DE2436750A1 - SOFT CONTACT LENS AND METHOD OF MANUFACTURING IT - Google Patents
SOFT CONTACT LENS AND METHOD OF MANUFACTURING ITInfo
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Description
Ss sind die verschiedensten Typen von weichen KontaktlinsenSs are the most varied types of soft contact lenses
b ekannt.known.
Eine der ältesten weichen Kontaktlinsen wird aus einem Material auf der Basis von vernetzten! Hydroxyäthylmethacrylat (ΗΞ3ΚΑ.) hergestellt. Das Material erhält seine Weichheit durch Quellung bzw. Absorption einer beträchtlichen Menge Wasser, die oftmals 35 bis 75 Gew.-^, bezogen auf das Grundmaterial, beträgt. Aufgrund ihrer Struktur sind die Materialien auf der Basis von HEMA häufig gegenüber dem pH-Wert der Tränenflüssigkeit empfindlich. Außerdem v/erden leicht Risse gebildet. Ihre sehr hydrophile Struktur verursacht leicht eine biologische Verunreinigung, die schwer zu beseitigen ist.One of the oldest soft contact lenses is made from a material based on cross-linked! Hydroxyethyl methacrylate (ΗΞ3ΚΑ.) Produced. The material gets its softness through Swelling or absorption of a considerable amount of water, often 35 to 75 wt .- ^, based on the base material, amounts to. Due to their structure, the materials based on HEMA are often opposed to the pH of the tear fluid sensitive. In addition, cracks are easily formed. Their very hydrophilic structure easily causes one biological contamination that is difficult to remove.
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Eine zweite Art von Eontaktlinsen, die aus einem ver::^\.zten polymeren Silikon hergestellt werden, ist in der FR-PS i 265 077 beschrieben.A second type of contact lens consisting of a ver :: ^ \. Zten polymeric silicone is made in the FR-PS i 265 077.
Die polymeren Silikone dieser Art sind im wesentlichen lipophil und besitzen hydrophobe Eigenschaften, wie es allgemein bekannt ist. Außerdem muß ihnen im allgemeinen ein anorganischer Füllstoff, wie z.B. Siliziumdioxyd, zugesetzt werden, um ihnen eine mechanische Festigkeit zu verleihen, so daß sie überhaupt für den genannten Zweck verwendet werden können. Die Verwendung eines Füllstoffs gestattet e3 jedoch nicht leicht, dem Material den richtigen Brechungsindex zu erteilen, dass linsen hergestellt werden können, die sich für die Korrektion eines Astigmatismus eignet. Im übrigen verursacht die fehlende Kydrophilität, die auch zur Folge hat, daß die Oberflächen der Linsen aus Silikon nicht befeuchtet werden können, ein Reissen des Tränenflüssigkeitsfilms. Dieses Reissen des Tränenflüssigkeitsfilms hat eine Reizung und eine Verringerung der Zeit zur Folge, während der die Linsen bequem und sicher getragen werden können.The polymeric silicones of this type are essentially lipophilic and have hydrophobic properties as is well known. In addition, they must generally be an inorganic one Fillers such as silicon dioxide are added to give them mechanical strength, so that they can be used for the stated purpose at all. The use of a filler allows e3 However, it is not easy to give the material the correct refractive index so that lenses can be manufactured, which is suitable for correcting an astigmatism. In addition, the lack of hydrophilicity, which also causes The consequence is that the surfaces of the silicone lenses cannot be moistened, causing the tear fluid film to tear. This tearing of the tear film results in irritation and a reduction in the time during that the lenses can be worn comfortably and safely.
Das Problem der oberflächlichen Befeuchtbarkeit von Linsen aus Silikon wird in der FR-PS 1 526 934 behandelt. Die in der erwähnten FR-PS vorgeschlagene Lösung besteht darin, das polymere Silikon dadurch hydrophil zu machen, daß man Polyvinylpyrrolidon (PVP) aufpfropft.The problem of the superficial wettability of lenses made of silicone is dealt with in FR-PS 1 526 934. The solution proposed in the aforementioned FR-PS consists in making the polymeric silicone hydrophilic by grafting polyvinylpyrrolidone (PVP) on it.
Zwar hat dieses Aufpfropfverfahren Vorteile, aber es ist nicht vollständig zufriedenstellend, weil der Tränenflüssigkeitsfilm entsprechend den Individuen große Unterschiede aufweist. Die Hornhaut ist ein lebendes Gewebe, das deshalb gegen Abrieb geschützt werden muß, um eine Reizung oder sogar das Risiko von permanenten Schaden zu vermeiden. Die Hornhaut sondert normalerweise eine Flüssigkeit ab, welche sie bedeckt und den Abrieb durch aufgesetzte Gegenstände,While this grafting method has advantages, it is not entirely satisfactory because the tear fluid film varies widely according to individuals. The cornea is a living tissue and must therefore be protected against abrasion in order to avoid irritation or even the risk of permanent damage. The cornea usually secretes a fluid that covers it and prevents abrasion from attached objects,
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v/ie z.B. Kontaktlinsen, verringert. Man kann sagen, daß diese .Flü3sigl:eitsschicht einen auf der Hornhaut liegenden Film darstellt, der nicht nur deshalb intakt gehalten werden nuß, daß er den Abrieb verhindert, sondern auch deshalb, daß eine gute Sicht ohne Verzerrung gewährleistet ist. -v / ie e.g. contact lenses, decreased. You can say that this liquid layer lies on the cornea Film which must be kept intact not only to prevent abrasion, but also to that a good view without distortion is guaranteed. -
Diese Flüssigkeitsschicht bzw. dieser Tränenflüssigkeitsfilm erfüllt auch gegenüber der Hornhaut noch zahlreiche andere Funktionen, wie z.B. Beseitigung von Schmutzteilchen, Transport von Sauerstoff, Elektrolytgleichgewicht usw. Diese Vielfalt der Funktionen erfordert, daß der Film dem jeweiligen Individuum angepaßt ist, und zwar insbesondere hinsichtlich der Mengen der wäßrigen und lipidischen Bestandteile.This layer of fluid or this film of tear fluid also fulfills numerous other functions compared to the cornea, such as removing dirt particles, Transport of oxygen, electrolyte equilibrium, etc. This variety of functions requires that the film is adapted to the respective individual, in particular with regard to the amounts of the aqueous and lipidic Components.
