DE1147753B - Molding compounds stabilized against light and made from solid polymers of a ª ‡ olefin with at least 3 carbon atoms - Google Patents
Molding compounds stabilized against light and made from solid polymers of a ª ‡ olefin with at least 3 carbon atomsInfo
- Publication number
- DE1147753B DE1147753B DEF33865A DEF0033865A DE1147753B DE 1147753 B DE1147753 B DE 1147753B DE F33865 A DEF33865 A DE F33865A DE F0033865 A DEF0033865 A DE F0033865A DE 1147753 B DE1147753 B DE 1147753B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nickel
- salicylaldehyde
- olefin
- carbon atoms
- schiff
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Gegen Licht stabilisierte Formmassen aus festen Polymeren eines a-Olefins mit wenigstens 3 Kohlenstoffatomen Die Erfindung bezieht sich auf Polyolefin-Mischungen, die gegen Zersetzung durch Licht stabilisiert sind. Molding compounds made from solid polymers of an α-olefin, stabilized against light with at least 3 carbon atoms The invention relates to polyolefin mixtures, which are stabilized against decomposition by light.
Feste, hochmolekulare Polymere des Propylens und höherer Olefine sind entwickelt worden, die sich als sehr vielversprechend in der Kunststoff-Industrie erweisen. Ungeachtet ihrer bereits vielseitigen technischen Verwendung sind die genannten Polymeren, z. B. stereoreguläres Polypropylen, ungeeignet zur Herstellung von beispielsweise Gartenmöbelbezügen, d. h. ungeeignet für Anwendungsgebiete, bei denen das Polymere während längerer Zeit den Einflüssen im Freien ausgesetzt ist, es sei denn, das Polymere ist in irgendeiner Art und Weise gegen die zersetzenden Lichteinflüsse stabilisiert. Solid, high molecular weight polymers of propylene and higher olefins have been developed that are showing great promise in the plastics industry prove. Regardless of their already versatile technical use, the named polymers, e.g. B. stereoregular polypropylene, unsuitable for manufacture of, for example, garden furniture covers, d. H. unsuitable for areas of application, at to which the polymer is exposed to outdoor influences for a long period of time, unless the polymer is in some way against the decomposing Stabilized light influences.
Es wurden nun gegen Licht stabilisierte Formmassen aus festen Polymeren eines a-Olefins mit wenigstens 3 Kohlenstoffatomen und einem Nickelsalz einer organischen Verbindung gefunden, die als Stabilisator 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines Nickelsalzes einer Schiffschen Base aus einem aromatischen o-Oxyaldehyd und einer Verbindung mit einer einzigen primären Aminogruppe und gegebenenfalls zusätzlich 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines für Polyolefine bekannten phenolischen Stabilisators enthalten. There were now light-stabilized molding compositions made of solid polymers an α-olefin having at least 3 carbon atoms and a nickel salt of an organic one Compound found as a stabilizer 0.01 to 5 percent by weight, based on the polyolefin, a nickel salt of a Schiff base from an aromatic one o-oxyaldehyde and a compound having a single primary amino group and optionally additionally 0.01 to 5 percent by weight, based on the polyolefin, of one for polyolefins known phenolic stabilizer.
Werden diese Nickelverbindungen allein als Zusatzmittel verwendet, so erhöhen sie die Lichtbeständigkeit des Polypropylens und der Polymeren höherer Olefine ganz beträchtlich, jedoch kann eine weitere Erhöhung der Lichtbeständigkeit erreicht werden, wenn man dem Polymeren noch zusätzlich eine phenolische Verbindung einverleibt. Es wird eine solch außergewöhnlich hohe Lichtbeständigkeit erreicht, daß man Polymere, wie stereoreguläres Polypropylen, unbeschadet für viele Zwecke verwenden kann, bei denen das Polymere dauernd Witterungseinflüssen ausgesetzt ist. If these nickel compounds are used alone as additives, thus they increase the light resistance of the polypropylene and the higher polymers Olefins quite considerably, however, can further increase the light resistance can be achieved if you add a phenolic compound to the polymer incorporated. Such an exceptionally high light resistance is achieved, that polymers such as stereoregular polypropylene can be used without prejudice for many purposes where the polymer is permanently exposed to the elements.
