DE2427486B2 - STABILIZING AGENTS BASED ON BENZOPHENONE AND THEREFORE STABILIZED POLYMERIZATES - Google Patents
STABILIZING AGENTS BASED ON BENZOPHENONE AND THEREFORE STABILIZED POLYMERIZATESInfo
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Description
worin R eine geradkettige Alkylkette mit 1 bis ^Kohlenstoffatomen bedeutet, mit Verbindungen der Formel IIwherein R is a straight chain alkyl chain with 1 to ^ carbon atoms, with compounds of formula II
COCO
OROR
Me2+ (II)Me 2+ (II)
worin Me die Bedeutungen Ni, Co, Zn besitzt und R eine geradkettige Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, besteht.wherein Me has the meanings Ni, Co, Zn and R is a straight-chain alkyl chain with 1 to 18 carbon atoms means exists.
2. Stabilisierungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Methyl- oder Octylgruppe bedeutet.2. Stabilizing agent according to claim 1, characterized in that R is a methyl or Means octyl group.
3. Stabilisierungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Me ein Nickel· oder Cobaltatom bedeutet.3. Stabilizing agent according to claim 1, characterized in that Me is a nickel · or Cobalt atom means.
4. Stabilisierungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der zwei Verbindungen in der Mischung von 0,5: 1 bis 1:0,5 reicht.4. Stabilizing agent according to claim 1, characterized in that the proportion of the two Compounds in the mixture ranging from 0.5: 1 to 1: 0.5.
5. Polymerisat, stabilisiert mit 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent Stabilisierungsmittel gemäß Anspruch 1, bezogen auf das Polymerisat.5. polymer, stabilized with 0.05 to 1.5 percent by weight stabilizer according to claim 1, based on the polymer.
6. Polyäthylen, stabilisiert mit 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent einer Mischung von 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenonen und Nickel-Chelaten von 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenonen und 0,5 Gewichtsprozent Dilaurylthiodipropionat und 0,25 Gewichtsprozent phenolischem Antioxydans.6. Polyethylene, stabilized with 0.05 to 1.5 percent by weight of a mixture of 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones and nickel chelates of 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones and 0.5 weight percent Dilauryl thiodipropionate and 0.25 weight percent phenolic antioxidant.
7. Polypropylen, stabilisiert mir. 0,05 bis 1,5 Gewichtsprozent einer Mischung von 2-Hydroxy-4-alkoxy-benzophenonen und Cobalt-Chelaten von 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenonen und 0,5 Gewichtsprozent Dilaurylthiodipropionat und 0,25 Gewichtsprozent eines phenolischen Antioxydans. 7. Polypropylene, stabilized mine. 0.05 to 1.5 percent by weight of a mixture of 2-hydroxy-4-alkoxy-benzophenones and cobalt chelates of 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones and 0.5 weight percent dilauryl thiodipropionate and 0.25 percent by weight of a phenolic antioxidant.
55 OH 55 OH
worin R Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, bekannt.wherein R denotes alkyl having 1 to 18 carbon atoms, are known.
Es ist bekannt, daß die Anwesenheit dieser Verbindungen die Bildung von Carbonylgruppen im Molekül des Polymerisats verhindert oder verzögert, wobei diese Bildung im allgemeinen durch Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 280 und 380 η\μ induziert wird.It is known that the presence of these compounds prevents or delays the formation of carbonyl groups in the molecule of the polymer, this formation generally being induced by radiation with a wavelength between 280 and 380 μm.
Insbesondere bei der Stabilisierung von Polypropylen wurde gefunden, daß Organometallkomplexe auf der Basis von Nickel oder Kobalt bessere Ergebnisse liefern als Benzophenone allein verwendet.In particular in the stabilization of polypropylene it has been found that organometallic complexes Based on nickel or cobalt give better results than benzophenones used alone.
Von diesen Chelaten liefert die VerbindungIt is from these chelates that the compound supplies
tert.-H17Cetert-H 17 Ce
tert.-H17Qtert-H 17 Q
S N, NH2C4H9 SN, NH 2 C 4 H 9
im Gemisch mit Z-Hydroxy^alkoxy-benzophenonen (mit einer Alkylkette von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen) Ergebnisse, die den mit Benzophenonen allein erhaltenen Ergebnissen weit überlegen sind. Die Verbindung gemäß der obigen Formel hat jedoch eine bläulichgrüne Farbe und verursacht daher einige Schwierigkeiten bei der Verwendung bei gelben und roten Polymerisatfasern und neigt darüber hinaus dazu, sich bei den Temperaturen, bei denen Polymerisate verarbeitet werden, zu zersetzen, wobei unerwünschte Färbungen verursacht werden.in a mixture with Z-Hydroxy ^ alkoxy-benzophenones (with an alkyl chain of 6 to 18 carbon atoms) results similar to those obtained with benzophenones alone Results are far superior. However, the compound according to the above formula has one bluish green in color and therefore causes some difficulty in use on yellow and red polymer fibers and also tends to become at the temperatures at which polymers processed to decompose, causing undesirable coloration.
