DE2430631A1

DE2430631A1 - Purifying crude gaseous thionyl chloride - by contact with molten sulphur or polysulphur chlorides

Info

Publication number: DE2430631A1
Application number: DE2430631A
Authority: DE
Inventors: Volker Dipl Chem Dr Kiener; Hartwig Dipl Chem Dr Koester; Dietmar Dipl Chem Dr Werner; Gerd Dipl Chem Dr Wunsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-06-26
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1976-01-15

Abstract

Prodn. of SOCl2 by reacting sulphur chlorides with SO2 and Cl2 in the gas phase at 160-240 degrees C and purifying the resulting thienyl chloride by distillation, is improved in that, before the proper distillation, the vapour of crude thionyl chloride is contacted, pref. bubbled through molte sulphur and/or a polysulphur chloride at a temp. between the m. pt. of sulphur and 240 degrees C (pref. 138-160 degrees C). The melt pref. contains as catalysts iron or its cpds. Sulphur is continuously supplemented. SCl2 present in the reaction products is converted into S2Cl2 by reaction with S or polysulphur chlorides. S2Cl2 can be readily sepd. from SOCl2 by distillation (in contrast to SCl2). The yield of SOCL2 is increased to 65-80% theor.; moreover all the by-products, mainly S2Cl2 and SO2, are recycled so that a nearly 100 degrees C conversion is achieved. The resulting thionyl chloride contains up to 1% SCl2; this degree of purity is sufficient for most technical applications. However, if necessary, the product can be further purified by known methods.

Description

Verfabren zur Herstellung von Thionylchlorid Unter den verschiedenen Metboden, Thionylchlorid in technischem Maßstab herzustellen, wird beute allgemein die Umsetzung von Schwefeldioxid, Cblor und Sobwefelcbloriden gemäß folgenden Reaktionsgleichungen bevorzugt Verfahren, die auf diesen Reaktionen beruben, wurden in den deutschen Patentsobriften DBP 803 411 und DBP 842 041 oder der US-Patentscbrift US 2 431 823 besobrieben. Die Umsetzung verläuft problemlos durch Überleiten der gasförmigen Einsatzstoffe über ein Aktivkohlekontaktbett bei Temperaturen zwischen 160 und 240°C. Der Umsatz beträgt - bedingt durch das sich einstellende Gleichgewicht - 50 bis 80 %, so daß das anfallende Gasgemisob neben Tbionylcblorid nocb 20 bis 50 Gewichtsprozent an den Ausgangsstoffen, nämlich Scbwefelcbloride (SCl2 bzwO S2Cl2), sowie Schwefeldioxid und Cblor enthält.Procedure for the production of thionyl chloride Among the various methods of producing thionyl chloride on an industrial scale, the conversion of sulfur dioxide, carbon dioxide and sobulfur chloride according to the following reaction equations is generally preferred Methods based on these reactions were described in German patent documents DBP 803 411 and DBP 842 041 or US patent letter US 2,431,823. The reaction proceeds without any problems by passing the gaseous starting materials over an activated carbon contact bed at temperatures between 160 and 240 ° C. The conversion is - due to the equilibrium established - 50 to 80%, so that the resulting gas mixture contains not only Tbionylcblorid 20 to 50 percent by weight of the starting materials, namely Scbwefelcbloride (SCl2 or S2Cl2), as well as sulfur dioxide and carbon dioxide.

Das eigentlicbe Problem der Tbionylcbloridsyntbese bestebt daber in der Reindarstellung von Thionylchlorid durch Abtrennung der nicht umgesetzten Verbindungen bzw. Nebenprodukte0 Diese nicht umgesetzten Verbindungen bzwO Nebenprodukte (S02, Cl2, Schwefelchloride) können wegen ibrer Giftigkeit und chemiscben Aggressivität nicht in Abluft oder Abwasser gegeben werden0 Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von Ubionylchlorid muß daberrdcht nur die Abtrennung, sondern aucb die Wiederverwendung dieser Cbemikalien zum Ziel baben, wobei es vorteilhaft ist, wenn sie als Einsatzstoffe der Reaktion wieder zugänglich gemacbt- werden können.The real problem of the synthesis of tibionyl chloride, however, consists in the pure preparation of thionyl chloride by separating off the unreacted compounds or by-products 0 These unreacted compounds or by-products (S02, Cl2, sulfur chlorides) can because of their toxicity and chemical aggressiveness not be released into exhaust air or wastewater0 A suitable manufacturing process Ubionyl chloride only needs to be separated off, but also to be reused These chemicals are aimed at, it being advantageous if they are used as input materials can be made accessible again for the reaction.