Die stabilisierten Polymeren können nach verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt sein, z. B. nach den in den belgischen Patentschriften 530 617, 535 082, 538 782, 546 846, 549 909 und 549 910 und den USA.-Patentschriften 2 726 231, 2 731 453, 2 824 089 beschriebenen Verfahren. Natürlich variieren die Polymeren etwas bezüglich Schmelzpunkt, Molekulargewicht und Viskosität, je nach dem angewandten Herstellungsverfahren. Besonders gute Resultate erhält man, wenn man die organischen Nickelverbindungen einem stereoregulären Polypropylen, also einem hochkristallinen Polymeren, einverleibt. Andere Polymere, die erfindungsgemäß stabilisiert werden können, sind Polybuten-(l), Polypenten-(l), Poly-3-methylbuten-(1), Poly-4-methylpenten-(l). The stabilized polymers can be prepared according to various known Process be made, e.g. B. according to the in Belgian patents 530 617, 535 082, 538 782, 546 846, 549 909 and 549 910 and U.S. patents 2,726,231, 2,731,453, 2,824,089. Of course they vary Polymers somewhat in terms of melting point, molecular weight and viscosity, depending on the the manufacturing process used. You get particularly good results when one the organic nickel compounds a stereoregular polypropylene, so a highly crystalline polymer incorporated. Other polymers that can be used in accordance with the invention can be stabilized are polybutene- (l), polypentene- (l), poly-3-methylbutene- (1), Poly-4-methylpentene- (l).
Die für die Stabilisierung der Olefin-Polymeren verwendeten Nickelsalze sind gekennzeichnet durch den Rest und werden hergestellt durch Reaktion eines aromatischen o-Oxyaldehyds, wie Salicylaldehyd oder l-Oxy-2-naphthaldehyd, mit einer Verbindung, die eine einzige primäre Aminogruppe enthält, z. B.The nickel salts used to stabilize the olefin polymers are characterized by the remainder and are prepared by reacting an aromatic o-oxyaldehyde such as salicylaldehyde or l-oxy-2-naphthaldehyde with a compound containing a single primary amino group, e.g. B.
Alkylaminen, Aminosäuren oder Acylhydraziden und einem Nickelsalz (vgl. Charles, J. Org. Chem., 22, S. 678 [1957]).Alkylamines, amino acids or acyl hydrazides and a nickel salt (see Charles, J. Org. Chem., 22, p. 678 [1957]).
Obwohl Metallderivate von Schiffschen Basen aus Salicylaldehyden und verschiedenen Aminoverbindungen bereits aus der Literatur als Stabilisatoren für Polyäthylen bekannt sind, fällt dies bei der Stabilisierung von Polypropylen nicht ins Gewicht. Zum Beispiel ist das Kupferderivat einer Schiffschen Base aus Salicylaldehyd und Dodecylamin ein sehr wirksamer Lichtstabilisator für Polyäthylen, hat aber keine Wirkung auf Polypropylen. Ähnlich verhalten sich Metallderivate, sogar Nickelderivate von Schiffschen Basen aus Salicylaldehyd und Alkylendiaminen. Sie sind gute Stabilisierungsmittel für Polyäthylen, aber nicht für Polypropylen. Although metal derivatives of Schiff's bases from salicylaldehydes and various amino compounds already from the literature as stabilizers are known for polyethylene, this is the case with the stabilization of polypropylene does not matter. For example, the copper derivative is made from a Schiff base Salicylaldehyde and Dodecylamine a very effective light stabilizer for polyethylene, but has no effect on polypropylene. Metal derivatives behave similarly, even nickel derivatives of Schiff's bases made from salicylaldehyde and alkylenediamines. They are good stabilizers for polyethylene, but not for polypropylene.
Aus der belgischen Patentschrift 579 636 ist die Stabilisierung von Polypropylen mit einem Nickelphenolat eines Bis-p-alkylphenol-sulfids bekannt. From the Belgian patent 579 636 the stabilization of Polypropylene with a nickel phenolate of a bis-p-alkylphenol sulfide is known.
