DE2459059A1 - Dye diffusion transfer material contg. poly-hydroxy-benzene cpd. - as auxiliary developer, for good contrast and stain-free highlights - Google Patents

Dye diffusion transfer material contg. poly-hydroxy-benzene cpd. - as auxiliary developer, for good contrast and stain-free highlights

Info

Publication number
DE2459059A1
DE2459059A1 DE19742459059 DE2459059A DE2459059A1 DE 2459059 A1 DE2459059 A1 DE 2459059A1 DE 19742459059 DE19742459059 DE 19742459059 DE 2459059 A DE2459059 A DE 2459059A DE 2459059 A1 DE2459059 A1 DE 2459059A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
silver halide
trihydroxy
layer
halide emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19742459059
Other languages
German (de)
Inventor
Yoshiharu Fuseya
Motohiko Tsubota
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of DE2459059A1 publication Critical patent/DE2459059A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/32Development processes or agents therefor
    • G03C8/36Developers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

Photographic material for the dye diffusion transfer process has at least 2 colour image-forming units on a base, each unit consisting of a light-sensitive Ag halide emulsion and an associated material giving a colour image, at least one of these layers contg. cpd(s)(I) (in which R1, R2 and R3 are (pref. 1-18C) alkyl, (1-8C) alkoxy, opt. substd. aryl or aralkyl, halogen, CN, SH, arylthio, (1-8C) alkyl-thio, OH or H; pref. R1, R2 and R3 are OH). (I) can be present in the dye developer layer Ag halide emulsion, spacer coat and/or supercoat. (I) pref. is used as emulsified dispersion in an alkali-philic, hydrophobic solvent (II) of formula R5CO-NR4-CH2-CHX-COOH (in which X is H or Me; R4 and R5 are alkyl gps. contg. a total of 7-11C). (I) acts as auxiliary Ag halide developer, giving a transferred picture with good contrast and free from staining in the highlights.

Description

Photographische Materialien für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren Die Erfindung betrifft ein photographisches Material für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren und befasst sich insbesondere mit einem photographischen Material zur Anwendung bei einem Farbdiffusionsübertragungsverfahren, worin Farbentwickler verwendet werden. Photographic materials for the color diffusion transfer process The invention relates to a photographic material for the color diffusion transfer process and is particularly concerned with a photographic material for use in a color diffusion transfer method in which color developers are used.

Gemäss der Erfindung werden ein-lichtempfindliches Element für ein Farbdiffusionsübertragungsverfahren, welches einen Träger mit mindestens zwei darauf aufgezogenen Silberhalogenidemulsionsschichten, welche jeweils einen Parbentwickler hiermit verbunden haben, umfasst, wobei mindestens eine der Schichten auf dem Träger als Hilfssilberhalogenidentwicklungsmittel mindestens ein Polyhydroxybenzolderivat der Formel enthät: worin R1, R2 und R3 eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, ein Halogenatom, eine Cyangruppe, eine Mercaptogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Hydroxylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten, sowie eine photographische Filmeinheit für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren darstellen, welche ein lichtempfindliches Element, das einen Träger mit mindestens zwei darauf befindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, von denen jede einen Farbstoffentwickler hiermit verbunden enthält, umfasst, ein Bildaufnahmeelement zur Aufnahme der von dem lichtempfindlichen Element übertragenen Farbstoffe und eine alkalische flüssige Behandlungsmasse zur Entwicklung der Silberhalogenidschichten und zur Übertragung der Farbstoffe von dem lichtempfindlichen Element auf das Bildaufnahmeelement einschliesst, wobei mindestens eine der Schichten des liegt empfindlichen Elementes oder die Behandlungsmasse mindestens ein derartiges Polyhydroxybenzol enthält.According to the invention, a photosensitive element for a color diffusion transfer process, which comprises a support with at least two silver halide emulsion layers applied thereon, each having a color developer attached thereto, at least one of the layers on the support containing at least one polyhydroxybenzene derivative of the formula as auxiliary silver halide developing agent: wherein R1, R2 and R3 represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a halogen atom, a cyano group, a mercapto group, an arylthio group, an alkylthio group, a hydroxyl group or a hydrogen atom, and represent a photographic film unit for the color diffusion transfer process, which a photosensitive element comprising a support having thereon at least two silver halide emulsion layers, each of which contains a dye developer connected thereto, an image-receiving element for receiving the dyes transferred by the photosensitive element, and an alkaline liquid processing composition for developing the silver halide layers and for transferring the dyes from the photosensitive element to the image recording element, wherein at least one of the layers of the sensitive element or the treatment composition contains at least one such polyhydroxybenzene .

Ein photographisches Diffusionsübertragungsverfahren, wobei Farbentwickler, d. h. Farbstoffe, die Silberhalogenidentwicklungsmittel sind, verwendet werden, ist in verschiedenen Patentschriften, beispielsweise der US-Patentschrift 2 983 606 und der britischen Patentschrift 804 971 angegeben. Wie in diesen Patentschriften angegeben, werden die belichteten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten in Gegenwart von Farbentwicklern entwickelt, was die Ausbildung einer bild artigen Verteilung der unumgesetzten unoxidierten Farbstoffentwickler als Funktion von Belichtung und Entwicklung ergibt. Die unumgesetzten unoxiaierten Farbstoffentwickler sind diffundierbar und deshalb wird die bildartige Verteilung der Farbentwickler mindestens teilweise auf ein Bildaufnahmeelement übertragen , welches auf das entwickelte lichtempfindliche Element aufgelegt ist. A diffusion transfer photographic process using color developers, d. H. Dyes that are silver halide developing agents are used, is in various patents such as U.S. Patent 2,983 606 and British Patent 804,971 specified. Like in this one Patent specifications indicated are the exposed light-sensitive silver halide emulsion layers Developed in the presence of color developers, resulting in the formation of an image-like Distribution of unreacted, unoxidized dye developers as a function of exposure and development results. The unreacted unoxidized dye developers are diffusible and therefore the image-like distribution of color developers becomes at least partially transferred to an image pickup element which is applied to the developed photosensitive Element is placed.

In einer besonders brauchbaren Ausführungsform des Diffusionsübertragungsverfahrens wird ein lichtempfindliches Element mit Kombinationen von Silberhalogenidemulsionen und Farbstoffentwicklern belichtet und dann wird eine flüssige Behandlungsmasse auf die Oberfläche des lichtempfindlichen Elementes beispielsweise durch Eintauch en Aufziehen oder Aufsprühen aufgetragen. Vor, während oder nach der Auftragung der flüssigen Behandlungsmasse auf das belichtete lichtempfindliche Element wird das lichtempfindliche Element auf ein Bildaufnahmeelement aufgelegt, welches mit den Farbentwicklern färbbar ist. Bei einer bevorzugten Ausführungsform hat das lichtempfindliche Element eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine hierzu benachbarte Schicht an der entgegengesetzten Seite hiervon hinsichtlich der Seite des einfallenden Lichtes bei der Belichtung, wobei diese anstossende Schicht einen Farbstoffentwickler hat, der mit dem Silberhalogenid in der Silberhalogenidemulsionsschicht verbunden ist. Das lichtempfindliche Element wird auf das Bildaufnahmeelement so aufgelegt, dass die Siblerhalogenidemulsionsschicht flächenmässig der Bildaufnaufnahmeschicht des Bildaufnahmeelementes gegenüber steht und eine flüssige Behandlungsmasse wird zwischen dem lichtempfindlichen Element und dem Bildaufnahmeelement als Dünnschicht oder Dünnfilm ausgebreitet. Die flüssige Behandlungsmasse diffundiert in die Silberhalogenidemulsionsschicht und die den Farbstoffentwickler enthaltende Schicht, so dass die Entwicklung des entwicklungsfähigen Silberhalogenids beginnt, wodurch der Farbstoffentwickler, welcher das Silberhalogenid entwickelt, unbeweglich gemacht wird. In a particularly useful embodiment of the diffusion transfer process becomes a photosensitive element with combinations of silver halide emulsions and dye developers exposed and then a liquid processing composition onto the surface of the photosensitive element, for example by immersion s applied by drawing or spraying. Before, during or after application the liquid treatment composition on the exposed photosensitive element the photosensitive element placed on an image recording element, which with is dyeable with color developers. In a preferred embodiment, the photosensitive Element is a silver halide emulsion layer and an adjacent layer on the opposite side of this with respect to the side of the incident light during exposure, this adjoining layer having a dye developer, associated with the silver halide in the silver halide emulsion layer. The photosensitive element is placed on the image recording element in such a way that the silver halide emulsion layer in terms of area of the image receiving layer of the Image pickup element stands opposite and a liquid treatment mass is formed as a thin layer between the photosensitive element and the image receiving element or thin film spread. The liquid treatment mass diffuses into the silver halide emulsion layer and the layer containing the dye developer, so that the development of the developable silver halide begins, causing the dye developer which the silver halide is developed, made immobile.

Diese Unbeweglichkeit ist teilweise auf eine Verringerung der Beweglichkeit oder der Löslichkeit des Oxidationsproduktes des Farbstoffentwicklers im Vergleich zu derwenigen des unoxidierten Farbstoffentwicklers zurückzuführen. Es ist auch in Betracht zu ziehen, dass diese Unbeweglichkeit teilweise von einer örtlichen Verringerung der Alkalinität der Funktion der Entwicklung abhängig ist. This immobility is due in part to a decrease in mobility or the solubility of the oxidation product of the dye developer in comparison attributable to the little of the unoxidized dye developer. It is also to take into account that this immobility is partly due to a local Decreasing alkalinity is dependent on the function of development.

Da der unreagierte Farbstoffentwickler in den unentwickelten Bereichen der Silberhalogenidemulsionsschicht diffundierbar ist, wird eine bildweise Verteilung des beweglichen unoxidierten Farbstoffentwicklers als Funktion von Belichtung und Entwicklung ausgebildet. Die bildweise Verteilung des diffundierbaren unoxidierten Farbstoffentwicklers wird mindestens teilweise auf eine Bildaufnahmeschicht übertragen, die auf der Silberhalogenidemulsionsschicht aufliegt, wobei der Transport des Farbstoffentwicklers sich klar von denjenigen des weniger beweglichen oxidierten Farbstoffentwicklers unterscheidet, so dass das übertragene Bild auf der Bildaufnahmeschicht als Bild ausgebildet wird. Wenn ein lichtempfindliches Element mit unterschiedlich sensibilisierten Siblerhalogenidemulsionsschichten, wobei jede der Silberhalogenidemulsionsschichten verbunden hiermit einen Farbstoffentwickler ententhält, im wesentlichen komoplementäre Farbe hat, aufweist, d. h. ein lichtempfindliches Element aus einem Träger mit einer darauf befindlichen rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht hat, verbunden hiermit einen Cyanfarbentwickler, eine grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht hat,hiermit verbunden einen Magentafarbstoffentwickler und eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht hat hiermit verbunden einen Gelbfarbstoffentwickler, durch eine flüssige Behandlungsmasse nach der Belichtung behandelt wird, wird j jeder dieser Farbstoffentwickler in den belichteten Bereichen der Silberhalogenidemulsionsschicht, womit der Farbstoffentwickler verbunden ist, oxidiert und dort unbeweglich gemacht. Die verbliebenen Farbstoffentwickler in den unbelichteten Bereichen der Silberhalogenidenulsiorlsschichten werden durch Diffusion auf das Bildaufnahmeelement übertragen. Because the unreacted dye developer in the undeveloped areas of the silver halide emulsion layer is diffusible, becomes an imagewise distribution of the mobile unoxidized dye developer as a function of exposure and Development trained. The imagewise distribution of the diffusible unoxidized Dye developer is at least partially transferred to an image receiving layer, which rests on the silver halide emulsion layer, with the transport of the dye developer clearly different from those of the less mobile oxidized dye developer differs so that the transferred image on the image receiving layer as an image is trained. When a photosensitive element with differently sensitized Silver halide emulsion layers, each of the silver halide emulsion layers tied together hereby contains a dye developer, essentially complementary color has, has, d. H. a photosensitive element comprising a support having one thereon located red-sensitive silver halide emulsion layer, associated with it a cyan color developer; a green-sensitive silver halide emulsion layer has, associated with this, a magenta dye developer and a blue-sensitive one Silver halide emulsion layer has a yellow dye developer attached to it, is treated by a liquid treatment mass after exposure, j each of these dye developers in the exposed areas of the silver halide emulsion layer, with which the dye developer is connected, oxidized and immobilized there. The remaining dye developers in the unexposed areas of the silver halide emulsion layers are transferred to the image pickup element by diffusion.

Wenn deshalb eine grosse Menge der unoxidierten Farbstoffentwickler in ausreichend belichteten negativen Bereichen entsprechend den Spitzlichterteilen eines Gegenstandes vorhanden sind, diffundieren die unoxidierten Farbstoffentwickler in den belichteten negativen Bereichen in das Bildaufnahmematerial als unoxidierte, in den unbelichteten negativen Bereichen entsprechend den dunklen Teilen des Gegenstandes vorhandene unoxidierte Farbstoffentwickler und liefern ein übertragenes Bild mit einer hohen minimalen Dichte und haben eine undeutliche dunkle und helle Bereiche. Therefore, if there is a large amount of the unoxidized dye developer in sufficiently exposed negative areas according to the highlight parts of an object are present, the unoxidized dye developers diffuse in the exposed negative areas in the image recording material as unoxidized, in the unexposed negative areas corresponding to the dark parts of the object present unoxidized dye developers and provide a transferred image a high minimum density and have indistinct dark and light areas.

Typische Farbstoffentwickler sind in den US-Patentschriften 3 225 001,2 992 106, 3 297 441, 3 134 762, 3 236 643, 3 134 673, 3 236 645, 3 134 764, 3 134 672, 3 134 765, 3 183 089, 3 135 734, 3 135 604, 3 173 906, 3 222 169, 3 183 090, 3 201 384, 3 142 565, 3 218 312, 3 230 086, 3 262 924, 3 275 617, 3 077 402, 3 282 913, 3 141 772, 3 299 041, 3 309 199, 2 983 605, 3 047 386, 3 076 820, 3 173 929, 3 230 083, 3 236 864, 3 239 339, 3 252 969, 3 253 001, 3 288 778, 3 209 016, 3 135 606, 3 076 808, 3 126 280, 3 236 865, 3 135 605, 3 255 205, 3 131 061, 3 347 673, 3 347 672, 3 246 016, 3 245 790, 3 086 005, 3 295 973, 3 307 947, 3 230 082 und 3 230 085 beschrieben. Beispielsweise sind der Cyanfarbstoffentwickler 1,4-Bis-(alpha;-methyl-ß-hydrochinonpylamino)-5,8-dihydroxyanthrachinon, der Magentafarbstoffentwickler 4-Propoxy-2- ffi -(ß-hydrochinonyl)-phenylazo-1-naphthol und 1-Phenyl-3-N-n-hexylcarboxyamido-4-Z5-2',5'-dihydroxbrphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon schwache entwicklungsmittel für Silberhalogenide, selbst wenn sie unter verhältnismässig stark alkalischen Bedingungen eines pH-Wertes von etwa 13 verwendet werden. Wenn deshalb diese Farbstoffentwickler verwendet werden, wird die gewünschte maximale Dichte, Graduierung und Empfindlichkeit nicht erhalten. Da die Unbeweglichkeit der Farbstoffentwickler eine Funktion der Entwicklung der Silberhalogenidemulsion ist, zeigt das bei diesem Verfahren erhaltene übertragene Bild infolge Diffusion eine unerwünscht hohe minimale Dichte, eine niedrige maximale Dichte und niedrigen Kontrast in den Spitzlichterbereichen. Diese Nachteile sind teilweise das Ergebnis der schwachen Entwicklungsaktivität der Farbstoffentwickler als Silberhalogenidentwicklungsmittel, der unwirksamen Ausnützung des die Silberhalogenidkörner umgebenden Farbstoffentwicklers und anderer Faktoren. Typical dye developers are shown in U.S. Patents 3,225 001.2 992 106, 3 297 441, 3 134 762, 3 236 643, 3 134 673, 3 236 645, 3 134 764, 3 134 672. 3 134 765, 3 183 089, 3 135 734, 3 135 604, 3 173 906, 3 222 169, 3 183 090, 3 201 384, 3 142 565, 3 218 312, 3 230 086, 3 262 924, 3 275 617, 3 077 402, 3 282 913, 3 141 772, 3 299 041, 3 309 199, 2 983 605, 3 047 386, 3 076 820, 3 173 929, 3 230 083, 3 236 864, 3 239 339, 3 252 969, 3 253 001, 3 288 778, 3 209 016, 3 135 606, 3 076 808, 3 126 280, 3 236 865, 3 135 605, 3 255 205, 3 131 061, 3 347 673, 3 347 672, 3 246 016, 3 245 790, 3 086 005, 3 295 973, 3 307 947, 3,230,082 and 3,230,085. For example, are the cyan dye developer 1,4-bis (alpha; -methyl-ß-hydroquinone pylamino) -5,8-dihydroxyanthraquinone, the magenta dye developer 4-propoxy-2-ffi - (β-hydroquinonyl) -phenylazo-1-naphthol and 1-phenyl-3-N-n-hexylcarboxyamido-4-Z5-2 ', 5'-dihydroxbrphenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone weak developing agents for silver halides, even if they are below proportionately strongly alkaline conditions of a pH of about 13 can be used. if therefore these dye developers are used, the desired maximum Density, graduation and sensitivity not preserved. Since the immobility of the Dye developer is a function of the development of the silver halide emulsion, shows the transferred image obtained by this method due to diffusion undesirably high minimum density, low maximum density and low contrast in the highlight areas. These drawbacks are in part the result of the weak Developing activity of dye developers as silver halide developing agents, the ineffective use of the dye developer surrounding the silver halide grains and other factors.

Weiterhin wird bei einem Nehrfarbsystem eine Silberhalogenidemulsionsschicht nicht nur durch einen Farbstoffentwickler mit praktisch komplementärer Farbe zu dem empfindlichen Haup twell enlängenb ereich der Silberhalogenidemulsionsschicht, sondern auch durch Farbstoffentwickler, welche mit anderen Silberhalogenidemulsionsschichten verbunden sind, entwickelt. Beispielsweise wird ein Magentafarbstoffentwickler in verbundener Beziehung mit einer grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsion verwendet, j jedoch diffundiert der Magentafarbstoffentwickler teilweise in die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und entwickelt dort die Silberhalogenide und wird in diesen Schichten unbeweglich gemacht, wodurch-sich ein übertragenes Farbbild mit weniger Magentafarbstoff ergibt. Furthermore, a silver halide emulsion layer is used in a multi-color system not only through a dye developer with a practically complementary color the sensitive one Main wave length range of the silver halide emulsion layer, but also by dye developers which are combined with other silver halide emulsion layers connected, developed. For example, a magenta dye developer is used in related relationship with a green-sensitive silver halide emulsion used, j however, the magenta dye developer partially diffuses into the blue-sensitive one Silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer and there develops the silver halides and becomes immobile in these layers made, resulting in a transferred color image with less magenta dye.

Das unzureichende Unbeweglichmach en des Farbstoffentwicklers, welche ein Ergebnis der Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschicht und auch der unzureichenden Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschicht im belichteten Bereich ist, ergibt eine unerwünschte hohe minimale Dichte im Spitzlichterteil eine Verringerung des Bildkontrastes und eine Unbeweglichmachung anaerer durch Diffusion zu übertragender Farbstoffentwickler, indem Störungen in aneeien silberhalogenidemulsionsschichten verursacht werden, so dass sich schliesslich eine starke Verringerung der Qualität des erhaltenen positiven Farbbildes einstellt. The insufficient immobilization of the dye developer, which a result of the development of the silver halide emulsion layer and also insufficient Development of the silver halide emulsion layer in the exposed area is an undesirably high minimum density in the highlight part a reduction in the Image contrasts and an immobilization of other ones to be transmitted by diffusion Dye developer by removing interference in some silver halide emulsion layers caused, so that ultimately there is a sharp decrease in quality of the positive color image obtained.

