DE2426188C2 - Aqueous paints, coatings and coatings - Google Patents
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Description
Zur Verdickung von wasserverdünnbaren Bindemitteln, beispielsweise von wäßrigen Polymerdispersionen, die zur Herstellung von Klebstoffen oder Anstrichmitteln eingesetzt werden, werden in der Praxis eine Vielzahl wasserlöslicher polymerer Stoffe, z. B. Celluloseether, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose sowie Vinylpyrrolidonpolymerisate, hochpolymere, polyacrylsäure Salze oder auch Naturprodukte, wie Kasein oder Stärke, verwendet Die Anwendung derartiger wasserlöslicher Verdickungsmittel ergibt jedoch Produkte, z. B. Anstrichmittel, Klebstoffe und kunstharzgebundene Putze, die zu Filmen oder Beschichtungen mit relativ hoher Wasserempfindlichkeit auftrocknen und somit bei der Einwirkung von Wasser quellen oder, vor allem bei hohem Anteil an Verdickungsmittel, sich in Wasser lösen. Celluloseäther und Naturprodukte sind überdies empfindlich gegen Mikroorganismenbefall.For thickening water-thinnable binders, for example aqueous polymer dispersions, which are used for the production of adhesives or paints are in practice a A variety of water-soluble polymeric substances, e.g. B. cellulose ethers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose as well as vinylpyrrolidone polymers, high polymer, polyacrylic acid Salts or natural products, such as casein or starch, used the application of such however, water soluble thickener gives products, e.g. B. paints, adhesives and synthetic resin bonds Plasters that dry to form films or coatings that are relatively sensitive to water and thus swell when exposed to water or, especially when there is a high proportion of thickener, become in Dissolve water. Cellulose ethers and natural products are also sensitive to attack by microorganisms.
Auch Verdickungsmittel auf Basis von anorganischen Stoffen, die in Wasser, Säuren und gegebenenfalls auch in verdünnten Alkalien unlöslich sind, werden in der Praxis in manchen Fällen eingesetzt. Beispiele hierfür sind feinteiliges Siliciumdioxid, Asbestfasern und Montmorillonit Dem Einsatz derartiger Verdickungsmittel sind jedoch enge Grenzen gesetzt, zumal Asbestfasern cancerogen sind, bei feinteiligem Siliciumdioxid das Fließverhalten negativ beeinflußt wird und Montmorillonit zu Produkten führt, die eine erhöhte Thixotropie besitzen.Also thickeners based on inorganic substances, which are in water, acids and possibly also are insoluble in dilute alkalis are used in practice in some cases. Examples of this are finely divided silicon dioxide, asbestos fibers and montmorillonite The use of such thickeners However, there are narrow limits, especially since asbestos fibers are carcinogenic, in the case of finely divided silicon dioxide that Flow behavior is negatively influenced and montmorillonite leads to products that have an increased thixotropy own.
Es wurde nun gefunden, daß wasserverdünnbare Bindemittel und daraus hergestellte Produkte durch feine Kurzfasern mit hohem Fibrillierungsgrad aus wasser-, alkali- und säureunlöslichen thermoplastischen Polymeren vorteilhaft verdickt werden können. Die verdickende Wirkung der meist hydrophoben Polymerfibrillen erreicht in wäßrigen Systemen überraschenderweise die vieler wasserlöslicher Verdickungsmittel, z. B. von Vinylpyrrolidoncopolymerisaten.It has now been found that water-thinnable binders and products made therefrom by fine short fibers with a high degree of fibrillation made from water, alkali and acid insoluble thermoplastics Polymers can be advantageously thickened. The thickening effect of the mostly hydrophobic polymer fibrils surprisingly achieved in aqueous systems that of many water-soluble thickeners, e.g. B. of vinyl pyrrolidone copolymers.
