DE2442760A1

DE2442760A1 - PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF EQUIPMENT FOR TEXTILES

Info

Publication number: DE2442760A1
Application number: DE19742442760
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl Chem Dr Reuss
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-09-06
Filing date: 1974-09-06
Publication date: 1976-03-18
Also published as: DE2442760C3; DE2442760B2; FR2283983B1; FR2283983A1; GB1514955A

Description

BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft

Unser Zeichens O₀Ζ» 30 793 BR/UB 6700 Ludwigelia fen, 4.9.1974Our sign O ₀ Ζ »30 793 BR / UB 6700 Ludwigelia fen, 4.9.1974

Verfahren zur Herstellung von Ausrüstungsmitteln für TextilienProcess for the production of finishing agents for textiles

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Pflegeleichtausrüstungsmitteln für Cellulose enthaltende oder daraus bestehende Textilien auf der Basis von Kondensationsprodukten von Formaldehyd, cyclischen Harnstoffen, Melamin und Methanol»The invention relates to an improved method of manufacture of easy-care finishes for textiles containing or consisting of cellulose based on condensation products of formaldehyde, cyclic ureas, melamine and methanol »

Zahlreiche bekannte Pflegeleichtausrüstungsmittel für Textilien sind nicht befriedigend lagerbeständig und/oder haben den Nachteil, daß die damit ausgerüstete Ware bei der Behandlung mit Chlor abgebenden Waschmitteln dieses bindet (sogenanntes Chlorrückhaltevermögen oder Chlorretention) und dann in der Wärme (beim Bügeln) unter Schädigung der Paser wieder abgibt.Numerous known easy-care finishing agents for textiles are not sufficiently stable in storage and / or have the disadvantage that the goods equipped with it binds this when treated with chlorine-releasing detergents (so-called chlorine retention capacity or chlorine retention) and then released again in the heat (when ironing) with damage to the fiber.

Aus der deutschen Patentschrift 1 176 662 ist bekannt, daß man Textilausrüstungsmittel mit hoher Lagerbeständigkeit und für seinerzeitige Begriffe geringem Chlorrückhaltevermögen erhält, wenn man Mischungen von cyclischen Verbindungen, die sich vom Harnstoff ableiten, und Melamin methyloliert und in Gegenwart der ein- bis eineinhalbfachen G-ewichtsmenge, bezogen auf die eingesetzte wäßrige 30 bis 40 folge Formaldehydlösung, an Methanol soweit umsetzt, daß die Reaktionslösung noch in jedem Verhältnis in Wasser von Raumtemperatur klar mischbar ist und das überschüssige Methanol entfernt»It is known from German Patent 1,176,662 that textile finishing agents with a long shelf life and, for the terms of the time, low chlorine retention capacity are obtained if mixtures of cyclic compounds derived from urea and melamine are methylolated and in the presence of one to one and a half times G- Weight amount, based on the aqueous 30 to 40 sequence formaldehyde solution used, of methanol is converted to such an extent that the reaction solution is still clearly miscible in any ratio in water at room temperature and the excess methanol is removed »

Das Verfahren hat sich zwar über viele Jahre bewährt, es befriedigte jedoch vor allem herstellungs-, aber auch anwendungstechnisch nur teilweise ο Störend war der noch zu hohe Abfall der Reißfestigkeiten der ausgerüsteten Textilien nach der Chlorwäsche im Vergleich zur ungechlorten ausgerüsteten Ware= Herstellungstechnisch unbefriedigend war der hohe Destillations- ■ aufwand für das Abdampfen des überschüssig eingesetzten Methanols zusammen mit erheblichen Mengen Wasser, sowie für das nurThe process has proven itself over many years, but it was satisfactory however, mainly in terms of production, but also only partly in terms of application ο the excessively high waste was a nuisance the tear strength of the finished textiles after chlorine washing compared to the non-chlorinated finished goods = manufacturing technology The high distillation effort required to evaporate the excess methanol used was unsatisfactory along with significant amounts of water, as well as for that only

229/74 ■ ." - 2 -229/74 ■. "- 2 -

609812/1001609812/1001

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destillativ zu trennende, angefallene Methanol-Wasser-Gemiseh in wieder einsetzbares Reinmethanol mit den dabei auftretenden Verlusten und Kosten.,Accumulated methanol-water mixtures to be separated by distillation into reusable pure methanol with the occurring Losses and costs.,

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, das genannte Verfahren so zu verbessern, daß die erwähnten herstellungs- und anwendungstechnischen Nachteile vermieden werden»The invention was therefore based on the object of the process mentioned to be improved in such a way that the aforementioned manufacturing and application disadvantages are avoided »