In den japanischen Patent-Veröffentlichungen 4839/1960, 1738/1960, 10240/1959, 2241/1962 ist angegeben, dass die vorstehend geschilderten Nachteile im gewissen Ausmass verbessert werden können, wenn ein farbloses Silberhalogenidhilfsentwicklungsmittel, wie 1-Phenyl-3-pyrazolidon zu einer flüssigen Behandlungsmasse zur Begünstigung der Entwicklung des Silberhalogenides und Begünstigung des Unbeweglichmach. ena der Farbentwickler in dem lichtempfindlichen Element zugesetzt wird. So lehrt z. B. die japanische Patent-Veröffentlichung 17393/1960 eine Kombination von 1-Phenyl-3-pyrazolidon und einer weiteren Verbindung mit Silberhalogenidentwicklungsaktivität und dass ein Teil dieser Verbindungen in ein lichtempfindliches Element einverleibt werden kann. Jedoch sind die bei diesem Verfahren erhältlichen Bilder unzureichend und insbesondere, wenn ein Silberhalogenidehilfsentwicklungsmittel für ein mehrfarbiges und mehrschichtiges lichtempfindliches Element verwendet wird, schreitet die Entwicklung nicht so ausreichend fort, dass jeder der Farbstoffentwickler nicht im notwendigen Ausmasss unbeweglich gemacht wird und die Entwicklung schreitet nicht mit dem erforderlichen Ausmass in jeder spezifischen Silberhalogenidemulsionsschicht fort. Deshalb ist es schwierig, ausreichend übertragene mehrfarbige Bilder zu erhalten.In Japanese Patent Publications 4839/1960, 1738/1960, 10240/1959, 2241/1962 it is stated that the disadvantages described above can be improved to a certain extent if a colorless silver halide auxiliary developing agent, like 1-phenyl-3-pyrazolidone to a liquid treatment mass to favor the development of the silver halide and favoring the immobilization. ena the color developer is added in the photosensitive member. So teaches z. For example, Japanese Patent Publication 17393/1960 is a combination from 1-phenyl-3-pyrazolidone and another compound with silver halide developing activity and that some of these compounds are incorporated into a photosensitive element can be. However, the images obtainable by this method are insufficient and especially when a silver halide auxiliary developing agent for a multicolor and multilayer photosensitive member is used, development proceeds does not proceed so sufficiently that each of the dye developers is not in the necessary To the extent it is rendered immobile and development does not progress with the necessary Extent in each specific silver halide emulsion layer. Therefore it is difficult to obtain sufficiently transferred multicolor images.

Ferner wurde häufig beobachtet, dass diese Farbstoffentwickler teilweise auf das Bildaufnahmeelement transportiert werden und Flecken auf den übertragenen Farbbildern verursachen. Furthermore, it has often been observed that these dye developers partially are transported on the image pickup element and stains on the transferred Create color images.

Bei einem weiteren bekannten Verfahren wird ein praktisch farbloses Hydrochinonderivat in eine Silberhalogenidemulsionsschicht, eine den Farbentwickler enthält tende Schicht, eine Zwischenschicht oder eine Schutzschicht des lichtempfindlichen Elementes als Silberhalogenidhilfsentwicklungsmittel einverleibt. Bei diesem Verfahren tritt jedoch der Nachteil auf, dass ein Teil des Hydrochinonderivates zu dem Spitzlichterteil des übertragenen Bildes transportiert wird und die Dichte (minimale Dichte des Spitz lichterteiles des übertragenen Farbbildes auf einen unerwünschten Wert erhöht. In another known method, one becomes practically colorless Hydroquinone derivative in a silver halide emulsion layer, one the color developer contains tending layer, an intermediate layer or a protective layer of the photosensitive Element incorporated as a silver halide auxiliary developing agent. In this procedure however, there is a disadvantage that part of the hydroquinone derivative becomes the highlight part of the transferred image is transported and the density (minimum density of the tip light part of the transferred color image increased to an undesirable value.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Fixierung jedes der Farbstoffentwickler im notwendigen Ausmass und in der erforderlichen Geschwindigkeit in jeder spezifischen Silberhalogenidemulsionsschicht, wenn die Silberhalogenidhilfsentwicklungsittel gemäss der Erfindung bei mehrfarbigen und mehrschichtigen lichtempfindlichem Elementen verwendet werden. The object of the present invention is to fix each the dye developer to the necessary extent and at the required speed in each specific silver halide emulsion layer when the Silver halide auxiliary developing agent according to the invention for multicolor and multilayer photosensitive elements can be used.

Wenn die Silberhalogenidkörner in den belichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht eines lichtempfindlichen Elementes ausreichend entwickelt werden, werden die Farbstoffentwickler üblicherweise entsprechend dem Betrag des entwickelten Silbers unbeweglich gemacht, so dass die Menge des auf das Bildaufnahmeelement übertragenen Farbstoffentwicklers proportional zu der Menge des entwickelten Silbers niedriger wird. In hochentwickelten Bereichen (diese Bereiche werden als "Spitz lichterteil ode Hochlichtteile "bezeichnet)werden in idealer Weise keine Falbstoffentwickler auf das Bildaufnahmeelement transportiert. Wenn jedoch die Silberhalogenildkörner in den stark belichteten Bereichen ausreichend entwickelt sind, tritt die Erscheinung auf, dass die Farbstoffentwickler in dem Hochlichtteil unzureichend unbeweglich gemacht sind und in das Bildaufnahmeelement aussickern, . Diese Erscheinung wird allgemein als "Sickerung" bezeichnet. When the silver halide grains in the exposed areas of the photosensitive Layer of a photosensitive element can be sufficiently developed the dye developers usually according to the amount of silver developed immobilized, so that the amount of transferred to the image pickup element Dye developer is lower in proportion to the amount of silver developed will. In highly developed areas (these areas are called "highlight part or highlight parts ") are ideally no dye developers transported onto the image pickup element. However, when the silver halide grains are sufficiently developed in the heavily exposed areas, the phenomenon occurs on that the dye developer in the highlight part is insufficiently immobile are made and seep into the image pickup element,. This appearance will commonly referred to as "seepage".

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem farbphotographischen Material für das Diffusionsübertragungsverfahren, wodurch eine ausreichend hohe maximale Dichte im Schattenteil des übertragenen Farbbildes erzielt wird. An object of the invention is therefore a color photographic one Material for the diffusion transfer process, thereby providing a sufficiently high maximum density is achieved in the shadow part of the transferred color image.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem farbphotographischen Material für das Diffusionsübertragungsverfahren, welches eine ausreichend niedrige minimale. Another object of the invention is a color photographic one Material for the diffusion transfer process which has a sufficiently low minimal.

Dichte im Hochlichtteil des übertragenen Farbbildes liefert. Provides density in the highlight part of the transferred color image.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem farbphotographischen Material für das Diffusionsübertragungsverfahren, welches ein übertragenes Farbbild mit weniger unerwünschten Flecken in dem Hochlichtteil des übertragenen Bildes, welches durch die Übertragung der Silberhalogenid hilfsentwicklungsmittel verursacht werden, und eine niedrige minimale Dichte im Hochlichtteil liefern. Another object of the invention is a color photographic one Material for the diffusion transfer process which produces a transferred color image with less unwanted spots in the highlight part of the transmitted Image made by transferring the silver halide auxiliary developing agent and provide a low minimum density in the highlight part.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem farbphotographischen Material für das Diffusionsübertragungsverfahren , welches solche Silberhalogenidhilfsentwicklungsmittel enthält, welche wirksam die Sicherung der Farbstoffentwickler bei der Entwicklung des farbphotographischen Materials verhindern. Another object of the invention is a color photographic one Material for diffusion transfer process using such silver halide auxiliary developing agents contains, which are effective in securing the dye developer during development of color photographic material.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in eine farbphotographischen Material für das Diffusionsübertragungsverfahren, welches ein Polyhydroxybenzolderivat zur wirksamen Entwicklung der in der lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht oder mehreren Schichten vorhandenen Silberhalogenidkörner enthält; während wirksam das Auftreten der Aussickerung der Farbentwickler verhindert wird. Another object of the invention is a color photographic one Material for diffusion transfer process, which is a polyhydroxybenzene derivative for the efficient development of those in the photosensitive silver halide layer or contains multiple layers of silver halide grains; while effective that The occurrence of seepage of the color developer is prevented.

Nach einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ergibt sich ein photographisches Material für das Farbe diffusionsübertragungsverfahren, welches einen Träger mit mindestens zwei darauf befindlichen bildlliefernden Einheiten umfasst, wobei jede eine Kombination einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und eines ein Farbbild bildenden Materials verbunden mit dem lichtempfindlichen Silberhalogenid in der Emulsionsschicht umfasst, wobei mindestens eine der Schichten auf dem Träger mindestens ein Polyhydroxybenzol als Hilfsentwicklungsmittel enthält. According to one embodiment of the present invention, this results a photographic material for color diffusion transfer process which comprises a carrier with at least two image-providing units located thereon, each being a combination of a photosensitive silver halide emulsion layer and a color image forming material bonded to the photosensitive Comprising silver halide in the emulsion layer, at least one of the layers contains on the carrier at least one polyhydroxybenzene as auxiliary developing agent.

Eine zweite Ausführungsform gemäß der Erfindung umfasst eine photograpnische ilmelnheit fur das Diffusionsfarbübertragungsverfahren, einechließlich eines lichtempfindlichen Materials, das auf einem Träger wenigstens zwei Silberhalogenidemulsionsschichten, die jeweils einen farbverbundenen Farbentwickler enthalten, aufweist, ein Bildempfangsmaterials für die Aufnahme von Farbstoffen, die auf dem lichtempfindlichen Material bei Entwicklung des lichtempfindlichen Materials übertragen werden, und eine alkalische flüssige Behandlungsmasse zur Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten des lichtempfindlichen Materials, wobei eine Überführung der Farbstoffe von dem lichtempfindlichen Material zu dem Bildempfangsmaterials bewirkt wird; hierbei enthält wenigstens eine der Schichten des lichtempfindlichen Materials oder der Behandlungsmasse wenigstens ein Polyhydroxybenzol. A second embodiment according to the invention comprises a photographic one obscurity to the diffusion color transfer process, including a photosensitive one Materials, that on a support at least two silver halide emulsion layers, each containing a color-bonded color developer, an image receiving material for the absorption of dyes that appear on the photosensitive material during development of the photosensitive material, and an alkaline liquid Treatment composition for developing the silver halide emulsion layers of the photosensitive Material, being a transfer of the dyes from the photosensitive material to the image receiving material; here contains at least one of the layers of the photosensitive material or the processing composition, at least one polyhydroxybenzene.

Das vorstehend beschriebene als Hlifsentwicklungsmittel verwendete Polyhydroxybenzol gemäß der Erfindung umfasst wenigstens ein Polyhydroxybenzol der nachstehenden allgemeinen Formel (1) worin R1, R2 und R3, die gleich oder unterschiedlich sein können, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, ein Halogenatom, eine Cyangruppe, eine Mercaptogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Hydroxylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten, enthält.The above-described polyhydroxybenzene used as an auxiliary developing agent according to the invention comprises at least one polyhydroxybenzene represented by the following general formula (1) wherein R1, R2 and R3, which may be the same or different, represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a halogen atom, a cyano group, a mercapto group, an arylthio group, an alkylthio group, a hydroxyl group or a hydrogen atom.

Verbindungen entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel (I), wie sie erfindungsgemäss verwendet werden, werden nachfolgend im einzelnen erläutert. Compounds corresponding to the above general formula (I), how they are used according to the invention are explained in detail below.

Die Reste R1, R2 und R3 in der allgemeinen Formel (I) können gleich oder unterschiedlich sein. Bevorzugte Beispiele für Alkylgruppen entsprechend R1, R2 und R3 sind Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen, Äthylgruppen, Propylgruppen, Isopropylgruppen, Butylgruppen, Isobutylgruppen, sek.-Butylgruppen, tert.-Butylgruppen, Pentylgruppen, Isopentylgruppen, tert.-Pentylgruppen, Hexylgruppen, 2-Äthylhexylgruppen, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl(tert.-octyl)-gruppen, Octylcyclopentylgruppen und Cyclohexylgruppen. Beispiele für geeignete Alkoxygruppen für die Reste R1,. R2 und R3 sind Gruppen entsprechend der Formel -OR, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie vorstehend für R1, R2 und R3 angegeben, bedeutet. Die Arylgruppen und die Aralkylgruppen für die Reste R1, R2 und R3 können sowohl unsubstituiert als auch substituiert sein. Bevorzugte Beispiele für unsubstituierte Arylgruppen für die Reste R1' R2 und Re sind Phenylgruppen und Naphthylgruppen und Beispiele für unsubstituierte Aralkylgruppen für die Reste R1, R2 und R3 sind Benzylgruppen und Phenäthylgruppen. Beispiele für Substituenten der substituierten Arylgruppen und substituierten Aralkylgruppen für die Reste R1, R2 und R3 umfassen beispielsweise Hydroxylgruppen, Halogenatome, wie Chloratome, Bromatome oder Jodatome, Cyangruppen, Mercaptogruppen, Nitrogruppen, Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie vorstehend angegeben, Alkoxygruppen, Arylgruppen, wie Phenylgruppen oder Naphthylgruppen und Aralkylgruppen, wie Benzylgruppen oder Phenäthylgruppen. Beispiele für geeignete Halogenatome für die Reste R1, R2 und R3 sind Chloratome, Bromatome und Jodatome. Beispiele für geeignete Arylthiogruppen für die Reste R1, R2 und R3 sind Phenylthiogruppen und Naphthylthiogruppen und bevorzugte Beispiele für Alkylthiogruppen für die Reste R1, R2 und R3 sind jeweils mit Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie vorstehend angegeben, substituierte Thiogruppen. The radicals R1, R2 and R3 in the general formula (I) can be identical or be different. Preferred examples of alkyl groups corresponding to R1, R2 and R3 are alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, such as methyl groups, ethyl groups, Propyl groups, isopropyl groups, butyl groups, isobutyl groups, sec-butyl groups, tert-butyl groups, pentyl groups, isopentyl groups, tert-pentyl groups, hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, 1,1,3,3-tetramethylbutyl (tert-octyl) groups, octylcyclopentyl groups and cyclohexyl groups. Examples of suitable alkoxy groups for the radicals R1 ,. R2 and R3 are groups corresponding to the formula -OR, in which R is an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms as indicated above for R1, R2 and R3. The aryl groups and the aralkyl groups for the radicals R1, R2 and R3 can be both be unsubstituted as well as substituted. Preferred examples of unsubstituted Aryl groups for the radicals R1 'R2 and Re are phenyl groups and Naphthyl groups and examples of unsubstituted aralkyl groups for the radicals R1, R2 and R3 are benzyl groups and phenethyl groups. Examples of substituents of the substituted aryl groups and substituted aralkyl groups for the radicals R1, R2 and R3 include, for example, hydroxyl groups, halogen atoms such as chlorine atoms, bromine atoms or iodine atoms, cyano groups, mercapto groups, nitro groups, alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms as stated above, alkoxy groups, aryl groups such as phenyl groups or naphthyl groups and aralkyl groups such as benzyl groups or phenethyl groups. Examples of suitable halogen atoms for the radicals R1, R2 and R3 are chlorine atoms, Bromine atoms and iodine atoms. Examples of suitable arylthio groups for the radicals R1, R2 and R3 are phenylthio groups and naphthylthio groups, and preferred examples for alkylthio groups for the radicals R1, R2 and R3 are each with alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms as indicated above, substituted thio groups.

Spezifische Beispiele für die Polyhydroxybenzole entsprechend der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) sind z. B. 1,2,4-Trihydroxy-5-phenylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(1',1',3',3'-tetramethylbutyl)-benzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(4'-methylphenyl)-benzol,1,2,4-Trihydroxy-5,6-dichlorbenzol, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-phenylthiobenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5,6-dimethylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-benzylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-cyclohexylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(4'-chlorphenyl)-benzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(3'-nitropenyl)-benzol und 1,2,4,5-Tetrahydroxy-6-methylbenzol. Diese Beispiele dienen lediglich zum Zweck der Erläuterung der Erfindung und nicht als Begrenzung. Specific examples of the polyhydroxybenzenes according to FIG General formula (I) given above are e.g. B. 1,2,4-trihydroxy-5-phenylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (1 ', 1', 3 ', 3'-tetramethylbutyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-methylphenyl) benzene, 1,2 , 4-trihydroxy-5,6-dichlorobenzene, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-phenylthiobenzene, 1,2,4-trihydroxy-5,6-dimethylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-benzylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-cyclohexylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-chlorophenyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (3'-nitropenyl) benzene and 1,2,4,5-tetrahydroxy-6-methylbenzene. These examples are only for the purpose of illustrating the invention and are not as a limitation.

Wenn diese Polyhydroxybenzolderivate gemäss der Erfindung als Hilfsentwicklungsmittel verwendet werden, wurde überraschenderweise gefunden, dass das Polyhydroxybenzol die in der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht vorliegenden Silberhalogenidkörner unter Verringerung des Auftretens von Sickerung entwickelt, und weiterhin wurde praktisch keine Verringerung der maximalen Dichte beobachtet. When these polyhydroxybenzene derivatives according to the invention are used as auxiliary developing agents be used, it was surprisingly found that the Polyhydroxybenzene those in the light-sensitive silver halide emulsion layer present silver halide grains to reduce the occurrence of seepage and further, there has been practically no reduction in the maximum density observed.

Es wurde auch gefunden, dass, falls eine alkalische flüssige Behandlungsmasse über die Oberfläche des belichteten lichtempfindlichen Elementes ausgebreitet wird, das in dem lichtempfindlichen Element enthaltene erfindungsgemäss eingesetzte Polyhydroxybenzol die belichteten Silberhalogenidkörner in bemerkenswertem Ausmass entwickelt und somit eine markant höhere Aktivität als die üblichen Dihydroxybenzolderivate hat, welche als Silberhalogenidhilfsentwicklungsmittel bekannt sind, wie z. B. ein 1,4-dihydroxybenzolderivat und 1,2-Dihydroxybenzolderivat. It was also found that if an alkaline liquid treatment mass is spread over the surface of the exposed photosensitive element, the polyhydroxybenzene contained in the photosensitive element used according to the invention the exposed silver halide grains are developed to a remarkable extent and thus has a significantly higher activity than the usual dihydroxybenzene derivatives, which are known as silver halide auxiliary developing agents, e.g. B. a 1,4-dihydroxybenzene derivative and 1,2-dihydroxybenzene derivative.

Es wurde weiterhin gefunden, dass das Polyhydroxybenzol gemäss der Erfindung eine hohe Entwicklungsaktivität zeigt, wie sich aus den später aufgeführten Ergebnissen ergibt, und sehr wirksam für das photographische Diffusionsübertragungsfarbverfahren bei Anwendung eines praktisch wasserunlöslichen Lösungsmittels und/oder eines Öles angewandt werden kann, da die Polyhydroxybenzolderivate sehr leicht an Luft oder bei der Dispergierung der Polyhydroxybenzolderivate in den Überzugsmassen oxidiert werden. It was also found that the polyhydroxybenzene according to Invention shows high development activity, as can be seen from those listed below Results, and very effective for the diffusion transfer color photographic process when using a practically water-insoluble solvent and / or an oil can be applied because the polyhydroxybenzene derivatives very easily in air or oxidized during the dispersion of the polyhydroxybenzene derivatives in the coating compositions will.

Dass die Polyhydroxybenzolderivate gemäss der Erfindung als Silberhalogenidhilfsentwicklungsmittel verwendet werden können, ist eine epochemachende Erfindung von grosser technischer Bedeutung, die sich auf Grund der üblichen Kenntnis auf dem Fachgebiet niemals erwarten liess. That the polyhydroxybenzene derivatives according to the invention are used as auxiliary silver halide developing agents can be used is an epoch-making invention of great technical nature Meaning which, based on the usual knowledge in the field, would never be expected left.

Die erfindungsgemäss als Silberhalogenidhilfsentwicklungsmittel eingesetzten Polyhydroxybenzole, die nachfolgend kurz als Hilfsentwicklungsmittel bezeichnet werden, können in das lichtempfindliche Element und/oderdas Bildaufnahmeelement des farbphotographischen Materials für das Diffusionsübertragungsverfahren und/oder die flüssige Behandlungsmasse einverleibt werden. Es ist vorteilhaft, das Sllberhalogenidhilfsentwicklungsmittel in mindestens eine der photographischen Schichten des photographischen Materials einzuverleiben, beispielsweise eine Silberhalogenidemulsionsschicht, eine den Farbentwickler enthaltende Schicht, eine Zwischenschicht oder eine Schutzschicht. Those used in the present invention as auxiliary silver halide developing agents Polyhydroxybenzenes, hereinafter referred to briefly as auxiliary developing agents can be in the photosensitive element and / or the image receiving element of the color photographic material for the diffusion transfer process and / or the liquid treatment mass are incorporated. It is advantageous to use the silver halide auxiliary developing agent in at least one of the photographic layers of the photographic material incorporate, for example, a silver halide emulsion layer, the color developer containing layer, an intermediate layer or a protective layer.

Die als Hilfsentwicklungsmittel im Rahmen der Erfindung eingesetzten Eolyhydroxybenzole werden in alkaliphilen hydrophoben organischen Lösungsmitteln gelöst, die mit der alkalischen Behandlungslösung nicht mischbar sind und praktisch in Wasser unlöslich sind, und dann wird die Lösung der Hilfsentwicklungsmittels in einer wässrigen Lösung eines hydrophilen Kolloids, wie Gelatine, dispergiert. Those used as auxiliary developing agents in the context of the invention Eolyhydroxybenzenes are used in alkaliphilic hydrophobic organic solvents dissolved, which are immiscible with the alkaline treatment solution and practical are insoluble in water, and then the solution becomes the auxiliary developing agent dispersed in an aqueous solution of a hydrophilic colloid such as gelatin.

