aufgezogen. (9) protective layer; An aqueous 4% gelatin solution containing of 2 ml of an aqueous solution with 5% by weight sodium ndodecylbenzenesulfonate and 5 ml of an aqueous solution containing 2% by weight of nucochloric acid per 100 ml of the solution grown to a dry thickness of 1 micron.
Film G: Der Film G wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung des Filmes F hergestellt, wobei Jedoch die Überzugsmasse für die den gelben Farbstoffentwickler enthaltende Schicht weiterhin 20 g /100 g einer Emulsion entwickelt, die durch Zusatz von 30 g 4'-,Nethylphenylbenzochinon zu einem Gemisch von 150 ml 2-Methylcyciohexanon und O,5 g an 2,5-Dihydroxynaphthalin und Di 5-pergierung der Lösung zu 200 g einer wässrigen 10%gen Gelatinelösung mittels eines Mischers hergestellt worden war, wobei die Emulsion zu einer Trockenstärke von 3 Zirkon aufgezogen wurde.Film G: Film G was prepared by the same method as in the manufacture of the film F, but the coating composition for the yellow dye developer The layer containing 20 g / 100 g of an emulsion developed by adding of 30 g of 4 '-, methylphenylbenzoquinone to a mixture of 150 ml of 2-methylcyciohexanone and 0.5 g of 2,5-dihydroxynaphthalene and Di 5-pergating the solution to 200 g of one aqueous 10% gelatin solution had been prepared by means of a mixer, wherein the emulsion was drawn up to a dry strength of 3 zirconia.
Film X: Der Film H wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Fell der Herstellung des Filmes G hergestellt, wobei Jedoch die Überzugsmasse für die den gelben Farbstoffentwickler enthaltende Schicht durch Zusatz von 18 g/100 g einer Emulsion, die durch Zusatz von 28 g Toluchinon anstelle von 4'Methylphenylbenzochinon zu einem Gemisch von 150 ml 2-Methylcyclohexanon und 0,5 g 2, 3-Dihydroxynaphthalin und anschliessende Dispergierung des Gemisches in 200 g einer wässrigen, 10%oigen Gelatinelösung mittels eines Mischers hergestellt worden war, hergestellt wurde.Film X: Film H was obtained by the same procedure as in the fur of Production of the film G produced, however, the coating composition for the yellow dye developer-containing layer by adding 18 g / 100 g of one Emulsion obtained by adding 28 g of toluquinone instead of 4'-methylphenylbenzoquinone to a mixture of 150 ml of 2-methylcyclohexanone and 0.5 g of 2,3-dihydroxynaphthalene and then dispersing the mixture in 200 g of an aqueous, 10% oigen Gelatin solution was prepared using a mixer.
Film I: Der Film I wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Falle der Herstellung des Filmes F hergestellt, wobei Jedoch die den gelben Farbstoffentwickler enthaltende Schicht die gleiche wie beim Film G war, die Überzugsmasse für die den Cyanfarbstoffentwickler enthaltende Schicht, welche weiterhin 10 g/100'g der Emulsion enthielt, die gleiche wie die Emulsion des, zur Bildung des den gelben Farbstoffentwickler enthaltenden Schicht verwendeten Überzugshilfsmittels war und zu einer Trockenstärke von 5 Mikron zur Bildung der ~den Cyanfarbstoffentwickler enthaltenden Schicht aufgezogen wurde und weiterhin die Zusammensetzung für die den Nagentafarbstoffentwickler enthaltende Schicht weiterhin 10 g/100 g der Emulsion, und zwar der gleichen Emulsion wie die Emulsion des Hilfsentwicklungsmittels zur Bildung des den gelben Farbstoffentwickler enthaltende Schicht zu einer Trockenstärke von 3,5 Mikron zur Bildung der den Magentafarbstoffentwickler enthaltenden Schicht verwendet wurde.Film I: The film I was made by the same procedure as in the case of the production of the film F, but the yellow dye developer containing layer was the same as for film G, the coating composition for the Layer containing cyan dye developer, which further contains 10 g / 100 g of the emulsion contained, the same as the emulsion of, to form the yellow dye developer containing layer was used and to a dry thickness of 5 microns to form the layer containing the cyan dye developer and further the composition for the one containing the rodent dye developer Layer further 10 g / 100 g of the emulsion, the same emulsion as that Emulsion of the auxiliary developing agent to form the yellow dye developer containing layer to a dry thickness of 3.5 microns to form the magenta dye developer containing layer was used.