Die bisher bekannten Verfahren zur Reindarstellung von Thionylchlorid sehen für die Abtrennung der Nebenprodukte folgende Reaktionsschritte vor: 1. Küblen des aus dem Reaktor austretenden Reaktionsgemisches unter den Siedepunkt von Thionylchlorid und Schwefel chlorid, Abtrennen der gasförmigen Bestandteile (SO2, Cl2) von dem flüssig abgeschiedenen, noch die Schwefelchloride (S2Ul2 und SCl2) enthaltenden Rohthionylchlorid.The previously known processes for the pure preparation of thionyl chloride provide the following reaction steps for the separation of the by-products: 1. Buckets of the reaction mixture emerging from the reactor below the boiling point of thionyl chloride and sulfur chloride, separating the gaseous components (SO2, Cl2) from the liquid deposited, still containing the sulfur chlorides (S2Ul2 and SCl2) Crude thionyl chloride.

2. Destillation des Rohthionylchlorids in Gegenwart von Schwefel. Hierdurch wird Schwefeldichlorid gemäß in Dischwefeldichlorid überfährt bei gleichzeitiger destilt lativer Trennung von Thionylchlorid und 1)ischwefeldichlorid (S2012). Eine direkte Trennung von Thionylchlorid und Schwer feldichlorid (SC12) durch De3tillation ist nicht möglich.2. Distillation of the crude thionyl chloride in the presence of sulfur. This makes sulfur dichloride according to in disulfur dichloride overrun with simultaneous distillation lative separation of thionyl chloride and 1) issulfur dichloride (S2012). A direct separation of thionyl chloride and heavy field dichloride (SC12) by distillation is not possible.

Pür die Destillation eines Schwefelchloride enthaltenden Rohthionylchlorids in Gegenwart von festem oder in lhionyl chlorid gelöstem Schwefel, gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators, wurden verschiedene Verfahrensvarianten bekannt (US 3 155 457 und 2 539 677, DBP 1 272 903), die zum Ziel haben, die Reinheit des erbaltenen Thionylchlorids zu verbessern. For the distillation of a crude thionyl chloride containing sulfur chlorides in the presence of solid sulfur or sulfur dissolved in lhionyl chloride, if appropriate with the addition of a catalyst, various process variants have become known (US 3,155,457 and 2,539,677, DBP 1,272,903), which aim to ensure the purity of the to improve the inherited thionyl chloride.