Bevorzugte alkaliphile hydrophobe organische Lösungsmittel, die für diesen Zweck verwendet werden können, umfassen die in der japanischen Patent-Veröffentlichung 15896/1970 angegebenen Lösungsmittel.Preferred alkaliphilic hydrophobic organic solvents suitable for that can be used for this purpose include those disclosed in Japanese Patent Publication 15896/1970 specified solvents.

Die erfindungsgemäss für den vorstehend geschilderten Zweck eingesetzten alkaliphilen hydrophoben Lösungsmittel müssen in Wasser unlöslich sein, müssen leicht in wässrigen Lösungen mit einem pH-Wert höher als etwa 8,5 löslich sein, müssen eine niedrige Flüchtigkeit besitzen, müssen ausreichende Lösungsmitteleigenschaften zur Auflösung des Materials haben und dürfen die photographischen Emulsionen nicht nachteilig beeinflussen. Those used according to the invention for the purpose described above alkaliphilic hydrophobic solvents must be insoluble in water and must be slightly must be soluble in aqueous solutions with a pH higher than about 8.5 have low volatility, must have sufficient solvent properties The photographic emulsions do not and must not dissolve the material adversely affect.

Beispiele für alkaliphile hydrophobe Lösungsmittel, die die vorstehend vorgeschriebenen Erfordernisse erfüllen, sind Verbindungen entsprechend der folgenden allgemeinen Formel worin X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R4 und R5 jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, zu ale gegebenenfalls endständig substituiert sein können, bedeuten, wo bei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R4 und R im Bereich von etwa 7 bis 11 liegt und die Reste endständig mit Halogenatomen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen (-SO3H) oder Phenylgruppen substituiert sein können.Examples of alkaliphilic hydrophobic solvents which meet the above prescribed requirements are compounds represented by the following general formula where X is a hydrogen atom or a methyl group and R4 and R5 are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, all of which may optionally be terminally substituted, where the total number of carbon atoms in the radicals R4 and R is in the range from about 7 to 11 and the radicals can be terminally substituted by halogen atoms, carboxyl groups, sulfo groups (-SO3H) or phenyl groups.

Falls die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste und R5 weniger als etwa 7 beträgt, nimmt die Löslichkeit in Wasser zu, während, falls die Gesamtzahl grösser als etwa 11 ist, die Löslichkeit der alkaliphilen hydrophoben Lösungsittellösung in flüssigen Behandlungsmasse während der Entwicklung unzureichend wird. Spezifische Beispiele für Verbindungen entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel (II) sind die folgenden: z. B. in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 0,001 bis etwa 1 : 1000.If the total number of carbon atoms of the residues and R5 is less than about 7, the solubility in water increases, while if the total is larger than about 11, the solubility of the alkali-philic hydrophobic solvent solution in processing liquid becomes insufficient during development. Specific examples of compounds corresponding to the above general formula (II) are as follows: z. B. in a weight ratio of about 1: 0.001 to about 1: 1000.

Die vorstehend angegebenen alkaliphilen hydrophoben Lösungsmittel der allgemeinen Formel (II) können zusammen mit anderen Lösungsmitteln verwendet werden und Beispiele derartiger anderer Lösungsmittel umfassen Methylacetat, Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Isopropylacetat, Äthylpropionat, sek. Butylalkohol, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Benzylalkohol, 2,3-Methylcyclohexanon, 4-Methylcyclohexanon, Isophcron, Methylisobutylketon , ß-Äthoxyäthylacetat, ß-Butoxy-ß-äthoxyäthylacetat, Tetrahydrofurfuryladipat, Diäthylengylkol-monoacetat, Methoxytriglykolacetat, Acetylaceton, Acetonalkohol, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, 2,3-Methylcyclohexanon, 4-Methylcyclohexanon, Äthylenglykolmonomethylätheracetat, Diäthylenglykolmonobutyläther, Cyclohexanon, Triäthylphosphat, Alkylester von Phthalsäure mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen im Alkylanteil, beispielsweise Methylphthalat, Äthylphthalat, Propylphthalat, n-Butylphthalat, Dipropylphthalat, Di-n-butylphthalat, Amylphthalat, Isoamylphthalat, und Dioctylphthalat, Ester von Phosphorsäuren, z. B, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, Diphenylmono-p-tert.-butylphenylphosphat, Alkylamide, Acetanilid und N-Mehtyl-p-methylacetanilid. The above-mentioned alkaliphilic hydrophobic solvents of the general formula (II) can be used together with other solvents and examples of such other solvents include methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, ethyl propionate, sec. Butyl alcohol, carbon tetrachloride, Chloroform, benzyl alcohol, 2,3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, isophcron, Methyl isobutyl ketone, ß-ethoxyethyl acetate, ß-butoxy-ß-ethoxyethyl acetate, tetrahydrofurfuryl adipate, Diethylene glycol monoacetate, methoxytriglycol acetate, acetylacetone, acetone alcohol, Ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, Ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, cyclohexanone, Triethyl phosphate, alkyl ester of phthalic acid with fewer than 8 carbon atoms in the alkyl portion, for example Methyl phthalate, ethyl phthalate, Propyl phthalate, n-butyl phthalate, dipropyl phthalate, di-n-butyl phthalate, amyl phthalate, Isoamyl phthalate, and dioctyl phthalate, esters of phosphoric acids, e.g. B, triphenyl phosphate, Tricresyl phosphate, diphenyl mono-p-tert-butylphenyl phosphate, alkylamides, acetanilide and N-methyl-p-methylacetanilide.

Die Lösung des Hilfsentwicklungsmittels kann ein Polymeres zur Verhinderung der Kristallisation des gelöstes Hilfsentwicklungsmittels enthalten. Ein Vinylpolymerlatex wird vorzugsweise als derartiges Polymeres verwendet. The solution of the auxiliary developing agent may be a polymer for prevention contain the crystallization of the dissolved auxiliary developing agent. A vinyl polymer latex is preferably used as such a polymer.

Spezifische Beispiele für Polymere im Vinylpolymerlatex sind Polyvinylacetat, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polybutylacrylat, Polymethacrylat, Polybutadien, Polyisopren, Polyäthylen, Polyäthylacrylat, Polybutylmethacrylat, Glycidylmethacrylat-Butylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, Styrol-p-Methoxystyrol-Copolymere, Styrol-Vinylacetat-Copolymere, Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymere, Vinylacetat-Diäthylmaleat-Copolymere, Methylmethacrylat-Acrylnitril-Copolymere, Methylmethacrylat-Butadien-Copolymere, Methylmethacrylat-Vinylacetat-Copolymere, Methylmethacrylat-Vinylidenchlorid-Copolymere, Methylacrylat-Acrylnitril-Copolymere, Methylacrylat-Butadien-Copolymere, Methylacrylat-Styrol-Copolymere, Methylacrylat-Vinylacetat-Copolymere, Methylacrylat-Vinylidenchlorid-Copolymere, Butylacrylat-Butadien-Copolymere, Butylacrylat-Styrol-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, Äthylen->70Ppionsäure-Copolymere, Äthylen-Propylen-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylsäure-Copolymere, Styrol-Äthylacrylat-Copolymere, Styrol-Acrylamid-Copolymere, tert.-Butylacrylat-Äthylmethacrylat-Copolymere, Methylacrylat-Methylmethacrylat-Copolymere, Methylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, Äthylacrylat -Acrylsäure-Copolymere, n-Butylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, 2-Äthylcyclohexylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, Äthylmethacrylat-Acrylsäure-Copolymere und Methylacrylat-Äthylacrylat-Methacrylsäure-Interpolymere.Specific examples of polymers in vinyl polymer latex are polyvinyl acetate, Polystyrene, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethacrylate, Polybutadiene, polyisoprene, polyethylene, polyethyl acrylate, polybutyl methacrylate, Glycidyl methacrylate-butyl methacrylate copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-p-methoxystyrene copolymers, Styrene-vinyl acetate copolymers, vinyl acetate-vinyl chloride copolymers, vinyl acetate-diethyl maleate copolymers, Methyl methacrylate-acrylonitrile copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, Methyl methacrylate-vinyl acetate copolymers, methyl methacrylate-vinylidene chloride copolymers, Methyl acrylate-acrylonitrile copolymers, methyl acrylate-butadiene copolymers, methyl acrylate-styrene copolymers, Methyl acrylate-vinyl acetate copolymers, methyl acrylate-vinylidene chloride copolymers, Butyl acrylate-butadiene copolymers, butyl acrylate-styrene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, Ethylene-> 70 pionic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, Styrene-acrylic acid copolymers, styrene-ethyl acrylate copolymers, styrene-acrylamide copolymers, tert-butyl acrylate-ethyl methacrylate copolymers, methyl acrylate-methyl methacrylate copolymers, Methyl acrylate-acrylic acid copolymers, ethyl acrylate -Acrylic acid copolymers, n-butyl acrylate-acrylic acid copolymers, 2-ethylcyclohexyl acrylate-acrylic acid copolymers, Ethyl methacrylate-acrylic acid copolymers and methyl acrylate-ethyl acrylate-methacrylic acid interpolymers.

Weiterhin kann die Lösung des Hilfsentwicklungsmittels in dem alkaliphilen hydrophoben Lösungsmittel ein Antioxidationsmittel und ein Härtungsmittel enthalten. Furthermore, the solution of the auxiliary developing agent in the alkaliphilic hydrophobic solvents contain an antioxidant and a hardening agent.

Die Lösung kann weiterhin einen Farbentwickler enthalten.The solution can also contain a color developer.

Insbesondere ist der Zusatz eines Antioxidationsmittels wirksam zur Verhinderung der Schädigung des Polyhydroxybenzols als Hilfsentwicklungsmittel gemäss der Erfindung.In particular, the addition of an antioxidant is effective for Prevention of damage to the polyhydroxybenzene as an auxiliary developing agent according to the invention.

Das. erfindungsgemäss eingesetzte Hilfsentwicklungsmittel kann zusammen mit einem Entwicklungsmittel vom Benzoloidtyp, z. B. 1-Phenyl-3-pyrolidon, 2,5-Bis-äthyleniminohydro chinon, Vinylhydrochinon, Benzylaminophenol und dgl. vorliegen, wie in der japanischen Patent-Veröffentlichung 17383/1962 angegeben, wodurch die Luftoxidation der Polyhydroxybenzol-derivate gemäss der Erfindung verringert werden kann. That. Auxiliary developing agents used according to the invention can be used together with a benzoloid type developing agent, e.g. B. 1-phenyl-3-pyrolidone, 2,5-bis-ethyleneiminohydro quinone, vinyl hydroquinone, benzylaminophenol and the like exist as in Japanese Patent publication 17383/1962 indicated, whereby the air oxidation of the polyhydroxybenzene derivatives can be reduced according to the invention.

Die erfindungsgemäss eingesetzte Menge des Hilfsentwicklungsmittels hängt von Menge und Art des. Farbent wicklers, Menge und Art der Silberhalogenides, der Schichtstruktur des lichtempfindlichen Elementes und anderen Faktoren ab, beträgt jedoch üblicherweise etwa 5 x 10 1 bis 5 x 10 5 Mol/m2, vorzugsweise 5 x 10 2 bis 5 x 10-4 Mol/m², obwohl die Menge des Hilfsentwicklungsmittels nicht auf die vorstehenden Werte beschränkt ist und beträchtlich variieren kann. The amount of auxiliary developing agent used according to the invention depends on the amount and type of color developer, amount and type of silver halide, the layer structure of the photosensitive member and other factors but usually about 5 x 10 1 to 5 x 10 5 mol / m 2, preferably 5 x 10 2 to 5 x 10-4 mol / m² although the amount of the auxiliary developing agent is not limited to the above Values is limited and can vary considerably.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Hilfsentwicklungsmittel können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, wie z. B. in JACS 73, S. 2227 (1951) angegeben.The auxiliary developing agents used according to the invention can be prepared by processes known per se, such as, for. Am JACS 73, p. 2227 (1951).

Die Hilfsentwicklungsmittel gemäss der Erfindung können auch auf photographische Filmeinheiten vom sogenannten Nicht-Abschichtungstyp für das Diffusionsübertragungsverfahren angewandt werden, wobei die Bildaufnahmeschicht zwischen einem transparenten Träger und einer für die flüssige Behandlungsmasse durchlässigen lichtreflektierenden Schicht angebracht ist, wobei das in der Bildaufnahmeschicht bei der Entwicklungsbehandlung gebildete Farbstoffbild durch den transparenten Träger beobachtet wird. In diesem Fall wird das lichtempfindliche Element nicht von dem Bildaufnahmeelement nach der Übertragung des Bildes abgetrennt. Beispiele für derartige photographische Einheiten sind in den US-Patentschriften 2 983 606, 3 415 644, 3 415 645, 3 415 646, 3 594 164 und 3 594 165 angegeben. The auxiliary developing agents according to the invention can also so-called non-coating type photographic film units for diffusion transfer process can be applied with the image receiving layer between a transparent support and a light-reflecting layer which is permeable to the liquid treatment mass is attached, that in the image receiving layer in the development treatment formed dye image is observed through the transparent support. In this Case, the photosensitive element is not from the image receiving element after Transfer of the image disconnected. Examples of such photographic units are in U.S. Patents 2,983,606, 3,415,644, 3,415,645, 3,415,646, 3,594 164 and 3,594,165.

Bei einer Ausbildungsform einer Filmeinheit vom Nicht-Abschichtungstyp ist eine Silberhalogenidemulsion mit einem hiermit verbundenen ein Farbbild bildenden Material auf einem opaken Träger aufgezogen und das lichtempfindliche Material wird bildweise von der Seite gegenüber zur Trägerseite belichtet. Nach der Belichtung wird eine flüssige Behandlungsmasse als Schicht zwischen der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht und der auf dem transparenten Träger ausgebildeten Bildaufnahmeschicht ausgebreitet. Die flüssige Behandlungsmasse enthält ein lichtreflektierendes Material, so dass das auf der Bildaufnahmeschicht durch die Schicht der flüssigen Behandlungsmasse durch Diffusion ausgebildete Farbbild durch den transparenten Träger beobachtet wird. Um ein getreues Bild zu erhalten, wobei rechts und links nicht umgekehrt sind, muss ein spezifisches optisches System, beispielsweise ein Reflexionssystem unter Anwendung eines Spiegels in der Kamera angewandt werden. In a form of a film unit of the non-layering type is a silver halide emulsion with an associated color image forming agent Material is mounted on an opaque support and the photosensitive material is exposed imagewise from the side opposite to the carrier side. After exposure becomes a liquid treating composition as a layer between the surface of the silver halide emulsion layer and the image receiving layer formed on the transparent support spread. The liquid treatment mass contains a light-reflecting material, so that that on the image receiving layer through the layer of the liquid treatment composition Color image formed by diffusion is observed through the transparent support will. To get a true picture, with right and left not reversed, must have a specific optical system, for example a reflection system under Application of a mirror in the camera can be applied.

Weiterhin ist bei einer anderen photographischen Filmeinheit vom Nicht-Abschichtungstyp eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem hiermit verbundenen das Farbbild bildenden Material auf dem transparenten Träger aufgezogen- und das lichtempfindliche Material wird bildweise durch den transparenten Träger belichtet. Nach der Belichtung wird eine flüssige Behandlungsmasse als Schicht zwischen der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Oberfläche eines auf dem transparenten Träger ausgebildeten Bildaufnahmeschicht ausgebreitet. Das in der Bildaufnahmeschicht durch die Schicht der flüssigen Behandlungsmasse durch Diffusion ausgebildete fixierte Farbstoffbild wird durch den transparenten Träger mit einem Hintergrund aus einer Schicht eines lichtreflektierenden Materials beobachtet, die in der Schicht zwischen der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Oberfläche der auf dem transparenten Träger ausgebildeten Bildaufnahmeschicht vorhergehend ausgebildet wurde oder der Schicht eines lichtreflektierenden, zwischen den beiden von der flüssigen Behandlungsmasse getragenen Oberflächen ausgebreiteten lichtreflektierenden Materials. Furthermore, in another photographic film unit, dated Non-coating type a silver halide emulsion layer with an attached thereto the color image-forming material mounted on the transparent support and that light-sensitive material is exposed imagewise through the transparent support. After exposure, a liquid treatment mass is used as a layer between the Surface of the silver halide emulsion layer and the surface of one on the image-receiving layer formed on a transparent support. That in the Image receiving layer through the layer of the liquid treatment mass by diffusion formed fixed dye image is through the transparent support with a Background from a layer of a light reflective material observed that in the layer between the surface of the silver halide emulsion layer and the Surface of the image receiving layer formed on the transparent support previously or the layer of a light reflective, between the two light-reflecting surfaces carried by the liquid treatment mass Materials.

Bei einer weiteren photographischen Filmeinheit vom Nicht-Abschichtungstyp wird ein photographisches Material welches einen Träger mit einer darauf befindlichen Bildaufnahmeschicht, einer lichtreflektierenden Schicht, einer Lichtunterbrechungsschicht mit einem lichtabsorbierenden Material und einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit hiermit verbundenen das Farbbild bildenden Material umfasst; bildweise von der Seite entgegengesetzt zur Trägerseite belichtet. Dann wird eine flüssige Behandlungsmasse über die Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht ausgebreitet.Das in der Bildaufnahmeschicht fixierte Bild und hierzu durch die Lichtunterbrechungsschicht und die lichtreflektierende Schicht bei der Diffusion übertragene Bild wird durch den transparenten Träger beobachtet. Eine Film einheit, worin die Oberfläche der Silberhalogenidemulsions schicht durch ein transparentes Abdeckungsblatt abgedeckt ist und welches so konstruiert ist, dass die Filmeinheit durch das Abdeckungsblatt belichtet wird und dann eine flüssige Behandlungsmasse, welche ein lichtabsorbierendes Material enthält, zwischen'dem Abdeckblatt und der Oberfläche der Silberhalogenidschicht ausgebreitet wird, ist besonders brauchbar und die vorliegende Erfindung kann auch auf eine derartige photographische Filmeinheit vom Nicht-Abschichtungstyp angewandt werden. Another non-layering type photographic film unit is a photographic material which has a support with an thereon Image receiving layer, a light reflecting layer, a light interrupting layer with a light absorbing material and a silver halide emulsion layer comprises associated therewith the color image forming material; picture by picture of the Side exposed opposite to the carrier side. Then a liquid treatment mass spread over the surface of the silver halide emulsion layer Image receiving layer fixed the image and this through the light interruption layer and the light reflective Layer transferred during diffusion Image is observed through the transparent support. A film unit in which the Surface of the silver halide emulsion layer through a transparent cover sheet is covered and which is constructed so that the film unit is covered by the cover sheet is exposed and then a liquid treatment composition, which is a light-absorbing Contains material between the cover sheet and the surface of the silver halide layer is particularly useful, and the present invention can also applied to such a non-layering type photographic film unit will.