Geeignete Kurzfasern (Fibrillen) von wasser-, alkali- und säureunlöslichen thermoplastischen Polymeren können in an sich bekannter Weise durch Entspannungsverdampfung von Lösungen der Polymeren in organischen Lösungsmitteln oder durch Fällung der Polymeren aus dem Lösungsmittel in einem Nichtlöser unter Scherung hergestellt werden. Nach einer speziellen Ausführungsform werden auch feine Kurzfasern aus thermoplastischen Kunststoffen durch Zerteilen und Abkühlen einer Lösung in einem Scherfeld erhalten, das gemäß den Angaben der DT-OS 22 08 921 erzeugt wird. Auch durch Sprühtrocknung verdünnter Lösungen der wasser-, alkali- und säureunlöslichen thermoplastischen Polymeren in organischen Lösungsmitteln können feine Fibrillen erhalten werden.Suitable short fibers (fibrils) of water-, alkali- and acid-insoluble thermoplastic polymers can in a manner known per se by flash evaporation of solutions of the polymers in organic solvents or by precipitation of the polymers from the solvent in a nonsolvent be made under shear. According to a special embodiment, fine short fibers are also made from thermoplastics obtained by dividing and cooling a solution in a shear field, the is generated according to the specifications of DT-OS 22 08 921. Also by spray drying dilute solutions of the water, alkali and acid insoluble thermoplastic polymers in organic solvents can be fine Fibrils are obtained.
Als wasser-, alkali- und säureunlösliche Polymere kommen vor allem Olefinpolymerisate sowie Polymerisate des Methacrylsäuremethylesters und Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, in Frage.Polymers that are insoluble in water, alkali and acid are primarily olefin polymers and polymers of methacrylic acid methyl ester and polyvinyl halides, such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, in question.
Unter Polyolefinen im Sinn der Erfindung sollen partiell kristalline Polymerisate verstanden werden, vor allem Polymerisate von Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. Geeignete partiell kristalline Olefinpolymerisate haben bei einer Temperatur von 25°C eine Röntgenkristaliinität von mehr als 5 Gewichtsprozent Vorzugsweise verwendet man Polyäthylene, deren Dichten zwischen 0315 und 0,965 g/cm3 liegen und Polypropylen. Das Molekulargewicht der PolyäthyleneIn the context of the invention, polyolefins are to be understood as meaning partially crystalline polymers, especially polymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms. At a temperature of 25 ° C., suitable partially crystalline olefin polymers have an X-ray crystallinity of more than 5 percent by weight. Polyethylenes with densities between 0315 and 0.965 g / cm 3 and polypropylene are preferably used. The molecular weight of the polyethylene
is wird durch den Schmelzindex charakterisiert, der höchste Wert für das Molekulargewicht durch den Schmelzindex (gemessen bei einer Temperatur von 190° C und einem Auflagegewicht von 21,6 kg) von 0,01 g/10 min, der niedrigste Wert für das Molekulargewicht durch einen Schmelzindex (190°C/2,16kg) von 100 g/10 min. Der Schmelzindex wird nach ASTM D 1238-65 T bestimmt Die Polyäthylene können nach den bekannten Hoch- und Niederdruckpolymerisationsverfahren hergestellt sein. Sie sind im Handel erhältlich ebenso wie Polypropylen, dessen Molekulargewicht durch eine Grenzviskosität (gemessen bei 130° C in Dekalin) von vorzugsweise 1,5 bis 8 dl/g charakterisiert wird.is is characterized by the melt index, the highest value for the molecular weight by the melt index (measured at a temperature of 190 ° C and a applied weight of 21.6 kg) of 0.01 g / 10 min, the lowest value for the molecular weight by a melt index (190 ° C / 2.16kg) of 100 g / 10 min The melt index is determined according to ASTM D 1238-65 T. known high and low pressure polymerization processes. They are available in stores just like polypropylene, whose molecular weight is determined by an intrinsic viscosity (measured at 130 ° C in Decalin) of preferably 1.5 to 8 dl / g is characterized.