Das mit obigen Punkten 1) und 2) beschriebene Verfahren ist aus folgenden Grünen sehr aufwendig 1. Für die Abtrennung der leicht flüchtigen Bestandteile ist eine gesonderte Trennstufe mit Zwischenkühlung des Roh produktes erforderlich 2. Die leicht flüchtigen Bestandteile fallen als Gemisch wechselnder Zusammensetzung an S02 und C12 (evtlO noch verunreinigt durch SOC12 und SC12) an, dessen Rückführung in die Thionylchlorid-Synthese nur mit großem analytischen und regeltechnischen Aufwand möglich ist0 30 Im Sumpf der Destillation von Thionylchlorid und Dischwefeldichlorid fällt ebenfalls ein undefiniert zusammengesetztes, evtlO durch Katalysatorsusätze verunreinigtes Gemisch von Schwefel, S20l2 und anderen Schwefelchloriden an. Fur die Wiederverwendung dieser Produkte ist eine gesonderte Aufarbeitungsstufe erforderlich0 Dieser verfahrenstechnische Aufwand wirkt sich wegen der Korro sivität der Chemikalien und der schwierigen Analytik hier besonders nachteilig aus0 Der vorl»genden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein wesentlicb vereinfachtes Verfahren zur Herstellung von Thionylchlorid zu finden, das insbesondere die Probleme der Trennung und Rückführung von Nebenprodukten bzw. nicht umgesetzten Binsatzstoffen in einfacher Weise löst.The method described with items 1) and 2) above is as follows Greens very expensive 1. For the separation of the volatile constituents is a separate separation stage with intermediate cooling of the raw product required 2. The volatile components fall as a mixture of varying composition to S02 and C12 (possibly still contaminated by SOC12 and SC12), its return in the thionyl chloride synthesis only with great analytical and technical control Effort is possible 0 30 In the bottom of the distillation of thionyl chloride and disulfur dichloride also falls into an undefined composition, possibly Mixture of sulfur, S20l2 and others contaminated by catalyst additives Sulfur chlorides. For the reuse of these products is a separate Processing stage required 0 This procedural effort has an effect especially because of the corrosiveness of the chemicals and the difficult analysis disadvantageous from 0 The present invention was based on the object of providing an essential to find simplified process for the production of thionyl chloride, the particular the problems of separation and recycling of by-products or unreacted Solvents raw materials in a simple manner.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe bei einem Verfahren zur Herstellung von Thionylchlorid durch Umsetzung von Schwefel chloriden mit Schwefeldiosid und Chlor bei Temperaturen von 160 bis 24000 zu einem Rohtbionylcblorid und destillative Aufarbeitung des Robtbionylcblorids gelöst werden kann, wenn man das dampfförmige Rotbionylchlorid vor der destillativen Aufarbeitung bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Schwefels bis 240 0C mit verflüssigtem Schwefel und/oder verflüssigten Polyschwefelchloriden behandelt.It has been found that this object is achieved in a method of manufacture of thionyl chloride by reacting sulfur chlorides with sulfur bioside and Chlorine at temperatures from 160 to 24000 to a crude bionyl chloride and distillative Work-up of the Robtbionylcblorids can be dissolved if you use the vaporous Rotbionyl chloride before working up by distillation at temperatures above the Melting point of sulfur up to 240 0C with liquefied sulfur and / or liquefied Polysulfur chlorides treated.

Bei der erfindungagemäßen Arbeitsweise wird das RoFthionylchlorid bei Temperaturen oberhalb des Sehmelzpunktes des Schwefels bis 2400C mit verflüssigtem Schwefel bzwe verflüssigten Polyscbwefelcbloriden behandelt0 Hierbei wird das im Rohthionylchlorid entbaltene Schwefeldichlorid in lischwefeldichlorid übergeführt und gleichzeitig auch das nicht umgesetzte Chlor unter Bildung von Dischwefeldichlorid festgelegt.In the procedure according to the invention, the roFthionyl chloride is at temperatures above the melting point of sulfur up to 2400C with liquefied Sulfur or liquefied polysulfur chloride is treated here Sulfur dichloride released from crude thionyl chloride is converted into sulfuric dichloride and at the same time also the unreacted chlorine with the formation of disulfur dichloride set.