Demgegenüber haben die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Nickelverbindungen den Vorteil, daß sie eine größere Wirksamkeit aufweisen und daß außerdem auch bei sehr hohen Verarbeitungstemperaturen keine Dunkelfärbung des Materials durch Bildung von Nickelsulfid eintritt.In contrast, the nickel compounds proposed according to the invention have the advantage that they have a greater effectiveness and that also with very high processing temperatures no darkening of the material due to formation of nickel sulfide occurs.
In den nachstehenden Beispielen handelt es sich, wenn nicht anders angegeben, um Gewichtsteile und Gewichtsprozente. In the following examples it is, if not different indicated by parts by weight and percentages by weight.
Beispiele 1 bis 5 Diese Beispiele erläutern die erfindungsgemäßen Fonnmassen aus den Polyolefinen und verschiedenen Nickelsalzen Schiffscher Basen aus Salicylaldehyd und verschiedenen primären Aminen. Examples 1 to 5 These examples illustrate those according to the invention Formulations made from polyolefins and various nickel salts, Schiff bases from salicylaldehyde and various primary amines.
In jedem Beispiel wird stereoreguläres Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von etwa 165°C und einer reduzierten spezifischen Viskosität von 3,8 (gemessen an einer 0,1 0/oigen Lösung in Dekahydronaphthalin bei 135°C) mit 0,50/0, berechnet auf die Menge Polypropylen, eines in der folgenden Tabelle aufgeführten Nickelsalzes innig gemischt. Each example uses stereoregular polypropylene with a melting point of about 165 ° C and a reduced specific viscosity of 3.8 (measured at a 0.1% solution in decahydronaphthalene at 135 ° C) with 0.50 / 0, calculated on the amount of polypropylene, a nickel salt listed in the table below intimately mixed.
Die Mischung wird mittels Strangpresse bei 260°C in Granulat übergeführt und das Granulat dann zu 0,625 mm dicken Filmen verpreßt. Die Filme werden in 1,27 cm breite Streifen geschnitten, auf entsprechenden Stücken Pappe befestigt und in ein Fadeometer gelegt (ein Apparat, in welchem Prüfstücke einer intensiven Lichtbestrahlung aus einem Kohlenstoff-Lichtbogen ausgesetzt werden).The mixture is converted into granules at 260 ° C. by means of an extruder and the granules then pressed into 0.625 mm thick films. The films are in 1.27 cm wide strips, attached to appropriate pieces of cardboard and in A fadeometer is placed (an apparatus in which test pieces are subjected to intense light irradiation exposed to a carbon arc).
In 24stündigen Zwischenräumen werden die Streifen auf Sprödigkeit
beim Biegen geprüft. Die Zeit, die jeder Streifen benötigt, um so spröde zu werden,
daß er bei zweimaligem Biegen bricht, ist aus der nachstehenden Tabelle zu ersehen:
Tabelle I
Beispiel 7 In diesem Beispiel ist das Verfahren das gleiche wie in den vorhergehenden Beispielen. Als Stabilisator verwendet man 0,50/0 des Nickelsalzes der Schiffschen Base aus 3-Methoxysalicylaldehyd und n-Dodecylamin. Die Versprödungszeit beträgt 281 Stunden. Example 7 In this example, the procedure is the same as in the previous examples. The stabilizer used is 0.50 / 0 of the nickel salt the Schiff base from 3-methoxysalicylaldehyde and n-dodecylamine. The embrittlement time is 281 hours.
Beispiele 8 bis 13 Gemäß dem Verfahren der vorhergehenden Beispiele
werden verschiedene Nickelsalze von Schiffschen Basen, wie oben angegeben, als Stabilisatoren
gegen Lichteinwirkung bei demselben stereoregulären Polypropylen in Kombination
mit dem Reaktionsprodukt aus Nonylphenol und Aceton [eine Mischung von Isopropyliden-bis-(p-nonylphenol)
und 2-(2'-Hydroxyphenyi)-2, 4, 4-tri-methyl-5', 6 -dinonylchroman] geprüft. Sowohl
das Nickelsalz als auch das Nonylphenol-Aceton-Reaktionsprodukt werden in Mengen
von je O,50!o angewandt. Die verwendeten Nickelsalze und Versprödungszeiten sind
aus der nachfolgenden Tabelle zu ersehen: Tabelle II
Folgende Resultate wurden erhalten: Tabelle IV
Tabelle V
Der Nickelstabilisator kann mit dem Polymeren nach einem der üblichen Verfahren zur Einverleibung eines Stabilisators in ein festes Polymeres gemischt werden. Eine einfache Methode besteht darin, daß man den Stabilisator in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel löst und nach gründlichem Mischen der Lösung mit dem Polymeren in Flocken- oder sonstiger Form das Lösungsmittel verdampft. Man kann den Stabilisator aber auch durch gewöhnliche mechanische Mischtechnik einverleiben. The nickel stabilizer can be mixed with the polymer in any of the usual ways Process for incorporating a stabilizer into a solid polymer mixed will. A simple method is that you can put the stabilizer in a low boiling point Solvent dissolves and after thoroughly mixing the solution with the polymer in Flakes or other forms of the solvent evaporate. You can use the stabilizer but also incorporated by ordinary mechanical mixing technology.