Kan sieht also, daß es sehr erwünscht ist, eine Kontaktlinse su schaffen, welche hydrophile und lipophobe Eigenschaften aufweist und dabei ein Reissen des Tränenflüssigkeitsfilms bei den meisten Individuen vermeidet. Eine solche Linse würde eine Verlängerung der Tragezeit, eine Verringerung der Reizung des Auges und eine bessere Sicht gestatten, und zwar aufgrund einer beträchtlichen Verringerung der Verzerrungen, die durch ein Reissen des Films hervorgerufen werden.So Kan sees that it is very desirable to have a contact lens su create, which has hydrophilic and lipophobic properties and thereby a tearing of the tear fluid film avoided in most individuals. Such a lens would increase the wearing time, a decrease irritation to the eye and allow better vision due to a substantial reduction the distortion caused by film tearing.
Der vorliegenden Erfindung lag also die Aufgabe zugrunde, eine weiche Kontaktlinse su schaffen, die hydrophile und lipophobe Eigenschaften solcher Art aufweist, daß das Risiko des Heissens des Tränenflüssigkeitsfilms beträchtlich verringert ist und daß somit der auf der Hornhaut liegende Trtlnenflüssigkeitsfilm dauerhaft und durchgehend bleibt, so daß ein längeres bequemes Tragen ohne Reizung ermöglicht ist. Die weiche Kontaktlinse sollte darüberhinausThe present invention was therefore based on the object of creating a soft contact lens that is hydrophilic and has lipophobic properties of such a kind that the risk of heating of the tear fluid film is considerable is reduced and that the inner fluid film lying on the cornea is permanent and continuous remains, so that a longer comfortable wearing without irritation is possible. The soft contact lens should on top of that
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einen Brechungsindex aufweisen, der sich besonders für die Korrektion des Astigmatismus eignet.have a refractive index that is particularly suitable for correcting astigmatism.
Der vorliegenden Erfindung lag weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren für die Herstellung solcher Linsen zu schaffen.A further object of the present invention was to provide a method for producing such lenses to accomplish.
Durch die vorliegende Erfindung wird eine Kontaktlinse geschaffen, die im allgemeinen eine der Hornhaut angepaßte konkav-konvexe Form aufweist und die aus einem Pfropfmischpolymer von Silikon und Polyvinylpyrrolidon in gegossener und vernetzter Form besteht.The present invention provides a contact lens that which generally has a concavo-convex shape adapted to the cornea and which is made from a graft copolymer of silicone and polyvinylpyrrolidone in cast and crosslinked form.
Der Unterschied zwischen den Eigenschaften der Befeuchtbarkeit der erfindungsgemäßen Linse, bei welcher das
Pfropfpolymer vernetzt ist, und den Kontaktlinsen des
Standes der Technik kann wie folgt zusammengefaßt werden:The difference between the properties of the wettability of the lens according to the invention, in which the
Graft polymer is crosslinked, and the contact lenses of the
State of the art can be summarized as follows:
1. Das reine Silikon ist sehr lipophil und besitzt im wesentlichen hydrophobe Eigenschaften.1. The pure silicone is very lipophilic and possesses im essential hydrophobic properties.
2. Ein Pfropfnischpolymer aus Silikon und Polyvinylpyrrolidon besitzt gute hydrophile Eigenschaften und verringerte lipophile Eigenschaften. Die Erhöhung der Lipophilität geht auf die Absorptionseigenschaften des aufgepfropften Polyvinylpyrrolidons für Wasser zurück. Häufig geht die Verringerung der lipophilen Eigenschaften, die das Pfropfmaterial besitzt, wieder zurück .2. A graft copolymer made from silicone and polyvinylpyrrolidone has good hydrophilic properties and reduced lipophilic properties. The increase in Lipophilicity is due to the absorption properties of the grafted polyvinylpyrrolidone for water. The reduction in the lipophilic properties possessed by the graft material often goes back again .
3. Das genäß der Erfindung vernetzte Silikon/Polyvinylpyrrolidon-Mischpolymer besitzt hydrophile und lipophobe Eigenschaften. Die erfindungsgemäße Vernetzung des aufgepfropften Polyvinylpyrrolidons verringert zwar leicht seine Hydrophilität, ändert aber die Be-3. The silicone / polyvinylpyrrolidone copolymer crosslinked according to the invention has hydrophilic and lipophobic properties. The crosslinking according to the invention of the grafted polyvinylpyrrolidone slightly reduces its hydrophilicity, but changes the behavior
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feuchtbarkeit nicht und erhöht die lipophobität beträchtlich. Die Eigenschaften hängen vom Vernetzungegrad ab.not moisture and increases the lipophobicity considerably. The properties depend on the degree of networking.
Die Formung der erfindungsgemäßen Linse kann durch Gießen in einer teilbaren Gußform erfolgen. Ein solches Verfahren ist in der FR-PS 2 109 470 beschrieben.The lens according to the invention can be formed by casting in a divisible mold. Such a procedure is described in FR-PS 2 109 470.
Die erfindungsgemäße Linse besitzt im allgemeinen eine konkav-konvexe Form. Sie "schwimmt" und haftet auf der Hornhaut, und zwar auf dem über der Hornhaut liegenden Film, von dem oben gesprochen wurde.The lens according to the invention is generally concavo-convex Shape. It "floats" and adheres to the cornea, namely to the film overlying the cornea, of which was spoken of above.
Das Verfahren zur Herstellung der Kontaktlinsen, bei welchem in an sich bekannter Weise ein Substrat aus einem geformten Silikon bestrahlt und dann einer Aufpfropfung durch. ein N-Vinylpyrrolidonmonomer unterworfen wird, um ein Pfropfmischpolymer aus einem Silikonharz und Polyvinylpyrrolidon herzustellen, ist dadurch gekennzeichnet, daß man anschließend das Pfropfmischpolymer zur Vernetzung des aufgepfropften Polyvinylpyrrolidone einer Bestrahlung unterwirft. The method for producing the contact lenses, in which in a manner known per se a substrate from a molded Silicone irradiated and then grafted through. an N-vinylpyrrolidone monomer is subjected to a Graft copolymer made from a silicone resin and polyvinylpyrrolidone produce, is characterized in that then the graft copolymer for crosslinking the Subjected grafted polyvinylpyrrolidone to radiation.
Das beigefügte Blockbild erläutert schematisch die verschiedenen Phasen des Verfahrens.The attached block diagram schematically explains the various phases of the process.