Geeignet sind auch Copolymerisate von Äthylen mit anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen, beispielsweise Copolymerisate aus Äthylen und Propylen, Copolymerisate aus Äthylen und Butylen, Copolymerisate aus Äthylen und 4-Methylpenten-l sowie Copolymerisate aus Äthylen und Vinylestern, die sich z. B.Copolymers of ethylene with other ethylenically unsaturated compounds, for example, are also suitable Copolymers of ethylene and propylene, copolymers of ethylene and butylene, copolymers from ethylene and 4-methylpentene-1 and copolymers from ethylene and vinyl esters, which z. B.
von gesättigten Carbonsäuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ableiten, Copolymerisate aus Äthylen und Acrylsäureestern mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Copolymerisate aus Äthylen und Methacrylsäureestern mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Copolymerisate ausderived from saturated carboxylic acids with 2 to 4 carbon atoms, copolymers of ethylene and Acrylic acid esters with 1 to 3 carbon atoms, copolymers of ethylene and methacrylic acid esters with 1 to 8 carbon atoms, copolymers from
Äthylen und Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und deren Ester sowie Copolymerisate, die Acrylsäure und Methacrylsäure einpolymerisiert enthalten. Besondere Bedeutung haben Copolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat, Copolymerisate aus Äthylen und n-, iso-Ethylene and fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and their esters and copolymers, acrylic acid and Polymerized methacrylic acid included. Copolymers of ethylene and are of particular importance Vinyl acetate, copolymers of ethylene and n-, iso-
oder tert.-Butyiacrylat, Copolymerisate aus Äthylen und Acrylsäure sowie Copolymerisate, die mehrere der genannten äthylenisch ungesättigten Comonomeren einpolymerisiert enthalten, beispielsweise Copolymerisate aus Äthylen, Acrylsäure und Vinylacetat oderor tert-butyiacrylate, copolymers of ethylene and Acrylic acid and copolymers containing several of the ethylenically unsaturated comonomers mentioned Contained in copolymerized form, for example copolymers of ethylene, acrylic acid and vinyl acetate or
Copolymerisate aus Äthylen, Acrylsäure und tert.-Butylacrylat. Es ist selbstverständlich auch möglich, Kurzfasern aus Mischungen von verschiedenen Polymerisaten herzustellen, beispielsweise aus einer Mischung von Hoch- und Niederdruckpolyäthylen im Verhältnis 1 :1 oder einer Mischung aus 70 bis 90% Hochdruckpolyäthylen und 10 bis 30 Gewichtsprozent eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats mit einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 20 Gewichtsprozent. Die Äthylencopolymerisate enthalten in der Regel bis zu 50 Gewichtsprozent des Comonomeren.Copolymers of ethylene, acrylic acid and tert-butyl acrylate. It is of course also possible to use short fibers from mixtures of different polymers produce, for example from a mixture of high and low pressure polyethylene in a ratio of 1: 1 or a mixture of 70 to 90% high-pressure polyethylene and 10 to 30 percent by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 10 to 20 percent by weight. The ethylene copolymers usually contain up to 50 percent by weight of the comonomer.
Gut geeignet sind ferner Fibrillen aus Polystyrol und Copolymerisaten des Styrols, die mindestens 30, vorzugsweise mindestens 40 Gewichtsprozent Styrol einpolymerisiert enthalten. Als Comonomsre für derar-Fibrils made of polystyrene and copolymers of styrene, which contain at least 30, preferably contain at least 40 percent by weight of styrene in copolymerized form. As a Comonomsre for such
tö tige Styrolcopolymerisate seien vor allem Acrylester aus 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkanolen sowie Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäureester genannt.Tö term styrene copolymers are mainly acrylic esters from 1 to 8, preferably 1 to 4 carbon atoms containing alkanols and acrylonitrile, maleic anhydride and Called maleic acid ester.
24 26 iS8 24 26 iS8
Die Molekulargewichte der Polymeren sind für die Anwendung der daraus hergestellten feinen Fibrillen im allgemeinen nicht kritisch und liegen in den für die genannten Polymeren üblichen Bereichen, doch sollen die Erweichungspunkte der Polymeren im allgemeinen über 600C, vorzugsweise über 100° C liegen.The molecular weights of the polymers are not critical for the application of fine fibrils prepared therefrom are generally and in the manner customary for the polymers mentioned ranges, but the softening points of the polymers are in general above 60 0 C, preferably above 100 ° C.
Wichtig für die verdickende Wirkung der wasser-, alkali- und säureunlöslichen Polymeren ist, daß sie in Form feiner Kurzfasern, die einen möglichst hohen Fibrillierungsgrad besitzen, vorliegen. Feinteilige Poly- ίο mere, die als Pulver oder Stapelfasern verwendet werden, zeigen keine oder eine für die Praxis unzureichende verdickende Wirkung.It is important for the thickening effect of the water, alkali and acid-insoluble polymers that they are in In the form of fine short fibers which have the highest possible degree of fibrillation. Finely divided poly ίο mers used as powder or staple fibers show none or one for practical use insufficient thickening effect.
Der Fibrillierungsgrad der Kurzfasern (Fibrillen) kann beispielsweise durch Bestimmung des Mahlgrades nach der Schopper-Riegler-Methode (Korn/Burgstaller, Handbuch der Werkstoffprüfung, S. 388 ff, Springer-Verlag) nachgewiesen werden. Für die Durchführung dieser Bestimmung müssen die Kurzfasern mit Dispergiermitteln behandelt und in eine wäßrige Suspension mit konstanter Stoffdichte (2 g/l und 2O0C) gebracht werden. Es wird diejenige Menge Wasser ermittelt, die unter bestimmten Bedingungen von den suspendierten Kurzfasern zurückgehalten wird. Die aufgenommene Menge Wasser ("Schopper-Riegler, °SR) ist um so größer, je höher der Fibrillierungsgrad der Kurzfasern ist Die Schopper-Riegler-Werte von Kurzfasern mit hohem Fibrillierungsgrad aus linearem Polyäthylen, die eine überraschend hohe verdickende Wirkung zeigen, liegen beispielsweise bei 15 bis 300SR (Dispergiermittel: Natriumsalz der Carboxymethylcellulose).The degree of fibrillation of the short fibers (fibrils) can be demonstrated, for example, by determining the degree of beating using the Schopper-Riegler method (Korn / Burgstaller, Handbuch der Materialprüfung, pp. 388 ff, Springer-Verlag). For carrying out this determination, the short fibers with dispersants must be treated and into an aqueous suspension with constant material density (2 g / l and 2O 0 C) are brought. The amount of water that is retained by the suspended short fibers under certain conditions is determined. The amount of water absorbed ("Schopper-Riegler, ° SR") is greater, the higher the degree of fibrillation of the short fibers at 15 to 30 0 SR (dispersant: sodium salt of carboxymethyl cellulose).
Die geeigneten Kurzfasern mit hohem Fibrillierungsgrad zeichnen sich gegenüber Polymerpulvern und Stapelfasern auch durch ihre große spezifische Oberfläche aus. Sie liegt im Bereich von 1 bis 80 m2/g. Die Länge der Polymerfibrillen liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 20 mm, vorzugsweise zwischen 0,5 bisThe suitable short fibers with a high degree of fibrillation are also distinguished from polymer powders and staple fibers by their large specific surface area. It is in the range from 1 to 80 m 2 / g. The length of the polymer fibrils is generally between 0.1 and 20 mm, preferably between 0.5 and
Die Polymerfibrillen können zur Verdickung beliebiger wasserverdünnbarer Bindemittelsysteme eingesetzt werden. Von besonderem Interesse ist der Einsatz der Polymerfibrillen als Verdickungsmittel für wäßrige Bindemittelsysteme auf Basis von Polymerdispersionen, beispielsweise für Anstrichmittel, für kunstharzgebundene Putze, für Klebstoffe, für Papierstreichmassen sowie für Kitte und Dichtungsmassen. Die Menge, in der die Polymerfibrillen als Verdickungsmittel in den wasserverdünnbaren Bindemitteln eingesetzt werden, kann in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen reichen 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte zu verdickende flüssige System, meist 0,5 bis 5 Gewichtsprozent aus.The polymer fibrils can be used to thicken any water-thinnable binder system will. The use of polymer fibrils as thickening agents for aqueous media is of particular interest Binder systems based on polymer dispersions, for example for paints, for synthetic resin-bound plasters, for adhesives, for paper coating slips as well as for putties and sealants. The amount in which the polymer fibrils act as a thickener in the water-thinnable binders are used, can be varied within wide limits. In general, 0.1 to 10 percent by weight, based on the entire liquid system to be thickened, usually 0.5 to 5 percent by weight.