Wie bereits oben erwähnt, besteht eine vorteilhafte, aber wahlweise Abänderung der Erfindung darin, daß man dem Polymeren außer dem Nickelsalz einer Schiffschen Base noch eine phenolische Verbindung einverleibt. Wendet man die phenolische Verbindung an, so gibt man sie in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, zu. Als geeignete phenolische Verbindungen seien die als Polyolefinstabilisatoren bekannten Alkylphenole, Bis-phenole, Terpenphenole, Aralkylphenole und Hydroxyphenylpolyalkylchromane genannt. As already mentioned above, there is an advantageous but optional Modification of the invention in that one of the polymer in addition to the nickel salt Schiff's base also incorporated a phenolic compound. If you apply the phenolic Compound, they are given in an amount of 0.01 to 5 percent by weight, based on on the polymer, too. Suitable phenolic compounds are those used as polyolefin stabilizers known alkylphenols, bis-phenols, terpene phenols, aralkylphenols and hydroxyphenylpolyalkylchromans called.
Wie bereits oben erwähnt, hat die Verwendung anderer als der genannten Nickelstabilisatoren gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Nickelstabilisatoren eine gute, ausgewählte Wirkung zeigen. As mentioned above, the use has other than the mentioned Nickel stabilizers shown that the nickel stabilizers used according to the invention show a good, selected effect.
Zum Beispiel ergab das Kupferderivat der Schiffschen Base aus Salicylaldehyd und Dodecylamin (als Ersatz des im Beispiel 1 beschriebenen Nickelsalzes in der Mischung mit Polypropylen) in einem Fadeometer gemessen nur eine Meßzeit von 24 Stunden.For example, the copper derivative gave Schiff's base from salicylaldehyde and dodecylamine (as a replacement for the nickel salt described in Example 1 in Mixture with polypropylene) measured in a fadeometer only a measuring time of 24 Hours.
Verwendet man im Beispiel 1 an Stelle des dort genannten Stabilisators das Nickelsalz der Schiffschen Base aus Salicylaldehyd und Äthylendiamin, so stellt man eine Fadeometermeßzeit von 58 Stunden fest gegenüber 300 Stunden im Beispiel 1.Is used in Example 1 instead of the stabilizer mentioned there the nickel salt of Schiff's base from salicylaldehyde and ethylenediamine, so provides a fadeometer measuring time of 58 hours is fixed compared to 300 hours in the example 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF33865A DE1147753B (en) | 1961-05-06 | 1961-05-06 | Molding compounds stabilized against light and made from solid polymers of a ª ‡ olefin with at least 3 carbon atoms |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF33865A DE1147753B (en) | 1961-05-06 | 1961-05-06 | Molding compounds stabilized against light and made from solid polymers of a ª ‡ olefin with at least 3 carbon atoms |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1147753B true DE1147753B (en) | 1963-04-25 |
Family
ID=7095293
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF33865A Pending DE1147753B (en) | 1961-05-06 | 1961-05-06 | Molding compounds stabilized against light and made from solid polymers of a ª ‡ olefin with at least 3 carbon atoms |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1147753B (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3303162A (en) * | 1964-12-31 | 1967-02-07 | Ferro Corp | Light-stabilized polyolefin compositions containing a nickel salt of a schiff base and a terephthalate ester |
DE1243868B (en) * | 1962-11-23 | 1967-07-06 | Argus Chem | Process for stabilizing olefin polymers |
US3361711A (en) * | 1963-06-17 | 1968-01-02 | Universal Oil Prod Co | Plastics stabilized by a metal salt of a schiff base |