Das vernetzte Material besitzt die gewünschten Befeuchtungseigenschaften. Eine Durchführungsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht beispielsweise im allgemeinen darin," daß man ein Gemisch aus einem Silikonpräpolymer herstellt, das Gemisch zur Beseitigung der aufgelösten Gase entgast, das entgaste Präpolymer in eine Form einbringt, das Präpolymer zur Herstellung des geformten Substrats* polymerisiert, das Substrat in Gegenwart eines Oxidationsmittels bestrahlt, das bestrahlte Substrat in Gegenwart eines Pfropf-The cross-linked material has the desired wetting properties. One way of carrying out the invention The process generally consists, for example, in "producing a mixture of a silicone prepolymer, degassing the mixture to remove the dissolved gases, introducing the degassed prepolymer into a mold, the prepolymer to produce the molded substrate * polymerizes the substrate in the presence of an oxidizing agent irradiated, the irradiated substrate in the presence of a graft
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mediums, das N-Vinylpyrrolidonmonomer enthält, bestrahlt, um daa Pfropfmischpolymer herzustellen, und anschließend gemäß dem Kennzeichen der Erfindung das Pfropfmischpolymer aus Silikon und PVP zur Vernetzung des aufgepfropften PVP bestrahlt.medium containing N-vinylpyrrolidone monomer, irradiated, to make the graft copolymer, and then according to the characteristic of the invention, the graft copolymer made of silicone and PVP irradiated to crosslink the grafted PVP.
Biese «weite Bestrahlung, welche eine Vernetzung der aufgepfropften Polyvinylpyrrolidonketten sicherstellt, ergibt «ine geformte Linse, welche die oben beschriebenen hydrophilen und lipophoben Eigenschaften besitzt.Biese «wide irradiation, which is a cross-linking of the grafted Polyvinylpyrrolidone chains ensure a molded lens similar to that described above possesses hydrophilic and lipophobic properties.
Vor der Verwendung wird die eo hergestellte Linse in eine Lösung eingetaucht, die der Tränenflüssigkeit ähnlich ist, wie s.B. in physiologisches Serum.Before use, the lens produced is packed into a Immersed in a solution similar to tear fluid, as s.B. in physiological serum.
Im allgemeinen werden die Silikonsubatrate durch Vernetzung mit Hilfe von platinhaltigen Katalysatoren aus geeigneten Gemischen von Organopolysiloianen erhalten, von denen eine überwiegende Menge mit kohlenwasserstoffgruppen ohne aliphatische Unsättigung und eine kleinere Menge Kohlenwasserstoffgruppen mit aliphatischer Unsättigung substituiert ist. Darüberhinaus enthalten gewisse dieser Organopolysiloxane Wasserstoffatome, die an Siliziumatome gebunden sind.In general, the silicone substrates are made by crosslinking with the help of platinum-containing catalysts from suitable Mixtures of organopolysiloians obtained, a predominant amount of which have hydrocarbon groups without aliphatic unsaturation and a minor amount of hydrocarbon groups with aliphatic unsaturation is substituted. In addition, certain of these organopolysiloxanes contain hydrogen atoms on silicon atoms are bound.
Diese Gemische können· beispielsweise folgendes enthalten:These mixtures can contain, for example, the following:
1. 100 Teile eines Diorganopolysiloxans der allgemeinen Formel1. 100 parts of a diorganopolysiloxane of the general formula
R R1 RRR 1 R
I I fI I f
CH0 = CHSiO - (SiO)„ - SiCH = CH0 ά ι ι η ι d. CH 0 = CHSiO - (SiO) "- SiCH = CH 0 ά ι ι η ι d.
R R1 RRR 1 R
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worin die Symbole R lind R1, die gleich oder verschieden sein können, für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl, oder Arylgruppen mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Fhenyl, Tolyl oder Xylyl stehen, wobei wenigstens 50 "ja der Symbole R1 für Methylgruppen stehen und wobei das Symbol η eine solche Zahl bedeutet, daß die Viskosität des Diorganopolysiloxans bei 25°C zwischen 300 cP und 800 000 cP, vorzugsweise zwischen 500 cP und 200 000 cP, liegt.wherein the symbols R and R 1 , which can be the same or different, represent alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl or butyl, or aryl groups with 6 to 8 carbon atoms, such as phenyl, tolyl or xylyl , where at least 50 "yes of the symbols R 1 stand for methyl groups and where the symbol η means a number such that the viscosity of the diorganopolysiloxane at 25 ° C. is between 300 cP and 800,000 cP, preferably between 500 cP and 200,000 cP .
2. 5 bis 50 Teile eines Mischpolymers aus Einheiten der2. 5 to 50 parts of a mixed polymer composed of units of the
FormelnFormulas
. ς , (R") CH9 = CHSiO, α und SiO0 . ς , (R ") CH 9 = CHSiO, α and SiO 0
worin die Symbole R", welche gleich oder verschieden sein können, für Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl oder Propyl, stehen, das Symbol a für 1 oder 2 steht und das Verhältnis derwherein the symbols R ", which can be the same or different, represent alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms, such as methyl, ethyl or propyl, the symbol a stands for 1 or 2 and the ratio of
Anzahl der EinheitenNumber of Units
(R"),SiOn ,- und (R") CH9 = CHSiO, o (R "), SiO n , - and (R") CH 9 = CHSiO, o
~2~~ 2 ~
zur Anzahl der Einheiten SiO2 zwischen 0,5/1 und 1,2/1 liegt, wobei das Mischpolymer 1,5 bis 3,5 Gew.-# Vinyl-to the number of SiO 2 units is between 0.5 / 1 and 1.2 / 1, the copolymer 1.5 to 3.5 wt .- # vinyl
gruppen enthält.contains groups.
3. Ein Eydrogenorganopolysiloxan der allgemeinen Durchschnitt sformel3. A hydrogen organopolysiloxane of the general average formula
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RWi04-b-c R W i0 4-bc
in einer Menge, die ausreicht, 0,8 bis 1,9 SiH-Bindungen für eine SiCH=CH2-Bindung der Polymere (1) und (2) beizusteuern, wobei in dieser Formel das Symbol R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, das Symbol b für eine Zahl von 0,8 bis 2 steht, das Symbol c für eine Zahl von 0,3 bis 1 steht, wobei 1*Mol des enthaltenen Hydrogenpolysiloxans mindestens zwei SiH-Bindungen aufweist.in an amount sufficient to contribute 0.8 to 1.9 SiH bonds for a SiCH = CH 2 bond of the polymers (1) and (2), the symbol R 1 in this formula having the meaning given above, the symbol b stands for a number from 0.8 to 2, the symbol c stands for a number from 0.3 to 1, where 1 * mol of the hydrogenpolysiloxane contained has at least two SiH bonds.
4. Einen Katalysator auf der Basis von Platin.4. A platinum-based catalyst.
Einzelheiten über die Herstellung von Gemischen dieser Art sind näher in den US-PSen 3 436 366 und 3 284 406 beschrieben. Details of the preparation of mixtures of this type are described in greater detail in U.S. Patents 3,436,366 and 3,284,406.