Es sind auch Verbindungen der Formel II bekanntCompounds of the formula II are also known
I Me2 I Me 2
(H)(H)
worin Me ein Metall bedeutet, insbesondere Ni, Co,where Me is a metal, in particular Ni, Co,
Zn, die mit den Benzophenonen Komplexe bilden können.Zn, which can form complexes with the benzophenones.
Diese Verbindungen wurden, obgleich sie aus derThese compounds, although from the
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Slabilisie- 65 Literatur bekannt sind, bisher nie als Stabilisatoren rungsmittel gegen die Wirkung von Lichtstrahlen verwendet, da diese Produkte keine wirklichen Vorfür Kunststoffmaterialien, die aus Polymerisaten, ins- teile bringen, auch weil sie dem Polymerisat eine ausbesondere Polypropylen, hergestellt sind. geprägte gelbe Färbung verleihen.The present invention relates to a stabilizer 65 literature that is previously never known as stabilizers used to counteract the effects of light rays, as these products have no real advantages Plastic materials that are made from polymers, also because they are unique to the polymer Polypropylene. give embossed yellow coloring.
Die vorliegende Erfindung schafft einen Stabilisator, der aus einer Mischung von Verbindungen der Formel (I) mit Verbindungen der Formel (II) besteht, mit dem eine viel wirksamere Stabilisierung des Polymerisats, insbesondere von Polypropylen, erreicht wird. Diese Stabilisierung ist mindestens zweimal so groß wie die, wenn man die gleichen Verbindungen (I) und (Il)allein verwendet. Diese synergistische Wirkung der Mischung war nicht vorhersehbar. Darüber hinaus ergeben die Mischungen dieser zwei Stabilisatoren Gelbtönungen, die blasser sind, und können somit auch bei gelben und roten Farben verwendet werden.The present invention provides a stabilizer which is composed of a mixture of compounds of Formula (I) consists of compounds of the formula (II), with which a much more effective stabilization of the polymer, especially of polypropylene. This stabilization is at least twice that large as that when using the same compounds (I) and (II) alone. This synergistic effect the mix was unpredictable. In addition, the blends of these two stabilizers result Yellow tones that are paler and can therefore also be used with yellow and red colors.
Es wurden Versuche durchgeführt mit Polypropylen mit einem Schmelz-Fließ-lndex (M. F. I.) von etwa 6, das zusätzlich zu diesen ultraviolette Strahlen absorbierenden Stabilisierungsmitteln ein Antioxydans-System, bestehend aus 0,5 Gewichtsprozent Dilaurylthiodipropionat, 0,25 Gewichtsprozent phenolischem Antioxydans und 0,4 Gewichtsprozent Calciumstearat, enthielt.Tests were carried out with polypropylene with a melt flow index (M. F. I.) of about 6, an antioxidant system in addition to these ultraviolet rays absorbing stabilizers, consisting of 0.5 percent by weight of dilauryl thiodipropionate, 0.25 percent by weight of phenolic Antioxidant and 0.4 percent by weight calcium stearate.
Aus dem so versetzten Polymerisat wurde ein Granulat hergestellt, und aus diesem Granulat wurden Scheiben von etwa 0,5 mm Dicke erhalten, von denen Teststücke von 50 mm Länge hergestellt wurden, die Zugfestigkeitstests in Intervallen von 300 Stunden unter Bestrahlung durch einen Xenotest 150® (Vorrichtung zur Bestrahlung der Proben mittels einer Xenon-Lampe) bis zum Sprödigkeitspunkt unterworfen wurden.Granules were produced from the polymer added in this way, and granules were made from these Discs about 0.5 mm thick were obtained from which test pieces 50 mm long were made Tensile strength tests at 300 hour intervals under irradiation through a Xenotest 150® (device for irradiating the samples by means of a xenon lamp) to the point of brittleness became.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.The results are shown in the table below.