Filme, die aus wäßrigen Polymerisatdispersionen, die die feinen Polymerfibrillen als Verdickungsmittel enthalten, hergestellt sind, sind hervorragend wasserfest, was insbesondere für Anstrichfarben und kunstharzgebundene Putze von Interesse ist. Sie können außerdem in manchen Fällen, beispielsweise bei Anstrichfarben, eine Strukturierung aufweisen.Films made from aqueous polymer dispersions which use the fine polymer fibrils as thickeners are made, are outstandingly waterproof, which is of particular interest for paints and synthetic resin-bonded plasters. You can also have a structure in some cases, for example in the case of paints.
Es ist zwar bekannt, wäßrigen Systemen, beispiels- t,o weise Papierstreichmassen oder Anstrich- und Überzugsmitteln, Polymere in Form feiner herkömmlicher Pulver zuzusetzen, um dadurch eine Streckung der Masse oder auch einen Mattierungseffekt zu erzielen. So ist es beispielsweise aus der belgischen PatentschriftIt is known to use aqueous systems, for example, o wise paper coating slips or paints and coatings, polymers in the form of fine conventional ones Add powder in order to achieve a stretching of the mass or a matting effect. It is for example from the Belgian patent specification
6 31 378 bekannt, einem Überzugsmittel Polypropylenpulver als Mattierungsmittel zuzusetzen, und aus der britischen Patentschrift 8 30 311 ist es bekannt, daß man6 31 378 known to add polypropylene powder as a matting agent to a coating agent, and from the British patent 8 30 311 it is known that one wäßrigen Dispersionen von Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten 0,1 bis 5 (0,25 bis 3%) des Polymerengehalts an feinteiligem Polyvinylchlorid zugibt In derartigen Fällen findet jedoch praktisch keine Verdickung der Oberzugsmittel stattaqueous dispersions of vinylidene chloride copolymers 0.1 to 5 (0.25 to 3%) of the polymer content of finely divided polyvinyl chloride. In such cases, however, there is practically no thickening of the Dressing means instead
In der Praxis werden schon seit vielen Jahren zur Herstellung von wasserfesten Überzügen auf mineralischen Substraten als Bindemittel für kunstharzgebundene Putze wäßrige Dispersionen auf der Basis von Polyvinylacetat oder Polyvinylpropionat oder Copolymerisaten auf Basis Vinylacetat und Vinylchlorid, Vinyllaurat Vinylestern von verzweigten 4 bis 10 C-Atome enthaltenden gesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder Äthylen mit verschiedenen Mengenverhältnissen oder von Copolymerisaten aus Styrol oder Methylmethacrylat mit Ci _4-Alkylacrylaten eingesetzt Als Alkylacrylat enthalten derartige Produkte z.B. Äthylacrylat und n-Butylacrylat einpolymerisiert Die Mengen an Styrol oder Methylmethacrylat und Alkylacrylaten in diesen Produkten liegen im allgemeinen jeweils zwischen 40 und 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymerisate. Zusätzlich enthalten derartige Copolymerisate oft noch in untergeordneten Mengen andere äthylenisch ungesättigte Monomere, die reaktive Gruppen aufweisen können, einpolymerisiert Beispiele für derartige Comonomere sind Acrylnitril, «^-monoolefinisch ungesättigte meist 3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Crotonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure sowie deren Amide und N-Methylol- bzw. N-Alkoxymethylamide. Derartige Copolymerisate zeichnen sich durch hervorragende Lichtbeständigkeit, Wasserfestigkeit und Verseifungsresistenz aus.In practice, aqueous dispersions based on polyvinyl acetate or polyvinyl propionate or copolymers based on vinyl acetate and vinyl chloride, vinyl laurate, vinyl esters of branched saturated 4 to 10 carbon atoms have been used for the production of waterproof coatings on mineral substrates as binders for synthetic resin-bound plasters for many years aliphatic