Besonders geeignete Gemische für die Herstellung der erfin dungsgemäßen Kontaktlinsen weisen folgende Bestandteile auf:Particularly suitable mixtures for the production of the contact lenses according to the invention have the following constituents on:
100 Teile eines Diorganopolysiloxänöls der Formel (CH5)2CH2 = CHSiO - [Si(CH3)23 n, - SiCH = CH2(CH3)2 100 parts of a diorganopolysiloxane oil of the formula (CH 5 ) 2 CH 2 = CHSiO - [Si (CH 3 ) 2 3 n , - SiCH = CH 2 (CH 3 ) 2
worin das Symbol n1 einen solchen Wert aufweist, daß die Viskosität des Öls bei 250C zwischen 500 und 5 000 cP liegt.wherein the symbol n 1 has a value such that the viscosity of the oil at 25 0 C is between 500 and 5,000 cP.
- 25 bis 40 Teile eines Mischpolymers aus Einheiten der Formeln- 25 to 40 parts of a mixed polymer composed of units of the formulas
(CH3J3SiO0 5, (CH3)CH2 = CHSiO und(CH 3 J 3 SiO 0 5 , (CH 3 ) CH 2 = CHSiO and
wobei das Verhältnis der Anzahl der Einheitenwhere the ratio of the number of units
(CH3)3Si00 5 und (CH3)CH2 = CHSiO zur Anzahl der Einhei-(CH 3 ) 3 Si0 0 5 and (CH 3 ) CH 2 = CHSiO for the number of units
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_ Q „_ Q "
ten der Formel SiO„ zwischen 0,6/1 und 1/1 liegt.ten of the formula SiO "is between 0.6 / 1 and 1/1.
Ein Hydrogenmethyipolysiloxan der allgemeinen Durchschnitt sformelA hydrogen methyipolysiloxane of the general average formula
in einer Menge, die ausreicht, daß 0,9 bis 1,7 SiH-Bindungen für eine SiCH=CH2-Bindung in den beiden vorhergenannten Polymeren vorhanden sind, wobei in dieser Formel das Symbol b1 für eine Zahl von 0,9 bis 1,6 und das Symbol c! für eine Zahl von 0,45 bis 0,85 steht.in an amount which is sufficient that 0.9 to 1.7 SiH bonds for a SiCH = CH 2 bond are present in the two aforementioned polymers, the symbol b 1 in this formula for a number from 0.9 to 1.6 and the symbol c ! stands for a number from 0.45 to 0.85.
- 0,0009 bis 0,005 Teile Platin in einer Form, die sich in einem Lösungsmittel, wie einem Alkanol mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen löst.- 0.0009 to 0.005 parts of platinum in a form that can be dissolved in a solvent such as an alkanol with 1 to 15 Dissolves carbon atoms.
Die Gemische werden vorteilhafterweise bei einer Temperatur von 15 bis 600C auf einem Druck unterhalb dem Atmosphärendruck gehalten, um die eingeschlossenen Gase und Produkte mit niedrigem Molekulargewicht zu entfernen. Hierauf werden die Gemische dann in geeignete Formen eingebracht und samt der Form während 1 bis 5 Std. auf 80 bis 1600C erhitzt. Während dieser Erhitzung werden die Gemische in elastomere Silikone gehärtet.The mixtures are advantageously kept at a temperature of 15 to 60 ° C. at a pressure below atmospheric pressure in order to remove the entrapped gases and products with low molecular weight. The mixtures are then introduced into suitable molds and, together with the mold, heated to 80 to 160 ° C. for 1 to 5 hours. During this heating process, the mixtures are hardened into elastomeric silicones.
Das erhaltene Substrat wird aus der Form entnommen und mit ionisierender Strahlung bestrahlt. Es ist jede ionisierende Strahlung brauchbar, vorausgesetzt, daß das Silikonsubstrat nicht bis zu einem Punkt abgebaut wird, daß die optischen Eigenschaften stark beeinträchtigt werden. Eine. Gammastrahlung von Co.kann genauso gut wie Röntgenstrahlung, UV-Strahlung oder Elektronenstrahlung verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Bestrahlung eine Ionisierung eines Teils des Substrats zur Folge hat. Diese Bestrahlung findet in Gegenwart eines oxidierenden Mediums,The substrate obtained is removed from the mold and with irradiated with ionizing radiation. Any ionizing radiation is useful provided the silicone substrate is not degraded to the point that the optical properties are severely impaired. One. Gamma rays from Co. can be used just as well as X-rays, UV rays or electron beams provided that the irradiation results in ionization of part of the substrate. This irradiation takes place in the presence of an oxidizing medium,
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-1Or-1Or
wie z.B. in Gegenwart von reinem Sauerstoff, Luft oder einer Oxidationsmittellösung statt. Vorzugsweise wird in Gegenwart von atmosphärischem Sauerstoff gearbeitet. Die Strahlungsdosis beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 20 Megarad. Die Gesamtdosis kann dadurch erreicht werden, daß man die Zeit und die Bestrahlungsdauer entsprechend wählt, wobei natürlich darauf zu achten ist, daß die optischen Eigenschaften des Substrats aufrechterhalten werden.such as in the presence of pure oxygen, air or an oxidizing agent solution. Preferably in Presence of atmospheric oxygen worked. The radiation dose is preferably about 0.1 to 20 megarads. The total dose can be achieved by choosing the time and the duration of irradiation accordingly, with Of course, care must be taken to ensure that the optical properties of the substrate are maintained.
Die so bestrahlten und für die Aufpfropfung vorbereiteten Substrate können längere
stand aufbewahrt werden.The substrates which have been irradiated in this way and prepared for grafting can be longer
stand to be kept.
Substrate können längere Zeit bei O0C im bestrahlten Zu-Substrates can be stored for a long time at O 0 C in the irradiated
Der aufgelöste Sauerstoff wird dann vom bestrahlten Substrat und vom Pfropfmedium entfernt, beispielsweise durch das Verfahren, das in der bereits erwähnten PS-PS 1 526 934 beschrieben ist.The dissolved oxygen is then removed from the irradiated substrate and removed from the grafting medium, for example by the method described in the aforementioned PS-PS 1,526,934.