TeslstückTesl piece
Sprödigkeitsintervall (Stunden)Brittleness interval (hours)
600— 900 1200—1500600-900 1200-1500
900—1200 1500—1800900-1200 1500-1800
900—1200900-1200
900—1200 1200—1500 2100—2400 2700—3000 1500—1800 2100—2400 2100—2400900-1200 1200-1500 2100-2400 2700-3000 1500-1800 2100-2400 2100-2400
900 1200900 1200
3535
4040
45 Es wurden die folgenden Proben verwendet:45 The following samples were used:
A. Standard-Polypropylen,A. Standard polypropylene,
B. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent Butylamin-Nickel Chelat von 2,2'-Thiobis-(4-(ii-iert.-octylphenol), B. polypropylene with 0.3 weight percent butylamine-nickel Chelate of 2,2'-thiobis- (4- (ii-iert.-octylphenol),
C. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent Nickelchelat von 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon,C. Polypropylene with 0.3 weight percent nickel chelate of 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone,
D. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent Nickelchelat von 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,D. Polypropylene with 0.3 weight percent nickel chelate of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
E. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, E. Polypropylene with 0.3 percent by weight of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
F. Polypropylen mit 0,5 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-n-octoxy benzophen on,F. Polypropylene with 0.5 weight percent 2-hydroxy-4-n-octoxy benzophen on,
G. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent Butylamin-Nickel-Chelat von 2,2'-thio-bis-(4-ditert-octylphenol) plus 0,3 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,G. Polypropylene with 0.3 weight percent butylamine nickel chelate of 2,2'-thio-bis (4-di-tert-octylphenol) plus 0.3 percent by weight 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
H. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent des Nickelchelats von 2-Hydroxy-4-:tnethoxybenzophenon plus 0,3 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, H. Polypropylene at 0.3 percent by weight of the nickel chelate of 2-hydroxy-4-: methoxybenzophenone plus 0.3 percent by weight 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
I. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent Nickel-Chelat von 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon plus 0,3 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-n-octoxybeuzophenon, I. Polypropylene with 0.3 weight percent nickel chelate of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone plus 0.3 percent by weight 2-hydroxy-4-n-octoxybeuzophenone,
L. Polypropylen mit 0,5 Gewichtsprozent Cobalt-Chelat von 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,L. Polypropylene with 0.5 percent by weight cobalt chelate of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
M. Polypropylen mit 0,5 Gewichtsprozent Nickel-Chelat von 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,M. Polypropylene with 0.5 percent by weight nickel chelate of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
N. Polypropylen mit 0,3 Gewichtsprozent Cobalt-Chelat von 2-Hydroxy-4-n-octo:iybenzophenon plus 0,3 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, N. Polypropylene with 0.3 percent by weight cobalt chelate of 2-hydroxy-4-n-octo: iybenzophenone plus 0.3 percent by weight 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
O. Polypropylen mit 0,5 Gewichtsprozent Nickel-Chelat von 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon.O. Polypropylene with 0.5 weight percent nickel chelate of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.
Die Tabelle zeigt, daß die Probenstücke H, I und N eine beträchtliche Verlängerung der Lebensdauer des mit der Stabilisierungsmischung behandelten Polymerisates ergeben, verglichen mit den gleichen Polymerisaten, die nur mit einer einzigen Komponente der Mischung verwendet wurden.The table shows that specimens H, I and N significantly extend the life of the with the stabilization mixture treated polymer result, compared with the same polymers, which were only used with a single component of the mixture.
Diese Ergebnisse bedeuten einen beträchtlichen wirtschaftlichen Vorteil, da sie die Verwendung von Derivaten des 2-Hydroxyalkoxybenzophenons erlauben, die relativ weniger komplex sind als die auf dem Markt existierenden Typen und die viel leichter verfügbar sind.These results represent a significant economic benefit in the use of Allow derivatives of 2-hydroxyalkoxybenzophenone that are relatively less complex than those on the Types that exist on the market and that are much more readily available.
Das erfindungsgemäße Stabilisierungsmittel ist nicht nur für die Stabilisierung von Polyäthylen und Polypropylen bestimmt, sondern stabilisiert sehr gut z. B. auch Kautschuk, Polybuten, Polyisobutylen und Polystyrol. The stabilizing agent according to the invention is not only for the stabilization of polyethylene and polypropylene determined, but stabilizes very well z. B. also rubber, polybutene, polyisobutylene and polystyrene.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
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| IT5056973 | 1973-06-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |