DE2460508C3 - Mineral fiber board covered by metal foil - Google Patents

Mineral fiber board covered by metal foil

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DE2460508C3 DE19742460508 DE2460508A DE2460508C3 DE 2460508 C3 DE2460508 C3 DE 2460508C3 DE 19742460508 DE19742460508 DE 19742460508 DE 2460508 A DE2460508 A DE 2460508A DE 2460508 C3 DE2460508 C3 DE 2460508C3
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Gruenzweig und Hartmann und Glasfaser AG
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Description

Die Erfindung betrifft eine mit einer Metallfolie kaschierte, z. B. als Dämmplatte verwendbare Mineralfaserplatte. The invention relates to a laminated with a metal foil, for. B. mineral fiber board that can be used as insulation board.

Es ist bekannt, als Bindemittel oder Kleber zum Befestigen der Metallfolie auf solchen Mineralfaserplatten einen organischen Kleber zu verwenden (USA.-Patentschriften 28 90 147 und 32 76 928).It is known as a binder or adhesive for attaching the metal foil to such mineral fiber boards to use an organic glue (U.S. Patents 28 90 147 and 32 76 928).

Die Verwendung solcher organischer Kleber hat jedoch den Nachteil, daß die mit ihrer Hilfe kaschierten Mineralfaserplatten nicht mehr den Vorschriften gerecht werden, die hinsichtlich der Unbrennbarkeit von wärme- und schalldämmenden Materialien zu erfüllen sind.However, the use of such organic adhesives has the disadvantage that they laminated with their help Mineral fiber boards no longer meet the regulations regarding the incombustibility of heat and sound insulating materials must be met.

Zum Feuersichermachen von Isolierungen aus Glasoder Mineralfasern ist an sich aus der deutschen Patentschrift 9 57 465 bereits ein Verfahren bekannt, bei welchem wasserlösliche Silikate, also ein anorganisches Mittel und zwar als Silikat ein solches von geringer Alkalität Verwendung finden, die auf die Außenfläche der Isolierung aufgebracht werden. Hier wird also nur eine Beschichtung einer entsprechenden Dämmplatte hergestellt.For fire-proofing insulation made of glass or mineral fibers is actually from the German patent 9 57 465 already known a method in which water-soluble silicates, that is, an inorganic Means, namely a silicate of low alkalinity, used on the outer surface the insulation are applied. So here is only a coating of a corresponding insulation board manufactured.

Als bevorzugte Zusammensetzung eines solchen Silikats ist tine solche genannt, die aus einem Gewichtsanteil Na2O auf 3,2 bis 3,65 (vornehmlich 3,4) Gewichtcanteilen SiO2 besteht.A preferred composition of such a silicate is mentioned which consists of a weight fraction of Na 2 O to 3.2 to 3.65 (mainly 3.4) weight fractions of SiO 2 .

Hauptziel der Maßnahme war es, den Isolierungen zwar die gewünschte Feuersicherheit zu verleihen, aber zu vermeiden, daß die Silikate in Folge ihrer hohen Alkalität dei Glas- oder Mineralfasern angreifen. Außerdem wurde erstrebt, die Behandlung der Isolierungen so vorzunehmen, daß schädliche Reizungen der Haut beim Handhaben der Isolierungen nicht mehr vorkommen können.The main objective of the measure was to give the insulation the desired fire safety, but to avoid that the silicates attack the glass or mineral fibers as a result of their high alkalinity. In addition, efforts were made to treat the insulation in such a way as to prevent harmful irritation the skin can no longer occur when handling the insulation.

Das Problem, Mineralfaserkörper mit anorganischen Substanzen zu imprägnieren, um derart ihre Entflammbarkeit weitgehendst herabzusetzen, beschäftigt die Techniker bereits seit langem.
In der USA.-Patentschrift 30 02 857 wird bereits
Technicians have long been concerned with the problem of impregnating mineral fiber bodies with inorganic substances in order to reduce their flammability as much as possible.
In the USA. Patent 30 02 857 is already

as erwähnt, daß die Verwendung von Wasserglas oder Natriumsilikat als Bindemittelkomponente bei der Herstellung von überzogenen oder gebundenen Glasfaserkörpern wegen der hohen Natriumkonzentration in handelsüblichen Natriumsilikaten eine Zerstörung und einen Angriff auf die Glasfasern zur Folge haben kann, so daß Produkte entstehen, die schwach und brüchig sind. Diese Patentschrift nennt Bedingungen, die an eine Überzugs- oder Bindemittelzusammensetzung für Glasfasern oder -filme zu stellen wären:as mentions that the use of water glass or sodium silicate as a binder component in the Manufacture of coated or bonded fiberglass bodies because of the high sodium concentration in commercial sodium silicates can destroy and attack the glass fibers can produce products that are weak and fragile. This patent specifies conditions that would have to be placed on a coating or binder composition for glass fibers or films:

I. Die Bestandteile der das Bindemittel bildenden Zusammensetzung müssen eine gute Bindung mit den Oberflächen der Glasfasern oder des Glasfilms bei einer Temperatur unterhalb der Schmelztemperatur des die Fasern bildenden Glases aufweisen. Diese Bindung soll sich in verhältnismäßig kurzer Zeit von 0,25 bis 60 min und bei einer Temperatur unter 650 C und vorzugsweise im Bereich von 315 bis 6500C aufbauen.I. The constituents of the composition forming the binder must have a good bond with the surfaces of the glass fibers or the glass film at a temperature below the melting temperature of the glass making up the fibers. This tie is intended to be constructed in a relatively short time of 0.25 to 60 minutes and at a temperature below 650 C and preferably in the range of 315 to 650 0 C.

2. Das Bindemittel oder der Überzug dürfen durch Feuchtigkeit nicht beeinträchtigt werden und sollen unter Feuchtigkeitsbedingungen nach dem Absetzen auf den Oberflächen der Mineralfaserplatte nicht quellen.2. The binding agent or the coating must not and should not be impaired by moisture not under moisture conditions after settling on the surfaces of the mineral fiber board sources.

3. Die Bestandteile des Binde- oder Überzugsmittels dürfen Glasfasern nicht, wie es bei Natriumsilikat der Fall ist, angreifen, wenn sie in Form einer Zusammensetzung vorliegen, die auf die Oberflächen der Glasfasern oder Glasiflme aufgebracht wird. Außerdem dürfen sie Festigkeit, Biegsamkeit und andere wünschenswerte Eigenschaften der Glasfasern oder -filme nicht nachteilig beeinflussen.3. The constituents of the binding or coating agent must not be glass fibers, as is the case with sodium silicate Case is attack when they are in the form of a composition that is applied to the surfaces of the glass fibers or glass film is applied. Also, they may have strength, flexibility, and other desirable ones Do not adversely affect properties of the glass fibers or films.

4. Eine solche anorganische Bindemittel- oder Überzugszusammensetzung sollte gegenüber Metall nicht korrodierend wirken.4. Such an inorganic binder or coating composition should not be corrosive to metal.

5. Die Zusammensetzung sollte sich mit geringen Kosten und aus verhältnismäßig leicht verfügbaren Materialien herstellen und mit üblichen Einrichtungen aufbringen lassen, um zu einem verbesserten Produkt zu kommen, ohne die Kosten wesentlich zu erhöhen.5. The composition should be made at low cost and relatively readily available Manufacture materials and have them applied with conventional equipment in order to result in an improved product to come without significantly increasing the cost.

Zur Erfüllung dieser Aufgabe schlägt die USA.-Patentschrift 30 02 857 eine Zusammensetzung in Form eines wäßrigen Systems vor, bei dem die in der Zusammensetzung enthaltenen Materialien mit den Glasfaseroberflächen bei den oben angegebenen, vergleichsweise hohen Temperaturen reagieren und ein glas-To accomplish this task, US Pat. No. 30 02 857 proposes a composition in the form an aqueous system, in which the materials contained in the composition with the glass fiber surfaces react at the above-mentioned, comparatively high temperatures and a glass-

«5 artiges Material entsteht, das sich fest mit den Glasfaseroberflächen verbindet.«5-like material is created that adheres firmly to the fiberglass surfaces connects.

Abgesehen davon, daß die Herstellung einer solchen Beschichtung die Anwendung der angegebenen un-Apart from the fact that the production of such a coating requires the application of the specified un-

wirtschaftlich hohen Temperaturen erfordert, wird mit einem solchen Binde- oder Überzugsmittel lediglich ein Überzugsmaterial für die einzelnen Fasern, gegebenenfalls nur für die oberflächig liegenden Fasern, geschaffen, das mit den Glas- oder anderen Mineralfasern reagiert. Es entsteht offenbar keine zusammenhängende Schicht auf dem aus derartig behandelten Fasern hergestellten Produkt, sondern lediglich eine an jeder einzelnen Faser fest gebundene Umhüllung, um die Fasern so zu modifizieren, daß die aufgestellten Forderungen erfüllt werden können.requires economically high temperatures, is only with such a binding or coating agent a covering material for the individual fibers, possibly only for the fibers lying on the surface, created that reacts with the glass or other mineral fibers. Apparently there is no coherent one Layer on the product made from fibers treated in this way, but only one cladding firmly bonded to each individual fiber in order to modify the fibers in such a way that the erected Requirements can be met.

In der USA.-Patentschrift 30 02 857 ist auch bereits die Verwendung von Füllmitteln in Form von Ton oder anderen wasserlöslichen oder wasserdispergierenden Silikaten, Karbonaten, Hydroxyden oder Oxyden von Metallen erwähnt, die gewöhnlich in Glas vorhanden sind.In the USA.-Patent 30 02 857 is already the use of fillers in the form of clay or other water-soluble or water-dispersing ones Silicates, carbonates, hydroxides or oxides of metals mentioned, which are usually present in glass are.

In den USA.-Patentschriften 32 86 785 und 34 90 065 wird eine schall- und wärmedämmende Platte aus Mineralfasern beschrieben, die wenigstens auf einer Seite eine dichte Schicht aufweist, deren Funktion in erster Linie darin bestehen soll, daß bei einer Schwächung der nicht imprägnierten, darunter befindlichen Schicht oder beim Erweichen oder Schmelzen derselben und einem Verbrennen des Harzbindemittels für die Mineralfasern nunmehr diese dichte Schicht das hauptsächliche oder alleinige tragende, überspannende Element und damit die einzige Quelle für die strukturelle Unversehrtheit der Platte ist.In U.S. Patents 32 86 785 and 34 90 065 a sound and heat insulating plate made of mineral fibers is described, which on at least one Side has a dense layer, the function of which is primarily to be that in the event of a weakening the non-impregnated, underlying layer or when softening or melting the same and a burning of the resin binder for the mineral fibers now makes this dense layer the main one or sole load-bearing, spanning element and therefore the only source of structural Integrity of the plate is.

Das für die Herstellung dieser Schicht dienende Imprägniermittel enthält zerkleinertes anorganisches Gut und eine Bindemittelphase, die wiederum aus 5 bis 95 Gewichtsprozent Kieselsäuresol und 95 bis 5 Gewichtsprozent Bentonit besteht, wcbei der Gesamtfestkörperanteil im Imprägniermittel bei 2 bis 25 Gewichtsprozent liegt. Das hergestellte Material weif« also 1 bis 20 Gewichtsprozent Kieselsäuresol und 1 bis 15 Gewichtsprozent Bentonit auf, wobei noch Bindeton und Feldspat zugesetzt sein können. Auch Füllstoffe können beigegeben sein. Solche Imprägniermittel sind jedoch sehr teuer und ihr Einsatz ist in der Praxis daher nur in Spezialfäilen zu verantworten. The impregnating agent used to produce this layer contains comminuted inorganic material Good and a binder phase, which in turn consists of 5 to 95 percent by weight of silica sol and 95 to 5 Percent by weight bentonite is made up of the total solids content in the impregnation agent is 2 to 25 percent by weight. The manufactured material knows " So 1 to 20 percent by weight of silica sol and 1 to 15 percent by weight of bentonite, with still binding clay and feldspar can be added. Fillers can also be added. Such impregnating agents however, they are very expensive and in practice they can only be used in special cases.

Schließlich ist aus der deutschen Offenlegungsschrift !9 19 764 ein Verfahren zur Herstellung von fc erbeständigen Isolierplatten und Formkörpern bekannt geworden, bei dem solche Formkörper mit einer Lösung von Kieselgur und Wasserglas zur Bildung einer isolierenden Deckschicht behandelt werden. Die weiter gemachte Angabe, den Formkörper während der Behandlung mit der Kieselgur-Wasserglas-Lösung vibrierend zu bewegen und den Formkörper voll mit dieser Lösung zu tränken, läßt erkennen, daß nicht an eine Beschichtung gedacht ist, die bestimmten Forderungen gerecht werden soll. Insbesondere ergeben sich recht spröde Bindungen.Finally, from the German Offenlegungsschrift ! 9 19 764 a process for the production of fc er-resistant Insulating plates and moldings become known in which such moldings with a Solution of kieselguhr and water glass to be treated to form an insulating cover layer. the Further information, the shaped body during the treatment with the kieselguhr water glass solution to move vibrating and to soak the molding fully with this solution, it can be seen that not on a coating is intended to meet certain requirements. In particular, arise rather brittle bonds.

Durch die Erfindung soll eine mit einer Metallfolie, vorzugsweise Aluminiumfolie kaschierte, beispielsweise als Dämmplatte verwendbare Mineralfaserplatte geschaffen werden, welche folgende Forderungen zu erfüllen gestattet:The invention is intended to be a with a metal foil, preferably aluminum foil laminated mineral fiber board, for example usable as an insulation board created, which allows to meet the following requirements:

Die Platte soll nicht brennbar sein, d. h. hinsichtlich der Nichtbrennbarkeit wenigstens eine Klasse höher liegen als die üblichen, mit Hilfe eines organischen Klebers kaschierten Platten.The plate should not be flammable, i. H. regarding the non-combustibility are at least one class higher than the usual, with the help of an organic Glue-laminated panels.

Außerdem darf der Kleber für die Verbindung von Mineralfaserplatte und Metallfolie die Fasern und/oder ihre Bindung nicht angreifen.In addition, the adhesive for the connection of mineral fiber board and metal foil may use the fibers and / or do not attack their bond.

Der Kleber darf auch keinen nachteiligen Einfluß auf die zum Kaschieren verwendete Metallfolie, insbesondere Aluminiumfolie, haben, diese also im wesentlichen nicht korrodieren oder wenigstens örtlich verspröden oder in anderer Weise nachteilig beeinflussen. The adhesive must also not have any adverse effect on the metal foil used for lamination, in particular Aluminum foil, so they do not corrode essentially or at least locally embrittle or otherwise adversely affect.

Schließlich soll der eingesetzte Kleber leicht auftragbar sein. Die angegebenen Forderungen bereiten in ihrer Erfüllung gewisse Schwierigkeiten, da daraufFinally, the adhesive used should be easy to apply. Prepare the specified requirements certain difficulties in fulfilling them, there on it

ίο zu achten ist, daß die Erfüllung der einen Forderung nicht die Erfüllung einer anderen Forderung ausschließt. ίο it is important to ensure that one requirement is met does not exclude the fulfillment of another requirement.

Die Erfindung geht somit aus von einer mit einer Metallfolie, insbesondere Aluminiumfolie, kaschierten Mineralfaserplatte und kennzeichnet sich dadurch, daß als Kleber zur Verbindung der Platte mit der Metallfolie ein solcher auf der Basis von Wasserglas mit einem Zusatz von toninineralischen Stoffen folgender Zusammensetzung in Gewichtsprozenten verwendet ist: The invention thus starts from a is provided with a metal foil, especially aluminum foil, laminated mineral fiber plate, and is characterized in that such used as the adhesive for joining the plate with the metal foil on the basis of water glass with an addition of toninineralischen materials the following composition in weight percent :

Wasserglas 60 bis 95%Water glass 60 to 95%

tonmineralische Stoffe 4 bis 16%clay mineral substances 4 to 16%

Oxide oder Karbonate der Erdalkalien oder des Zinks, Oxide
oder Hydroxide des Aluminiums
und/oder Bariumsulfat 1 bis 5 %
Oxides or carbonates of alkaline earths or zinc, oxides
or hydroxides of aluminum
and / or barium sulfate 1 to 5%

Pigmente 0 bis 5 %Pigments 0 to 5%

in einer der Auftragstechnik angepaßten Verdünnung mit Wasser, wobei die Zusätze zum Wasserglas möglichst fein verwendet sind.in a dilution with water adapted to the application technique, the additives to the water glass if possible are used finely.

Als tonmineralische Stoffe eignen sich Kaolin, Ton, Talk bzw. entsprechende Mischungen dieser Zusätze.Kaolin, clay, talc or corresponding mixtures of these additives are suitable as clay mineral substances.

Finden Pigmente Verwendung, so wählt man vorzugsweise Fe2O3, Fe OOH, TiO2, Cr2O3.If pigments are used, preference is given to choosing Fe 2 O 3 , Fe OOH, TiO 2 , Cr 2 O 3 .

Zur weiteren Verringerung der Sprödigkeit können für diese Zwecke an sich bekannte Stoffe, wie Phosphate oder Borate ein- bib dreiwertiger Metalle bis zu 5 % in gelöster bzw. feinteiliger Form zugesetzt werden. Die Forderung, daß die Nichtbrennbarkeit einer solchen Platte um mindestens eine Klasse verbessert sein soll, ist erfüllt durch die ausschließliche Verwendung mineralischer Bestandteile.To further reduce the brittleness, substances known per se, such as phosphates, can be used for this purpose or borates of monovalent metals up to 5% can be added in dissolved or finely divided form. The requirement that the non-combustibility of a Such a plate should be improved by at least one class, is fulfilled by the exclusive use mineral components.

Durch die Wahl der Zusätze zum Wasserglas, ihren prozentualen Anteil und insbesondere die F einheit der Zusätze läßt sich ein zusammenhängender Film bilden, der auch bei Lagerung erhalten bleibt und nicht versprödet. Ein korrodierender Angriff des Klebers auf die Metallfolie findet nicht statt.Through the choice of additives to the water glass, their percentage and in particular the F unit of the Additives can be used to form a coherent film that is retained even during storage and does not become brittle. The adhesive does not corrode the metal foil.

Insbesondere ist durch die Wahl der Mengen an Oxiden oder Karbonaten der Erdalkalien und des Zinks, Oxiden oder Hydroxiden des Aluminiums und/ oder Bariumsulfat in den angegebenen Grenzen sichergestellt, daß für den aufgetragenen Kleber die Gefahr der Versprödung möglichst gering gehalten ist.In particular, the choice of the amounts of oxides or carbonates of the alkaline earths and the Zinc, oxides or hydroxides of aluminum and / or barium sulphate ensured within the specified limits, that the risk of embrittlement for the applied adhesive is kept as low as possible.

Der Zusatz von tonmineralischen Stoffen stellt darüber hinaus sicher, daß der erfindungsgemäß verwendete Kleber die Fasern und/oder ihre Bindung praktisch nicht angreifen kann.The addition of clay mineral substances also ensures that the used according to the invention Glue can practically not attack the fibers and / or their bond.

Von besonderem Vorteil ist, daß die Zusät/c an tonmineralischen Stoffen und an Pigmenten sich wechselseitig ergänzen oder ersetzen können und durch die Begrenzung der wasserunempfindlich machenden Stoffe nach oben sichergestellt ist, daß der Kleber elastisch und biegsam bleibt. Dabei ist von besonderer Bedeutung die Einhaltung eines Trocknungsgrades dahingehend, daß unter den für die Reaktion derIt is of particular advantage that the addition / c of clay mineral substances and pigments are reciprocal can supplement or replace and by limiting the water-insensitive Fabrics upwards ensures that the adhesive remains elastic and pliable. It is special Significance of maintaining a degree of dryness to the effect that under the for the reaction of

Härter notwendigen Bedingungen getrocknet wird.Hardener necessary conditions is dried.

Der erfindungsgemäß verwendete Kleber läßt sich wegen der in sehr feinem Zustand vorliegenden Füllstoffe ohne weiteres durch Zugabe von Wasser verdünnen und damit leicht auftragbar einstellen.The adhesive used according to the invention can be used because of the fillers present in a very fine state easily dilute by adding water and thus make it easy to apply.

Da der erfindungsgemäß verwendete Kleber die Metallfolie nicht nur nicht korrodiert, sondern sogar verstärkt, kann diese relativ dünn gewählt werden, was zu einer Einsparung an Folienmaterial führt.Since the adhesive used according to the invention not only does not corrode the metal foil, it actually does reinforced, this can be chosen to be relatively thin, which leads to a saving in film material.

Das Auftragen des Klebers erfolgt vorzugsweise " vollflächig, wodurch sich eine Festigkeitssteigerung der Metallfolie ergibt.The adhesive is preferably applied over the entire surface, which increases the strength the metal foil results.

Jm folgenden sollen Ausführungsbeispiele näher erläutert werden, wobei mit der Abkürzung FS der Anteil an Festsubstanz bezeichnet ist und mit der Abkürzung MV das Molverhältnis angegeben wird. Die Prozente bedeuten Gewichtsprozente.Embodiments are to be explained in more detail below, with the abbreviation FS denoting Proportion of solid substance is designated and the abbreviation MV indicates the molar ratio. the Percentages mean percentages by weight.

Beispie! 1Example! 1

Natronwasserglas FS 35% MV 3,3 .. .89,5%Soda water glass FS 35% MV 3.3 ... 89.5%

Kaolin <10μ 8 %Kaolin <10μ 8%

ZnO < I μ 2,5%ZnO <I μ 2.5%

Beispiel 2Example 2

Natronwasserglas FS 35% MV 3,3 86%Soda water glass FS 35% MV 3.3 86%

Ton <5μ 8%Clay <5μ 8%

MgO <10μ 3%MgO <10μ 3%

Fe2O3 <1 μ 3%Fe 2 O 3 <1 μ 3%

Beispiel 3Example 3

Kaliwasserglas FS 29 % MV 4,1 85 %Potash water glass FS 29% MV 4.1 85%

Talk <10μ 7%Talc <10μ 7%

AlOOH <5μ 4%AlOOH <5μ 4%

Natriumpoiyphosphat 4 %Sodium polyphosphate 4%

Claims (5)

24 bU bUö Patentansprüche:24 bU bUö patent claims: 1. Mit einer Metallfolie kaschierte Mineralfaserplatte, dadurch gekennzeichnet, daß als Kleber zur Verbindung der Platte mii der Metallfolie ein solcher auf de* Basis von Wasserglas mit einem Zusatz an tonmineralischen Stoffen folgender Zusammensetzung in Gewichtsprozenten verwendet ist:1. Mineral fiber board laminated with a metal foil, characterized in that as an adhesive to connect the plate with the metal foil one on the basis of water glass with an addition of clay mineral substances as follows Composition in weight percent used is: Wasserglas 60 bis 95%Water glass 60 to 95% tonmineraiische Stoffe 4 bis 16 %clay mineral substances 4 to 16% Oxide oder Karbonate der Erdalkalien oder des Zinks, Oxide oder Hydroxide des Aluminiums und/oder Bariumsulfat I bis 5%Oxides or carbonates of alkaline earths or zinc, oxides or hydroxides of aluminum and / or barium sulfate I up to 5% Pigmente 0 bis 5 %Pigments 0 to 5% in einer der Auftragstechnik angepaßten Verdünnung mit Wasser, wobei die Zusätze zum Wasserglas möglichst fein verwendet sind.in a dilution with water adapted to the application technique, the additives to the water glass are used as finely as possible. 2. Mineralfaserplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tonmineralische Stoffe Kaolin, Ton oder Talk bzw. Mischungen davon verwendet sind.2. Mineral fiber board according to claim 1, characterized in that the clay mineral substances Kaolin, clay or talc or mixtures thereof are used. 3. Mineralfaserplatte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Pigmente Fe2O3, FeO OH, TiO2, Cr2O3 verwendet sind.3. Mineral fiber board according to claim 1 or 2, characterized in that Fe 2 O 3 , FeO OH, TiO 2 , Cr 2 O 3 are used as pigments. 4. Mineralfaserplatte nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung 1 bis 5% MgO, MgCO3, Cr2O3, Al2O3, Al O(OH) enthält.4. Mineral fiber board according to claim 1 to 3, characterized in that the composition contains 1 to 5% MgO, MgCO 3 , Cr 2 O 3 , Al 2 O 3 , Al O (OH). 5. Mineralfaserplatte nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Kleber Phosphate oder Borate ein- bis dreiwertiger Metalle bis zu 5% in gelöster bzw. feinteiliger Form enthält.5. Mineral fiber board according to one or more of the preceding claims, characterized in that that the adhesive phosphates or borates of monovalent to trivalent metals up to 5% in dissolved or finely divided form.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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