Das Substrat wird dann in das Pfropfmedium eingebracht, welches aus reinem oder einer höher konzentrierten Lösung von N-Vinylpyrrolidonmonomer besteht. Bs ist möglich, das Substrat bis auf etwa 250 C zu erhitzen, bevor es in das Pfropfmedium eingebracht wird, die Pfropfreaktion läuft aber auch bei Raumtemperatur ab.The substrate is then placed in the grafting medium, which consists of pure or a more concentrated solution of N-vinylpyrrolidone monomer. Bs is possible to heat the substrate up to about 250 C before it is introduced into the grafting medium, the grafting reaction but also takes place at room temperature.
Wenn bei einer erhöhten Temperatur gearbeitet wird, dann wird eine Temperatur von 120 bis 2000C bevorzugt. Unter diesen Bedingungen findet eine Initiierung der Pfropfreaktion statt. Die Zeit, während der das Substrat dem Monomer ausgesetzt wird, kann etwa 15 Min. bis 2 Std. betragen. Das bepfropfte Substrat wird dann gewaschen und im Ofen getrocknet.When working at an elevated temperature, a temperature of 120 to 200 ° C. is preferred. The grafting reaction is initiated under these conditions. The time that the substrate is exposed to the monomer can be about 15 minutes to 2 hours. The grafted substrate is then washed and oven dried.
Der Hauptbestandteil des Pfropfmediums besteht aus N-Vinylpyrrolidonmonomer und es kann vorteilhaft sein, eine kleineThe main component of the grafting medium consists of N-vinyl pyrrolidone monomer and it can be beneficial to a small one
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Menge Polyvinylpyrrolidon "bis zu etwa 5 Gew.-$ und/oder eine kleine Menge eines oberflächenaktiven Mittels bis zu etwa 5 Gew.-#, wie z.B. ein Alkylsilikon/Polyoxyalkylen-Blocknischpolymer wie sie beispielsweise auf den Seiten 373-376 des Werks von W.Noil- - "Chemistry and Technology of Silicones" beschrieben sind, zuzugeben.Amount of polyvinylpyrrolidone "up to about 5% by weight and / or a small amount of surfactant up to about 5 weight percent, such as an alkyl silicone / polyoxyalkylene block copolymer As for example on pages 373-376 of the work of W. Noil - "Chemistry and Technology of Silicones "are described to add.
Die verzweigten oder linearen Mischpolymere I und II entsprechen den folgenden Formeln:The branched or linear copolymers I and II correspond to the following formulas:
CH,CH,
. I 5 . I 5
I) (CEL)3Si [OSi(CH3),,] 75j8 [OSi(CH2)3O(C2H4O)26f1(C3H6O)25>1 I) (CEL) 3 Si [OSi (CH 3) ,,] 75j8 [OSi (CH 2) 3 O (C 2 H 4 O) 26f1 (C 3 H 6 O) 25> 1
— > OCCHJ7 OSi(CH3)-> OCCHJ 7 OSi (CH 3 )
II) CH3Si [0(Si(CH3)20)6j6 (C2H4O)4^3 (C3H6O)3C4H9]II) CH 3 Si [0 (Si (CH 3 ) 2 0) 6j6 (C 2 H 4 O) 4 ^ 3 (C 3 H 6 O) 3 C 4 H 9 ]
Die kleinen Mengen des einpolymerisierten Polyvinylpyrrolidone und/oder des oberflächenaktiven Mittels vermeiden die Bildung von Lunkern und anderen, geometrischen Deformationen und verbessern außerdem die Benetzbarkeit des vorbestrahlten Silikonsubstrats durch das Pfropfmedium. Die Verwendung dieser Zusätze ist nicht unerläßlich, aber anzuraten.The small amounts of polymerized polyvinylpyrrolidone and / or the surfactant avoid the formation of cavities and other geometric shapes Deformations and also improve the wettability of the pre-irradiated silicone substrate by the grafting medium. The use of these additives is not essential, but advisable.
Das N-Vinylpyrrolidonmonomer und das davon, abgeleitete Polyvinylpyrrolidon werden durch in der Technik an sich bekannte Verfahren hergestellt.The N-vinyl pyrrolidone monomer and that derived therefrom Polyvinyl pyrrolidones are made by methods known in the art.
Das N-Vinylpyrrolidonmonomer wird destilliert, beispielsweise in einer Vigreux-Kolonne, um die Reinheit zu verbessern. Das gegebenenfalls als Zusatz verwendete Polyvinylpyrrolidon ist ein nicht-fraktioniertes Produkt, das durchThe N-vinyl pyrrolidone monomer is distilled, for example in a Vigreux column, to improve purity. The polyvinylpyrrolidone optionally used as an additive is a non-fractionated product that by
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Polymerisation des oben erwähnten Monomers in einer 40 ^igen wäßrigen Lösung erhalten wird. Das Polymer besitzt eine Einstufung von K/30 und ein Molekülargewicht von mindestens etwa 40 000. Das Polymer mit dem Handelsnamen "Plasdone K" von GAF ist ein besonders geeignetes Polymer. Das Monomer wird im Pfropfmedium entweder in reinem, nicht verdünntem Zustand oder als wäßrige Lösung mit einer Konzentration von 50 Gew.-^ aufwärts verwendet.Polymerization of the above-mentioned monomer is obtained in a 40 ^ strength aqueous solution. The polymer possesses a rating of K / 30 and a molecular weight of at least about 40,000. The polymer with the tradename "Plasdone K" from GAF is a particularly suitable one Polymer. The monomer is either in the grafting medium pure, undiluted state or used as an aqueous solution with a concentration of 50 wt .- ^ upwards.
Die Bepfropfung des Substrats kann je nach der Temperatur, der Zeit, der Bestrahlung und der Konzentration des PfropfjiediutiS zu einem homogenen Pfropfmischpolymer oder zu einem nur oberflächlich bepfropften Produkt führen.The grafting of the substrate can depend on the temperature, the time, the irradiation and the concentration of the PfropfjiediutiS to a homogeneous graft copolymer or result in a product that is only superficially grafted.
Beispielsweise ermöglicht eine Bestrahlung mit erhöhten Dosen von etwa 0,1 bis 20 Megarad und eine Aufpfropfung in reinem Monomer mit oder ohne den oben erwähnten Zusätzen während 0,8 bis 8 Std. bei einer Temperatur von etwa 120 bis 2000C die Herstellung ι polymers Über das gesamte Substrat.For example, enables irradiation with increased doses of about 0.1 to 20 megarads and a grafting monomer in pure with or without the aforementioned additives during 0.8 to 8 hrs. At a temperature of about 120 to 200 0 C the production ι polymer Over the entire substrate.
etwa 120 bis 2000C die Herstellung eines homogenen Misch-about 120 to 200 0 C the production of a homogeneous mixed
Die Menge des aufgepfropften Materials kann durch einfaches Wiegen de3 Ausgangsmaterials und des Produkts der Aufpfropfung ermittelt werden.The amount of material grafted on can be determined by simply Weigh the starting material and the product of the grafting to be determined.