carboxylic acids or ethylene in various proportions or of copolymers of styrene or methyl methacrylate with C 1-4 alkyl acrylates. Such products contain, for example, ethyl acrylate and n-butyl acrylate polymerized in. The amounts of styrene or methyl methacrylate and alkyl acrylates in these products are generally between 40 and 70 percent by weight, based on the polymers. In addition, copolymers of this type often contain minor amounts of other ethylenically unsaturated monomers which may have reactive groups, copolymerized. Examples of such comonomers are acrylonitrile, -monoolefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, usually containing 3 to 5 carbon atoms, such as crotonic acid and acrylic acid , Methacrylic acid and itaconic acid and their amides and N-methylol or N-alkoxymethylamides. Such copolymers are distinguished by excellent light resistance, water resistance and resistance to saponification.
Der Festgehalt derartiger Polymerdispersionen schwankt zwischen 45 und 65%, der pH-Wert je nach Hilfsstoffsystem zwischen 4 und 10. Als Hilfsstoffe können derartige Polymerdispersionen z. B. Schutzkolloide, wie Celluloseäther, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylamid, oder Emulgatoren, wie Fettalkoholpolyoxäthylate, Fettalkoholpolyoxäthylatsulfate, Fettsäurepolyoxäthylate, Alkylphenolpolyoxäthylatsulfat oder quart. Carboxymethylammoniumhalogenide enthalten.The solids content of such polymer dispersions varies between 45 and 65%, the pH value depending on Auxiliary system between 4 and 10. Such polymer dispersions can be used as auxiliaries, for. B. protective colloids such as cellulose ethers, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidone and polyacrylamide, or emulsifiers such as Fettalkoholpolyoxäthylate, Fettalkoholpolyoxäthylatsulfate, Fettsäurepolyoxäthylate, Alkylphenolpolyoxäthylatsulfat or quart. Contain carboxymethylammonium halides.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Die darin angegebenen Viskositäten wurden unter Verwendung eines Epprecht-Rheomat 15 (Stufe 13, Meßsystem D) nach 5- bzw. 14tägiger Lagerung der Putze bzw. Farben gemessen.The parts and percentages given in the following examples are based on weight. The one in it specified viscosities were determined using an Epprecht Rheomat 15 (level 13, measuring system D) measured after the plaster or paint has been stored for 5 or 14 days.
Wäßrige 5O°/oige Dispersion eines Copolymerisats aus gleichen Teilen n-Butylacrylat und Styrol 100 TeileAqueous 50% dispersion of a Copolymer from equal parts n-butyl acrylate and styrene 100 parts
(s. nachstehende Tabelle I) 19,7 Teile(See Table I below) 19.7 parts
50%ige wäßrige Lösung 1,7 Teile50% aqueous solution 1.7 parts
30%ige wäßrige Lösung des Ammoniumsalzes einer Polyacrylsäure (Viskosität 90 mPa · s, gemessen im Epprecht-Rheomat 15, Stufe 13, Meßsystem B) 1,1 Teile30% aqueous solution of the ammonium salt of a polyacrylic acid (Viscosity 90 mPas, measured in Epprecht-Rheomat 15, level 13, Measuring system B) 1.1 parts
2'i%ige wäßrige Ammoniaklösung 0,4 Teile2% strength aqueous ammonia solution, 0.4 parts
J > '/üige wäßrige Phenylquecksilberacetatlösung 0,5 TeileJ> '/ üige aqueous phenyl mercury acetate solution 0.5 part
24 26 T8824 26 T88
Testbenzin,White spirit,
Siedegrenzen 180 bis 210°C
Butyldiglykol
Titandioxid, Rutil
Quarzmehl, Körnung 50 um
Quarzsand, Körnung 300 μπιBoiling limits 180 to 210 ° C
Butyl diglycol
Titanium dioxide, rutile
Quartz powder, grain size 50 µm
Quartz sand, grain size 300 μm
6,4 Teile 6,4 Teile 52,6TaIe 213 Teile 185 Teile Handelsüblicher Entschäumer6.4 parts 6.4 parts 52.6 parts 213 parts 185 parts Commercial defoamer
(Gemisch aus Mineralölen, Alkoholen,(Mixture of mineral oils, alcohols,
Metallseifen und Emulgatoren) 23 TeileMetallic soaps and emulsifiers) 23 parts
In der folgenden Tabelle sind die Viskositäten und Wasseraufnahmen der Streichputze zusammengestelltThe following table summarizes the viscosities and water absorption of the brush-on plasters
TeileParts
VerdickungsmittelThickener
Viskosität Wasseraut'nahrae Viscosity Wasseraut'nahrae
nach 21 Tagen nach 24 Stunden Wasseriagerung after 21 days after 24 hours of water immersion
(mPa - s) (%) (mPa - s) (%)
4 1604 160
12 31012 310
4 5304,530
6 2106 210
5 480
14 8305 480
14 830
8,98.9
8,08.0
8,78.7
11,0 14,4 43,711.0 14.4 43.7
Das Beispiel zeigt, daß bei Vervierfachen der Fibrillienmenge die Viskosität stark ansteigt, ohne daß
sich die Wasseraufnahme erhöht.
Die Prüfung der Wasseraufnahme erfolgt wie folgt: Nach der Herstellung wird der Streichputz 24
Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Dann wird er auf einer Polyäthylenunterlage in der gewünschten
Schichtdicke aufgebracht. Nach einer Trockenzeit von 24 Stunden bei 23° C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit
wird der Film vom Untergrund abgelöst und weitere 14 Tage unter den gleichen Bedingungen bis zur
Gewichtskonstanz getrocknet. Man lagert nun 24 Stunden in destilliertem Wasser, befreit den Film mit
Filterpapier von anhaftendem Wasser und wiegt.The example shows that when the amount of fibrillia is quadrupled, the viscosity increases sharply without increasing the water absorption.
The water absorption is tested as follows: After production, the brush plaster is stored for 24 hours at room temperature. Then it is applied to a polyethylene pad in the desired layer thickness. After a drying time of 24 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity, the film is removed from the substrate and dried for a further 14 days under the same conditions until the weight remains constant. It is then stored for 24 hours in distilled water, freed of adhering water from the film with filter paper and weighed.
Beispiel 3 (Einschichtfarbe)Example 3 (single-layer paint)
Wasser 24,1 TeileWater 24.1 parts
Tetrakaliumpyrophosphat,Tetrapotassium pyrophosphate,
10%ige wäßrige Lösung 16,8 Teile10% strength aqueous solution, 16.8 parts
Ammoniumsalz einer Polyacrylsäure, 30%ige Lösung, Viskosität 90 mPa · s, gemessen im Epprecht-Rheomat 15,Ammonium salt of a polyacrylic acid, 30% solution, viscosity 90 mPas, measured in the Epprecht Rheomat 15,
Stufe 13, Meßsystem B 1,37 TeileLevel 13, measuring system B 1.37 parts
3535
4040
4545
Testbenzin,White spirit,
Siedegrenzen 180 bis 210° C 21,1 TeileBoiling limits 180 to 210 ° C 21.1 parts
Propylenglykol 31,5 TeilePropylene glycol 31.5 parts
25%ige wäßrige Phenylquecksilber-25% aqueous phenyl mercury
acetatlösung 1 Teilacetate solution 1 part
Verdickungsmittel (s. Tabelle II)Thickener (see table II)
Titandioxid, Rutil 158 TeileTitanium Dioxide, Rutile 158 parts
Silikat-Glimmer, Körnung 5 μπι 111 TeileSilicate mica, grain size 5 μm 111 parts
Quarzmehl, Körnung 50 μπι 105 TeileQuartz powder, grain size 50 μπι 105 parts
Talkum, Körnung 5 μπι 111 TeileTalc, grain size 5 μm 111 parts
Handelsüblicher EntschäumerCommercially available defoamer
(Gemisch aus Mineralöl, Alkoholen,(Mixture of mineral oil, alcohols,
Metallseifen und Emulgatoren) 2,11 TeileMetal soaps and emulsifiers) 2.11 parts
Diisooctylphthalat 1,05 TeileDiisooctyl phthalate 1.05 parts
50%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisate aus gleichen Teilen50% aqueous dispersion of a copolymer from equal parts
n-Butylacrylat und Styrol 420,25 Teilen-butyl acrylate and styrene 420.25 parts
50 In der folgenden Tabelle II sind die Viskositäten von Einschichtfarben zusammengestellt, die Fibrillen oder andere Verdickungsmittel enthalten. 50 The following table II shows the viscosities of single-layer inks which contain fibrils or other thickening agents.