Jeder der Firma F bis I wurde an die Strahlung aus einer weissen Lichtquelle durch einen optischen Keil ausgesetz% und dann wurde die Übertragungsentwicklung während 1-Minute unter Anwendung der flüssigen Behandlungsmasse und des Bildaufnahmeelementes, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die flüssige Behandlungsmasse wurde zu einer Abdeckung von 1,5 ml Je 100 cm2 des Bildaufnahmeelementes ausgebreitet. Die Reflexionsdichten der dabei durch die Diffusionsübertragung gebildeten Farbbilder wurde unter Anwendung eines Rotfilter, eines Blaufilters bzw. Everyone from company F to I was exposed to the radiation from a white Light source exposed through an optical wedge and then transfer development for 1 minute using the liquid treatment compound and the image receiving element, as described in Example 1 carried out. The liquid treatment mass was Spread out to a cover of 1.5 ml per 100 cm2 of the image pickup element. The reflection densities of the color images formed by the diffusion transfer was made using a red filter, a blue filter or
eines Grünfilters gemessen. Die minimale Übertragungsdichte und die maximale Übertragungsdichte sind in Tabelle II aufgeführt.measured with a green filter. The minimum transmission density and the maximum transmission densities are listed in Table II.
Tabelle II Film Filter Minimale Dichte Maximale Dichte H Blau 0,50 1,48 Grün 0,48 1,50 Rot 0,45 1,40 I Blau 0,25 1,50 Grün 0,35 1,50 Rot 0,35 1,70 J Blau 0,24 1,50 Grün 0,38 1,48 Rot 0,40 1,65 Blau 0,30 1,60 Grün ~0,20 1158 Rot 0,35 1,59 Es ergibt sich aus den Werten der Tabelle II, dass die Filme G, H und I markante Verbesserungen im Vergleich zum Film F anzeigten, die die Chinonverbindung gemäss der Erfindung nicht enthielt. Das ~heisst, die Filme G, H und I zeigten sehr niedrige minimale Dichten und hohe maximale Dichten im Vergleich zu denjenigen des Films F und lieferten weiterhin positive Farbbilder mit weniger Farbflecken und ausgezeichneter Farbreproauktion mit guter Farbtrennung. Table II Film Filters Minimum Density Maximum Density H Blue 0.50 1.48 Green 0.48 1.50 Red 0.45 1.40 I Blue 0.25 1.50 Green 0.35 1.50 Red 0.35 1.70 J Blue 0.24 1.50 Green 0.38 1.48 Red 0.40 1.65 Blue 0.30 1.60 Green ~ 0.20 1158 Red 0.35 1.59 It can be seen from the values in Table II that the films G, H and I indicated marked improvements compared to film F, which included the quinone compound according to the invention did not contain. That means, the films G, H and I showed a lot low minimum densities and high maximum densities compared to those of the Films F and F continued to provide positive color images with fewer color stains and excellent color reproduction with good color separation.
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EP0525702A1 (en) * | 1991-07-31 | 1993-02-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming images by silver salt diffusion transfer |
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1974
- 1974-12-27 DE DE19742461514 patent/DE2461514A1/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
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US5290661A (en) * | 1991-07-31 | 1994-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming images by silver salt diffusion transfer |
Also Published As
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