Die bevorzugte Zusammensetzung ist etwa 75 bis 99 $> Silikonpolymer und etwa 1 bis 25 % aufgepfropftes Polyvinylpyrrolidon. The preferred composition is about 75 to 99 $> silicone polymer and about 1 to 25% grafted polyvinylpyrrolidone.
Es wird angenommen, daß die Bestrahlung des Substrats in Gegenwart eines oxidierenden Mediums die Bildung von peroxidischen Stellen im Silikonsubstrat zur Folge hat. Wenn das Substrat dann mit dem N-Vinylpyrrolidonmonomer in Berührung gebracht wird, dann reagieren diese Stellen unterIt is believed that the irradiation of the substrate in The presence of an oxidizing medium results in the formation of peroxidic sites in the silicone substrate. if the substrate then in contact with the N-vinyl pyrrolidone monomer is brought, then these places react under
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Bildung des Pfropfmischpolymers. Das N-Vinylpyrrolidonraonomer reagiert aufgrund der Vinylgruppen hauptsächlich, mit den peroxidischen Stellen auf dem Silikon. Es findet auch eine untergeordnete Reaktion des Monomers mit sich selber (Bildung von Homopolymer) statt. Dabei bilden sich nur lineare oder verzweigte, aber keine vernetzten Polymere.Formation of the graft copolymer. The N-vinyl pyrrolidone monomer mainly reacts with due to the vinyl groups the peroxidic spots on the silicone. There is also a subordinate reaction of the monomer with itself (Formation of homopolymer) instead. Only linear or branched, but no crosslinked polymers are formed.
Die Vernetzung gemäß der Erfindung wird mit dem gepfropften Substrat durchgeführt.The crosslinking according to the invention is carried out with the grafted substrate.
Man kann ein Vernetzungsmittel, wie z.B. 1 bis 5 % Hydroxyäthylmethacrylat oder Diäthylenglykol-dimethacrylat verwenden. Diese Mittel sind jedoch nicht so zufriedenstellend wie eine zweite Bestrahlung.A crosslinking agent such as 1 to 5 % hydroxyethyl methacrylate or diethylene glycol dimethacrylate can be used. However, these agents are not as satisfactory as a second exposure.
Bei dieser zweiten Bestrahlung kann die gleiche Strahlungsquelle, von der oben gesprochen wurde, verwendet werden, wobei die gleichen Beschränkungen gelten, aher vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre gearbeitet wird. Beispielsweise kann ein UV-Generator, der eine Intensität von 30 OCO V/cm und eine Wellenlänge von 2 537 S erzeugt, zweckmäßig verwendet werden. Es kommen aber auch andere Strahlungsquellen in Frage.For this second irradiation, the same radiation source as mentioned above can be used, the same restrictions apply, however, it is preferred to operate in an inert atmosphere. For example can use a UV generator that generates an intensity of 30 OCO V / cm and a wavelength of 2 537 S, can be used appropriately. However, other radiation sources are also possible.
Bei dem oben erwähnten Generator beträgt die Bestrahlungszeit zweckmäßig 4 bis 16 Std., um die gewünschte Vernetzung zu erzielen.In the case of the generator mentioned above, the irradiation time is expediently 4 to 16 hours in order to achieve the desired crosslinking to achieve.
Zur Herstellung von Produkten mit verschiedenen lipophoben Charakteristiken können verschiedene Strahlungsquellen mit verschiedenen Intensitäten und verschiedenen Zeiten verwendet werden.For the manufacture of products with different lipophobic Different radiation sources with different intensities and different characteristics can be Times are used.
Wie bereits erwähnt, wird die Vernetzung durch die Stärke der gesamten Strahlungsdosis bestimmt. Diese Dosis beträgtAs mentioned earlier, networking is made possible by strength the total radiation dose determined. This dose is
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-H--H-
vorzugsweise 0,1 bis 20 Megarad.preferably 0.1 to 20 megarads.
Es- wird angenommen, daß die Vernetzung hauptsächlich zwischen* den auf das Silikon aufgepfropften Polyvinylpyrrolidonke.tten verläuft.It is assumed that the networking mainly between * the Polyvinylpyrrolidonke.tten grafted onto the silicone.
In dein Maße, wie die Vernetzung voranschreitet, verliert das Pfropfmischpolymer, das normalerweise sehr hydrophil ist, langsam seine Hydrophilität und wird mehr und mehr lipophob, wodurch die Eigenschaften des Produkts verändert werden.To your extent, as networking progresses, loses the graft copolymer, which is usually very hydrophilic is, its hydrophilicity slows and becomes more and more lipophobic, thereby changing the properties of the product will.
Der Brechungsindex des vernetzten PfropfmischpoLymers ist eine Punktion de3 Molekularverhältnisses des im Mischpolymer vorhandenen Silikons und Polyvinylpyrrolidon^.The index of refraction of the crosslinked graft copolymer is a puncture de3 molecular ratio of the silicone and polyvinylpyrrolidone present in the copolymer ^.
Im allgemeinen besitzt das Silikon einen Brechungsindex von 1,42 und das Polyvinylpyrrolidon einen solchen von 1,51. Die fertige Linse besitzt einen Index, der vom Verhältnis der beiden abhängt. Für die Verwendung wird die Linse in einer Lösung mit der annähernden Zusammensetzung der Tränenflüssigkeit ins Gleichgewicht gebracht. Sie absorbiert dabei eine gewisse Menge Wasser. Der Brechungsindex des V.rassers beträgt 1,33 und trägt propo :l Lonal zum Gesamtbrechungsindex der Linse bei. Durch richtige Auswahl kann man Linsen mit einem Brechungsindex zwischen etwci 1,39 und 1,45 herstellen. Der unterste Index eignet sich besonders für Linsen zur Korrektion des Astigmatismus.In general, the silicone has a refractive index of 1.42 and the polyvinylpyrrolidone one of 1.51. The finished lens has an index that depends on the ratio of the two. For use, the lens is equilibrated in a solution with the approximate composition of the tear fluid. It absorbs a certain amount of water. The refractive index of the V. r aster is 1.33 and contributes propo : 1 lonal to the total refractive index of the lens. With the right choice, lenses can be made with a refractive index between 1.39 and 1.45. The lowest index is particularly suitable for lenses for correcting astigmatism.