Verdickungsmittel, fest 1% berechnet auf Polymerdispersion Viskosität nach S TagenThickener, solid 1% based on polymer dispersion viscosity after S days
(mPa · s)(mPas)
Beispiel
3example
3
Fibrillen aus Niederdruckpolyäthylen (Dichte 0,96 g/cm3, Schmelzindex 4,5 g/10 min/190°C/2,16 kg) Faserlänge 2 bis 10 mm. Durchmesser 2 bis 8um. Mahlerad 22° SR 6210Fibrils made of low-pressure polyethylene (density 0.96 g / cm 3 , melt index 4.5 g / 10 min / 190 ° C / 2.16 kg) fiber length 2 to 10 mm. 2 to 8um in diameter. Mahler wheel 22 ° SR 6210
7 87 8
Fortsetzungcontinuation
Verdickungsmittel, fest 1% berechnet auf Polymerdispersion ViskositätThickener, solid 1% calculated on the polymer dispersion viscosity
nach 5 Tagenafter 5 days
(mPa -s)(mPa -s)
VergleichsversuchComparative experiment
a ohne 1860a without 1860
b gemahlene Fasern aus Polyacrylnitril, Mahlgrad 8° SR 2320b ground fibers made of polyacrylonitrile, freeness 8 ° SR 2320
c Polyacrylsaures Ammonium 5480c Polyacrylic acid ammonium 5480
Ein Vergleich von Beispiel 3 mit dem Vergleichsversuch a bis c zeigt die überraschende verdickende Wirkung der Polyäthylenfibrillen. De Vergleich von Beispiel 3 mit Vergleichsversuch b zeigt, daß durch Polymerfibrillen eine wesentlich bessere V'crdickung a!s mit zerkleinerten Fasern erhalten wird.A comparison of Example 3 with Comparative Experiment a to c shows the surprising thickening Effect of polyethylene fibrils. The comparison of Example 3 with Comparative Experiment b shows that through Polymer fibrils a much better thickening than with shredded fibers is obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2426188A DE2426188C2 (en) | 1974-05-29 | 1974-05-29 | Aqueous paints, coatings and coatings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2426188A DE2426188C2 (en) | 1974-05-29 | 1974-05-29 | Aqueous paints, coatings and coatings |
Publications (2)
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|---|---|
| DE2426188A1 DE2426188A1 (en) | 1975-12-18 |
| DE2426188C2 true DE2426188C2 (en) | 1986-05-28 |
Family
ID=5916869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2426188A Expired DE2426188C2 (en) | 1974-05-29 | 1974-05-29 | Aqueous paints, coatings and coatings |
Country Status (1)
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| DE (1) | DE2426188C2 (en) |
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Family Cites Families (2)
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-
1974
- 1974-05-29 DE DE2426188A patent/DE2426188C2/en not_active Expired
Also Published As
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| DE2426188A1 (en) | 1975-12-18 |
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