Die Lösung dieser Aufgabe wurde gefunden in einem Verfahren zur Herstellung von Pflegeleichtausrüstungsmitteln für Cellulose enthaltende oder daraus bestehende Textilien durch Umsetzung von Mischungen von heterocyclischen Verbindungen, die in 5- oder 6-gliedrigen Ringen jeweils einmal die Harnstoffgruppierung enthalten, und Melamin im G-ewichtsverhältnis 4 s 1 bis 4 % 6 mit soviel zweckmäßigerweise 30 bis 40 %iger Formaldehydlösung, daß je Mol freies Wasserstoffatom an den Amidogruppen der heterocyclischen Verbindungen und an den Aminogruppen des Melamins ungefähr 1 (doh„ 0,9 bis 1,1) Mol Formaldehyd vorliegt, in Gegenwart von Methanol, wobei die eingesetzte Methanolmenge 15 bis 35 i° des Gewichtes der eingesetzten Formaldehydlösung, wenn diese 36 $ig ist, ausmacht, und die Umsetzung zunächst bei pH 9,1 bis 9,8 und 50 bis 9O⁰C 20 bis 200 Minuten und danach bei gleicher Temperatur bei pH 5,0 bis 5,7 solange erfolgt, bis 3 Tropfen der Reaktionslösung in 20 ml einer 15 folgen wäßrigen Magneaiumsulfatlösung von 20⁰C eine deutliche Trübung ergeben»The solution to this problem was found in a process for the production of easy-care finishing agents for textiles containing or consisting of cellulose by reacting mixtures of heterocyclic compounds, each of which contains the urea grouping once in 5- or 6-membered rings, and melamine in a weight ratio of 4 s 1 to 4 % 6 with so much, expediently 30 to 40% formaldehyde solution, that per mole of free hydrogen atom on the amido groups of the heterocyclic compounds and on the amino groups of melamine there is approximately 1 (doh "0.9 to 1.1) mole of formaldehyde, in the presence of methanol, wherein the amount of methanol employed 15 to 35 ° i of the weight of the formaldehyde solution used, if this is $ ig 36, constitutes, and the reaction initially at pH 9.1 to 9.8 and 50 to 9O ⁰ C to 20 200 minutes and then at the same temperature at pH 5.0 to 5.7 until 3 drops of the reaction solution in 20 ml of a 15 follow aqueous M agneaiumsulphate solution of 20 ⁰ C result in a clear cloudiness »

Als Mischungsverhältnis für die heterocyclischen Verbindungen, die die Harnstoffgruppierung enthalten, mit Melamin wird der Bereich von 4 s 1 bis 2 % 1 bevorzugteAs the mixing ratio for the heterocyclic compounds containing the urea grouping with melamine, the range from 4 s 1 to 2 % 1 is preferred

Heterocyclische Verbindungen, die die Harnstoffgruppierung enthalten, sind beispielsweise Äthylenharnstoff, Propylenharnstoff und deren in der Alkylenkette durch niedrige Alkylreste oder Hydroxylgruppen substituierte Abkömmlinge, ζ .B₀ 4-Methylpropylenharnstoff, Glyoxalmonourein oder 5-Hydroxypropylenharnstoff, Acetylendiharnstoff und am mittleren Stickstoffatom substituierte Triazinoneo In jedem Fall müssen mindestens 2 Amidstick-Heterocyclic compounds which contain the urea grouping are, for example, ethylene urea, propylene urea and their derivatives substituted in the alkylene chain by lower alkyl radicals or hydroxyl groups, ζ .B ₀ 4-methylpropyleneurea, glyoxalmonourein or 5-hydroxypropyleneurea, acetylenediurea substituted in each case by tri-nitrogenatediurea and in the middle must have at least 2 amide stick

— 3 609812/ 1001 - 3 609812/1001

2U276D2U276D

- ir- - ir- OcZo 30 793OcZo 30 793

stoffatome je 1 Wasserstoffatom tragen; diese 2 Wasserstoffatome müssen methylolierbar sein» Man kann "bei dem Verfahren der Erfindung eine der heterocyclischen Verbindungen allein oder ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Verbindungen verwenden οsubstance atoms each carry 1 hydrogen atom; these 2 hydrogen atoms must be methylolatable "One can" in the process of the invention one of the heterocyclic compounds alone or a mixture of two or more of these compounds use ο

Die Umsetzungstemperatur wählt man aus dem erhöhten Bereich, da zu niedrige Temperaturen sehr lange Reaktionszeiten erfordern und zu hohe Temperaturen die Kontrolle der Kondensationsreaktion, die ja in ganz bestimmtem Stadium abgebrochen werden muß, erschweren würden,, Es ist zweckmäßig, die Reaktionsdauer in der ersten Reaktionsstufe bei einem pH-Wert von 9₉1 bis 9,8, vorzugsweise 9_S2 bis 9,5, der Reaktior.stemperatur anzupassen» Bei etwa 5O⁰G werden etwa 200, bei etwa 9O⁰C nur etwa 20 und im bevorzugten Temperaturbereich von 65 bis 75⁰C etwa 60 Minuten benötigteThe reaction temperature is chosen from the higher range, since temperatures that are too low require very long reaction times and temperatures that are too high would make it more difficult to control the condensation reaction, which must be terminated at a very specific stage adapt at a pH value of 9 ₉ from 1 to 9.8, preferably from 9 _{S 2,} to 9.5, the Reaktior.stemperatur "at about 5O ⁰ G, about 200, at about 9O ⁰ C, only about 20 and the preferred temperature range from 65 to 75 ⁰ C needed about 60 minutes