Eine Silikonlinse, die beispielsweise mit Siliziumdioxyd gefüllt ist, besitzt einen wasentlich höheren Brechungsindex, der 3ich weniger:· für die Korrektion des Astigmatismus eignet.A silicone lens made with silicon dioxide, for example is filled, has a considerably higher refractive index, the 3ich less: · for the correction of astigmatism suitable.
Die Pfropfmiijchpolymere sind im trockenen Zustand mehr oderThe graft polymers are more or less in the dry state
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weniger nilchig. Die Transparenz kann durch Eintauchen in wieder hergestellt werden.less milky. Transparency can be restored by immersing it in.
2:ne wichtige Eigenschaft der Kontaktlinse ist ihre Durchlässigkeit für Sauerstoff und Kohlendioxydgas. Diese beiden Gase müssen zur Hornhaut Zutritt haben bzw. von dieser '•Litweichen können.2: An important property of the contact lens is its permeability for oxygen and carbon dioxide gas. These two Gases must have access to the cornea or be able to escape from it.
Iis Ixat sich gezeigt, daß das neue erfindungsgemäße vernetzte Pfropfpolymer einen beträchtlichen Teil der vorzüglichen Durchlässigkeit zeigt, die Silikone üblicher-Vi;ise besitzen. Diese Durchlässigkeit für Gase wird im · o.llgemeinen ausgedrückt in cn Gas, welches je FlächeIis Ixat has been shown that the novel crosslinked according to the invention Graft polymer made up a considerable part of the excellent Permeability shows that the silicones are more common- Vi; ise own. This permeability for gases is generally expressed in cn gas, which is per area
ρ
von cm eines Filmmaterials mit einer Dicke von 1 cm huL einen. Druckunterschied von 1 cm Quecksilber und bei
25°C während 1 Sekundo hindurchgeht. Diese Durchlässigkeit
kann als Koeffizient der Durchlässigkeitsselektivität angegeben werden, worunter der Gasdurchgang des Kohlencioxyd'jai.cb·
dividiert durch denjenigen des Sauerstoffs zu verstehen ist.ρ
of 1 cm thick film material. Pressure difference of 1 cm of mercury and at 25 ° C for 1 second passes through. This permeability can be given as the coefficient of permeability selectivity, which means the gas permeability of the carbon dioxide divided by that of the oxygen.
Silikon vom Typ RTV alleinRTV type silicone alone
mit 10with 10
treckentrek
Hischpolync-r mit 10. hydratisiertHischpolync-r with 10. hydrated
Mischpolymer mit 16 trockenMixed polymer with 16 dry
Hischpolyxer mit 16 hydratisiertHischpolyxer at 16 hydrated
Durch].ässigkeitThrough] .assigkeit
94.1094.10
~9 ~ 9
54.1054.10
"9 " 9
"9 " 9
28,1028.10
53,5.1O~9 53.5.10 ~ 9
36.1O"9 36.10 " 9
390.10390.10
~9 ~ 9
250.1O250.1O
~9 ~ 9
190.10190.10
~9 ~ 9
240.10240.10
~9 ~ 9
235.10235.10
~9 ~ 9
Durchlässigkeit sselektivitat Permeability selectivity
4,5 4,6 6,8 4,5 6,54.5 4.6 6.8 4.5 6.5
5 0 9 8 0 9/10395 0 9 8 0 9/1039
BAD ORSGINAL BAD ORSGINAL
Die Durchlässigkeit, welche den Gasaustausch auf der Hornhaut erleichtert und insbesondere eine gute Sauerstoffzufuhr sicherstellt, ändert sich verhältnismäßig wenig mit dem Gehalt des Aufgepfropften. Die Durchlässigkeit ist für Werte von 7 "bis 10, die üblicherweise gemäß der Erfindung bevorzugt werden, beträchtlich.The permeability, which allows gas exchange on the cornea facilitates and in particular ensures a good supply of oxygen, changes relatively little with the content of the grafted. The permeability is for values from 7 "to 10, which are usually according to the invention are preferred, considerably.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Mengenangaben in der Beschreibung und in den Ansprüchen beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Die erhaltenen Resultate sind nach den Beispielen in Form einer Tabelle zusammengestellt. The invention is illustrated in more detail by the following examples. All quantities in the description and in the claims relate to weight, unless otherwise stated. The results obtained are compiled according to the examples in the form of a table.
Es wird eine Organopolysiloxanzusammensetzung aus den folgenden Bestandteilen verwendet:An organopolysiloxane composition composed of the following ingredients is used:
- 78 g eines Dimethylpolysiloxanöls, das an den beiden Enden durch eine Einheit der Formel- 78 g of a dimethylpolysiloxane oil, which is represented at both ends by a unit of the formula
(CH3)2CH2 = CHSiO0 (CH 3 ) 2 CH 2 = CHSiO 0
abgeschlossen ist und bei 250C eine Viskosität von 2000 cP aufweist.is complete and at 25 0 C has a viscosity of 2000 cP.
- 25 g eines Mischpolymers aus Einheiten der Formeln- 25 g of a mixed polymer composed of units of the formulas
(CH5)^SlO0 5 , CCH5)CH2 = CHSiO und SiO2 (CH 5 ) ^ SlO 0 5 , CCH 5 ) CH 2 = CHSiO and SiO 2
im Verhältnis 2,5/0,4/3,5.in the ratio 2.5 / 0.4 / 3.5.
- 5i5 g eines Mischpolymers aus Einheiten der Formeln- 5i5 g of a mixed polymer composed of units of the formulas
(CH3)2HSi00 5 und SiO2 (CH 3 ) 2 HSi0 0 5 and SiO 2
im Verhältnis von 2/1.in the ratio of 2/1.
- 0,001 g Platin in einer in Octylalkohol löslichen Form.- 0.001 g of platinum in a form soluble in octyl alcohol.