Geht man bei der Herstellung von Thionylchlorid von Dischwefeldichlorid aus, so ist es besonders zweckmäßig, die Umsetzung so zu führen, daß in dem Rohtbionylchlorid so viel Scbwefeldichlorid und Chlor enth1ten ist, daß bei der erfindungsgemäßen Behandlung das gesamte für die Reaktion erforderliche Dischwefeldichlorid anfällt, Auf diese Weise kann ein sonst erforderlicher gesonderter Reaktor für die Herstellung dieses Einsatzstoffes eingespart werden0 Vorteilhaft führt man die erfindungsgemäße Behandlung bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes von Dischwefeldichlorid, d.h. oberhalb etwa 1380C, bis etwa 1600C durch0 Für die Umsetzung des Schwefeldichlorids und des Chlors zu Dischwefeldichlorid sind nur kurze Reaktionszeiten erforderloch. Man kann daher die erfindungsgemäße Behandlung so durcbfübren, daß man das gasförmige Rothionylchlorid in feiner Verteilung durch den geschmolzenen Schwefel bzw. das Polyschwefelchlorid leitet, wobei die Verweilzeit durch Änderung der Schichtdicke der geschmolzenen Phase eingestellt werden kann0 Da gemäß Reaktion II (Rückreaktion) das gebildete S0Cl2 insbesondere bei höheren Temperaturen von oberbalb 760C sich wieder in die Ausgangsverbindungen zersetzen kann, ist die kürzeste Verweilzeit, bei der eine möglichst vollständige Umsetzung von SCl2 und Cl2 gemäß Gleichung III und IV gewährleistet wird, die optimale. Zwischen dem eingesetzten Schwefel und den durobges leiteten Cblorverbindungen stellt sich bei längerem Betrieb ein Gleichgewicht ein, so daß neben Schwefel auch höhere Polyschwefelchloride (SXCl2, x 72) vorliegen. Diese reagieren aber in gleicher Weise wie Schwefel selbst, so daß sich die Gesamtumsetzung durch Reaktionen III und IV richtig beschreiben läßt, Gemäß diesen Reaktionen wird ständig Schwefel verbraucht, der dem Reaktionsgefäß zweckmäßigerweise kontinuierlich in gesebmolzener Form zudosiert wird.If one proceeds from disulfur dichloride in the production of thionyl chloride off, it is particularly useful to carry out the reaction so that in the crude bionyl chloride so much sulfur dichloride and chlorine is contained that in the case of the invention Treat all necessary for the reaction Disulfur dichloride accrues, In this way, an otherwise required separate reactor for the Production of this starting material can be saved0 Advantageously, the process according to the invention is carried out Treatment at temperatures above the boiling point of disulfur dichloride, i.e. above about 1380C, up to about 1600C through 0 for the conversion of the sulfur dichloride and the chlorine to disulfur dichloride only short reaction times are required. The treatment according to the invention can therefore be carried out in such a way that the gaseous Rothionyl chloride in fine distribution through the melted sulfur or the Polysulfur chloride conducts, with the residence time changing the layer thickness the molten phase can be adjusted 0 Since according to reaction II (reverse reaction) the S0Cl2 formed especially at higher temperatures of about 760C can decompose again into the starting compounds, is the shortest residence time, in which the most complete possible conversion of SCl2 and Cl2 according to equation III and IV is guaranteed to be the most optimal. Between the sulfur used and the durobges-led chlorine connections are in equilibrium with prolonged operation so that, in addition to sulfur, there are also higher polysulfur chlorides (SXCl2, x 72). But these react in the same way as sulfur itself, so that the overall conversion can be correctly described by reactions III and IV, according to these reactions will constantly consumed sulfur, which is expediently continuously consumed in the reaction vessel is added in molten form.

Es ht sich für die Reaktion von Chlor und SC12 mit Schwefel als vorteilhaft erwiesen, wenn dem verflüssigten Schwefel Katalysatoren zugesetzt werden. Hierfür sind - wiebekannt - Eisen oder Eisenverbindungen wie Eisenoxide, Eisenchloride, besonders geeignet.It is considered to be advantageous for the reaction of chlorine and SC12 with sulfur proven when catalysts are added to the liquefied sulfur. Therefor are - as is known - iron or iron compounds such as iron oxides, iron chlorides, particularly suitable.

Nach diesem Verfahren werden Umsätze gemäß Gleichung I zwischen 65 und 80 % erreicht. Da alle Nebenprodukte als Einsatzstoffe wieder rückführbar sind, beträgt die Gesamtausbeute praktisch -100 %. Das gewonnene Thionylchlorid enthält bis zu 1 fo SCl2 und besitzt damit bereits eine für die meisten technischen Einsatz er zwecke ausreichende Reinheit. Wird eine weitgehende Reinigung gewünscht, kann diese in Kombination mit einem der bekannten, oben zitierten Verfahren erfolgen.According to this procedure, sales according to equation I are between 65 and reached 80%. Since all by-products can be recycled as input materials, the total yield is practically -100%. The thionyl chloride obtained contains up to 1 fo SCl2 and thus already has one for most technical Use it for purposes of sufficient purity. If extensive cleaning is required, this can be done in combination with one of the known methods cited above.