Das erfindungsgemässe eingesetzte lichtempfindliche Element hat eine dilberhalogenidemalsionsschicht mit einen hierzu zugehörigen, das Farbbild bildende Material . Die Kombination der Farbempfindlichkeit der Silberhalogenid emulsion und der spektralen Absorption des Farbbildes wird in geeigneter Weise in Abhängigkeit von der gewünschten Farbwiedergabe gewählt. Für die Wiedergabe der natürlichen Farbe unter Anwendung des subtraktiven Farbverfahrens wird ein lichtempfindliches Element mit mindestens zwei Kombinationen jeweils einer Silberhalogenidemulsion mit einer selektiven spektralen Empfindlichkeit in einem bestimmten Wellenlängenbereich und eine zur Lieferung eines Farbbildes mit einer selektiven spektralen Empfindlichkeit fähige Verbindung in dem gleichen Wellenlängenbereich verwendet. Ein besonders brauchbares lichtempfindliches Element hat eine Kombination einer blauempfindlichen silberhalogenidemulsion und einer zur Ausbildung eines gelben Farbstoffbildes fähigen Verbindung, eine Kombination einer grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsion und einer zur Ausbildung eines Magenta-Farbstoffbildes fähigen Verbindung und eine Kombination ein,er rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer zur Ausbildung eines Cyanfarbstoffbildes fähigen Verbindung. Die Kombination der Silberhalogenidemulsion und des das Farbbild bildenden Materials ist in dem lichtempfindlichen Element als Flächen-Flächen-Söhichtbeziehung anstossend aneinander oder als Schicht, die Teilchen beider Komponenten enthält, vorhanden. In einer bevorzugten Mehrschichtstruktur werden aufeinanderfolgend eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rot-empfindliche Emulsionsschicht auf einem Träger von der Belichtungsseite gebildet und insbesondere, wenn das lichtempfindliche Element hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten, welche Jodid enthalten, aufweist, kann eine gelbe Filterschicht zwischen der blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ausgebildet werden. Die gelbe Filterschicht enthält eine gelbe kolloidale Silberdispersion, eine Dispersion eines öllöslichen gelben Farbstoffes, eines an ein basisches Polymeres gebeizten Farbstoffes oder eines an ein saures Polymeres gebeizten basischen Farbstoffes. The photosensitive member used in the present invention has a dilberhalide malsion layer with an associated one that forms the color image Material. The combination of the color sensitivity of the silver halide emulsion and the spectral absorption of the color image is appropriately dependent chosen by the desired color rendering. To reproduce the natural color using the subtractive color process becomes a photosensitive element with at least two combinations each of a silver halide emulsion with one selective spectral sensitivity in a certain wavelength range and one for providing a color image with selective spectral sensitivity capable connection in the same wavelength range is used. A particularly useful one light-sensitive element has a combination of a blue-sensitive silver halide emulsion and a compound capable of forming a yellow dye image, a combination a green-sensitive silver halide emulsion and one for forming one Magenta dye image capable compound and a combination one, he red-sensitive Silver halide emulsion layer and one for forming a cyan dye image capable connection. The combination of the silver halide emulsion and the color image forming material is in the photosensitive element as a face-face-face relationship adjoining each other or as a layer containing particles from both components, available. In a preferred multilayer structure, sequentially one blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer on a support from the exposure side formed and especially when the photosensitive element is highly sensitive silver halide emulsion layers, which contain iodide, can have a yellow filter layer between the blue-sensitive Silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer be formed. The yellow filter layer contains a yellow colloidal silver dispersion, a dispersion of an oil-soluble yellow dye, one on a basic polymer pickled dye or a basic dye pickled to an acidic polymer.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten sind vorteilhafterweise voneinander durch eine Zwischenschicht getrennt, Die Zwischenschicht trägt zur Verhinderung des Auftretens einer unerwünschten Wechselwirkung zwischen den Emulsionsschichteinheiten von unterschiedlicher Farbempfindlichkeit bei. Die Zwischenschie@ht kann aus einem hydrophilen Polymeren, wie Gelatine, Polyacrylamid, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat, aus einem Latex eines hydrophilen Polymeren und eines hydrophoben Polymeren gebildeten porosen Polymeren entsprechend der US-Patentschrift 3 625 685 oder einem Polymeren, dessen hydrophile Eigenschaften allmählich durch die flüssige Behandlungsmasse, wie Calciumalginat, erhöht ist, wie in der US-Patentschrift 3 384 483 beschrieben, bestehen. The silver halide emulsion layers are advantageously one another separated by an intermediate layer, the intermediate layer helps prevent the occurrence of undesirable interaction between the emulsion layer units of different color sensitivity. The interim slide can consist of one hydrophilic polymers such as gelatin, polyacrylamide, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, formed from a latex of a hydrophilic polymer and a hydrophobic polymer porous polymers according to US Pat. No. 3,625,685 or a polymer, its hydrophilic properties gradually through the liquid treatment mass, such as calcium alginate, is increased as described in US Pat. No. 3,384,483, exist.

Die erfindungsgemäss eingesetzte Silberhalogenidemulsion ist eine kolloidale Dispersion von Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid, Silberchlorjodbromid oder Gemischen derartiger Silberhalogenide. The silver halide emulsion used in the present invention is a colloidal dispersion of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, Silver chloroiodobromide or mixtures of such silver halides.

Die Halogenidzusammensetzung der Silberhalogenidemulsion wird in Abhängigkeit von dem Endgebrauchszweck des photographischen Materials und den einzusetzenden Behandlungsbedingungen gewählt, jedoch wird ein Silberjodbromid oder ein Silberchlorjodbromid mit einem Gehalt von etwa 1 bis 10 Mol% Jodid, weniger als etwa 30 Mol% Chlorid, Rest Bromid, besonders bevorzugt. Die Silberhalogenidkörner mit einer mittleren Teilchengrösse von etwa 0,1 Mikron bis etwa 2 Mikron sind brauchbar und in Abhängigkeit von dem Zweck des photographischen Materials sind Silberhalogenidkörner mit einer einheitlichen Korngrösse günstig. Die Silberhalogenidkörner können in Form des kubischen Systems, des octaedrischen Systems oder eines Mischkristallsystems vorliegen.The halide composition of the silver halide emulsion will vary depending on the end use of the photographic material and those to be used Treatment conditions are selected, but a silver iodobromide or a silver chloroiodobromide is used with a content of about 1 to 10 mol% iodide, less than about 30 mol% chloride, Remainder bromide, particularly preferred. The silver halide grains with a middle Particle sizes from about 0.1 microns to about 2 microns are useful and dependent of the purpose of the photographic material are silver halide grains having a uniform grain size favorable. The silver halide grains can be in the shape of the cubic System, the octahedral system or a mixed crystal system are present.

Diese Silberhalogenidemulsionen können unter Anwendung üblicher Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2. Auflage, Kapitel 18 bis 23, Paul Montel, Paris (1957) angegeben sind. Das heisst, ein Silbersalz, wie Silbernitrat, wird zur Umsetzung mit einem Halogenid in Gegenwart einer Lösung eines Schutzkolloides gebracht und das Kristallwachstum des gebildeten Silberhalogenides wird in Gegenwart von überschüssigem Silberhalogenid oder einem Silberhalogenidlösungsmittel, wie Ammoniak, ausgeführt. In diesem Fall kann ein Einzeldüsenverfahren, ein Zwillingsdüsenverfahren oder ein pAg-Steuerungszwillingsdüsenverfahren angewandt werden. These silver halide emulsions can be prepared using conventional methods are produced as they are, for. B. in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2nd edition, Chapters 18 to 23, Paul Montel, Paris (1957) are given. That is, a silver salt, such as silver nitrate, is used to react with a halide in the presence of a solution brought a protective colloid and the crystal growth of the silver halide formed is used in the presence of excess silver halide or a silver halide solvent, like ammonia. In this case, a single nozzle process, a twin nozzle process can be used or a pAg control twin nozzle methods can be used.

Die Entfernung der löslichen Salze aus der hierbei gebildeten Silberhalogenidemulsion kann durch Koagulierung der Silberhalogenidemulsion durch Abkühlung mit folgender Wasserwäsche, durch Dialyse, Zusatz eines Ausfällungsmittels, wie eines anionischen Polymeren oder eines anionischen oberflächenaktiven Mittels mit Sulfongruppen, Schwefelsäureestergruppen, Carboxylgruppen und anschliessender Einstellung des pH-Wertes oder durch Zusatz eines acylierten Proteins, wie Phthaloylgelatine als Schutzkolloid mit anschliessender pH-Einstellung erzielt werden.The removal of the soluble salts from the resulting silver halide emulsion can be obtained by coagulating the silver halide emulsion by cooling with the following Water washing, by dialysis, addition of a precipitant such as an anionic one Polymers or an anionic surfactant with sulfonic groups, sulfuric acid ester groups, Carboxyl groups and subsequent adjustment of the pH value or by addition an acylated protein such as phthaloyl gelatin as a protective colloid with subsequent pH adjustment can be achieved.

Es ist günstig, dass die erfindungsgemäss eingesetzte Silberhalogenidemulsionen chemisch durch Wärmebehandlung der Emulsion unter Anwendung der in der Gelatine enthaltenen natürlichen Sensibilisatoren, Schwefelsensibilisatoren, wie Natriumthiosulfat und N,N,N'-Triäthylharnstoff, einem Goldsensibilisator, wie einem Thiocyanatkomplexsalz von einwertigem Gold ader einem Thiosulfatkomplex von einwertigem Gold oder reduktiven Sensibilisatoren, wie Zinn(II)-chlorid und Hexamethylentetramin sensibilisiert sind. Gemäss der Erfindung können Silberhalogenidemulsionen, die latente Bilder auf der Oberfläche der Silberhalogenidkörner bilden, oder Silberhalogenidemulsionen, die latente Bilder im Inneren der Silberhalogenidkörner bilden, wie in den US-Patentschriften 2 592 550 und 3 206- 313 angegeben, verwendet werden. It is favorable that the silver halide emulsions used according to the invention chemically by heat treating the emulsion using that in gelatin contained natural sensitizers, sulfur sensitizers, such as sodium thiosulfate and N, N, N'-triethylurea, a gold sensitizer such as a thiocyanate complex salt of monovalent gold or a thiosulfate complex of monovalent gold or reductive Sensitizers such as tin (II) chloride and hexamethylenetetramine are sensitized. According to the invention, silver halide emulsions, the latent images on the Surface of the silver halide grains, or silver halide emulsions which form latent images inside the silver halide grains, as in U.S. Patents 2,592,550 and 3,206-313 may be used.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Silberhalogenidemulsionen können mit Zusätzen, wie 4-Hydroxy-6-methyl-1,3-3a,7-tetraazainden, 5-Nitroimidazol, 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol, 8-Chlor-quecksilberchinolin, Benzolsulfinsäure, Pyrocatechin, 4-Methyl-3-sulfoäthylthiazolidin-2-thion, 4-Phenyl-3-sulfoäthylthiazolidin-2-thion und dgl. stabilisiert werden. Weiterhin können auch anorganische Verbindungen, wie Cadmiumsalze, Quecksilbersalze oder Komplexsalze von Elementen der Platingruppe, wie Chlorkomplexsalze des Palladiums in günstiger Weise zur Stabilisierung der Silberhalogenidemulsionen angewandt werden. The silver halide emulsions used according to the invention can with additives such as 4-hydroxy-6-methyl-1,3-3a, 7-tetraazaindene, 5-nitroimidazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 8-chloro-mercury quinoline, benzenesulfinic acid, pyrocatechol, 4-methyl-3-sulfoethylthiazolidine-2-thione, 4-Phenyl-3-sulfoäthylthiazolidin-2-thione and the like. Stabilized will. Inorganic compounds such as cadmium salts and mercury salts can also be used or complex salts of platinum group elements such as chlorine complex salts of palladium can be used advantageously to stabilize the silver halide emulsions.

Weiterhin können die erfindungsgemäss eingesetzten Silberhalogenidemulsionen eine sensibilisierende Verbindung, beispielsweise eine Polyäthylenoxidverbindung enthalten.The silver halide emulsions used according to the invention can also be used a sensitizing compound such as a polyethylene oxide compound contain.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Silberhalogenidemulsionen können eine erweiterte Farbempfindlichkeit gegebenenfalls unter Anwendung von spektral sensibilislerenden Farbstoffen besitzen. Beispiele für brauchbare spektral sensibilisierende Farbstoffe sind Cyanine, Merocyanine, holopolare Cyanine, Styryle, Hemicyanine, Oxanole, Hemioxanole und dgl. Spezifische Beispiele für spektrale Sensibilisatoren sind in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2. Auflagen, Kapitel 35 bis 41 und F. M. Hamer, The Cyanine Dyes and Related Compounds, Interscience, beschrieben. The silver halide emulsions used according to the invention can an extended color sensitivity, if necessary using spectral possess sensitizing dyes. Examples of useful spectral sensitizers Dyes are cyanines, merocyanines, holopolar cyanines, styryls, hemicyanines, Oxanols, hemioxanols and the like. Specific examples of spectral sensitizers are in P. Glafkides, Chimie Photographique, 2nd editions, chapters 35 to 41 and F. M. Hamer, The Cyanine Dyes and Related Compounds, Interscience.

Insbesondere sind mit einer aliphatischen Gruppe mit einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe oder einer Sulfogruppe am Stickstoffatom substituierte Cyanine entsprechend den US-Patentschriften 2 503 776, 3 459 553 und 3 177 210 besonders brauchbar für die praktische Ausführung der Erfindung.In particular, with an aliphatic group with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfo group on the nitrogen atom substituted cyanines corresponding to U.S. Patents 2,503,776, 3,459,553 and 3,177,210 in particular useful in practicing the invention.

Die Schichten, durch die flüssige Behandlungsmasse diffundiert, beispielsweise Silberhalogenidemulsionsschichten, das Material zur Farbbildbildung enthaltende Schichten, Zwischenschichten und Schutzschichten gemäss der Erfindung enthalten ein hydrophiles Polymeres als Binder. Beispiele für derartige hydrophile Polymere sind Gelatine, Casein, mit einem Acylierungsmittel und dgl modifizierte Gelatine, mit einem Vinylmonomeren gepfropfte Gelatine, Proteine, wie Albumin, Cellulosederivate, wie Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose und Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Nicht-Elektrolyte von hohem Molekulargewicht, wie Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylamid, anionische synthetische Polymere, wie Polyacrylsäure, teilweise hydrolysierte Polyacrylamide und Copplymere von Vinylmethyläther und Maleinsäure und ampholytische synthetische Polymere, wie-N-Vinylimidazol, Copolymere aus Acrylsäure und Acrylamid, und Polyacrylamid, welches einer Hofmann-Reaktion unterzogen wurde. Diese hydrophilen Polymeren können einzeln oder als Gemisch verwendet werden. Weiterhin -kann die hydrophile Polymerschicht eine latexartige Polymerdispersion eines hydrophoben Monomeren, beispielsweise eines Alkylacrylats oder eines Alkylmetnacrylats enthalten. The layers through which the liquid treatment mass diffuses, for example Silver halide emulsion layers containing material for color image formation Contain layers, intermediate layers and protective layers according to the invention a hydrophilic polymer as a binder. Examples of such hydrophilic polymers are gelatine, casein, gelatine modified with an acylating agent and the like, grafted with a vinyl monomer Gelatin, proteins such as albumin, Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and carboxymethyl cellulose, Polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, non-electrolytes of high molecular weight such as polyvinylpyrrolidone and polyacrylamide, anionic synthetic Polymers such as polyacrylic acid, partially hydrolyzed polyacrylamides and copolymers of vinyl methyl ether and maleic acid and ampholytic synthetic polymers such as -N-vinylimidazole, Copolymers of acrylic acid and acrylamide, and polyacrylamide, which is a Hofmann reaction was subjected. These hydrophilic polymers can be used singly or as a mixture will. Furthermore, the hydrophilic polymer layer can be a latex-like polymer dispersion a hydrophobic monomer, for example an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate contain.

Diese Polymeren, insbesondere die Polymeren mit funktionellen Gruppen, wie. Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Carboxylgruppen, können durch verschiedene Vernetzungsmittel chne Verlust der Durchdringbarkeit für flüssige Behandlungsmassen unlöslich gemacht werden. Beispiele für besonders brauchbare Vernetzungsmittel sind Aldehydverbindungen, wie Formaldehyd, Glyoxal, Glutaraldehyd, Mucochlorsäure und Oligomere von Acrolein; Aziridinverbindungen, wie Triäthylenphosphoramid entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung 8790/1962, Epoxyverbindungen, wie 1,4-Bis(2',3'-epoxypropoxy)-diäthyläther entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung 7133/1959, aktive Halogenverbindungen, wie 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-Natriumsalz entsprechend der US-Patentschrift 3 325287, aktive Olefinverbindungen, wie Hexahydro- 1,3,5-triacryl-s-triazin, Dialdehydstärke und 3-Hydroxyl-5-chlor-s-triazinylgelatine entsprechend der US-Patentschrift 3 362 827. Diese hydrophilen Polymeren können weiterhin zusätzlich zu dem Vernetzungsmittel einen Beschleuniger für die Vernetzungsreaktion, wie ein Carbonat oder Resorcin, enthalten. These polymers, especially the polymers with functional groups, how. Hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, can be achieved by various crosslinking agents A loss of permeability is made insoluble for liquid treatment masses will. Examples of particularly useful crosslinking agents are aldehyde compounds, such as formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, mucochloric acid and oligomers of acrolein; Aziridine compounds such as triethylenephosphoramide disclosed in Japanese Patent Publication 8790/1962, epoxy compounds such as 1,4-bis (2 ', 3'-epoxypropoxy) diethyl ether accordingly Japanese Patent Publication 7133/1959, active halogen compounds such as 2-Hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine sodium salt according to US Pat. No. 3 325287, active olefin compounds such as hexahydro-1,3,5-triacryl-s-triazine, dialdehyde starch and 3-hydroxyl-5-chloro-s-triazinyl gelatin corresponding to US patent 3,362,827. These hydrophilic polymers, in addition to the crosslinking agent an accelerator for the crosslinking reaction, such as a carbonate or resorcinol, contain.

Der Parbentwickler wird üblicherweise in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch unter Erhitzen gelöst, die Lösung des Farbentwicklers dann-zu der wässrigen Lösung des hydrophilen Kolloids, wie Gelatine, zugesetzt, das Gemisch eine geeignete Anzahl von Durchgängen durch eine Kolloidmühle geführt und direkt auf einen Träger aufgezogen oder nach der Verfestigung durch Abkühlung, Schneiden und Waschen und erneutes Schmelzen aufgezogen. Alternativ wird die Dispersion des Farbstoffentwicklers zu einer Silberhalogenid emulsion vor dem Aufziehen zugesetzt. Beispiele für zu diesem Zweck verwendete Lösungsmittel sind in der japanischen Patent-Veröffentlichung 13 837/1968 und der US-Patentschrit 2 322 027 angegeben. The color developer is usually in a solvent or dissolved in a mixed solvent with heating, the solution of the color developer then-added to the aqueous solution of the hydrophilic colloid such as gelatin, the mixture was passed through a colloid mill an appropriate number of passes and attached directly to a carrier or after solidification by cooling, Cutting and washing and re-melting raised. Alternatively, the dispersion of the dye developer is added to a silver halide emulsion before being drawn up. Examples of solvents used for this purpose are in Japanese Patent Publication 13,837/1968 and U.S. Patent No. 2,322,027.

Die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffentwickler sind Farbstoffentwickler, die in den US-PS 2 983 605, 2 983 606, 2 992 106, 3 047 386, 3 076 808, 3 076 820, 3 077 402, 3 126 280, 3 131 061, 3 134 762, 3 134 765, 3 135 604, 3 135 605, 3 135 606, 3 135 734, 3 141 772 3 142 565, 3 218 164, 3 230 082, 3 230 083, 3 239 339, 3 320 063, 3 453 107, 3 579 334, 3 482 972 und 3 563 739, der australischen Patentschrift 220 279, der deutschen Patentschrift 1 036 640, den britischen Patentschriften 804 971, 804 973, 804 974 und 804 975, den belgischen Patentschriften 554 935 und 568 344, den kanadischen Patentschrif-ten 579 038 und 577 021, der französischen Patentschrift 1 168 292 und dgl. beschrieben sind. The dye developers used in the present invention are dye developers those in U.S. Patents 2,983,605, 2,983,606, 2,992,106, 3,047,386, 3,076,808, 3,076,820, 3 077 402, 3 126 280, 3 131 061, 3 134 762, 3 134 765, 3 135 604, 3 135 605, 3 135 606, 3 135 734, 3 141 772 3 142 565, 3 218 164, 3 230 082, 3 230 083, 3 239 339, 3 320 063, 3 453 107, 3 579 334, 3 482 972 and 3 563 739, the Australian Patent 220 279, German Patent 1,036,640, British Patent Specifications 804 971, 804 973, 804 974 and 804 975, Belgian patents 554 935 and 568 344, Canadian patents 579 038 and 577 021, French Patent specification 1,168,292 and the like. Are described.

Die Farbstoffentwickler sind dahingehend gekennzeichnet, dass sie in Wasser leicht löslich sind und nicht-diffundierbar unter sauren und neutralen Bedingungen und unter alkalischen Bedingungen diffundierbar sind. The dye developers are characterized as having Easily soluble in water and nondiffusible under acidic and neutral Conditions and are diffusible under alkaline conditions.

Zu typischen Beispielen der Farbstoffentwickler gehören die folgenden Verbindungen. Typical examples of the dye developers include the following Links.