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Eine konkav-konvexe Form mit einem Hohlraum, der etwa der Form der Hornhaut entspricht, wird mit dem entgasten Gemisch gefüllt, worauf dann die Form geschlossen und mit Schrauben zusammengedrückt wird. Die Temperatur wird während 3 Std. auf 12O0C angehoben, um das Silikon zu polymerisieren. Das Silikonsubstrat, das 36 mg wiegt, wird dann entnommen und dann in Gegenwart von Luft einer Strahlungsdosis von 3 Megarad mit einer Intensität von 0,2 Megarad/Std. ausgesetzt. Dann wird der Sauerstoff vom bestrahlten Substrat im Pfropfmonomer, das sich aus N-Vinylpyrrolidon und 5 $ Plasdone K zusammensetzt, durch Hindurchleiten von Stickstoff entfernt. Das Ganze wird · dann 15 Min. auf eine Temperatur von 1300C gebracht. Das Pfropfmischpolymer wird dann entnommen. Nach dem Waschen und Trocknen wird ein Gewicht von 39,2 mg gefunden, was die Aufnahme von 3,2 mg Polyvinylpyrrolidon bedeutet. Das bepfropfte Substrat wird dann in Wasser aufgequollen und 2 Std. einem UV-Generator ausgesetzt, der 30 000 W/cm mit einer Wellenlänge von"2537 α liefert. Hierauf wird es feucht gelagert. Es ist nun verwendungsbereit. Durch Wiegen wird festgestellt, daß es 3,3 mg Wasser zurückgehalten hat, was einem Gehalt von 8,4 # entspricht.A concavo-convex shape with a cavity that roughly corresponds to the shape of the cornea is filled with the degassed mixture, after which the shape is then closed and compressed with screws. The temperature is raised during 3 hrs. At 12O 0 C to polymerize the silicone. The silicone substrate, which weighs 36 mg, is then removed and then placed in the presence of air at a radiation dose of 3 megarads at an intensity of 0.2 megarads / hour. exposed. The oxygen is then removed from the irradiated substrate in the graft monomer, which is composed of N-vinylpyrrolidone and 5 $ Plasdone K, by passing nitrogen through it. The whole is then brought to a temperature of 130 ° C. for 15 minutes. The graft copolymer is then removed. After washing and drying, a weight of 39.2 mg is found, which means the uptake of 3.2 mg of polyvinylpyrrolidone. The grafted substrate is then swollen in water and exposed for 2 hours to a UV generator which delivers 30,000 W / cm with a wavelength of "2537 α. It is then stored moist. It is now ready for use. It is determined by weighing that it has retained 3.3 mg of water, which corresponds to a content of 8.4 #.
Das Substrat wird in· der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Das Gesamtgewicht des Silikons beträgt 39,9 mg. Die Aufpfropfung erfolgt wie in Beispiel 1. Das Substrat wiegt dann 43,5 mg, so daß also 3,6 mg Polyvinylpyrrolidon aufgenommen worden sind. Die Vernetzung wird genau wie in Beispiel 1 durchgeführt, .außer daß die Bestrahlung 4 Std. dauert.The substrate is prepared in the same manner as in Example 1 manufactured. The total weight of the silicone is 39.9 mg. The grafting takes place as in Example 1. The The substrate then weighs 43.5 mg, so that 3.6 mg of polyvinylpyrrolidone have been absorbed. The networking will Carried out exactly as in Example 1, except that the irradiation lasts 4 hours.
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Beispiel 3Example 3
Eq wird wiederum wie in Beispiel 1 gearbeitet, aber das Gewioht des Silikonsubstrats beträgt 40 mg und des Gewicht des bepfropften Substrats beträgt 43,5 mg. Die zweite Bestrahlung erfolgt genau wie in den Beispielen 1 und 2, außer daß sie 8 Std. dauert.Eq is again worked as in Example 1, but that The weight of the silicone substrate is 40 mg and the weight of the grafted substrate is 43.5 mg. The second exposure takes place exactly as in Examples 1 and 2, except that it takes 8 hours.
Es wird wiederum wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch mit 39,7 mg Silikon. Da3 Gesamtgewicht nach der Aufpfropfung beträgt 43,3 mg und die zweite Bestrahlung wird 16 Std. lang durchgeführt.The procedure is again as in Example 1, but with 39.7 mg of silicone. Da3 total weight after grafting is 43.3 mg and the second exposure is 16 hours. long carried out.
Es wird wiederum nach Beispiel 1 gearbeitet, jedoch mit 36,9 mg Silikon. Nach dem Aufpfropfen beträgt das Gewicht 40,1 mg. Es wird keine zweite Bestrahlung durchgeführt.It is again carried out according to Example 1, but with 36.9 mg silicone. After grafting, the weight is 40.1 mg. No second exposure is carried out.
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Beispiel Silikon Gesamt- PVP Menge des Aufnahme von Verhältnis Dauer derExample silicone total PVP amount of intake by ratio duration of the
(mg) gev.'icht (ng) aufge- V/asser Wasser/PVP zweiten Bepfropften ~T~ ^ strahlung PVP mg fi (Std.)(mg) gev.'ng (ng) water / PVP second grafted ~ T ~ ^ radiation PVP mg fi (hrs.)
II.
Es ist also ersichtlich, daß das Material von Beispiel 5, das nicht vernetzt worden ist, wesentlich mehr Wasser absorbiert als die vernetzten Proben .der Beispiele 1 bis 4. Außerdem ist festzustellen, daß sich bei einer Bestrahlung zwischen 8 und 16 Stunden hinsichtlich der Wasseraufnahme und des Gewichts des PVP nur geringe Unterschiede ergeben. Aus diesem Grunde wird vorteilhafterweise eine Bestrahlungsdauer von 8 Std. gewählt.It can therefore be seen that the material of Example 5, which has not been crosslinked, absorbs significantly more water than the crosslinked samples of Examples 1 to 4. In addition, it can be seen that with irradiation between 8 and 16 hours in terms of water absorption and the weight of the PVP show only minor differences. For this reason, an irradiation time of 8 hours is advantageously chosen.
In allen Fällen werden Linsen erhalten, die im feuchten Zustand einen Brechungsindex zwischen 1,39 und 1,45 aufweisen. In all cases, lenses are obtained which have a refractive index between 1.39 and 1.45 in the moist state.
Ganz allgemein liegt die Wasseraufnahme in der Nähe des Gewichts des aufgepfropften PVP. Sie liegt also vorzugsweise zwischen 1 und 25 Gew.-$>. In general, the water uptake is close to the weight of the grafted PVP. It is therefore preferably between 1 and 25% by weight .
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Claims (1)
auf der Hornhaut getragen werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem vernetzten Pfropfnischpolymer vonContact lens with a concavo-convex shape, which
can be worn on the cornea, characterized in that it is made from a crosslinked graft polymer of
der Linse eine optische Durchsichtigkeit erteilt wird.as well as a sufficient amount of water that
optical transparency is given to the lens.
welchem zunächst in an sich bekannter Weise ein Silikonpolymer hergestellt wird, dieses Polymer zur Herstellung eines Substrats geformt wird und das Substrat in Gegenwart eines oxydierenden Mediums bestrahlt und dann in ein Pfropfmedium, das einen überwiegenden Anteil5. Method of making a contact lens, at
which a silicone polymer is first produced in a manner known per se, this polymer is shaped to produce a substrate and the substrate is irradiated in the presence of an oxidizing medium and then in a grafting medium which has a predominant proportion
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