Bei einem Umsatz gemäß Gleichung I von 75 % und stöchiome; trischen Einsatzmengen entspricht die durch die bei der erfindungsgemäßen Behandlung mit geschmolzenem Schwefel gebildete Menge an Dischwefeldichlorid genau der einzusetzenden Menge, so daß die Gesamtreaktion durch folgende Gleichung wiederge geben wird: Bei Umsätzen über 75 wird weniger Dischwefeldichlorid produziert als einzusetzen ist, was sich - falls unerwünscht -jedoch leicht z.B. durch einen geringen Chlor Überschuß oder Erhöhung der Verweilzeit der Nachreaktion mit Schwefel vermeiden läßt. Umsätze unter 75 führen zu einem Dischwefeldichlorid°ÜberschuB, was im allgemeinen nicht störend ist, da Dischwefeldichlorid ein wertvolles, technisch vitseitig eingesetztes Produkt ist. Es ist jedoch auch möglich, nach diesem Verfahren - z.B. durch Einsatz eines Chlor-Überschusses gezielt mehr Dischwefeldichlorid zu produzieren, als gemäß Gleichung I einzusetzen ist. Dieser Überschuß kann dazu dienen, durch Verbrennung gemäß: als Einsatzstoff benötigtes Schwefeldioxid (neben einem Teil des Chlors) zu gewinnen. Die Reaktion läuft dann nach folgender Gesamtgleichung ab: entsprechend einer Synthese von Thionylchlorid aus den Elementen.With a conversion according to equation I of 75% and stoichiome; The amount used corresponds to the amount of disulfur dichloride formed during the treatment according to the invention with molten sulfur exactly to the amount to be used, so that the overall reaction is reproduced by the following equation: With conversions above 75, less disulfur dichloride is produced than is to be used, which - if undesired - can, however, easily be avoided, for example by a small excess of chlorine or by increasing the residence time of the post-reaction with sulfur. Conversions below 75 lead to an excess of disulfur dichloride, which is generally not a problem, since disulfur dichloride is a valuable product that is used industrially on the part of the industry. However, it is also possible, according to this process, to specifically produce more disulfur dichloride than is to be used according to equation I, for example by using an excess of chlorine. This excess can be used by incineration according to: To obtain the sulfur dioxide required as feedstock (in addition to part of the chlorine). The reaction then takes place according to the following overall equation: corresponding to a synthesis of thionyl chloride from the elements.

Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt den Vorteil, daß eine gesonderte Abtrennung der flüchtigen Komponenten-Schwefeldioid und Chlor - des Rohthionylchlorids entfällt und daß bei der erfindungsgemäßen Behandlung bei kurzen Verweilzeiten sowohl das Chlor als auch das im Rohthionylchlorid entbaltene Schwefel dichlorid in Dischwefelchlorid umgesetzt wird. Auf diese Weise enthält das Robthtnylchlorid nur noeh die Komponenten Tblonylchlorid, Schwefeldioxid und Dischwefeldichlorid, die sich leicht durch eine anschließende Destillation in die reinen Produkte auftrennen lassen. Arbeitet man bei Temperaturen ober-0 halb 138 C, 80 destilliert 8 der Reaktionszone kontinuierlich ein weitgehend konstant zusammengesetztes Gemisch von Dischwefeldichlorid, Thionylchlorid und Schwefeldioxid ab, welches sich in einer kontinuierlich betriebenen Reaktionskolonne gut auftrennen läßt0 Die neben dem Thionylchlorid gewonnenen Produkte Dischwefeldichlorid und Schwefeldioid werden ohne weitere Maßnahmen so rein erhalten, daß sie ohne großen malytischen oder regeltechnischen Aufwand als Einsatzstoffe in die Reaktion zurückgeführt werden können.The inventive method has the advantage that a separate Separation of the volatile components - sulfur dioxide and chlorine - of the crude thionyl chloride omitted and that in the treatment according to the invention both with short residence times the chlorine as well as the sulfur dichloride evolved in the crude thionyl chloride in disulfur chloride is implemented. In this way the Robthtnylchlorid contains only the components Tblonyl chloride, sulfur dioxide and disulphur dichloride, which are easily separated by a allow subsequent distillation to separate into the pure products. One works at temperatures above 138 ° C. 80, 8 of the reaction zone distilled continuously a largely constant mixture of disulfur dichloride and thionyl chloride and sulfur dioxide, which is in a continuously operated reaction column The products disulfur dichloride obtained in addition to the thionyl chloride can be separated well and sulfur dioxide are obtained so pure without further measures that they are without great analytical or control engineering effort is fed back into the reaction as input materials can be.