US3361712A (en) * | 1963-06-17 | 1968-01-02 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of plastics |
US3361710A (en) * | 1963-06-17 | 1968-01-02 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of plastics with a metal salt of a schiff base |
US3364173A (en) * | 1966-08-24 | 1968-01-16 | Universal Oil Prod Co | Plastics stabilized with metal salts of schiff bases |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2340938A (en) * | 1940-11-30 | 1944-02-08 | Standard Oil Dev Co | Stabilized high molecular weight hydrocarbon polymer |
BE579636A (en) * | 1959-03-20 | 1959-12-14 |
-
1961
- 1961-05-06 DE DEF33865A patent/DE1147753B/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2340938A (en) * | 1940-11-30 | 1944-02-08 | Standard Oil Dev Co | Stabilized high molecular weight hydrocarbon polymer |
BE579636A (en) * | 1959-03-20 | 1959-12-14 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1243868B (en) * | 1962-11-23 | 1967-07-06 | Argus Chem | Process for stabilizing olefin polymers |
US3361711A (en) * | 1963-06-17 | 1968-01-02 | Universal Oil Prod Co | Plastics stabilized by a metal salt of a schiff base |
US3361712A (en) * | 1963-06-17 | 1968-01-02 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of plastics |
US3361710A (en) * | 1963-06-17 | 1968-01-02 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of plastics with a metal salt of a schiff base |
US3303162A (en) * | 1964-12-31 | 1967-02-07 | Ferro Corp | Light-stabilized polyolefin compositions containing a nickel salt of a schiff base and a terephthalate ester |
DE1285172B (en) * | 1964-12-31 | 1968-12-12 | Ferro Corp | Thermoplastic masses for the production of light-stabilized molded articles made of polyolefins |
US3364173A (en) * | 1966-08-24 | 1968-01-16 | Universal Oil Prod Co | Plastics stabilized with metal salts of schiff bases |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2147973A1 (en) | Uniformly dispersible vulcanization mixtures containing insoluble sulfur | |
DE1056370B (en) | Process for stabilizing ethylene oxide polymers | |
DE1147753B (en) | Molding compounds stabilized against light and made from solid polymers of a ª ‡ olefin with at least 3 carbon atoms | |
DE2346930C2 (en) | Photodegradable polyolefins | |
DE1242361B (en) | Process for stabilizing polyolefins against UV radiation | |
DE1469810B2 (en) | THERMOPLASTIC MASS | |
DE1133884B (en) | Stabilized molding compound made from polyolefins | |
DE2338711C2 (en) | Fire retardant concentrate for finishing polypropylene | |
DE1802807C3 (en) | Antistatic polyolefins | |
DE1265409B (en) | Process for stabilizing polyolefins | |
DE1569504A1 (en) | Process for improving the weathering resistance of solid organic substrates | |
DE544134C (en) | Process for the preservation of rubber | |
DE1240276B (en) | Process for stabilizing polyolefins | |
AT248108B (en) | Stabilized polymers or copolymers of ethylenically unsaturated hydrocarbons | |
DE1494905C (en) | Process for stabilizing polyolefins | |
DE1141785B (en) | Stabilized molding compounds based on polyethylene | |
DE2338710C2 (en) | Flame-resistant molding compounds based on propylene polymers | |
AT205226B (en) | Process for the remuneration of polymerization products of olefins produced by the low pressure process | |
DE2246492A1 (en) | COBALT DICYLOHEXYLDITHIOPHOSPHINATE AND POLYOLEFINS STABILIZED WITH IT | |
DE2502015A1 (en) | Synergistic UV stabilizer-compsns. for plastics - esp. polyolefins | |
DE1163017B (en) | Process for stabilizing polyolefins | |
AT207117B (en) | Compositions based on polypropylene | |
AT234375B (en) | Stabilized polypropylene | |
DE1769765C3 (en) | Stabilized polyolefin molding compound | |
DE1934902C (en) | Stabilized molding compounds made from polyolefins |