Das anschließende Ansäuern auf einen pH-Bereich von 5,0 bis 5_S7, vorzugsweise 5,3 bis 5,5_S kann im Prinzip mit beliebigen anorganischen oder vorzugsweise organischen Säuren erfolgen, beispielsweise mit Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure sowie Maleinsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Phthalsäure und Adipinsäure ο Besonders bevorzugt wird Maleinsäure«-Die. Temperatur bleibt im gleichen Bereich wie bei der ersten Stufe, vorzugsweise gegenüber dieser unveränderte Unter diesen Kondensations- und Acetalisierungsbedingungen wird solange (in der Regel etwa 10 bis 60, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten) weiter gerührt, wobei man laufend Proben zieht, bis 3 Tropfen der Reaktionslösung in 20 ml einer 15 $igen wäßrigen Magnesiumsulfatlösung von 20⁰C eine deutliche Trübung ergeben. The subsequent acidification to a pH range of 5.0 to 5 _S 7, preferably 5.3 to 5.5 _S can in principle be carried out with any inorganic or preferably organic acids, for example with hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and maleic acid, formic acid, Acetic acid, oxalic acid, phthalic acid and adipic acid ο Particularly preferred is maleic acid «-The. Temperature remains in the same range as in the first stage, preferably unchanged compared to this. Under these condensation and acetalization conditions, stirring is continued (usually about 10 to 60, preferably 10 to 30 minutes), continuously taking samples, up to 3 drops of the reaction solution in 20 ml of a 15% aqueous magnesium sulfate solution at 20 ^° C. give a distinct turbidity.

Dann wird die Kondensationsreaktion, die sonst zu einem wasserunlöslichen Produkt führen würde, durch Einstellen eines neutralen bis schwach alkalischen Mediums (pH 7 bis 9, vorzugsweise 7 bis 8) mittels einer in Wasser leicht löslichen anorganischen oder in wäßriger lösung geruchfreien organischen Base, beispielsweise Natriumhydroxyd, Soda, Triäthanolamin, Äthylen—Then the condensation reaction, which would otherwise become a water-insoluble one Product would result by setting a neutral to weakly alkaline medium (pH 7 to 9, preferably 7 to 8) by means of an inorganic base which is easily soluble in water or an organic base which is odorless in aqueous solution, for example sodium hydroxide, soda, triethanolamine, ethylene-

_ λ _ 6098 1 2/ 1 00 1 _ λ _ 6098 1 2/1 00 1

O.Z. JO 793O.Z. JO 793

diamin abgebrochen.diamine canceled.

Die so erhaltenen Losungen, die "bei Einsatz von 40 ^igem Formaldehyd %q nach Feuchtigkeitsgehalt der Ausgangsprodukte unmittelbar, also ohne jede Maßnahme zur Konzentrierung, einen Sroclceßgehalt (ermittelt nach der Heidbrink-Methode ⁺^) von bis 51 G-ew» $> besitzen, sind ausgezeichnet lagerbeständig und zur wasch- und chlorbeständigen Pflegeleiehtaasrüstung von Cellulose enthaltenden oder daraus bestehenden textilien bestens geeignet«, Ss ist überraschend, daS dieses gegenüber dem Verfahren des deutschen Patentes 1 176 662 erheblich vereinfachte Herstellverfahren ein Produkt liefert, das in den anwendüsgstechnischen Eigenschaften (Knitterfestigkeit, Griff-, Reiß- and Scheuer festigkeit iisw_o} gleichwertig, 3^a hinsichtlich der Chlorresistenz sogar überlegen ist» Identisch sind die Produktejedoch nicht» wie sich z_oB» daran zeigt, daß die gemäß dem deutschen Patent 1 176 662 erhältliche fertige Lösung in einer Magnesiomsulfatlösoeg im Segensatz zu der erfindungsgemäßen Lösung keine Trübung erzeugt» oraä zwar weder in einer 15 feigen Salzlösung, noch in einer konzentrierteren.The solutions obtained in this way, the "when using 40 ^ formaldehyde% q on the moisture content of the raw materials directly, without any action to concentrate, a Sroclceßgehalt (determined according to the Heidbrink method ⁺ ^) up 51 G-ew"$> have excellent storage stability and are ideally suited for washing and chlorine-resistant care clothing for textiles containing or consisting of cellulose. It is surprising that this manufacturing process, which is considerably simplified compared to the process of German patent 1,176,662, provides a product with application properties (crease resistance, handle, tear and abrasion resistance IISW _o} equivalent to 3 ^a with respect to the chlorine resistance is even superior "are identical, the products However, not" as is z _o B "it shows that the German patent 1176662 obtainable according to finished solution in a magnesium sulfate solution in the set of benefits to the solution according to the invention no It is true that turbidity is not produced either in a fig salt solution or in a more concentrated one.

Die in den Beispielen genannten felle und Prozente beziehen sich auf das Q-ewicht, die pH-Werte sind Angaben aas Messungen mit der Q-laselektrode bei 25⁰GaThe values and percentages given in the examples relate to the Q-weight, the pH values are data from measurements with the Q-laser electrode at 25 ⁰ Ga

example 1

768 Teile einer 40 ^igen wässrigen' Forznaldehydlöeung, 2 feile Soda, 205 Teile Methanol sowie 250 feile technischer Ithylenharnstoff und 97 Teile Melamin werden unter Rühren und Erwärmen bis 7O⁰O gelöst und eine Stunde zwischen pH 9,5 bis 9,2 reagie ren gelassen. lach Zugabe von J feilen Maleinsäure fällt der pH-Wert auf 5,4 ab. Es werden nun laufend Proben gezogen und jeweils 3 fropfen mit 20 ml 15 #iger MagnesiumsulfatlÖeung ver- 768 parts of a 40% aqueous formaldehyde solution, 2 parts of soda, 205 parts of methanol and 250 parts of technical ethylene urea and 97 parts of melamine are dissolved with stirring and heating to 70 ⁰ O and react between pH 9.5 to 9.2 for one hour calmly. After the addition of maleic acid, the pH drops to 5.4. It will now be continuously drawn samples each with 3 fropfen with 20 ml of 15 #iger comparable MagnesiumsulfatlÖeung

+) Z. Fette.und Seifen 5.3, Nr. 5 (195t) S. 29t+) Z. Fette. Und Seifen 5.3, No. 5 (195t) p. 29t

609812/1001609812/1001

O-.Z-.' 30 793O-.Z-. ' 30 793

mischt» Erst wenn auch in der zweiten Mischung sofort nach dem Schütteln eine deutliche Trübung entsteht, wird mit Natronlauge auf pH 7 "bis 8 eingestellt und abgekühlt. Man erhält so direkt 1 200 Teile einer niedrigviskosen, klaren und jahrelang auch bei höheren Temperaturen lagerstabilen, wässrigen lösung mit einem für die Textilausrüstung genügenden 50 $igen Wirkstoffgehalt, bestimmt nach der Heidbrink-Methode mit Planwägeglas über Phosphorpentoxid im Vakuumexsiccator bei Raumtemperatur„ Der Gehalt an nicht umgesetztem, noch freiem Formaldehyd beträgt 4,2 j6.mixes »Only when the second mixture becomes clear immediately after shaking it is adjusted to pH 7" to 8 with sodium hydroxide solution and cooled. This gives 1,200 parts of a low-viscosity, clear and stable for years even at higher temperatures. aqueous solution with a sufficient for the textile equipment 50 $ strength by weight active ingredient content, determined by the method with Heidbrink Planwägeglas over phosphorus pentoxide in a vacuum desiccator at room temperature "the content of unreacted, yet free formaldehyde is 4.2 j6.

Example 2

157 Teile 40 $iger Formaldehyd, 0,3 Teile Soda, 42 Teile Methanol sowie 52 Teile feuchter Äthylenharnstoff von ca. 5 $> Wassergehalt und 20 Teile Melamin werden auf 70⁰O erwärmt und eine Stunde bei dem sich einstellenden pH-Wert zwischen anfänglich 9,6 und am Ende 9,2 gerührt., Nach Zugabe von 0,9 Teilen Maleinsäure stellt sich ein pH-Wert von 5,0 ein_o Nach einer Konden— sationszeit von 15 Minuten bei 70⁰O entsteht in einer Mischung von mehreren Tropfen dieser Lösung in Wasser mit 15 $> Magnesiumsulfat eine deutliche Trübung,, Danach wird mit 0,6 Teilen Soda auf pH 7,5 neutralisiert und abgekühlt„ Es werden 258 Teile einer 48,1 % Feststoff (nach Heidbrink) enthaltenden wässrigen lösung erhalten.157 parts of 40 $ strength by weight formaldehyde, 0.3 parts of sodium carbonate, 42 parts of methanol and 52 parts of moist ethylene urea of about 5 $> water content and 20 parts of melamine are heated to 70 ⁰ O and one hour at the autogenous pH between initially 9.6 and stirred at the end 9.2. After addition of 0.9 parts of maleic acid, a pH value of 5.0 represents a _o After a condensation sationszeit of 15 minutes at 70 ⁰ O occurs in a mixture of several Drops of this solution in water containing 15 $> magnesium sulfate create a distinct cloudiness. It is then neutralized to pH 7.5 with 0.6 part of soda and cooled. 258 parts of an aqueous solution containing 48.1% solids (according to Heidbrink) are obtained .

Example 3

628 Teile 40 #iger Formaldehyd, 1,4 Teile Soda, 168 Teile Methanol sowie 225 Teile ca_o 5 $ Wasserfeuchte enthaltender Propylenharnstoff und 80 Teile Melamin werden bis auf 65°0 erwärmt und eine Stunde bei pH 9,6 bis 9*2 gerührt» Das Ansäuern erfolgt mit 3,4 Teilen Maleinsäure auf pH 5,1» Nach 20 Minuten Kondensationszeit wird eine 15 $ige wässrige Magnesiumsulfatlösung durch einige Tropfen Reaktionslösung kräftig getrübt, worauf mit etwa 2,2 Teilen Soda auf pH 7,5 neutralisiert und abgekühlt wird. Man erhält 1 100 Teile einer ca. 52 % Feststoff (nach Heidbrink)628 parts 40 #iger formaldehyde, 1.4 parts of sodium carbonate, 168 parts of methanol and 225 parts of _o ca 5 $ water moisture-containing propylene urea and 80 parts of melamine are up to 65 ° 0 and stirred for one hour at pH 9.6 to 9 * 2 »Acidification takes place with 3.4 parts of maleic acid to pH 5.1» After a condensation time of 20 minutes, a 15% aqueous magnesium sulfate solution is vigorously clouded by a few drops of reaction solution, whereupon it is neutralized to pH 7.5 with about 2.2 parts of soda and cooled will. 1 100 parts of an approx. 52 % solid are obtained (according to Heidbrink)

■'■.-. - 6 609812/1001 ■ '■ .-. - 6 609812/1001

OoZo 30 793OoZo 30 793

enthaltenden Lösung für Ausrüstungszwecke von Textilien mit unbeschränkter Wasserlöslichkeit„containing solution for finishing purposes of textiles with unlimited water solubility "

Example 4

Mit den gleichen Einsatzstoffen und Einsatzmengen wie in Beispiel 3 wird nach Ablauf der einstündigen alkalischen Reaktionsphase "bei 65⁰O mit 75 $iger Schwefelsäure auf pH 5,3 angesäuert. Nach 15 Minuten ist der Trübungstest mit einer 1,5 $igen Magnesiumsulfatlösung positiv ο Man erhält praktisch das gleiche Ergebnis wie bei Beispiel 3«.With the same starting materials and amounts used as in Example 3, after the one-hour alkaline reaction phase "is ^{acidified to pH 5.3 with 75% sulfuric acid at 65 0} O. After 15 minutes the turbidity test with a 1.5% magnesium sulfate solution is positive ο Practically the same result as in Example 3 ”is obtained.

In der Tabelle I werden die technologischen Prüfungsergebnisse der textlien Ausrüstungen zusammengefaßt und mit den Angaben der DT-PS 1 176 662 verglichen. Die dort gewählten Ausrüstungsbedingungen wurden an der hier verwendeten Baumwollpopeline nahezu identisch gehalten» Die Flottenaufnahme nach dem Abquetschen betrug 72 bis 75 #„ Es wurde bei 110° getrocknet und durch Klimatisieren der Gewebestücke eine Restfeuchte von 6 - 8 i» eingestellt« Die Kondensierbedingungen (4 Minuten bei 155⁰G) und die Art der Maschinenwäsche (30 Minuten bei 95⁰C) wurden beibehaltene Die in Tabelle I unter "Rezeptur" zur Herstellung der Ausrüstungsflotte genannten Mengen wurden je nach Wirkstoffgehalt der Lösungen standardisiert und die saure Magnesiumchlorid-Katalyse wurde ebenfalls beibehalten» Deswegen sind die in Tabelle I einerseits für die Beispiele 1 bis 4 und andererseits für die Vergleichsbeispiele angegebenen Zahlenwerte in absoluter Höhe und relativer Abstufung miteinander vergleichbare In Tabelle I sind in sieben senkrechten Spalten die technologischen Prüfwerte von Ausrüstungsmustern wiedergegeben. In Spalte 0 finden sich Vergleichsdaten der unbehandelten Baumwollpopeline, die Spalten 1 bis 4 enthalten die Daten der Ausrüstungsmuster, wie sie entsprechend den obigen Bedingungen aus den einzelnen Ausrüstungsflotten der im Rezeptteil der Tabelle angegebenen Lösungen hergestellt wurden und die letzten beiden Spalten zeigen die zum Vergleich angeführtenThe technological test results of the textile finishes are summarized in Table I and compared with the information in DT-PS 1,176,662. The finishing conditions chosen there were kept almost identical on the cotton poplin used here »The liquor pick-up after squeezing was 72 to 75 #" It was dried at 110 ° and a residual moisture of 6 - 8 i "was" set "by conditioning the fabric pieces minutes at 155 ⁰ G) and the type of machine wash (30 minutes at 95 ⁰ C) was retained, the amounts referred to in Table I under "recipe" for preparing the finishing liquor have been standardized depending on the active ingredient content of the solutions and the acidic magnesium chloride catalysis was also Therefore, the numerical values given in Table I for Examples 1 to 4 on the one hand and for the comparative examples on the other hand are comparable in absolute terms and relative gradation. In Table I, the technological test values of equipment samples are shown in seven vertical columns. Column 0 contains comparative data on the untreated cotton poplin, columns 1 to 4 contain the data on the finishing samples as they were produced according to the above conditions from the individual finishing liquors of the solutions specified in the recipe section of the table, and the last two columns show those listed for comparison

- 7 -60 98 12/100 1- 7 -60 98 12/100 1

O.Z₈ 30 795OZ ₈ 30 795

Angaben aus DT-PS 1 176 662, Beispiele 3 und 5_O Information from DT-PS 1 176 662, Examples 3 and ₅₀

Die Wirksamkeit einer Knitterarm-Ausrüstung von Textilien wird im wesentlichen durch das Knittererholungsvermögen wiedergegeben. Die unter Standard-Klima- und Temperaturbedingungen bereiteten Untersuchungsmuster werden nach DIN 53 890 jeweils in Richtung von Kette und Schuß unter genormten Gewichten eine bestimmte Zeit geknickt, anschließend entspannt und nach 30 Minuten die "Knittererholungswinkel" (in Winkelgraden) mit dem Winkelmesser gemessen» Die gleiche Messung wird im selben Arbeitsgang mit Mustern wiederholt, die nach der Ausrüstung noch, einen genormten Gang von 1 χ 30 Minuten Maschinenwäsche bei 95⁰G hinter sich haben„ Etwas höhere Werte liefert die Methode nach Tootal (vgl. GB-PS 727 890) für die Knitterwinkel/naß.The effectiveness of the crease-resistant finishing of textiles is essentially represented by the crease recovery capacity. The test samples prepared under standard climatic and temperature conditions are, according to DIN 53 890, bent in the direction of warp and weft under standardized weights for a certain time, then relaxed and after 30 minutes the "crease recovery angle" (in degrees) measured with the protractor »The The same measurement is repeated in the same operation with samples that, after finishing, have a standardized cycle of 1 χ 30 minutes machine ^{wash at 95 0} G behind them. "The Tootal method delivers slightly higher values (cf. GB-PS 727 890) for the wrinkle angles / wet.

Eine weitere Methode zur Prüfung der Ausrüstung ist der unter genormten Bedingungen ausgeführte Abriebstest nach der Accelerator-Methode gemäß AATCC 93-1970, der, gemessen in Prozent Gewichtsverlust bezüglich des ausgerüsteten Gewebes, die Scheuerfestigkeit angibt.Another method for testing the equipment is the abrasion test carried out under standardized conditions using the accelerator method according to AATCC 93-1970, which, measured in percent weight loss with respect to the finished fabric, is the abrasion resistance indicates.

Die Reißfestigkeit, ermittelt an 40 χ 100 mm Gewebestreifen in Schußrichtung und gemessen auf der Zerreißmaschine in kg, wird sowohl direkt vom ausgerüsteten Gewebe als auch an den nach dem AATCG-Yerfahren zubereiteten gechlorten Gewebestücken durchgeführt, einem Test, der ausgerüstetes Gewebe einem wechselweisen fünfmaligen Waschen und Behandeln mit Chlorbleichlauge unter Normbedingungen unterzieht und Werte zur Beurteilung der Chlorretention der Ausrüstungen liefert, einer für das Waschverhalten von Textilien und die Art der Ausrüstung wichtigen Aussage,The tear strength, determined on 40 χ 100 mm strips of fabric in Weft direction and measured on the tear machine in kg, both directly from the finished fabric and to the after AATCG process prepared chlorinated tissue pieces carried out, a test in which the finished fabric is alternately washed five times and treated with sodium hypochlorite Subjects to standard conditions and values for assessing chlorine retention of the finishing supplies, an important statement for the washing behavior of textiles and the type of finishing,

Die letzten Zeilen der Tabelle I dienen der Rezepturangabe zur Herstellung jeweils der wässrigen Ausrüstungsflotten in g/l Einsatzmenge von Produkten der in den Beispielen angegebenen Lösungen sowie des Katalysators.The last lines of Table I are used to specify the formulation for the production of the aqueous finishing liquors in g / l Use amount of products of the solutions given in the examples and of the catalyst.

609812/1001609812/1001

O.Z.O.Z.

793793

Table I.

Ausrüstungsmittel
gemäß Beispiel:Equipment
according to the example: RezepturRecipe 00 Angaben in DT-PS 1 176 662, Bsp.3Information in DT-PS 1 176 662, example 3 11 CVlCVl 33 44th Vergle
aus DT-
dortig,
Bsp. 3Compare
from DT
there,
Ex. 3 Lchsbeisp.
-PS 1176662
dortig.
Bsp. 5Salmon example
-PS 1176662
there.
Ex. 5 Knitterwinkel (trocken) (Kette)Crease angle (dry) (chain) Produkt nach Beispiel 1Product according to example 1 2424 Angaben in DT-PS 1 176 662,Bsp.5Information in DT-PS 1 176 662, example 5 112112 110110 101101 101101 DIN 53 890 jfGrad] (Schuß)DIN 53 890 jfGrad] (weft) Produkt nach Beispiel 2Product according to example 2 4848 MgCl₂ · 6 H₂OMgCl ₂ · _{6H 2} O 124124 117117 119119 117117 dito nach Wäsche ⁺' (Kette)ditto after laundry ⁺ ' (chain) Produkt nach Beispiel 3Product according to example 3 2020th 118118 111111 102102 101101 (Schuß)(Shot) Produkt nach Beispiel 4Product according to example 4 5151 126126 114114 122122 124124 Knitterwinkel/naß (Kette)Crease angle / wet (chain) 7474 121121 130130 120120 114114 (Tootal) [Grad] (Schuß)(Tootal) [degree] (shot) 8888 127127 131131 126126 123123 dito nach Wäsche (Kette)ditto after washing (chain) 9090 128128 133133 122122 123123 (Schuß)(Shot) 101101 133133 137137 134134 132132 Scheuerfestigkeit
Abriebverlust im
Accelerator [$>J Abrasion resistance
Abrasion loss in
Accelerator [$> J 3,23.2 24,324.3 22,022.0 21,021.0 :18,1: 18.1 Reißfestigkeit [kg/40 mm]Tear strength [kg / 40 mm] nach der Ausrüstung (Schuß)after the equipment (shot) Φ3,8Φ3.8 24,824.8 23,023.0 27,327.3 28,628.6 nach Chloren gemäß AATCC-
Norm 92-1958:after chlorination according to AATCC-
Standard 92-1958: 1 χ Chloren, Waschen (Schuß)1 χ chlorination, washing (shot) 58,758.7 24,524.5 22,022.0 26,926.9 28,528.5 20,120.1 »2,2»2.2 3 χ Chloren, Wäschen: (Schuß)3 χ chlorination, washes: (shot) Φ2.5Φ2.5 22,222.2 21,721.7 25,925.9 29,029.0 19,119.1 19L.219L.2 5 χ Chloren, Waschen (Schuß)5 χ chlorination, washing (shot) ΦΟ,ΟΦΟ, Ο 21,321.3 21,121.1 23,623.6 25,225.2 15,515.5 17,217.2 Einreißfestigkeit fgiTear strength fgi nach Elmendorf ⁺⁺' (Schuß)to Elmendorf ⁺⁺ '(shot) 10881088 555555 610 ,610 544544 592592 Krumpfung /j£J (Kette)Shrinkage / j £ J (chain) 4,24.2 0,10.1 0,10.1 0,40.4 0,20.2 (Schuß.)(Shot.) 6,26.2 0,30.3 0,20.2 0,40.4 0,40.4 100100 100100 1Ö01Ö0 100100 100100 100100 1515th 1515th 1515th 1515th 1515th tata

+) Maschinenwäsche- 30 min bei 95°0 mit 5 g/l feine» üblichen Haushaltswaschmittels. +) Machine wash - 30 min at 95 ° 0 with 5 g / l fine »usual household detergent.

++) SNy 98-482; Vorschrift der Schweizerischen Soranenvereinigung im Schweizerischen Verband für die Materialprüfung der Technik, St. Gallen.++) SNy 98-482; Regulation of the Swiss Soranenvereinigung im Swiss Association for Material Testing of Technology, St. Gallen.

6 0 9 8 12/10016 0 9 8 12/1001

Ο»Zο 30 793Ο »Zο 30 793

Zur Prüfung des Einflusses verschiedenartiger Säuren (beim Ansäuern nach der 1„ Reaktionsstufe) vljrden 7 Ansätze gemacht» Zunächst werden in Rührgefäßen jeweils 768 Teile 40 ^iger wäßriger Formaldehydlösung, 2 Teile Soda und 205 Teile Methanol miteinander vermischt und jeweils mit 250 Teilen Ath.ylenh.arnstoff und 97 Teilen Melamin unter Rühren und Erwärmenlassen "bis 70⁰C gelöst, wobei sich der pH-Wert der Lösungen.von anfänglich 9,5 im Verlaufe von einer Stunde auf 9,2" verringert» Durch Zusats von verschiedenen in Tabelle II angegebenen Säuren zu den einzelnen Ansätzen werden nun, entsprechend den.2ugesetzten Mengen-nach Spalte 1_S pH-Werte und Testzeiten erreicht.,. wie sie in den Spalten 2 und 3 wiedergegeben sind,, ■ 'To test the influence of different acids (when acidifying after the 1st reaction stage), 7 approaches are made. First, 768 parts of 40% aqueous formaldehyde solution, 2 parts of soda and 205 parts of methanol are mixed with one another and each with 250 parts of ethylene .arnstoff and 97 parts of melamine "dissolved to 70 ⁰ C, with the pH of the initially Lösungen.von 9.5 in the course of one hour to 9.2" with stirring and heating Let reduced "by Zusats different in TABLE II The acids specified for the individual batches are now reached, in accordance with the amounts set, according to column 1 _S, pH values and test times. as shown in columns 2 and 3 ,, ■ '

Tabelle IITable II SäureartAcid type zugesetzte
Mengenteileadded
Bulk parts erreichter
pH-Wertachieved
PH value erreichte
Testzeit
in Min»reached
Test time
in min » Ansatzapproach MaleinsäureanhydridMaleic anhydride 3,23.2 5,05.0 . 13. 13th aa Ameisensäure 85 $Formic Acid $ 85 • 4,1• 4.1 5,1-5.1- 1616 bb Phosphorsäure 50 f» Phosphoric acid 50 f » 10,510.5 5,4 · -5.4 - 2222nd CC. OxalsäureOxalic acid 2,22.2 5,35.3 - 27- 27 dd PhthalsäureanhydridPhthalic anhydride 5,05.0 5,45.4 3535 ee AdipinsäureAdipic acid 11,011.0 ... 5,4... 5.4 8686 ff Schwefelsäure 75 % Sulfuric acid 75 % 1,81.8 6,06.0 9090 gG

Die Testzeit gibt an, wann nach dem Ansäuern eine Lösung bei 70 G den Reaktionszustand erreicht hat, bei dem einige Tropfen dieser Lösung in einer 15 ^igen MgSO.-Lösung eine deutliche Trübung hervorrufen»The test time indicates when, after acidification, a solution at 70 G has reached the reaction state in which a few drops this solution in a 15 ^ igen MgSO. solution a clear Cause turbidity »

Jeweils nach dem Erreichen dieaea Zustandes werden die völlig" klaren Lösungen durch Neutralisieren mit Natronlauge,, auf -pH-; Werte zwischen 7 und 8 stabilisiert und abgekühlt- Man erhält sieben niedrigviskose, klare Lösungen von etwa 48 Sew» fo Fest-Respectively, after reaching the state dieaea completely "clear solutions by neutralization with sodium hydroxide ,, to be -Ph-; values 7-8 stabilized and abgekühlt- obtained seven low-viscosity, clear solutions of about 48 Sew" fo solid

- 10 -- 10 -

609812/100 1609812/100 1

-W- . OcZo 30 793 -W- . OcZo 30 793

stoff nach. Heidbrink mit unbeschränkter Wasservermischbarkeit „fabric after. Heidbrink with unlimited water mixability "

In Tabelle III werden die wichtigsten technologischen Prüfergebnisse der textlien Ausrüstungen von Cottonova-Baumwollpopeline mit den Lösungen a bis g wiedergegeben» Dabei wurden die Ausrüstungsrezepturen wie bei den Versuchen für Tabelle I beibehalten» Zunächst sind, wie zu Tabelle I beschrieben, die Knitterwinkel (trocken) jeweils unter Normbedingungen (DIF 53 690) angegeben„ Besonders deutlich ergibt sich, der Anstieg in den Knitterwinkeln der Gewebe nach den Ghlcrbehandlungen gemäß AATOO-Norm 92-1958_o Der bemerkenswert niedrige Abfall der Reißfestigkeits-Werte beim Ohioren (ermittelt wie bei den Versuchen zu Tabelle I) zeigt, daß alle sieben Versuche a bis g erfolgreich verliefen»Table III shows the most important technological test results of the textile finishes of Cottonova cotton poplin with solutions a to g. respectively under standard conditions "specified (DIF 53,690) particularly marked increase in the crease angles of the tissue is obtained, according to the Ghlcrbehandlungen according AATOO standard 92-1958 _o the remarkably low drop of the tensile strength values when Ohioren (determined as in the experiments to Table I) shows that all seven attempts a to g were successful »

' Tabelle III'Table III

Muster der AusrüstungPattern of equipment

mit Lösung Nr₀ s a b c d e f gwith solution no ₀ sabcdefg

Knitterwinkel,
DIN 53 890Crease angle,
DIN 53 890

Ausrüstung _Qn Equipment _Qn

(Schuß) ^yu (Shot) ^yu

1 χ Ohioren, Waschen ' _1on (Schuß) ^Λά0 1 χ Ohioren, washing ' _1on (shot) ^Λά0

°^{ren WaaClien} 123° ^{ren WaaClien} 123

ReißfestigkeitTear resistance

Ausrüstung (Schuß) 21,2 27,9 23,1 22,6 24,1 25,0 23,0 1 χ Ohioren, Waschen ₀₀ ^ _on r _1Q r _9n , _{1Q 1 0}, \ ₉₁ ,-(Schuß) 22,5 27,6 19?6 20,4 19,' 23,1 21,5Equipment (shot) 21.2 27.9 23.1 22.6 24.1 25.0 23.0 1 χ Ohioren, washing ₀₀ ^ _on r _1Q r _9n , _{1Q 1 0} , \ ₉₁ , - (shot) 22 , 5 27.6 19? 6 20.4 19, '23.1 21.5

3 x Ohioren, Waschen _{1R 1 1Q7 1Q1 1Q1 1Q1} „_{η1 1p ß} (Schuß) ' ¹^j/ '9,1 19,1 19,1 20,1 18,83 x Ohioren, washing _{1R 1 1Q7 1Q1 1Q1 1Q1} " _{η1 1p ß} (weft) ' ¹ ^ j /' 9.1 19.1 19.1 20.1 18.8

9797 9797 9898 9191 11 8585 9595 104104 122122 122122 117117 11 1919th 122122 108108 127127 122122 115115 2222nd 118118

- 11 -- 11 -

609812/1001609812/1001

Claims

• 2U2760-

- t * '- Q.Z. 30 793

/M/ M

Claim "- ■■■ · -.-

A process for the production of easy-care finishing agents for cellulosic-containing or existing from textiles by reacting mixtures of heterocyclic compounds membered 6-in 5- or rings once each contain 'the urea moiety, and melamine in the G-ewichtsverhält- nis 4 ι 1 to 4 s 6 with much zwectanaßigerweise 30 to 40 fo formaldehyde solution that per mol of free hydrogen atom about 1 mole of formaldehyde is present in the amido groups of the heterocyclic compounds and the amino groups of the melamine, in G-egenwart of methanol, characterized in that the amount of methanol used 15 to 35 $> the weight of the formaldehyde solution used, if this is 36%, and that. the implementation initially at pH 9.1 to 9 _? 8 and 50 to 90 ⁰ C for 20 to 200 minutes and thereafter at the same temperature at pH 5.0 to 5.7 until 3 drops of ReaTrfcionslösimg in 20 ml of a 15 / 6igen aqueous Magnesiumsulfatlösung- of '29 ⁰ C-a result in significant turbidity.

BASF Aktiengeaellscbait

609812/1001