1-Phenyl-3-N-n-hexylcarbamoyl-4-p-(2-hydrochinonyläthyl)-phenylazo-5-pyrazolon 2-p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo-4-isopropoxy-1-naphthol 1,4-Bis-[ß-(hydrochinonyl-isopropyl)-amino]-5,8-dihydroxy- anthrachinon 1-Phenyl-3-n-butylcarbamoyl-4-[p-(2',5-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-phyrazolon 1-Phenyl-3-N-n-herylcarbamoyl-4-iip-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-carbäthoxy-4-p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 2-f-p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazg7-4-iospropoxy-1-naphthol 1-Phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4- ffi -(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-phenyl-4-[p-(2',5-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-amido-4-l4'-p-(2",5"-dihydroxyphenäthyl)-phyenlazo]-2',5-diäthoxyphenylazo#-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4-[p-(2,',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-phyrazolon 1-Phenyl-3-phenyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-methyl-4-[p-2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-(N-n-heptyl)-carbamoyl-4-[ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-(2'-Chlorphenyl)-3-(N-n-hexylcarbamoyl)-4-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-(2'-Methylphenyl)-3-(N-n-hexylcarbamoyl)-4-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon 1-Acetoxy-2-[p-(ßhydrochinonyläthyläthyl)-phenylazo]-4-methoxynaphthalin 4-Isobutoxy-2-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-1-naphthol 2-{4'-[p-2",5"-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-α-naphtylazo}-4-methoxy-1-naphthol 2-{4'-[p-(2",5"-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-α-naphthylazo}-4-methoxy-1-naphthol 4-[p-(2',5'-Dihydroxyphenyl)-phenylazo]-5-acetamido-1-naphthol 4-[p-(2',5-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-benzamido-1-naphthol 2-[p-2',5'-Dihydroxy-4'-methylphenäthyl)-phenylazo]-4-propoxy-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)]-phenylazo]-4-acetamido-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthy)-phenylazo]-4-methoxy-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-äthoxy-1-naphthol 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-n-propyl-1-naphthol 2--[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-[1",4"-dioxahexyl-1-naphthol 1,4-Bis-[ß-(2',5-dinydroxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon 1-Chlor-4-[ß-(2'-,5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon N-Monobenzoly-1,-4-bis-ß-(3',4'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon N-Monobenzoyl-1,4-bis-[ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon 5.8-Dihydroxy-1,4-bis-[ß-hydrochinonyl-alpha;-methyl)-äthylamino]-anthrachinon 1,4-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-anthrachinon 1,5-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-4,8-dihydroxyanthrachinon 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-äthyl)-äthylamino]-anthrachinon 5-Hydroxy-1,4-bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-anthrachinon 1-ß-Hydroxy-α-äthyläthylamino)-4-(ß-hydrochinonyl-α-methyläthylamino)-anthrachinon 1-(Butanol-2'-amino)-5,8-dihydroxy-4-hydrochinonylisopropylaminoanthrachinon 1,4-Bis-ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-isopropylamino anthrachinon 1-Acetoxy-2-{p-[ß-(hydrochinonyl)-äthyl]-phenylazo}-4-methoxynaophthalin, 1-Acetoxy-2-{p-[ß-(hydrochinonyl)-äthyl]-phenylazo}-4-[(2'-äthoxy)-äthoxy]-naphthalin 1-Acetoxy-2-{p-[ß-(hydrochinonyl)-äthyl]-phenylazo}-4-isporopoxynaphthalin 1-Acetoxy-2-{p-[ß-hydrochinonyl)-äthyl]-phenylazo}-4-@1',4'-dioxapentyl)-naphthalin 4-[p-2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2',-furyl)-ß-oceto@yacrylnitril α-[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacryinitril α-[m-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[m-Hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[p-2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-[2'-(5'-bromfuryl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-5'-methoxybenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-[2'-(5'-brombenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-[2'-(3'-methylbenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-Phenylazo-ß-[2-(5'-hydrochinonylacetamidobenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[p-(2-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-methoxyacetoxyacrylnitril α-[(2-Methyl-5-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-(2'-funyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-{[2-Acetoxy-5'-(2'-hydrochinonyläthyl)]-phenylazo}-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-[2'-(5'-bromfuryl)]--ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-[2',(5'-methoxybenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-[2',(5'-brombenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-ß-[2',(5'-mcthyloenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-(2-Acetoxyphenylazo)ß-[2'-(5-hydrochinoylacetamidobenzofuranyl)]-ß-acetoxyacrylnitril α-[(2-Acetoxy-5-hydrochinoylmethyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-acetoxyacrylnitril 2-[m-(Hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-3-butyroyloxy-5-methylbenzothiophen 2-[(2'-Chlor-5-hydrochinoylmethyl)-phenylazo]-3-acetoxybenzothiophen 2-[p-(2'-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-3-acetoxybenzothiophen 2-[p-(2'-Hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-3-acetoxy-5-chlorbenzothiophen 2-[(2'-Acetoxy-5'-hydrochinonylmethyl)-phenylazo)]-3-acetoxybenzothiophen 2-[(2'-Methyl-5'hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-3-acetoxybenzothiophen 2-[m-(Hydrochinonylmethyl)-phenylazo]-3-acetoxybenzethiophen 1,4-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-9,10-dihydroxyanthreicen 1,5-Bis-(2',5'-dihydroxyanilin)-4,8,9,10-tetrahydroxyanthracen, 1,4-Bis-[ß-(2',5-dihydroxyphenyl)-isopropylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Bis-[ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1-Chlor-4-[ß-(2',5'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Bis-[#-(2',5'-dihydroxyphenyl)-propylamino-5,8-9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[#-(2',5'-Dihydroxyphenyl)-propylamino]-4-(ßhydroxyäthylamino)-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[(ß-Hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-4-(ßhydroxyäthylamino)-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[ß-(2',5'-Dihydroxyphenyl)-äthylamino]-5-(ßhydroxyäthalamino)-4,8,9,10-teorahydroxyanthracen 1,5-Bis-[(ß-hydrochinoyl-α-methyl)-äthylamino]-4,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-[ß-2',5'-Dihydroxyphenyl)-äthylamino]-4-hexylamino-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1,4-Bis-[(ß-Hydrochinoyl-α-äthyl)-äthylamino]-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-5,8,9,10-tetrahydrozyanthracen 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-äthyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-5,9,10-trihydroxyanthracen 1-(ß-Hydroxy-α-äthyläthylamino)-4-(ß-hydrochinonyl-α-methyläthylamino)-9,10-dihydroxyanthracen 1-(Butanol-2'-amino)-4-(ß-hydrochinonylisopropylamino)5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen.1-phenyl-3-Nn-hexylcarbamoyl-4-p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo-5-pyrazolone 2-p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo-4-isopropoxy-1-naphthol 1,4-bis- [β- (hydroquinonyl-isopropyl) -amino] -5,8-dihydroxy-anthraquinone 1-phenyl-3-n-butylcarbamoyl-4- [p- (2 ', 5-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-phyrazolone 1 -Phenyl-3-Nn-herylcarbamoyl-4-iip- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3-carbethoxy-4-p- (2', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 2-fp- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazg7-4-iospropoxy-1-naphthol 1-phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4- ffi - (2', 5 ' -dihydroxyphenäthyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3-phenyl-4- [p- (2 ', 5-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3-amido-4-l4' -p- (2 ", 5" -dihydroxyphenethyl) -phyenlazo] -2 ', 5-diethoxyphenylazo # -5-pyrazolone 1-phenyl-3-N-cyclohexylcarbamoyl-4- [p- (2,', 5'- dihydroxyphenethyl) phenylazo] -5-phyrazolone 1-phenyl-3-phenyl-4- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) phenylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3-methyl-4- [p -2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) phen ylazo] -5-pyrazolone 1-phenyl-3- (Nn-heptyl) -carbamoyl-4- [ß-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1- (2'-chlorophenyl) -3- (Nn-hexylcarbamoyl) -4- [p- (β-hydroquinonylethyl) phenylazo] -5-pyrazolone 1- (2'-methylphenyl) -3- (Nn-hexylcarbamoyl) -4- [p- (ß-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone 1-acetoxy-2- [p- (ßhydroquinonylethyl) -phenylazo] - 4-methoxynaphthalene 4-isobutoxy-2- [p- (ß-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -1-naphthol 2- {4 '- [p-2 ", 5" -dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -α-naphtylazo} - 4-methoxy-1-naphthol 2- {4 '- [p- (2 ", 5" -dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -α-naphthylazo} -4-methoxy-1-naphthol 4- [p- (2', 5'-Dihydroxyphenyl) -phenylazo] -5-acetamido-1-naphthol 4- [p- (2 ', 5-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -5-benzamido-1-naphthol 2- [p-2', 5 '-Dihydroxy-4'-methylphenethyl) -phenylazo] -4-propoxy-1-naphthol 2- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl)] phenylazo] -4-acetamido-1-naphthol 2- [p- (2 ', 5'-Dihydroxyphenäthy) -phenylazo] -4-methoxy-1-naphthol 2- [p- (2', 5'-Dihydroxyphenäthyl) -phenylazo] -4-ethoxy-1-naphthol 2- [p- (2 ', 5'-Dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -4-n-propyl-1-naphthol 2 - [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazo] -4- [1 ", 4" -dioxahexyl-1-naphthol 1,4-bis- [ß- (2', 5-dinydroxyphenyl) ethylamino] anthraquinone 1-chloro-4- [β- (2 '-, 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] anthraquinone N-monobenzoly-1, -4-bis-β- (3', 4'-dihydroxyphenyl ) -äthylamino] -anthraquinone N-monobenzoyl-1,4-bis- [ß- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) -ethylamino] -anthraquinone 5.8-dihydroxy-1,4-bis [ß-hydroquinonyl-alpha; methyl) ethylamino] anthraquinone 1,4-bis (2 ', 5'-dihydroxyaniline) anthraquinone 1,5-bis (2', 5'-dihydroxyaniline) -4,8-dihydroxyanthraquinone 1,4- Bis - [(ß-hydroquinonyl-α-ethyl) -äthylamino] -anthraquinone 5-hydroxy-1,4-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) -äthylamino] -anthraquinone 1-ß-hydroxy-α- ethylethylamino) -4- (ß-hydroquinonyl-α-methylethylamino) anthraquinone 1- (butanol-2'-amino) -5,8-dihydroxy-4-hydroquinonylisopropylaminoanthraquinone 1,4-bis-β- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) -isopropylamino anthraquinone 1-acetoxy-2- {p- [ß- (hydroquinonyl) -ethyl] -phenylazo} -4-methoxynaophthalene, 1-acetoxy-2- {p- [ß- (hydroquinonyl) -ethyl] -phenylazo} -4- [(2'-ethoxy) ethoxy] naphthalene 1-acetoxy-2- {p- [β- (hydroquinonyl) ethyl] phenylazo} -4-isporopoxynaphthalene 1-acetoxy-2- {p- [ß-hydroquinonyl) -ethyl] -phenylazo} -4- @ 1 ', 4'-dioxapentyl) naphthalene 4- [p-2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- ( 2 ', - furyl) -ß-oceto @ yacrylonitrile α- [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacryinitrile α- [m- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo ] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α- [m-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α- [p-2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] - ß- [2 '- (5'-bromfuryl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α- [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- (2'-5'-methoxybenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α- [ p- (2-Hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- [2 '- (5'-bromobenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α- [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- [2' - (3 '-methylbenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α-phenylazo-ß- [2- (5'-hydroquinonylacetamidobenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α- [p- (2-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl ) -β-methoxyacetoxyacrylonitrile α - [(2-methyl-5-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- (2'- funyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α - {[2-acetoxy-5 '- (2'-hydroquinonylethyl)] - phenylazo} -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5- hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- [2 '- (5'-bromfuryl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- [2', (5'- methoxybenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -ß- [2 ', (5'-bromobenzofuranyl)] - ß-acetoxyacrylonitrile α - [(2-acetoxy-5- hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -β- [2 ', (5'-mcthyloenzofuranyl)] - β-acetoxyacrylonitrile α- (2-acetoxyphenylazo) β- [2' - (5-hydrochinoylacetamidobenzofuranyl)] - β-acetoxyacrylonitrile α - [(2-Acetoxy-5-hydrochinoylmethyl) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-acetoxyacrylonitrile 2- [m- (hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -3-butyroyloxy-5-methylbenzothiophene 2- [ (2'-chloro-5-hydrochinoylmethyl) -phenylazo] -3-acetoxybenzothiophene 2- [p- (2'-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -3-acetoxybenzothiophene 2- [p- (2'-hydroquinonylethyl) -phenylazo] - 3-acetoxy-5-chlorobenzothiophene 2 - [(2'-acetoxy-5'-hydroquinonylmethyl) -phenylazo)] - 3-acetoxybenzothiophene 2 - [(2'-methyl-5'-hydroquinonylmethyl) -phenylazo] -3-acetoxybenzothiophene 2- [m- (Hydroquinonylmethyl) phenylazo] -3-acetoxybenzethiophene 1,4-bis- (2 ', 5'-dihydroxyaniline) -9,10-dihydroxyanthreicene 1,5-bis- (2', 5'-dihydroxyaniline ) -4,8,9,10-tetrahydroxyanthracene, 1,4-bis- [ß- (2 ', 5-dihydroxyphenyl) isopropylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-bis- [ß- (2' , 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1-chloro-4- [ß- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-bis - [# - (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) propylamino-5,8-9,10-tetrahydroxyanthracene 1 - [# - (2', 5'-dihydroxyphenyl) propylamino] -4- (β-hydroxyethylamino) -5.8, 9,10-tetrahydroxyanthracene 1 - [(ß-Hydroquinonyl-α-methyl) ethylamino] -4- (ßhydroxyäthylamino) -5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1- [ß- (2 ', 5'-dihydroxyphenyl) -äthylamino] -5- (ßhydroxyäthalamino) -4,8,9,10-teorahydroxyanthracene 1,5-bis - [(ß-hydrochinoyl-α-methyl) -äthylamino] -4,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1- [ß-2 ', 5'-Dihydroxyphenyl) -äthylamino] -4-hexylamino-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1,4-bis - [(ß-Hydrochinoyl-α-ethyl) -äthylamino] -5, 8,9,10-tetrahydroxyanthra cen 1,4-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) -äthylamino] -5,8,9,10-tetrahydrozyanthracen 1,4-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-ethyl) -äthylamino] - 9,10-dihydroxyanthracene 1,4-bis - [(β-hydroquinonyl-α-methyl) ethylamino] -5,9,10-trihydroxyanthracene 1- (β-hydroxy-α-ethylethylamino) -4- (β-hydroquinonyl -α-methylethylamino) -9,10-dihydroxyanthracene 1- (butanol-2'-amino) -4- (β-hydroquinonylisopropylamino) 5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene.

1,8-Bis-[(ß-hydrochinonyl-α-methyl)-äthylamino]-4,5,-9,10-tetrahydroxyanthracen N-Monobenzoyl-1,4-bis-[ß-(3',4'-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen N-Monobenzoyl-1,4-bis-[ß-(2',5-dihydroxyphenyl)-äthylamino]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Diamino-2-[E-(α-methyl-2',5-dihydroxyhydrocinnamido)-pentoxy)-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Diamino-2-#-(α-äthyl-2',5'-dihydroxyhydrocinnamido)-pentoxy]-9,10-dihydroxyanthracen 1,4-Diamino-2-[#-(2',5'-dihydnoxyhydrocinnamido)- 1,4-Bis-[(#-hydrochinonyl-α-methyl)-propylamino]-5,8,9,10-tetrahydroxyanthracen 1-(o-Carboxyphenyl)-3-phenyl-4-[p-(2',5'-ditriflüoracetoxy-ß-phenyläthyl)-phenylazo]-5-hydroxypyrazollacton 1-(o-Carboxyphenyl)-3-N-phenylcarbamoyl-4-[p-(ßhydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-hydroxypyrazollacton α{[2-Butyroyloxy-5-(2/,5'-dibutyroyloxyphenylmethyl)]-phenylazo}-ß-(2"-benzofuranyl)-ß-butyroyloxyacrylnitril 2-[m-(2',5'-Dibutyroyloxyphenylmethyl)-phenylazo]-3-butyroyloxybenzothiophen α-[p-(2,5-Butyroyloxy-ß-phenyläthyl)-phenylazo]-ß-(2'-benzofuranyl)-ß-butyroyloxyacetonitril 2-[p-(2',5'-Äthoxyoxaloxyphcnäthyl)-phenylazo]-4-methoxy-1-naphthol Falls ein Aminostickstoffatom eines Cyanfarbstoffentwicklers beispielsweise 1,4-Bis-[ß-(2',5'-dihydrophenyl)-äthylamino7-anthrachinon acyliert ist, ändert sich die Farbe des Farbentwicklers zur Magentafarbe und falls beide Aminostickstoffatome des Farbentwicklers acyliert sind, ändert sich die Farbe des Farbentwicklers zu oranger Farbe.1,8-bis - [(ß-hydroquinonyl-α-methyl) ethylamino] -4,5, -9,10-tetrahydroxyanthracene N-monobenzoyl-1,4-bis [ß- (3 ', 4'- dihydroxyphenyl) ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene N-monobenzoyl-1,4-bis [ß- (2 ', 5-dihydroxyphenyl) ethylamino] -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-diamino-2- [ E- (α-methyl-2 ', 5-dihydroxyhydrocinnamido) pentoxy) -9,10-dihydroxyanthracene 1,4-diamino-2 - # - (α-ethyl-2', 5'-dihydroxyhydrocinnamido) pentoxy] - 9,10-dihydroxyanthracene 1,4-diamino-2 - [# - (2 ', 5'-dihydnoxyhydrocinnamido) - 1,4-bis - [(# - hydroquinonyl-α-methyl) propylamino] -5,8,9,10-tetrahydroxyanthracene 1- (o-carboxyphenyl) -3-phenyl-4- [p- (2 ', 5'-ditrifluoroacetoxy-β-phenylethyl) -phenylazo] -5-hydroxypyrazole lactone 1- (o-Carboxyphenyl) -3-N-phenylcarbamoyl-4- [p- (β-hydroquinonylethyl) -phenylazo] -5-hydroxypyrazole lactone α {[2-butyroyloxy-5- (2 /, 5'-dibutyroyloxyphenylmethyl)] phenylazo } -β- (2 "-benzofuranyl) -β-butyroyloxyacrylonitrile 2- [m- (2 ', 5'-dibutyroyloxyphenylmethyl) -phenylazo] -3-butyroyloxybenzothiophene α- [p- (2,5-butyroyloxy-β-phenylethyl ) -phenylazo] -ß- (2'-benzofuranyl) -ß-butyroyloxyacetonitrile 2- [p- (2 ', 5'-Äthoxyoxaloxyphcnäthyl) -phenylazo] -4-methoxy-1-naphthol If an amino nitrogen atom of a cyan dye developer, for example 1,4-bis- [ß- (2', 5'-dihydrophenyl) - ethylamino7-anthraquinone is acylated, the color of the color developer changes to magenta and if both amino nitrogen atoms of the color developer are acylated, the color of the color developer changes to orange.

In gleicher Weise kann durch Acylierung der Hydroxylgruppe des Farbentwicklers die Farbe des Farbstoffentwicklers geändert werden. So können die Strukturen und die Farben der Farbentwickler während der Entwicklungsreaktion beispielsweise durch Hydrolyse und durch Ausnützung der Erscheinung, dass die F'arbe des Farbentwicklers zu einer anderen Farbe geändert wird, wenn er auf eine Bildaufnahmeschicht übertragen wird, unterschiedlich von der Farbe des Farbentwicklers, wenn er in dem lichtempfindlichen Element vorliegt, geändert werden. Beispiele für derartige Farbentwickler sind in den US-Patentschriften 3 579 947, 3 307 947 und 3 336 287 angegeben.Likewise, by acylating the hydroxyl group of the color developer the color of the dye developer can be changed. So the structures and the colors of the color developers during the development reaction, for example Hydrolysis and by taking advantage of the phenomenon, that the color of the color developer is changed to another color when applied to an image receiving layer is transferred, different from the color of the color developer when it is in the photosensitive element is present, can be changed. Examples of such color developers are set forth in U.S. Patents 3,579,947, 3,307,947, and 3,336,287.

Eine Leucoverbindung, wie 1-Phenyl-3-methyl-4-(2'-methyl-4'-diäthylamino)-anilino-5-pyrazolon, die keine desensibilisierende Wirkung auf die Silberhalogenidemulsionsschicht unter der diese Verbindung enthaltenden Schicht ausübt und die bildweise in das Bildaufnahmematerial von dem entwickelten Teil oder dem unbeweglich gemachten unentwickelten Teil zur Oxidation diffundiert, um ein gefärbtes Bild zu liefern, ist gleichfalls verwendbar. A leuco compound such as 1-phenyl-3-methyl-4- (2'-methyl-4'-diethylamino) -anilino-5-pyrazolone, which has no desensitizing effect on the silver halide emulsion layer of the layer containing this compound and the image-wise into the image-receiving material from the developed part or the immobilized undeveloped part to Oxidation diffuses to provide a colored image is also useful.

Der Farbentwickler ist üblicherweise in einem mit dem Silberhalogenid in einer Silberhalogenidemulsionsschicht verbundenen Zustand im lichtempfindlichen Element vorhanden. Das heisst, der Farbentwickler ist in einer oder mehreren Emulsionsschichten vorzugsweise in einer hydrophilen organischen Kolloidschicht benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht an der entgegengesetzten Seite zur Seite der Lichtaussetzung vorhanden. Insbesondere bei einem mehrschichtigen lichtempfindlichen Element für Mehrfarbenwiedergabe ist es besonders wirksam, dass jeder Farbentwickler in einer Schicht benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht, für die der empfindliche Hauptwellenlängenbereich in einer Komplementärfarbe zur Farbe des Farbentwicklers ist, an der Seite entgegengesetzt zur Seite der Lichtaussetzung vorliegt. Jedoch kann, wie bereits vorstehend abgehandelt, falls ein Farbentwickler, der keine Komplementärfarbe hat, sondern die gewünschte Komplementärfarbe in der Bildaufnahmeschicht infolge der Entwicklungsbehandlung liefert, verwendet wird, der Farbentwickler in der Silberhalogenidemulsionsschicht, welche mit dem Farbentwickler verbunden ist, oder in einer Schicht benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht vorliegen. Weiterhin kann bei einer weiteren Ausführungsform der Verbindung eines Farbentwicklers und einer Silberhalogenidemulsion der Farbentwickler in einem Kolloid, das die Teilchen unter Einschluss der Silberhalogenidkörner in Form eines Mischpaketes umgibt, enthalten sein. The color developer is usually in one with the silver halide connected in a silver halide emulsion layer in the photosensitive state Element present. This means that the color developer is in one or more emulsion layers preferably in a hydrophilic organic colloid layer adjacent to the silver halide emulsion layer present on the opposite side to the light exposure side. In particular in a multilayer photosensitive element for multicolor reproduction it is particularly effective that each color developer is in a layer adjacent to the Silver halide emulsion layer for which the main sensitive wavelength range is in a complementary color to the color of the color developer, opposite on the side on the side of the light exposure is present. However, as already discussed above, if a color developer which has no complementary color but the desired one Complementary color in the image receiving layer as a result of the development treatment provides, is used, the color developer in the silver halide emulsion layer, which is associated with the color developer, or in a layer adjacent to the Silver halide emulsion layer are present. Furthermore, in a further embodiment the combination of a color developer and a silver halide emulsion of the color developer in a colloid containing the particles including the silver halide grains in Surrounds the form of a mixed package.

Die erfindungsgemäss eingesetzten photographischen Schichten können beispielsweise nach einem Eintauchüberzugsverfahren, einem Walzenaufzugsverfahren, einem Luftaufstreichverfahren, einem Perlaufzugsverfahren entsprechend der US-Patentschrift 2 681 294 oder einem Gardinenüberzugsverfahren entsprechend der US-Patentschrift 3 508 947 ausgebildet werden. Insbesondere im Fall der Herstellung von mehrschichtigen lichtempfindlichen Elementen ist es günstig, eine Mehrzahl von Schichten gleichzeitig unter Anwendung eines Trichters mit mehreren Schlitzen entsprechend den US-Patentschriften 2 761 417, 2 761 418 und 2 761 419, und 2 761 791 aufzuziehen. The photographic layers used according to the invention can for example by an immersion coating process, a roller coating process, an air spreading process, a bead drawing process according to the US patent 2,681,294 or a curtain coating process according to U.S. Patent 3 508 947 can be trained. Especially in the case of the production of multilayer For light-sensitive elements, it is advantageous to have a plurality of layers at the same time using a funnel with multiple slots according to the US patents 2,761,417, 2,761,418 and 2,761,419, and 2,761,791.

Zur Erleichterung des Aufziehens der photographischen erfindungsgemäss eingesetzten Schichten ist es günstig, verschiedene oberflächenaktive Mittel in die Überzugsmassen als Überzugshilfsmittel einzuverleiben. Beispiele für brauchbare Überzugshilfsmittel sind nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie Saponin, Äthoxyäthylenaddukte von p-Nonylphenol, Alkyläther von Saccharose und Glycerinmonoalkyläther, anionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumdodecylsulfat, Natri8um-p-dodecylbenzolsulfonat und Natriumdioctylsulfosuccinat, ein Carboxymethyllaurylammonijmhydroxid-Innensalz mit der Bezeichnung "Deriphat 151" der General Mills und Betainverbindungen entsprechend der US-Patentschrift 3 441 413, der britischen Patentschrift 1 159 825 und der japanischen Patent-Veröffentlichung 21985/1971. To facilitate the mounting of the photographic according to the invention used layers, it is convenient to use various surfactants in incorporate the coating compounds as a coating aid. Examples of useful Coating auxiliaries are non-ionic surface-active agents such as saponin, ethoxyethylene adducts of p-nonylphenol, alkyl ethers of sucrose and glycerol monoalkyl ethers, anionic surfactants such as sodium dodecyl sulfate, sodium p-dodecyl benzene sulfonate and sodium dioctyl sulfosuccinate, a carboxymethyl lauryl ammonium hydroxide internal salt with the designation "Deriphat 151" of General Mills and betaine compounds accordingly the U.S. Patent 3,441,413, British Patent 1,159,825 and Japanese Patent Publication 21985/1971.

Weiterhin können zur Erleichterung des Aufziehens der photographischen erfindungsgemäss eingesetzten Schichten die Überzugsmassen verschiedene Viskositätserhöhungsmittel aufweisen. Beispielsweise kann ein Polyacrylamid von hohem Molekulargewicht, welches die Viskosität der Überzugsmasse auf Grund seiner eigenen Viskosität steigert, Cellulosesulfatester, Poly-p-sulfostyrol-Kaliumsalze und anionische Polymere, wie Acrylsäurepolymere, die eine Viskositätserhöhungswirkung auf Grund der Wechselwirkung mit dem in der Überzugsmasse vorliegenden Binderpolymeren zeigen, wie in der US-Patentschrift 3 655 407 angegeben, verwendet werden. Furthermore, to facilitate the mounting of the photographic layers used according to the invention, the coating compositions contain various viscosity-increasing agents exhibit. For example, a high molecular weight polyacrylamide which the viscosity of the coating compound increases due to its own viscosity, cellulose sulfate ester, Poly-p-sulfostyrene potassium salts and anionic polymers such as acrylic acid polymers, which has a viscosity increasing effect due to the interaction with that in the Binder polymers present in the coating composition show, as in US Pat. No. 3 655 407 specified, can be used.

Das gemäß der Erfindung verwendete Trägermaterial ist unter der Behandlung mit einer Behandlungslösung im wesentlichen planar und dimensionsstabil. Im allgemeinen sind biegsame Träger brauchbar; es können jedoch auch starre Träger, z.B. Glas, in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck zur Anwendung gelangen. Geeignete biegsame Träger, die für das lichtempfindliche Material verwendet werden können, umfassen Träger, wie Oellulosenitratfilm, Celluloseazetatfilm, Polyvinylacetatfilm, Polystyrolfil, Polyäthylenterephthalatfilm und Polycarbonatfilm. Träger, die dimensionsstabil und gegenüber Sauerstoff undurchlässig sind, wie z.B. ein Schichtstoff aus einem zwischen einem Polyäthylenterephthalatfilm oder einem Celluloseazetatfilm in sandwichartig angeordneten Polyvinylalkohol, sind besonders erwünscht, da die Stapilität des Filmbildes erhöht und das Auftreten von Flecken herabgesetzt ist. Der feuchtigkeitsdurchlässige Träger, wie in der U.S. Patentschrift 3,573,344 beschrieben, ist hinsichtlich de£ beschleunigung der Verdampfung von Wasser das aus der behandlungsmasse heraustritt, durch den trager hindurch brauchbar. Erwünschterweise ist der transparente Träger bis zu einem solchen Grad gefärbt (ohne Verhinderung der Aussetzung der Bildbeobachtung), was den Lichtdurchgang parallel zur Trägerebene verhindert, um ein Belichten der Silberhalogenidschicht bei der Behandlung einer Filmeinheit in Umgebungslicht, d.h. The carrier material used according to the invention is under treatment essentially planar and dimensionally stable with a treatment solution. In general flexible supports are useful; however, rigid supports, e.g. glass, be used depending on the intended use. Suitable pliable Supports that can be used for the photosensitive material include Supports such as cellulose nitrate film, cellulose acetate film, polyvinyl acetate film, polystyrene film, Polyethylene terephthalate film and polycarbonate film. Carriers that are dimensionally stable and are impermeable to oxygen, such as a laminate made of an intermediate a polyethylene terephthalate film or a cellulose acetate film in a sandwich-like manner arranged polyvinyl alcohol, are particularly desirable because of the stapility of the film image increased and the occurrence of stains is reduced. The moisture-permeable Carrier, as described in U.S. Patent 3,573,344 is described in terms of de £ accelerating the evaporation of water that from the treatment mass emerges, usable through the carrier. Desirably the one that is transparent Carrier colored to such a degree (without preventing exposure to image observation), which prevents the passage of light parallel to the carrier plane in order to expose the Silver halide layer when treating a film unit in ambient light, i.

außerhalb einer Kamera, zu verhindern. Der Träger kann erwünschtenfalls einen Weichmacher, z.B. Phosphatester, Phthalatester und ein ultraviolettes Absorptionsmittel, z.B. 2-(2-Hydroxy-4-t-butylphenyl) benzotriazol und ein Antioxydationsmittel, z.B. ein behindertes Phenol, enthalten. Zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Träger und der hydrophilen Polymerschicht kann eine Haftschicht auf dem Träger und/oder eine Vorbehandlung des Trägers durch Koronaentladung, ultraviolette Bestrahlung, Flammenbehandlung oder dergleichen, zur Anwendung kommen. outside of a camera, to prevent. The carrier can, if desired a plasticizer such as phosphate ester, phthalate ester and an ultraviolet absorbent, e.g. 2- (2-hydroxy-4-t-butylphenyl) benzotriazole and an antioxidant e.g. a hindered phenol. To improve the adhesion between the carrier and the hydrophilic polymer layer can be an adhesive layer on the support and / or a pretreatment of the carrier by corona discharge, ultraviolet radiation, Flame treatment or the like, are used.

Im allgemeinen besitzt der Träger eine Dicke von 20 bis 300 Eine geeignete Beschichtungsmenge der Silberhalogenidemulsion auf den Träger beträgt vorzugsweise etwa 0,5 bis 10 g (als Silber)/m² des Trägers. In general, the support has a thickness of 20 to 300 units suitable coating amount of the silver halide emulsion on the support preferably about 0.5 to 10 g (as silver) / m² of the support.

Das erfindungsgemäss eingesetzte Bildaufnahmeelement fixiert die das Farbbild bildenden Materialien, wie die diffundierbaren Farbstoffe, welche in bildweiser Verteilung von den das Farbbild liefernden Materialien, die mit den Silberhalogenidemulsionen vereinigt sind, freigesetzt werden. Falls das Farbbild-liefernde Material ein Farbentwickler ist, der eine Hydrochinonylgruppe enthält, oder ein anionisches Material, wie ein färbender Farbstoff mit dem Gehalt einer sauren wasserlöslichmachenden Gruppe ist, ist es vorteilhaft, wenn das Bildaufnahmeelement ein basisches Polymeres oder ein basisches oberflächenaktives Mittel enthält-. Hervorragende Beispiele für basische Polymere sind basische Verbindungen mit einem tertiären oder- quaternären Stickstoffatom. Spezifische Beispiele derartiger Polymerer sind Poly-4-vinylpyridin, Polymere eines Aminoguanidinderivates von Vinylmethylketon entsprechend der US-Patentschrift 2 882 156, Poly-4-vinyl-N-benzylpyridinium -p-toluolsulfonat, Poly-3-vinyl-4-methyl-N-nbutylpyridiniumbromid, Copolymere aus Styrol und N-(3-Maleimidopropyl)-N, N-dimethyl-N(4-phenylbenzyl)-ammoniumchlorid entsprechend der US-Patentschrift 1 261 925 und Poly-N-(2-methacroyläthyl-N,N-dimethyl-N-benzzl)-ammoniumchlorid]. Als vorstehend angegebene basische oberflächenaktive Mittel sind oberflächenaktive Mittel mit einem Oniumrest, beispielsweise einer Ammonium-, Sulfonium- -oder Phosphoniumgruppe, zusammen mit einem hydrophoben Rest, beispielsweise einer langkettigen Alkylgruppe, ausgezeichnet. The image recording element used according to the invention fixes the materials forming the color image, such as the diffusible dyes which are present in imagewise distribution of the materials providing the color image with the silver halide emulsions are united, are set free. If the color image-providing material is a color developer containing a hydroquinonyl group or an anionic material such as a coloring dye containing an acidic water-solubilizing group, it is advantageous if the image recording element is a basic polymer or a contains basic surfactant. Excellent examples of basic Polymers are basic compounds with a tertiary or quaternary nitrogen atom. Specific examples of such polymers are poly-4-vinylpyridine, polymers one Aminoguanidine derivatives of vinyl methyl ketone according to US Pat. No. 2 882 156, poly-4-vinyl-N-benzylpyridinium -p-toluenesulfonate, poly-3-vinyl-4-methyl-N-n-butylpyridinium bromide, Copolymers of styrene and N- (3-maleimidopropyl) -N, N-dimethyl-N (4-phenylbenzyl) ammonium chloride corresponding to US Pat. No. 1,261,925 and poly-N- (2-methacroylethyl-N, N-dimethyl-N-benzyl) ammonium chloride]. As the above-mentioned basic surface active agents, surface active agents are Agents with an onium residue, for example an ammonium, sulfonium or phosphonium group, together with a hydrophobic radical, for example a long-chain alkyl group, excellent.

Spezifische Beispiele derartiger basischer oberflächenaktiver Mittel sind N-Laurylpyridini8umbromid, Cetyl-tri-n-laurylammonium-p-toluolsulfonat, Methyläthylcetylsulfoniumjodid, und Benzoltriphenylphosphoniumchlorid. Ausser diesen basischen Verbindungen haben auch Verbindungen eines mehrwertigen Metalles, wie von Thorium, Aluminium oder Zirconium, gleichfalls eine Fixierwirkung für Materialien, die ein anionisches Farbstoffbild liefern. Vorteilhafterweise werden diese Materialien zur Bildung eines Filmes oder .einer Schicht zusammen mit einem Polymeren, wie Gelatine, insbesondere säurebehandelte Gelatine, Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylmethyläther, N-Methoxymethylpolyhexylmethylenadipamid, Polyvinylpyrrolidon verwendet. Falls das das Farbstoffbild bildende Material eine Komponente zur Bildung eines Farbstoffes, beispielsweise eines diffundierbaren Kupplers ist, enthält die Bild aufnahmeschicht die weitere Kupplungskomponente zur Bildung des Farbstoffes bei der Umsetzung mit der Farbstoffkomponente, beispielsweise ein p-Phenylendiaminderivat und ein Oxidationsmittel oder eine Diazoniumverbindung. Bildaufnahmeelemente dieser Art sind in den US-Patentschriften 2647 049, 2 661 293, 2 698 244, 2 698 798, 2 802 735 und 3 676 124 und den britischen Patentschriften 1 158 440 und 1 157 507 angegeben. Die geeignete Stärke der Bildaufnahmeschicht beträgt etwa 1 bis 50 Mikron.Specific examples of such basic surfactants are N-laurylpyridinium bromide, cetyl-tri-n-laurylammonium-p-toluenesulfonate, methylethylcetylsulfonium iodide, and benzene triphenylphosphonium chloride. Besides having these basic compounds also compounds of a polyvalent metal, such as thorium, aluminum or zirconium, also a fixing effect for materials which have an anionic dye image deliver. Advantageously, these materials are used to form a film or .a layer together with a polymer such as gelatin, especially acid-treated Gelatine, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, polyacrylamide, polyvinyl methyl ether, N-methoxymethylpolyhexylmethylene adipamide, polyvinylpyrrolidone used. If that the dye image-forming material has a component for forming a dye, for example a diffusible coupler, the image receiving layer contains the further coupling component for the formation of the dye in the reaction with the dye component, for example a p-phenylenediamine derivative and an oxidizing agent or a diazonium compound. Image pickup elements of this type are described in U.S. patents 2647 049, 2 661 293, 2 698 244, 2 698 798, 2 802 735 and 3 676 124 and the British Patents 1,158,440 and 1,157,507 specified. The appropriate one The thickness of the image receiving layer is approximately 1 to 50 microns.

Günstigerweise hat das erfindungsgemäss eingesetzte Bildaufnahmeelement die Funktion der Neutralisation des von der flüssigen Behandlungsmasse getragenen Alkalis. The image recording element used according to the invention advantageously has the function of neutralizing that carried by the liquid treatment mass Alkalis.

Die flüssige Behandlungsmasse enthält eine alkalische Verbindung zur Erhöhung des pH-Wertes derselben auf einen ausreichend hohen Wert, beispielsweise höher als etwa 10 oder vorzugsweise höher als 11 zur Beschleunigung der Geschwindigkeit der Bildausbildung, welche die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten, die Ausbildung und-Diffusion der diffundierbaren Farbstoffe aus den bildbildenden Materialien umfasst. Praktisch nach Beendigung der Ausbildung der übertragenen Bilder durch Diffusion wird der pH-Wert in der Filmeinheit auf einen pH-Wert niedriger als etwa 9, vorzugsweIse niedriger als 8, neutralisiert, wodurch das Fortschreiten der Bildausbildung praktisch abgebrochen wird, um eine Änderung des Farbtones des ausgebildeten Bildes im Verlauf der.Zeit, die durch eine hohe Alkalinität verursachte Verfärbung des Bildes und Flecken in den Hintergrundteilen der Photographie zu verhindern. Für diesen Zweck ist es vorteilhaft, eine Neutralisationsschicht, die ein saures Material in zur Neutralisation des Alkalis in der Behandlungsmasse ausreichender Menge auf den vorstehend beschriebenen pH-Wert enthält, auszubilden, d. h. das saure Material wird mit einer Flächendichte mehr als äquivalent zu dem Alkali in der flüssigen Behandlungsmasse in der Filmeinheit ausgebreitet. Bevorzugte saure Materialien sind Materialien, die eine Carboxylgruppe oder eine Sulfongruppe oder weiterhin einen Vorläufer, der zur Lieferung dieser Gruppen bei Hydrolyse fähig ist, enthalten.The liquid treatment mass contains an alkaline compound for Increase the pH of the same to a sufficiently high value, for example higher than about 10, or preferably higher than 11 for speed acceleration the image formation which the development of the silver halide emulsion layers, the formation and diffusion of the diffusible dyes from the image-forming ones Includes materials. Practically after completion of the training of the transferred images by diffusion, the pH in the film unit becomes one pH lower than about 9, preferably lower than 8, neutralized, thereby preventing progression the image formation is practically canceled in order to change the hue of the formed image over time caused by high alkalinity To prevent discoloration of the image and stains in the background parts of the photograph. For this purpose it is advantageous to have a neutralization layer that is an acidic Material in sufficient to neutralize the alkali in the treatment mass Amount to the above-described pH contains to form, d. H. the sour Material will have an areal density more than equivalent to the alkali in the liquid Treatment mass spread out in the film unit. Preferred acidic materials are Materials containing a carboxyl group or a sulfonic group or furthermore one Precursor capable of supplying these groups upon hydrolysis contain.

Beispiele von bevorzugten sauren Materialien sind die höheren Fettsäuren, wie Oleinsäure entsprechend der US-Patentschrift 2 983 606 und Polymere von Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure oder Teilester oder saure Anhydride der in der US-Patentschrift 3 362 819 angegebenen Polymeren.Examples of preferred acidic materials are the higher ones Fatty acids, such as oleic acid according to US Pat. No. 2,983,606 and polymers of acrylic acid, Methacrylic acid or maleic acid or partial esters or acidic anhydrides of those in the US patent 3,362,819 specified polymers.

Spezifische Beispiele für saure Materialien von hohem Molekulargewicht sind Copolymere von Vinylmonomeren wie Äthylen, Vinylacetat, Vinylmethyläther und dgl. mit Maleinsäureanhydrid, der n-Butylhalbester des Maleinsäureanhydridcopolymeren, Copolymere aus Butylacrylat und saures Celluloseacetatphthalat. Eine geeignete Menge de sauren Materials liegt im Bereich von etwa 0,7 bis 1 Äquivalent zu der Menge an dem in der flüssigen Behandlungsmasse verteilten Alkali, vorzugsweise mehr als ein Äquivalent Menge zu dem verbleibenden Alkali.Specific examples of acidic high molecular weight materials are copolymers of vinyl monomers such as ethylene, vinyl acetate, vinyl methyl ether and like. with maleic anhydride, the n-butyl half ester of maleic anhydride copolymer, Copolymers of butyl acrylate and acidic cellulose acetate phthalate. A suitable amount The acidic material ranges from about 0.7 to 1 equivalent to the amount of the alkali distributed in the liquid treatment mass, preferably more than an equivalent amount to the remaining alkali.

Die Neutralisationsschicht kann zusätzlich zu dem sauren Material ein Polymeres, wie Cellulosenitrat und Polyvinylacetat enthalten. Weiterhin kann die Neutralisa--tionsschicht durch Vernetzung mit einer mehrfunktionellen Aziridinverbindung und einer Epoxyverbindung gehärtet werden. Die Neutralisationsschicht kann in dem Bildaufnahmeelement und/oder dem lichtempfindlichen Element angebracht werden. Es ist besonders brauchbar, dass die Neutralisationsschicht zwischen dem Träger und der Bildaufnahmeschicht des Bildaufnahmeelementes angebracht ist. The neutralization layer can be in addition to the acidic material a polymer such as cellulose nitrate and polyvinyl acetate. Furthermore can the neutralization layer through crosslinking with a multifunctional aziridine compound and an epoxy compound. The neutralization layer can be in the Image pickup element and / or the photosensitive element are attached. It is particularly useful that the neutralization layer between the support and is attached to the image receiving layer of the image receiving element.

Weiterhin kann das saure Material in die Filmeinheit eingekapselt als Mikrokapseln entsprechend der deutschen OLS 2 038 254 einverleibt werden.Furthermore, the acidic material can be encapsulated in the film unit be incorporated as microcapsules in accordance with German OLS 2,038,254.

Es ist weiterhin günstig, wenn die Neutralisationsschicht oder die das saure Material enthaltende Schicht von der ausgebreiteten Schicht der flüssigen Behandlungsmasse durch eine Schicht zur Steuerung des neutralisationsausmasses oder eine Timingschicht getrennt ist. Diese Timingschicht trägt zur Verhinderung der unerwünschten Verringerung der Dichte des übertragenen Bildes durch eine zu rasche Verringerung des pH-Wertes der flüssigen Behandlungsmasse durch die Neutralisationsschicht bei, bevor die Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und die Ausbildung des Diffusionsübertragungsbildes durchgeführt wird, und verzögert auch die Verringerung des pH-Wertes, bis die Entwicklung und die Übertragung im gewünschten Ausmass ausgeführt sind. It is also advantageous if the neutralization layer or the the layer containing the acidic material from the spreading layer of the liquid Treatment mass through a layer to control the degree of neutralization or a timing layer is separated. This timing layer helps prevent the undesirable decrease in the density of the transferred image due to too rapid Reduction of the pH value of the liquid treatment mass through the neutralization layer at, before the development of the silver halide emulsion layers and the formation of the diffusion transfer image is performed and delayed also reducing the pH until development and transmission in the desired dimensions are carried out.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat das Bildaufnahmeelement eine derartige Mehrschichtstruktur in der Reihenfolge Träger, Neutralisationsschicht, Timingschicht und Beizschicht (Bildaufnahmeschicht). Die Timingschicht ist hauptsächlich aus einem Polymeren, wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpropyläther, Polyacrylamid, Hydroxypropylmethylcellulose, Isopropylcellulose, teilweise verseiftes Polyvinylbutyral, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat und Copolymeren aus ß-Hydroxyäthylmethacrylat und Äthylacrylat aufgebaut. Es ist vorteilhaft, diese Polymeren durch eine Vernetzung mit einer Aldehydvebindung, wie Formaldehyd oder einer N-Methylolverbindung zu härten. Die Stärke der Timingschicht beträgt allgemein etwa 2 bis 20 Mikron. In a preferred embodiment of the invention, the image pickup element has such a multilayer structure in the order carrier, neutralization layer, Timing layer and pickling layer (image recording layer). The timing layer is primary from a polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl propyl ether, polyacrylamide, Hydroxypropylmethyl cellulose, isopropyl cellulose, partially saponified polyvinyl butyral, partially hydrolyzed polyvinyl acetate and copolymers of ß-hydroxyethyl methacrylate and ethyl acrylate. It is advantageous to crosslink these polymers to cure with an aldehyde compound such as formaldehyde or an N-methylol compound. The thickness of the timing layer is generally about 2 to 20 microns.

Die erfindungsgemäss eingesetzte flüssige Behandlungsmasse ist eine flüssige Masse, welche die notwendigen Komponenten zur Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und zur Bildung der der durch Diffusionsübertragung gebildeten Farbstoffbilder enthält. Das Lösungsmittel der flüssigen Masse ist hauptsächlich Wasser und die flüssige Masse kann gewünschtenfalls mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie Methanol und Methylcellosolve enthalten. Die flüssige Behandlungsmasse enthält weiterhin ein Alkali in ausreichender Menge, um den notwendigen pH-Wert zur Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschichten und zur Neutralisation der während der Stufe der Entwicklung und der Farbbildausbildung gebildeten Säure aufrechtzuerhalten. Beispiele für die in den flüssigen Behandlungsmassen verwendbaren Alkalien sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxiddispersionen, Tetramethylammoniumhydroxid, Natriumcarbonat, Tri-natriumphosphat, Diäthylamin und ähnliche Materialien. Vorzugsweise enthält die flüssige Behandlungsmasse ein Alkalihydroxid in solcher Konzentration, dass ein höherer pH-Wert als etwa 12, vorzugsweise höher als 14, bei Raumtemperatur (etwa 20 bis 300 C) geliefert wird. In einer stärker bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Behandlungsmasse ein hydrophiles Polymeres, beispielsweise hochmolekularen Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose und dgl. Diese Polymeren tragen nicht nur zur Erhöhung der Viskosität der flüssigen Behandlungsmasse auf einen Wert höher als 1 Poise, vorzugsweise etwa 100 bis 1000 Poisesbei Raumtemperatur, zur Erleichterung der einheitlichen Ausbreitung der flüssigen Behandlungsmasse bei der Behandlung bei, sondern bilden auch einen nicht-fliessfähigen Film, wenn die flüssige Behandlungsmasse durch die Diffusion des wässrigen Lösungsmittels in das lichtempfindliche Element und das Bildaufnahmeelement während der Behandlung konzentriert wird, was die Ausbildung einer vereinigten Filmeinheit nach der Behandlung unterstützt. Der Polymerfilm kann auch zur Verhinderung der Verfärbung des Farbstoffbildes durch Beschränkung der weiteren Übertragung der färbenden Komponenten auf die Bildaufnahmeschicht beitragen, nachdem die Ausbildung des Diffusionsübertragungsfarbbildes praktisch beendet ist. The liquid treatment composition used according to the invention is a liquid mass, which contains the necessary components for the development of the silver halide emulsion layers and for forming the diffusion transfer dye images. The solvent of the liquid mass is mainly water and the liquid If desired, the mass can be solvents such as methanol and water-miscible solvents Contain methyl cellosolve. The liquid treatment mass also contains a Sufficient alkali to provide the necessary pH for the development of the silver halide emulsion layers and to neutralize those during the development and color image formation stages to maintain the acid formed. Examples of those in the liquid Alkalis that can be used for treatment masses are lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Calcium hydroxide dispersions, tetramethylammonium hydroxide, sodium carbonate, tri-sodium phosphate, Diethylamine and similar materials. The liquid treatment composition preferably contains an alkali hydroxide in such a concentration that a higher pH than about 12, preferably higher than 14, at room temperature (about 20 to 300 C). In a more preferred embodiment, the liquid treatment composition contains a hydrophilic polymer, for example high molecular weight polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, Sodium carboxymethyl cellulose and the like. These polymers not only contribute to elevation the viscosity of the liquid treatment mass to a value higher than 1 poise, preferably about 100 to 1000 poises at room temperature for ease of uniformity Spread of the liquid treatment mass during the treatment, but form also a non-flowable film when the liquid treatment mass through the Diffusion of the aqueous solvent into the photosensitive element and the Imaging element focused during treatment is what the training a unified film unit after treatment. The polymer film can also to prevent discoloration of the dye image by limiting the contribute to further transfer of the coloring components to the image receiving layer, after the formation of the diffusion transfer color image is practically completed.

Die flüssige Behandlungsmasse enthält vorzugsweise weiterhin ein lichtabsorbierendes Material, wie Russ, um zu verhindern, dass die Silberhalogenidemulsionsschichten des lichtempfindlichen Elementes wahrend der Behandlung durch das Umgebungslicht geschleiert werden, und einen Desensibilisator, wie in der US-Patentschrift 3 579 333 -angegeben. Weiterhin ist es vorteilhaft, dass die, flüssige Behandlungsmasse eine für das verwendete Material zur Farbbildlieferung spezifische Behandlungskomponente enthält. The liquid treatment composition preferably also contains a light absorbing material, such as carbon black, to prevent the silver halide emulsion layers of light-sensitive element veiled during the treatment by the ambient light and a desensitizer as disclosed in U.S. Patent 3,579,333. Furthermore, it is advantageous that the liquid treatment composition is used for the Material for color image delivery contains a specific treatment component.

Falls das das Farbbild liefernde Material ein Farbentwickler ist, werden ein Entwicklungsbeschleuniger vom Oniumtyp, beispielsweise N-Benzyl-α-picoliniumbromid, und ein Antischleiermittel, beispielsweise Benzotriazol, als Behandlungskomponenten verwendet.If the material providing the color image is a color developer, become an onium type development accelerator such as N-benzyl-α-picolinium bromide, and an antifoggant such as benzotriazole as treatment components used.

Ferner kann die flüssige Behandlungsmasse das Hilfsentwicklungsmittel gemäß der Erfindung enthalten. Wenn das Hilfsentwicklungsmittel in der flüssigen Behandlungsmasse anwesend ist, liegt die geeignete Menge desselben im Bereich von etwa 10 5, Mol/l bis 102 Mol/l.Furthermore, the liquid treatment composition can be the auxiliary developing agent included according to the invention. When the auxiliary developing agent is in the liquid Treatment mass is present, the appropriate amount thereof is in the range of about 10 5 mol / l to 102 mol / l.

Bei dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren, das gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangt, ist es erwünscht, die Entwicklungin Anwesenheit einer diffusionsfähigen Oniumverbindung auszuführen. Geeignete Oniumverbindungen sind quaternäre Ammoniumverbindungen, quaternäre Phosphoniumverbindungen und quaternäre Sulfoniumverbindungen. Beispiele für besonders. brauchbare Oniumverbindungen sind 1-Benzyl-2-picoliniumbromid, 1-(3-Brompropyl)-2-picoliniump-toluosulfonsäure, 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid, 2,4-Dimethyl-1-phenäthylpyridiniumbromid, α-Picolin-ß-naphtholymethylbromid, N,N-Diäthylpiperidiniumbromid, Dodecyldimethylsulfonium-p-toluolsulfonat od.dgl. Die Oniumverbindung wird vorzugsweise der alkalischen Behandlungsmasse einverleibt. In the color diffusion transfer method according to the invention is used, it is desirable to develop in the presence of a diffusible Execute onium connection. Suitable onium compounds are quaternary ammonium compounds, quaternary phosphonium compounds and quaternary sulfonium compounds. Examples for special. useful onium compounds are 1-benzyl-2-picolinium bromide, 1- (3-bromopropyl) -2-picolinium-p-toluenesulfonic acid, 1-phenethyl-2-picolinium bromide, 2,4-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide, α-picoline-ß-naphtholymethyl bromide, N, N-diethylpiperidinium bromide, dodecyldimethylsulfonium-p-toluenesulfonate or the like. The onium compound is preferably incorporated into the alkaline treatment composition.

Die bevorzugte Menge der Oniumverbindung liegt im Bereich von 2- 15 Gew.% bezogen auf das Gewicht der gesamten Behand,lungsmasse. Durch die Ausführung der Entwicklung in Gegenwart der Oniumverbindung wird die Qualität des übertragenen Farbbildes bemerkenswert verbessert. Weitere Beispiele für Oniumverbindungen, sind in den US'PS 3 411 904 und 3 173 786 zusammen mit ihrer Anwendung beschrieben. Ferner kann die flüssige Behanlungsmasse einen Entwicklungsinhibitor z.B. Benzotriazol enthalten.The preferred amount of the onium compound is in the range of 2-15 % By weight based on the weight of the total treatment mass. By executing the development in the presence of the onium compound will reduce the quality of the transferred Color image improved remarkably. Further examples of onium compounds are in U.S. Patent Nos. 3,411,904 and 3,173,786 along with their application. Further the liquid treatment composition can contain a development inhibitor e.g. benzotriazole contain.

Bei dem photographischen Material gemäß der Erfindung für das Farbdiffusionsübertragsverfahren Verursacht der Farbentwickler nach dem überziehen oder Beschichten keine Aggregation. Daher wird das Lecken oder Durchsickern des Farbentwicklers in wirksamer Weise verhindert und es kann ein scharfes Farbbild erhalten werden. In the photographic material of the invention for the color diffusion transfer method The color developer does not cause aggregation after coating or coating. Therefore, the color developer is effectively prevented from leaking or seeping through and a clear color image can be obtained.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, worin, falls nichts anderes angegeben ist, sämtliche Teile, Prozentsätze und Verhältnisse auf Gewicht bezogen sind. The invention is explained in more detail below with the aid of examples, wherein, unless otherwise specified, all parts, percentages and proportions are based on weight.

Beispiel 1 Photographische Filme A und B wurden in der folgenden Weise hergestellt: Film A: Ein lichtempfindliches Mehrschichtelement wurde durch aufeinanderfolgendes Aufziehen der folgenden Schichten auf einen Cellulosetriacetatträger hergestellt: (1) Schicht mit dem Gehalt des Cyanfarbstoffentwicklers In einem Gemisch aus 25 ml N,N-Diäthyllaurylamid und 25 ml Methylcyclohexanon wurden 15 g 1,4-Bis-(α-methylß-hydro chinonylp rop yl amino ) - 5, 8-dihydroxyanthra'chinon unter Erhitzen auf 700 C gelöst Die Lösung wurde durch Emulgierung in 160 ml einer wässrigen Gelatinelösung mit 10 Gew.%, welche 10 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natrium-ndodecylbenzolsulfonat enthielt, dispergiert. Nach weiterem Zusatz von Wasser zu der Dispersion zu einem Gesamtvolumen von 500 ml wurde das Gemisch auf den Träger zu einer Trockenstärke von 5 Mikron aufgezogen. Example 1 Photographic films A and B were made in the following Manner of Preparation: Film A: A multilayer photosensitive element was made by successive mounting of the following layers on a cellulose triacetate carrier prepared: (1) Layer with the content of the cyan dye developer in a mixture from 25 ml of N, N-diethyllaurylamide and 25 ml of methylcyclohexanone, 15 g of 1,4-bis (α-methylβ-hydro quinonyl prop yl amino) - 5, 8-dihydroxyanthraquinone with heating to 700 ° C The solution was dissolved by emulsification in 160 ml of an aqueous gelatin solution with 10% by weight, which is 10 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium ndodecylbenzenesulfonate contained, dispersed. After further Adding water to the dispersion to a total volume of 500 ml, the mixture on the carrier became a dry starch pulled up from 5 microns.

(2) Rot-empfindliche Emulsionsschicht: Eine rot-empfindliche Silberjodbromidemulsion (Gehalt 1 Mol% Silberjodid) aus 5,5 x 10-2 Mol Silber und 5,0 g Gelatine je 100 g Emulsion wurde zu einer Trockenstärke von 5 Mikron aufgezogen. (2) Red-sensitive emulsion layer: A red-sensitive silver iodobromide emulsion (Content 1 mol% silver iodide) from 5.5 x 10-2 mol silver and 5.0 g gelatin per 100 g of emulsion was drawn up to a dry thickness of 5 microns.

(3) Zwischenschicht: 100 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Gelatine, welche 1,5 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natriumn-dodecylbenzolsulfonat enthielt, wurde zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (3) intermediate layer: 100 ml of an aqueous solution with 5% by weight of gelatin, which 1.5 ml of an aqueous solution with 5 wt.% Sodium n-dodecylbenzenesulfonate was drawn up to a dry thickness of 1.5 microns.

(4) Schicht mit dem Gehalt des Magentafarbentwicklers In einem Gemisch aus 20 ml N-n-Butylacetanilid und .25 ml Methylcyclohexanon wurden 20 ml des Magentafarbstoffentwicklers 4-Propoxy-2-[p-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-1-naphthol unter Erhitzen gelöst und die Lösung durch Emulgierung in 120 ml einer wässrigen Gelatinelösung mit 10 Gew.%, welche 8 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natrium-n-dofdecylbenzolsulfonat enthielt, dispergiert. Nach Zusatz von Wasser zu der Dispersion zu einem Gesamtvolumen von 400 ml wurde das Gemisch zu einer Trockenstärke von 3,5 Mikron aufgezogen. (4) Layer containing the magenta color developer in a mixture 20 ml of the magenta dye developer were obtained from 20 ml of N-n-butyl acetanilide and 25 ml of methylcyclohexanone 4-Propoxy-2- [p- (ß-hydroquinonylethyl) phenylazo] -1-naphthol dissolved with heating and the solution by emulsification in 120 ml of an aqueous gelatin solution containing 10 % By weight, which is 8 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n-dofdecylbenzenesulfonate contained, dispersed. After adding water to the dispersion to a total volume from 400 ml the mixture was drawn up to a dry thickness of 3.5 microns.

(5) Grün-empfindliche Emulsionsschicht: Eine grün-empfindliche Silberjodbromidemulsion (mit einem Gehalt von 2 Mol% Silberjodbromid) mit 4,7 x 10-2 Mol Silber und 6,2 g Gelatine auf 100 g der Emulsion wurde zu einer Trockenstärke-von 1,8 Mikron aufgezogen. (5) Green-sensitive emulsion layer: A green-sensitive silver iodobromide emulsion (with a content of 2 mol% silver iodobromide) with 4.7 x 10-2 mol of silver and 6.2 g of gelatin on 100 g of the emulsion was drawn up to a dry strength of 1.8 microns.

(6) Zwischenschicht: 100 ml einer wässrigen Gelatinelösung mit 5 Gew.%, welche 1,5 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natriumn -dodecylbenzolsulfonat enthielt, wurde zu einer Deckschicht von 3 g Gelatine/m2 aufgebracht. (6) Interlayer: 100 ml of an aqueous gelatin solution containing 5 % By weight, which is 1.5 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n -dodecylbenzenesulfonate was applied to a top layer of 3 g gelatin / m2.

(7) Schicht mit dem Gehalt des gelben Farbstoffentwicklers: In einem Gemisch aus 10 ml N-n-Butylacetanilid und 25 ml Cyclohexanon wurden 10 g des gelben Farbstoffentwicklers, 1-Phenyl-3-N-n-hexylcarboxyamido-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon unter Erhitzen gelöst. Die Lösung wurde durch Emulgierung in 100 ml einer wässrigen Lösung mit 10 Gew.% Gelatine, welche 8 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natrium-n-dodecylbenzolysulfonat enthielt, dispergiert. Diese Dispersion wurde mit 5 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.% 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin vermischt und nach weiterem Zusatz von Wasser zu einem Gesamtvolumen von 300 ml wurde das GemiscL zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (7) Layer containing the yellow dye developer: in one Mixture of 10 ml of N-n-butyl acetanilide and 25 ml of cyclohexanone were 10 g of the yellow Dye developer, 1-phenyl-3-N-n-hexylcarboxyamido-4- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) phenylazo] -5-pyrazolone dissolved with heating. The solution was made by emulsifying in 100 ml of an aqueous Solution with 10% by weight gelatin, which contains 8 ml of an aqueous solution with 5% by weight sodium n-dodecylbenzolysulfonate contained, dispersed. This dispersion was mixed with 5 ml of an aqueous solution 2% by weight of 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine mixed and after further addition of water to a total volume of 300 ml, the mixture was given a dry strength of 1.5 Micron drawn.

(8) Blau-empfindliche Emulsionsschicht: Eine blau-empfindliche Silberjodbromidemulsion (mit einem Gehalt von 7 Mol% Silberjodid) mit 3,5 x 10-2 Mol Silber und 6,5 g Gelatine je 100 g der Emulsion wurde zu einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgezogen. (8) Blue-sensitive emulsion layer: A blue-sensitive silver iodobromide emulsion (with a content of 7 mol% silver iodide) with 3.5 x 10-2 mol of silver and 6.5 g of gelatin per 100 g of the emulsion was drawn up to a dry thickness of 1.5 microns.

(9) Schutzschicht: Eine wässrige Lösung mit 4 Gew.% Gelatine, die 2 ml einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.% Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat und 5 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.% Mucochlorsäure enthielt, wurde zu einer Trockenstärke von 1 Mikron aufgezogen. (9) Protective layer: An aqueous solution containing 4% by weight of gelatin which 2 ml of an aqueous solution with 5% by weight of sodium n-dodecylbenzenesulfonate and 5 ml of an aqueous solution containing 2% by weight of mucochloric acid became a dry starch drawn from 1 micron.

Film B: Der Film B wurde in der gleichen Weise wie der Filmes hergestellt, wobei jedoch 30 g des Hilfsentwicklungsmittels gemäss der Erfindung, nämlich 1,2,4-Trihydroxy-5-(4'-butylphenyl)-benzol zu einem Gemisch aus 130 ml Isophoron zugesetzt wurde und 1,5 g 2,3-Dihydroxynaphthalin daringelöst wurden, während das Gemisch in einem Kolben unter Stickstoffatmosphäre gerührt wurdes, worauf 60 ml des vorstehend angegebenen alkaliphilen hydrophoben Lösungsmittels (1) allmählich zu der Lösung zugegeben wurden, worauf das Gemisch durch Emulgierung in 300 ml einer wässrigen Lösung mit 10 Gew.% Gelatine mittels eines Mischers dispergiert wurde und dann die Emulsion des Hilfsentwicklungsmittels zu den Überzugsmassen der Zwischenschicht (3), der Zwischenschicht (6) und der Schutzschicht (9) in Mengen von jeweils 15 g, 25 g und 35 g auf jeweils 100 ml jeder Überzugsmasse vor dem Aufziehen der Schichten zugesetzt wurde.Film B: The film B was made in the same way as the film, however, 30 g of the auxiliary developing agent according to the invention, namely 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-butylphenyl) benzene was added to a mixture of 130 ml of isophorone and 1.5 g of 2,3-dihydroxynaphthalene dissolved in it were while taking the mixture in a flask Was stirred under a nitrogen atmosphere, whereupon 60 ml of the above alkaliphilic hydrophobic solvent (1) was gradually added to the solution, followed by the mixture by emulsification in 300 ml of an aqueous solution containing 10% by weight of gelatin was dispersed by means of a mixer and then the emulsion of the auxiliary developing agent to the coating compositions of the intermediate layer (3), the intermediate layer (6) and the protective layer (9) in amounts of 15 g, 25 g and 35 g for every 100 ml of each coating mass was added before the layers were drawn up.

Jeder der auf diese Weise hergestellten lichtempfindlichen Filme A und B wurde durch einen optischen Keil mit einer Strahlung aus einer weissen Lichtquelle belichtet und dann unter Anwendung der folgenden flüssigen Behandlungsmasse in Übereinanderstellung mit dem folgenden Bildaufnahmeelement behandelt: Behandlungsmasse: Wasser 100 ml Kaliumhydroxid 11,2 g Hydroxyäthylcellulose (hochviskoses Natrosel, Produkt der Hercules Corp.) 3,4 g Benzotriazol 3,5 g N-Benzyl-a-picoliniumbromid 2,0 g Zinknitrat .0,5 g Kaliumthiosulfat 0,5 g Lithiumnitrat 0,5 g Bildaufnahmeelement Das Bildaufnahmeelment wurde in folgender Weise hergestellt. 100 g einer wässrigen Lösung mit 10 Gew.% Gelatine, welche 2 g Poly-4-vinylpyridin (Beizmittel) und 0,1 g 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol enthielt, wurden auf ein barytüberzogenes Papier zu einer Trockenstärke von 10 Mikron aufgezogen. Any of the photosensitive films thus prepared A and B were through an optical wedge with radiation from a white light source exposed and then superimposed using the following liquid treatment composition treated with the following image recording element: Treatment mass: water 100 ml Potassium hydroxide 11.2 g hydroxyethyl cellulose (highly viscous sodium, product of Hercules Corp.) 3.4 g benzotriazole 3.5 g N-benzyl-a-picolinium bromide 2.0 g zinc nitrate .0.5 g potassium thiosulfate 0.5 g lithium nitrate 0.5 g image pickup element The image pickup element was made in the following manner. 100 g of an aqueous solution with 10% by weight Gelatin, which 2 g of poly-4-vinylpyridine (mordant) and 0.1 g 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were applied to a barite-coated paper pulled to a dry thickness of 10 microns.

Bei der Behandlung wurde die flüssige Behandlungsmasse zu einer Abdeckung von 1,5 ml je 100 cm2 des Bildaufnahmeelementes ausgebreitet und nach 1 Minute wurde das lichtempfindliche Element von dem Bildaufnahmeelement abgeschichtet. During the treatment, the liquid treatment mass became a cover of 1.5 ml per 100 cm2 of the image pickup element and was spread after 1 minute the photosensitive element is laminated from the image pickup element.

Das auf das Bildaufnahmeelement im Fall der Anwendung des Filmes B, welcher das Polyhydroxybenzol gemäss der Erfindung enthielt, übertragene Farbbild hatte eine niedrigere minimale Dichte und eine höhere maximale Dichte als das bei Anwendung des-Filmes A erhaltene Bild, welches das Polyhydroxybenzol gemäss der Erfindung nicht enthielt. That on the image pickup element in the case of application of the film B, containing the polyhydroxybenzene according to the invention, transferred color image had a lower minimum density and a higher maximum density than that at Application of the film A obtained image, which the polyhydroxybenzene according to the Invention not included.

Die Reflexionsdichten der Hochlichtteile des übertragenen Farbbildes wurden unter Anwendung jeweils eines Rotfilters, eines Grünfilters und eines Blaufilters gemessen. The reflection densities of the highlight parts of the transferred color image were each using a red filter, a green filter and a blue filter measured.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten: Tabelle Film Filter Minimale Dichte blau 0,52 grün 0,49 rot 0,48 B blau 0,38 grün 0,40 rot 0,32 Hinsichtlich der Farbe wurde eine Verbesserung im Fall der Anwendung des Filmes B im Vergleich zur Anwendung des Filmes A beobachtet. Im Fall der Anwendung des Filmes B war weiterhin die maximale Dichte des Farbbildes ausreichend hoch für Handelszwecke. Der Betrag des in dem Film ausgebildeten entwickelten Silbers war gross im Fall der Anwendung des Filmes A im Vergleich zum Fall der Anwendung des Hilfsentwicklungsmittels.The results obtained are shown in the following table: Table film filter minimum density blue 0.52 green 0.49 red 0.48 B blue 0.38 green 0.40 red 0.32 In terms of color, there was an improvement in the case of application of film B compared to the application of Film A observed. In the case of using the film B, the maximum density of the color image was still sufficiently high for trading purposes. The amount of developed in the film trained Silver was large in the case of using the film A compared with the case of using it of the auxiliary developing agent.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass sie hierauf begrenzt ist. The invention has been described above on the basis of preferred embodiments without being limited to this.

Claims (13)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Photographisches Material für ein Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Träger mit mindestens zwei darauf befindlichen ein Farbbild bildenden Einheiten, wobei jede dieser ein Farbbild bildenden Einheiten eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und ein zu dem lichtempfindlichen Silberhalogenid zugehöriges, ein Farbbild lieferndes Material umfasst, wobei mindestens eine der auf dem Träger ausgebildeten Schichten mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält, worin R1, R2 und R3 eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, ein Halogenatom, eine Cyangruppe, eine Mercaptogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Hydroxylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten.1. A photographic material for a color diffusion transfer process, comprising a support having thereon at least two color image-forming units, each of these color image-forming units comprising a photosensitive silver halide emulsion layer and a photosensitive silver halide associated with a color image-forming material, at least one of layers formed on the support at least one compound of the general formula wherein R1, R2 and R3 represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a halogen atom, a cyano group, a mercapto group, an arylthio group, an alkylthio group, a hydroxyl group or a hydrogen atom. 2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung aus einem Polyhydroxybenzolderivat, worin R1, R2 und R5 jeweils Hydroxylgruppen sind, besteht. 2. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the compound of a polyhydroxybenzene derivative wherein R1, R2 and R5, respectively Are hydroxyl groups. 3. Photographisches Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in mindestens einer der folgenden Schichten, nämlich der den Farbentwickler enthaltenden Schicht, der Silberhalogenidemulsionsschicht, einer Zwischenschicht oder einer Schutzschicht enthalten ist. 3. Photographic material according to claim 1 or 2, characterized in that that the compound of the general formula (I) is in at least one of the following Layers, namely those containing the color developer Layer, the silver halide emulsion layer, an intermediate layer or a protective layer is included. 4. Photographisches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel (I) in mindestens einer dieser Schichten als emulgierte Dispersion in einem alkaliphilen hydrophoben Lösungsmittel entsprechend der allgemeinen Formel (II) worin X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R4 und R5 eine Alkylgruppe bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R4 und R5 im Bereich von etwa 7 bis 11 liegt, vorliegt.4. Photographic material according to claim 1 to 3, characterized in that the compound corresponding to the general formula (I) in at least one of these layers as an emulsified dispersion in an alkaliphilic hydrophobic solvent corresponding to the general formula (II) wherein X is a hydrogen atom or a methyl group and R4 and R5 are an alkyl group, the total number of carbon atoms in the radicals R4 and R5 being in the range from about 7 to 11, is present. 5. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es in Kombination mit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) in mindestens einer der Schichten weiterhin ein Entwicklungsmittel vom Benzoloidtyp enthält. 5. Photographic material according to claim 1, characterized in that that in combination with the compound of general formula (I) in at least one of the layers further contains a benzoloid type developing agent. 6. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R1,R2 und R3 dargestellte Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, die durch R1,R2 und R3 dargestellte Alkoxygruppe die Formel -OR hat, worin R eine Alkylgruppe mit 1-bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch R1,R2 und R3 dargestellte Arylgruppe nicht substituiert ist oder eine substituierte Arylgruppe ist, die eine oder mehrere der Gruppen von Hydroxylgruppe, Halogenatom, Cyano-, Mercapto-, Nitro-, Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-, Aryl- und Aralkylgruppe enthält, die durch R1,R2 und R3 dargestellte Aralkygruppe nichtsubstituiert ist oder eine substituierte Aralkylgruppe ist, die eine oder mehrere der Gruppen von Hydroxylgruppe, Halogenatom, Cyano-, Mercapto-, Nitro-, Alkylgruppe mit 1 bis 8 Eohlenstoffatomen, Alkoxygruppe, Aryl- und Aralkylgruppe an der Aryleinheit enthält die durch R1, R2 und R3 dargestellte Arylthiogruppe eine Phenylthiogruppe oder Naphthylthiogruppe ist und die durch R1, R2 und R3 dargestellte Alkylthiogruppe die Formel -SR hat, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. 6. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the alkyl group represented by R1, R2 and R3 contains 1 to 18 carbon atoms, the alkoxy group represented by R1, R2 and R3 has the formula -OR, where R is Denotes an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R1, R2 and R3 Aryl group is unsubstituted or is a substituted aryl group which is a or more of the groups of hydroxyl group, halogen atom, cyano, mercapto, nitro, Contains an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, alkoxy, aryl and aralkyl groups, the aralky group represented by R1, R2 and R3 is unsubstituted or a substituted aralkyl group which is one or more of the groups of hydroxyl group, Halogen atom, cyano, mercapto, nitro, alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, Alkoxy group, aryl and aralkyl group on the aryl unit contains those indicated by R1, R2 and arylthio group represented by R3 is a phenylthio group or naphthylthio group and the alkylthio group represented by R1, R2 and R3 has the formula -SR, wherein R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. 7. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel(I) aus der Gruppe von 1,2,4-Trihydroxy-5-phenylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(1',1',3',3',-tetramethylbutyl)-benzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(4'-methylphenyl)benzoly, 12,4-Trilhydroxy-5,6-dichlorbenzol, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-5phenylthiobenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5,6-dimethylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-benzylobenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-cyclohexylbenzol, 1,2,4- Trihydroxy-5-(4'-chlorphenyl-)-benzol, 1,2,4- Trihydroxy-5-(3'-nitrophenyl)-benzol und 1,2,4,5,-Tetrahydroxy-6-methylbenzol gewählt ist. 7. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the compound of the general formula (I) from the group of 1,2,4-trihydroxy-5-phenylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (1 ', 1', 3 ', 3', - tetramethylbutyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-methylphenyl) benzoly, 12,4-trilhydroxy-5,6-dichlorobenzene, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-5phenylthiobenzene, 1,2,4-trihydroxy-5,6-dimethylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-benzylobenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-cyclohexylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-chlorophenyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (3'-nitrophenyl) benzene and 1,2,4,5-tetrahydroxy-6-methylbenzene is selected. 8. Photographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R4 und R5 dargestellte Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält und unsubstituiert ist oder endständig mit einem Halogenatom, einer Carboxylgruppe, einer Sulfogruppe. oder einer Phenylgruppe substituiert ist 8. Photographic material according to claim 4, characterized in that that the alkyl group represented by R4 and R5 contains 1 to 10 carbon atoms and is unsubstituted or terminated with a halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group. or a phenyl group 9. Photographische Filmeinheit für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein lichtempfindliches Material, das auf einem Träger wenigstens 2 Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist, wobei jede Silberhalogenidemulsionsschicht einen damit verbundenen Farbentwickler enthält, ein Bildempfangsmeterial für die Aufnahme von Farbstoffen, die von dem lichtempfindlichen Material bei Entwicklung des lichtempfindlichen Materials übertragen werden, und eine alkalische flüssige Behandlungsmasse für die Entwicklung der Silberhaiogenidemulsionsschichten des lichtempfindlichen Materials, wobei eine Übertragung der Farbstoffe von dem lichtempfindlichen Material zum Bildempfangsmaterial herbeigeführt wird, umfaßt, wobei wenigstens einer der Schichten des lichtempfindlichen Elementes oder die Behandlungsmasse wenigstens eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel I enthält, worin R1, R2 und R3 jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, Arylgruppe, Aralkylgruppe, ein Halogenatom, eine Cyangruppe, Mercaptogruppe, Arylthiogruppe, Alkylthiogruppe, Hydroxylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten.9. A photographic film unit for the color diffusion transfer process, characterized in that it comprises a light-sensitive material which has on a support at least 2 silver halide emulsion layers, each silver halide emulsion layer containing an associated color developer, an image-receiving material for receiving dyes which are produced by the light-sensitive material during development of the photosensitive material, and an alkaline liquid processing composition for the development of the silver halide emulsion layers of the photosensitive material, wherein a transfer of the dyes is brought about from the photosensitive material to the image receiving material, wherein at least one of the layers of the photosensitive element or the processing composition comprises at least one compound of the general formula I below wherein R1, R2 and R3 each represent an alkyl group, an alkoxy group, aryl group, aralkyl group, a halogen atom, a cyano group, mercapto group, arylthio group, alkylthio group, hydroxyl group or a hydrogen atom. 10. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) ein Polyhydroxybenzolderivat ist, worin die Reste R1, R2 und R3 jeweils eine Hydroxylgruppe darstellen. 10. A photographic film unit according to claim 9, characterized in that that the compound of the general formula (I) is a polyhydroxybenzene derivative, wherein the radicals R1, R2 and R3 each represent a hydroxyl group. 11. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in wenigstens einer der Schichten von Farbentwickler enthaltenden Schicht, Silberhalogenidejmulsionsschicht, Zwischenschicht und Schutzschicht enthalten ist. 11. A photographic film unit according to claim 9, characterized in that that the compound of the general formula (I) is in at least one of the layers of color developer-containing layer, silver halide emulsion layer, intermediate layer and protective layer is included. 12. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppe, die durch die Reste R2 und 3 dargestellt wird, 1 bis 18 Kohlenstoffatom enthält, die durch die Reste R1, R2 und R3 dargestellte Alkoxygruppe die Formel -OR hat, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch R1,R2 und R3 dargestellte Arylgruppe nichtsubstituiert ist oder eine substituierte Arylgruppe ist, die eine oder mehrere der Gruppen von Hydroxyl-, Halogen-, Cyano-, Mercapto-, Nitro-, Alkylgruppe mit 1 bis ö Eohlenstoffatomen, Alkoxygruppe, eine Arylgruppe und Aralkylgruppe enthält, die durch R1,R2 und R3 dargestellte Aralkylgruppe nichtsubstituiert ist oder eine substituierte AraIky'lgruppe ist, die eine oder mehrere der Gruppen von Hydroxyl-, Halogen-, Cyano-, Mercapto-, Nitro-, Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-, Aryl- und Aralkylgruppe an der Aryleinheit enthält, die durch R1,R2 und R3 dargestellte Arylthiogruppe eine Phenylthiogruppe, Naphthylthiogruppe ist und die durch R1,R2,R3 dargestellte Alkylthiogruppe eine solche der Formel -SR ist, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. 12. A photographic film unit according to claim 9, characterized in that that the alkyl group represented by the radicals R2 and 3 has 1 to 18 carbon atoms contains, the alkoxy group represented by the radicals R1, R2 and R3 has the formula -OR where R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, which is represented by R1, R2 and R3 represented aryl group is unsubstituted or a substituted one Is aryl group which is one or more of the groups of hydroxyl, Halogen-, Cyano, mercapto, nitro, alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group, contains an aryl group and aralkyl group, the aralkyl group represented by R1, R2 and R3 is unsubstituted or is a substituted AraIky'lgruppe, the one or several of the groups of hydroxyl, halogen, cyano, mercapto, nitro, alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy, aryl and aralkyl groups on the aryl moiety contains, the arylthio group represented by R1, R2 and R3 is a phenylthio group, Is naphthylthio group and the alkylthio group represented by R1, R2, R3 is those of the formula -SR where R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms means. 13. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die durch die allgemeine Formel (I) dargestellte Verbindung aus der Gruppe von 1,2,4-Trihydroxy-5-phenylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(1',1'3'3'-tertamethylbutyl)-benzol, 1,2,4- Trihydroxy-5-(4'-methylphenyl)-beznol, 1,2,4-Trihydroxy-5,6-dichlorbenzol, 1,2,4,-Trihydroxybenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-phenylthiobenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5,6-dimethylbenzol, 1,2,4- Trihydroxy-5-benzylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-cyclohexylbenzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(4'-chlorphenyl)-benzol, 1,2,4-Trihydroxy-5-(3'-nitrophenyl)-benzol und 1,2,4,5,-Tetraphydroxy-6-methylbenzol gewählt ist. 13. A photographic film unit according to claim 9, characterized in that that the compound represented by the general formula (I) from the group of 1,2,4-trihydroxy-5-phenylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (1 ', 1'3'3'-tertamethylbutyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-methylphenyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5,6-dichlorobenzene, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-phenylthiobenzene, 1,2,4-trihydroxy-5,6-dimethylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-benzylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5-cyclohexylbenzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (4'-chlorophenyl) benzene, 1,2,4-trihydroxy-5- (3'-nitrophenyl) -benzene and 1,2,4,5-tetraphydroxy-6-methylbenzene is chosen.
DE19742459059 1973-12-13 1974-12-13 Dye diffusion transfer material contg. poly-hydroxy-benzene cpd. - as auxiliary developer, for good contrast and stain-free highlights Pending DE2459059A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14096673A JPS5092134A (en) 1973-12-13 1973-12-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2459059A1 true DE2459059A1 (en) 1975-06-26

Family

ID=15280948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742459059 Pending DE2459059A1 (en) 1973-12-13 1974-12-13 Dye diffusion transfer material contg. poly-hydroxy-benzene cpd. - as auxiliary developer, for good contrast and stain-free highlights

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS5092134A (en)
DE (1) DE2459059A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2408161A1 (en) * 1977-11-03 1979-06-01 Kodak Pathe SILVER HALIDE PHOTOGRAPHIC PRODUCTS FOR DIFFUSION-TRANSFER GIVING IMPROVED COLOR IMAGES, AND COLOR IMAGE FORMING METHODS WHICH USE THESE PRODUCTS
EP0045129A2 (en) * 1980-07-25 1982-02-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Masked antifoggant compounds for silver photographic systems

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5149726A (en) * 1974-10-25 1976-04-30 Fuji Photo Film Co Ltd SHASHINYO BUNSAN BUTSU

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2408161A1 (en) * 1977-11-03 1979-06-01 Kodak Pathe SILVER HALIDE PHOTOGRAPHIC PRODUCTS FOR DIFFUSION-TRANSFER GIVING IMPROVED COLOR IMAGES, AND COLOR IMAGE FORMING METHODS WHICH USE THESE PRODUCTS
EP0045129A2 (en) * 1980-07-25 1982-02-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Masked antifoggant compounds for silver photographic systems
EP0045129A3 (en) * 1980-07-25 1982-12-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Masked development/image modifier compounds for silver photographic systems

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5092134A (en) 1975-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2450622A1 (en) COLOR DIFFUSION TRANSFER ELEMENT AND METHOD FOR FORMING TRANSFER IMAGES
DE3248387A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING A COLOR IMAGE
DE3108198C2 (en)
DE3127781C2 (en)
DE2628043A1 (en) PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE2728557A1 (en) COLOR DIFFUSION TRANSFER MATERIAL
DE2441644A1 (en) PICTURE RECEIVER FOR COLOR DIFFUSION TRANSFER PHOTOGRAPHY
DE2136994A1 (en) Photographic film unit for the color diffusion transfer process
DE3529439A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIAL
DE2439160A1 (en) PHOTOGRAPHIC FILM ARRANGEMENT AND ITS USE
DE2459059A1 (en) Dye diffusion transfer material contg. poly-hydroxy-benzene cpd. - as auxiliary developer, for good contrast and stain-free highlights
DE2334035A1 (en) LIGHT SENSITIVE FILM UNIT FOR THE PHOTOGRAPHIC DIFFUSION TRANSFER COLOR PROCESS
DE2729819C3 (en) Photographic material for diffusion transfer process
DE2728844A1 (en) COLOR DIFFUSION TRANSFER MATERIAL
DE2461514A1 (en) Colour photographic diffusion transfer material - contg. quinone as auxiliary developer for high density and satisfactory background
DE2238052C3 (en) Diffusion transfer photographic process for producing color images and a photographic recording unit for carrying out the process
DE3712900A1 (en) PHOTOGRAPHIC ELEMENT
DE3037486A1 (en) PHOTOGRAPHIC COLOR DIFFERENTIAL TRANSFER ELEMENT
DE2453129C2 (en) Dye developer for silver halide photography and its use in a light-sensitive material for diffusion transfer process
DE2444694A1 (en) LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHICAL MATERIAL WORKING ON THE DYE TRANSFER PRINCIPLE
DE2423768A1 (en) LIGHT SENSITIVE MATERIAL FOR USE IN A COLOR DIFFUSION TRANSFER UNIT
DE2439945A1 (en) COLOR DIFFUSION TRANSFER ELEMENT AND METHOD OF MANUFACTURING IT
DE2457307A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING COLOR PHOTOGRAPHIC IMAGES
DE2911694A1 (en) PHOTOGRAPHIC FILM UNIT FOR PRODUCING COLORED TRANSFER PICTURES
DE2540543A1 (en) PHOTOGRAPHIC MATERIAL WITH AN IMPROVED NEUTRALIZING LAYER

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal