DE2457562A1 - SEAWATER-RESISTANT STEEL HIGH STRENGTH - Google Patents

SEAWATER-RESISTANT STEEL HIGH STRENGTH

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DE2457562A1
DE2457562A1 DE19742457562 DE2457562A DE2457562A1 DE 2457562 A1 DE2457562 A1 DE 2457562A1 DE 19742457562 DE19742457562 DE 19742457562 DE 2457562 A DE2457562 A DE 2457562A DE 2457562 A1 DE2457562 A1 DE 2457562A1
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seawater
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DE19742457562
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Lucio Giuliani
Sergio Dr Vacchiano
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Centro Sperimentale Metallurgico SpA
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese

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Description

OENTRO SPERIMENTALE METALLURGICO S.p.A. Rom, ItalienOENTRO SPERIMENTALE METALLURGICO S.p.A. Rome, Italy

Meerwasserbeständiger Stahl hoher FestigkeitSeawater resistant steel of high strength

Die Erfindung "betrifft einen Stahl mit sehr guten mechanischen Eigenschaften, der gleichzeitig eine günstige Schweißbarkeit sowie Beständigkeit gegen Korrosion bei den verschiedenen Anwendungsfällen bei Vorhandensein von Meereswasser aufweist. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf das technische Problem, einen Stahl mit völlig bainitischer Struktur herzustellen, der, wjb bekannt, einen zufriedenstellenden Kompromiß zwischen Zähigkeit und Festigkeit infolge einer Kombination von Legierungselementen aufweist, welche zusammen dem Stahl selbst die günstigen Eigenschaften hinsichtlich Korrosionsbeständigkeit und Schweißbarkeit verleihen.The invention "relates to a steel with very good mechanical properties, which at the same time has good weldability and resistance to corrosion in the various applications in the presence of sea water. In particular, the invention relates to the technical problem of producing a steel with a completely bainitic structure that , WJB known, has a satisfactory compromise between toughness and strength due to a combination of alloying elements which impart m steel together de even the favorable properties with regard to corrosion resistance and weldability.

Die große Leistung, die von Stählen für mit der Marine zusammenhängenden Anwendungsfälle gefordert wird, habenHave the great performance required of steels for marine related applications

50 9 824/067 850 9 824/067 8

es notwendig gemacht, neue Zusammensetzungen zu finden, welche der Nachfrage für zunehmend höhere Qualität gerecht werden. Seit langem bekannt sind viele sogenante meerwasserfeste Stähle, die sich in normaler Produktion und Verwendung befinden. Ihre festigkeit ist jedoch nicht hervorragend und ihre Korrosionsbeständigkeit ist nur um ein geringes besser als die von gewöhnlichem Stahl; sie sind also in der Anwendung unwirtschaftlich.it made it necessary to find new compositions which meet the demand for increasingly higher quality satisfy. Many so-called seawater-resistant steels that are in normal production have been known for a long time and use. However, their strength is not excellent and their resistance to corrosion is not excellent is only a little better than ordinary steel; they are therefore uneconomical to use.

Vom Gesichtspunkt der Korrosion sind viele komplexe Phänomene auf dem Marinegebiet aufgrund der chemischen Komponenten des Meereswassers und den darin befindlichen Produkten biologischer Aktivität zu nennen.From the point of view of corrosion, many complex phenomena in the marine field are due to chemical To name components of sea water and the products of biological activity contained therein.

Da die Festlegung und Entwicklung neuer zur Verwendung im Meereswasser geeigneter Stähle an die Möglichkeit geknüpft sind, ihr Korrosionsverhalten in dieser Umgebung zu bewerten, wurden Untersuchungsverfahren entwickelt, welche die Erkennung der gefährlichsten Typen von Korrosionsangriff ermöglichen und eine Interpretation von deren Mechanismen zulassen.Since the definition and development of new steels suitable for use in sea water is a possibility are linked to assess their corrosion behavior in this environment, investigation methods have been developed, which enable the most dangerous types of corrosive attack to be identified and interpreted of their mechanisms allow.

Die gravierensten Gründe für eine Beschädigung vonThe most serious reasons for a

Stählen hoher festigkeit im Meereswasser sind die folgenden:Steels of high strength in sea water are the following:

a) Beizsprödigkeit und Spannungskorrosion. Wasserstoff liegt im atomaren Zustand vor, wird durch korrosiven Angriff erzeugt und dringt in das Metall ein und sorgt für eine Verschlechterung in seinen mechanischen Eigenschaften.a) Pickling brittleness and stress corrosion. Hydrogen is in the atomic state, is generated by corrosive attack and penetrates the metal and causes deterioration in its mechanical properties.

b) Spaltkorrosion.b) Crevice corrosion.

Diese Art der Korrosion beginnt an Punkten oder flächen,This type of corrosion starts at points or surfaces

509824/0678 _ 3_509824/0678 _ 3 _

_ 3 —_ 3 -

wo das Metall mit nicht-leitenden Teilen in Kontakt kommt, "bei denen es sich auf dem Marine-Gebiet im allgemeinen um Anstriche ( dekorativer und schützender Art ) und/oder Verkrustungen, deren Ursprung im Meer zu suchen sind, handelt.where the metal comes into contact with non-conductive parts, "which are in the marine field general about paints (decorative and protective kind) and / or encrustations, whose origin in Sea are to look for, acts.

c) Korrosion aufgrund von Lochfraß ( pitting ). Diese Art der Korrosion beginnt in den Teilen der Metallfläche und entwickelt sich von diesen aus, die vom Passivitätsaspekt her die schwächsten sind. Im Meereswasser bricht "bei einem gewissen Potential der Passivierungsfilm auf, da die CT-Ionen des Films durch Gl"~-Ionen des Meereswasser ersetzt werden. Eine Beständigkeit gegen Lochfraßkorrosion gibt ein Maß für die Stabilität des Passivierungsfilms: je höher das Substituierungspot ential,. desto größer die Beständigkeit gegen Lochfraß. c) Corrosion due to pitting. This type of corrosion starts in the parts the metal surface and develops from these, the weakest from the point of view of passivity are. In the sea water breaks "with a certain Potential of the passivation film on because the CT ions of the film is replaced by Gl "~ ions from sea water will. Resistance to pitting corrosion is a measure of the stability of the Passivation film: the higher the substitution potential. the greater the resistance to pitting corrosion.

Erfindungsgemäß soll es nun möglich werden, Bauteile zur Verwendung in Marine-Umgebung vorzuschlagen, deren Zugfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit besser als diejenigen der zur Zeit für solche Anwendungsfälle verwendeten Stähle sind.According to the invention it should now be possible to use components to propose for use in marine environment whose tensile strength and corrosion resistance are better than are those of the steels currently used for such applications.

Ein Stahl nach der Erfindung, der diesen Forderungen gerecht wird, zeichnet sich überraschend aus durch eine Zusammensetzung mitA steel according to the invention that meets these requirements is fair, is surprisingly characterized by a composition with

niedrigem Kohlenstoffgehalt, hohem Mangangehalt und Maximalgehalt an ferritisierenden Elementen ( wie Al,low carbon, high manganese and Maximum content of ferritizing elements (such as Al,

Ti, Si und Mo ), welche kompatibel mit dem ^ > XTi, Si and Mo), which are compatible with the ^ > X

Phasenübergang zwischen 950 und 105O0C sind. Vorzugsweise hat ein Stahl nach der Erfindung die folgendePhase transition between 950 and 105O 0 C are. Preferably a steel according to the invention has the following

B 0-9 8 2.4/067.8 - 4 -B 0-9 8 2.4 / 067.8 - 4 -

- 4 Basiszusammensetzung ( Gewichtsprozent ): - 0,1 Gj 1,5 - 3,0 Mn}- 0,5 Ou;- 2,5 Cr;- 0,2 Wi;- 4 basic composition (weight percent): - 0.1 Gj 1.5 - 3.0 Mn} - 0.5 Ou; - 2.5 Cr; - 0.2 Wi;

^ 1,5 Si;^ 1,5 Al;- 1,5 TiJ- 1,5 Mo;- 1,0 lib; S und P auf Verunreinigungsniveau und dem Rest im wesentlichen^ 1.5 Si; ^ 1.5 Al; - 1.5 TiJ - 1.5 Mo; - 1.0 lib; S and P at the impurity level and the rest essentially

Es hat sich herausgestellt, daß innerhalb der oben genannten Grenzen der Zusammensetzung der hohe Mn-Gehalt nicht die Zähigkeit, Bearbeitungsfähigkeit und Schweißbarkeit des Stahls nachteilig beeinflußt. Darüber hinaus übt innerhalb der angegebenen Zusammensetzungsgrenzen das Mn auch eine austenitische Wirkung aus, welche dem ferritisierenden Einfluß des Al, Ii, Si und Mo entgegenwirkt/. Eine andere Funktion des Mn besteht darin, den grapütisierenden Einfluß des Al und des Si aufgrund seiner speziellen chemischen Affinität zu Kohlenstoff zu neutralisieren.It has been found that, within the above-mentioned compositional limits, the high Mn content does not adversely affect the toughness, machinability and weldability of the steel. In addition, exercise within the stated composition limits the Mn also has an austenitic effect, which is due to the ferritizing influence of the Al, Ii, Si and Mo counteracts /. Another function of the Mn is to have the graphical influence to neutralize Al and Si due to their special chemical affinity for carbon.

50 können Aluminium und Silicium der Legierung in ausreichend großen Mengen zugesetzt werden, um deren positiven Einfluß auf die Korrosionsbeständigkeit des Stahls voll auszunützen.50 can alloy aluminum and silicon in Sufficiently large amounts are added to their positive influence on the corrosion resistance of the To take full advantage of steel.

* und regelt* and regulates

Cr, Cu und Ni sind außerdem vorgesehen, um den positiven Einfluß der ferritisierenden Elemente auf die Korrosionsbeständigkeitscharakteristiken zu steigern. Insbesondere hindert Ni auch die Bildung von Walzfehlern im Stahl während des Walzens, die durch das Vorhandensein von Cu hervorgerufen wurden.Cr, Cu and Ni are also provided in order to reduce the positive influence of the ferritizing elements on the To increase corrosion resistance characteristics. In particular, Ni also prevents rolling defects from forming in steel during rolling caused by the presence of Cu.

51 ist in diesen Stählen immer vorhanden, wo es die Rolle des Desoxidant spielt. Es wurde auch gefunden, daß innerhalb der angegebenen Grenzen die anderen vor-51 is always present in these steels wherever it is The role of the deoxidant. It was also found that within the specified limits the other

609824/0678609824/0678

stechenden oder unterschiedlichen Eigenschaften für Anwendungsfälle der Marine nicht nachteilig beeinflußt werden.pungent or different properties for applications in the navy is not adversely affected will.

Der Zusatz von Fb mit den angegebenen Anteilen zu Stählen mit ziemlich niedrigem Kohlenstoffgehalt ( - 0,07 $6 ) und ziemlich hohejn Mangangehalt ( - 1,5 ) verbessert die mechanischen Eigenschaften, welche sich durch einfaches Kühlen in Luft erhalten lassen, Selbst für Dicken oberhalb 20 mm. Dieses Ergebnis resultiert aus der überraschenden Fähigkeit des Niob, die Minimalzeit zu verzögern, die für dieThe addition of Fb in the specified proportions to steels with very low carbon content (- 0,07 $ 6) and quite hohejn manganese content (- 1.5 i ") improves the mechanical properties which can be obtained by simple cooling in air, even for Thicknesses above 20 mm. This result stems from the surprising ability of niobium to delay the minimum time required for the

Initiisrung der Austenit \ Polygonal-Ferrit-UmformungInitiation of austenite \ polygonal ferrite forming

beim kontinuierlichen Kühlen gefordert wird. Das bedeutet, daß in Praxis eine vollständig bainitische Struktur selbst bei Dicken - 20 mm erhalten wird.is required for continuous cooling. This means that in practice it is completely bainitic Structure is obtained even at thicknesses - 20 mm.

Der Stahl nach der Erfindung läßt sich verwenden für die Herstellung von Blechen, Platten, Profilen, Stangen, Röhren und verschiedener Bauteile für Anwendungen auf dem Marine-Gebiet ( in Meereswasser oder einer Atmosphäre, wie sie der Marine eigen ist).The steel according to the invention can be used for the production of sheets, plates, profiles, rods, Tubes and various components for marine applications (in sea water or an atmosphere, as is peculiar to the Navy).

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu begrenzen. Die Überlegenheit der Erfindung wird nachgewiesen durch Vergleich mit anderen zur Zeit für das Marine-Gebiet als geeignet angesehenen Stählen.The following examples illustrate the invention without limiting it. The superiority of the invention will proven by comparison with other steels currently considered suitable for the marine area.

Beispielexample

Stähle nach der Erfindung ( in X'af el 1 mit 1 bis 8 bezeichnet ) wurden mit zur Zeit für die Verwendung in Meereswasser verfügbaren Stählen verglichen.Steels according to the invention (designated 1 to 8 in X'af el 1 ) were compared with steels currently available for use in seawater.

- 6 509824/0678 - 6 509824/0678

TAFELBLACKBOARD

Zusammensetzung
StähT""*\^^
composition
StähT "" * \ ^^
00 MnMn SiSi AlAl CrCr CuCu - IiIi MoMon Nl)Nl) PP. SS.
11 0,060.06 2,02.0 0,200.20 1,01.0 0,500.50 __ 0,200.20 - -- - 0,020.02 0,020.02 22 0,060.06 2,02.0 0,200.20 1,01.0 2,02.0 0,400.40 -- -- - -- 0,020.02 0,020.02 33 0,030.03 2,52.5 0,200.20 1,01.0 -- -- 0,100.10 -- -- 0,050.05 0,020.02 0,020.02 44th 0,070.07 2,02.0 0,200.20 -- 0,300.30 0,200.20 0,200.20 0,700.70 -- -- 0,010.01 0,010.01 55 0,060.06 2,02.0 0,200.20 0,200.20 0,500.50 0,400.40 -- -- 0,500.50 -- 0,010.01 0,020.02 66th 0,060.06 1,51.5 1,51.5 -- 0,300.30 -- -- ' -'- 0,200.20 - 0,020.02 0,020.02 77th 0,070.07 2,52.5 0,200.20 0,500.50 0,500.50 - 0,200.20 0,500.50 -- -- 0,010.01 0,020.02 88th 0,040.04 2,02.0 0,200.20 -- 0,300.30 0,400.40 2,452.45 0,500.50 0,300.30 - 0,010.01 0,010.01 Hy 80Hy 80 0,140.14 0,300.30 0,200.20 - 1,451.45 -- -- - 0,450.45 - 0,010.01 0,010.01 ΚΈΡ-ΪΕΪΤ 60ΚΈΡ-ΪΕΪΤ 60 0,180.18 0,500.50 0,300.30 0,500.50 0,500.50 0,600.60 -- -- -- 0,080.08 0,010.01 AISI 430AISI 430 0,100.10 0,800.80 0,500.50 16,016.0 ■·■ · - 0,030.03 0,020.02

Tafel II gibt die Ergebnisse von Yergleichsversuchen hinsichtlich Zugfestigkeit, Spannungskorrosion, Beständigkeit gegen Lochfraß und insbesondere Spaltkorrosion für die Stähle nach Tafel I.Table II gives the results of comparison tests with regard to tensile strength, stress corrosion, resistance to pitting and especially crevice corrosion for the steels according to Table I.

TAi1EIi IITAi 1 EIi II

Stahlstole Zugfestig
keit 2
(kg/mm )
Tensile strength
ability 2
(kg / mm)
Spannungs-
korrosions
beständigkeit
(D
Tension
corrosion
resistance
(D
Lochfraß-
beständig-
keit
(2)
Pitting
resistant-
speed
(2)
-- Neigung zu
Spaltkorro
sion
(3)
Inclination to
Crevice corro
sion
(3)
11 8080 7070 3535 -- 22 22 105105 3535 3030th 100100 5050 ■ 3■ 3 65'65 ' 450450 55 -- 8080 44th 6060 160160 5555 55 VJlVJl 6565 230230 3030th 1515th 66th 8080 300300 22 120120 77th 6565 100100 6363 22 88th 7070 7575 4141 44th Hy80Hy80 6969 2020th -- ΝΕΡ-ΤΕΕΓβΟΝΕΡ-ΤΕΕΓβΟ 6565 -- -- AISI 430AISI 430 -- -- -- gewöhnli
cher bzw.
unlegier
ter Stahl
usually
cher or
unalloyed
ter steel
-- - 100100

5 09824/06785 09824/0678

- 8 ORIGINAL INSPECTED- 8 ORIGINAL INSPECTED

Zur Tafel:To the table:

Die Werte der Spannungskorrosionsbeständigkeit, der Beständigkeit gegen Lochfraß und der Neigung zu Spaltkorrosion nach. Tafel II sind als Vielfaches von Hundert angegeben, wobei der Wert 100 in üblicherweise jeweils zugeordnet wurde:The values of the stress corrosion resistance, the resistance to pitting corrosion and the tendency to Crevice corrosion after. Table II are given as multiples of one hundred, with the value 100 being usually each was assigned:

(1) Beständigkeit gegen Spannungskorrosion des Stahles(1) Resistance to stress corrosion of steel

(2) Beständigkeit gegen Lochfraß des Stahles AISI 430(2) Resistance to pitting corrosion of the steel AISI 430

(3) Neigung zu Spaltkorrosion von unlegiertem Stahl(3) The tendency towards crevice corrosion of mild steel

Ansprüche - 9 -Claims - 9 -

509824/0678509824/0678

Claims (3)

1. Meerwasserbeständiger Stahl, gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:1. Seawater-resistant steel, characterized by the following composition in percent by weight: - 0,1 0, 1,5 - 3,0 Mn, ^0,5 Cu, -^2,5 Cr, - 0,2 Hi, * 1,5 Si, -1,5 Al, ^ 1,5 Ti, -1,5 Mo, - 1,0 Nb,- 0.1 0, 1.5 - 3.0 Mn, ^ 0.5 Cu, - ^ 2.5 Cr, - 0.2 Hi, * 1.5 Si, -1.5 Al, ^ 1.5 Ti, -1.5 Mo, - 1.0 Nb, S und P auf Verunreinigungsniveau und dem Kest im wesentlichen Pe.S and P at the impurity level and the kest essentially Pe. 2. Meerwasserheständige Bauteile aus Stahl, gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:2. Seawater-resistant steel components, marked by the following composition in percent by weight: - 0,1 C, 1,5 - 3,0 Mn, - 0,5 Cu, ^ 2,5 Cr, - 0,2 M, £ 1,5 Si, £ 1,5 Al, ^1,5 ϊί, -1,5 Mo, -1,0 lib,- 0.1 C, 1.5 - 3.0 Mn, - 0.5 Cu, ^ 2.5 Cr, - 0.2 M, £ 1.5 Si, £ 1.5 Al, ^ 1.5 ϊί, -1.5 Mo, -1.0 lib, S und P auf Verunreinigungsniveau und dem Rest im wesentlichen Fe.S and P at impurity level and the remainder essentially Fe. 3. Meerwasserbeständige Stähle und Bauteile aus Stahl, wie beschrieben, in den Beispielen dargestellt und beansprucht«3. Seawater-resistant steels and components made of steel, as described, shown in the examples and claimed " 5 09824/06785 09824/0678
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