Diese damit wesentlich vereinfacbte Thionylchloridsynthese läßt sich insgesamt durch folgende Reaktionsschritte beschreiben: 1. Mischen (Verdampfen) von S2Cl2, Cl2, SO2 2. Reaktion am Aktivkohlekontakt, bei 160 bis 24OOC, drucklos gemäß: Nebenprodukte (20 bis 50 ) sind: SCl2, S2Cl2, SO2, Cl2 3o Umsetzen des gasförmigen Reaktionsproduktes mit verflüssigtem Schwefel bei 113 bis 2400C, Reaktion der Nebenprodukte gemäß: 4e Destillative Trennung von S20l2, SOCl2, S02 5. Rückführung von S2C12 und SO20 Beispiel 1 A) Es wird -stündlich ein Gemisch aus 201 g Dischwefeldichlorid, 191 g Schwefeldioxid und 318 g Chlor hergestellt und auf 180°C vorerhitzt0 Das Gemisch passiert dann einen mit Aktivkohle beschichteten Rohrreaktor mit einem Volumen von 2 000 cm3 und einem Durchmesser von 80 mm. Die Reaktion temperatur wird auf 200 0 gehalten. Das Produktgemisch wird dann auf +50C gekühlt und kondensiert0 Man erbält 710 g eines Robproduktes entsprechend 100 % der Theorie, das sich wie folgt zusammensetzt: 533 g SOCl2 (75 % d. Tho) 2 g S2012 73,5 g SCl2 54 g C12 -47,5 g SO2 B) Die-Umsetzung wird wie unter A) beschrieben durchgeführt.This thionyl chloride synthesis, which is thus considerably simplified, can be described as a whole by the following reaction steps: 1. Mixing (evaporation) of S2Cl2, Cl2, SO2 2. Reaction on activated carbon contact, at 160 to 24OOC, pressureless according to: By-products (20 to 50) are: SCl2, S2Cl2, SO2, Cl2 3o conversion of the gaseous reaction product with liquefied sulfur at 113 to 2400C, reaction of the by-products according to: 4e Distillative separation of S20l2, SOCl2, S02 5. Recirculation of S2C12 and SO20 Example 1 A) A mixture of 201 g of disulfur dichloride, 191 g of sulfur dioxide and 318 g of chlorine is prepared every hour and preheated to 180 ° C. The mixture then passes through a tubular reactor coated with activated carbon with a volume of 2,000 cm3 and a diameter of 80 mm. The reaction temperature is kept at 200 0. The product mixture is then cooled to + 50C and condensed. 710 g of a Rob product corresponding to 100% of theory are obtained, which is composed as follows: 533 g SOCl2 (75% of theory) 2 g S2012 73.5 g SCl2 54 g C12 - 47.5 g SO2 B) The reaction is carried out as described under A).

Die aus dem Reaktor austretenden Gase werden durch ein mit flüssigem Schwefel gefülltes Rohr geleitet, (Füllhöhe 15 cm, Durchmesser 10 cm, Temperatur 155°C, Schwefelverbrauch bzw. The gases emerging from the reactor are mixed with liquid Sulfur-filled pipe passed, (filling height 15 cm, diameter 10 cm, temperature 155 ° C, sulfur consumption or

ergänzung 77 g/Stunde, einmaliger Katalysstorzusatz 10 g FeS/1000 g Schwefel). Das aus diesem Robr abdestillierende, aus S02, SOCl2 und S2C1 bestehende Gemisch wird in einer aus Verstärker und Abtriebsteil bestehenden, kontinuierlicb betriebenen Kolonne (Füllung: Rasch ig-Ringe) in die reinen Komponenten getrennt, Produkte: SOCl2 o 518 g/Stunde, entspr. 73 % d.h., Reinheit 0,5-1 % 5012 S02 ° 52 g/Stunde, Reinheit: <2 % Cl (als SOCl2) S2Cl2 : 217 g/Stunde, Reinheit: C1 ffi SOCl2 Beispiel 2 Die Umsetzung und Reinigung wird wie in Beispiel 1 B mit den dort angewandten Einsatzmengen beschrieben durchgeführt. supplement 77 g / hour, one-time catalyst addition 10 g FeS / 1000 g sulfur). The one distilling off from this Robr, consisting of S02, SOCl2 and S2C1 Mixture is in a continuous consisting of amplifier and stripping section operated column (filling: Rasch ig rings) separated into the pure components, Products: SOCl2 o 518 g / hour, corresponding to 73% i.e., purity 0.5-1% 5012 S02 ° 52 g / hour, purity: <2% Cl (as SOCl2) S2Cl2: 217 g / hour, purity: C1 ffi SOCl2 Example 2 The reaction and purification are as in example 1 B with the amounts used there.

Bei der Schwefelbehandlung entsteht in genügender Menge das für die Umsetzung benötigte Dischwefeldichlorid, das aus dem Sumpf der Kolonne abgezogen und in den Reaktor zurückgeführt wird Das bei der Destillation über Kopf abgebende Abgas wird nach leichter Komprimierung zur Überwindung des Druckverlustes im Reaktor (40 mm Hg) mit frischem SO2 gemischt und, durch Rota-Messung geregelt, in den Reaktor zurückgeführt. Geringe Verunreinigungen des S02-Abgases durch Thionylchlorid, wie sie sich je nach Kühlung des Abgases aus dem Dampfdruck von SOCl2 ergeben, stören die Reaktion nicht und sind für die volumetrische Dosierung des Einsatz-SO2 unerheblich.In the sulfur treatment, there is enough of that for them Implementation required disulfur dichloride, which is drawn off from the bottom of the column and returned to the reactor. The overhead released in the distillation After slight compression, exhaust gas is used to overcome the pressure loss in the reactor (40 mm Hg) mixed with fresh SO2 and, controlled by Rota measurement, into the reactor returned. Minor contamination of the SO2 exhaust gas by thionyl chloride, such as depending on the cooling of the exhaust gas, they result from the vapor pressure of SOCl2 the reaction does not and are irrelevant for the volumetric dosage of the input SO2.

Entsprechend dem Verbrauch von Schwefel wird durch kontinuierliche Ergänzung von geschmolzenem Schwefel die Füllhöhe im Schwefelschmelzgefäß konstant gehalten.According to the consumption of sulfur is made by continuous Adding molten sulfur keeps the fill level in the sulfur melting pot constant held.

Die Ausbeute, bezogen auf S02, beträgt bei dieser Fahrweise praktisch 100 %, im Aktivkohlereaktor werden Umsätze zwischen 70 und 75 ffi erreicht.The yield, based on SO2, is practical with this procedure 100%, in the activated carbon reactor conversions between 70 and 75 ffi are achieved.

Claims

Process for the production of thionyl chloride by reacting sulfur chlorides with sulfur dioxide and chlorine at 0 temperatures from 160 to 240 ° C to a crude thionyl chloride and working up the crude thionyl chloride by distillation, characterized in that the vaporous crude thionyl chloride before working up by distillation at temperatures above the melting point of sulfur up to 240 ° C with liquefied sulfur and / or treated with liquefied polysulfur chlorides.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Treatment is carried out at temperatures from 138 to 1600C0

3. The method according to claims 1 to 2, characterized in that the sulfur and / or the polysulfur chlorides Contain iron or iron compounds.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the vaporous crude thionyl chloride in fine distribution through the melted Sulfur and / or the molten polysulfur chlorides conducts.

5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the consumed sulfur is continuously replenished.