DE2419527A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING DECORATIVE PLASTIC ARTICLES, AND MOLDED BODIES, MANUFACTURED IN ACCORDANCE WITH THIS PROCESS - Google Patents
PROCESS FOR MANUFACTURING DECORATIVE PLASTIC ARTICLES, AND MOLDED BODIES, MANUFACTURED IN ACCORDANCE WITH THIS PROCESSInfo
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
Description
Verfahren zur Herstellung dekorativer Kunststoffartikel, sowie Formkörper, hergestellt gemäss diesem Verfahren Process for the production of decorative plastic articles, as well as moldings, produced according to this process
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, mit .dessen Hilfe Kunststoffartikeln, hergestellt aus gefärbte Komponenten enthaltenden Formmassen, ein reproduzierbarer dekorativer Effekt erteilt werden kann. Die Erfindung bezieht sich auch auf gemäss dem vorliegenden Verfahren hergestellte Formkörper.The invention relates to a method, with the help of which plastic articles, made from molding compositions containing colored components reproducible decorative effect can be given. The invention relates also applies to moldings produced according to the present process.
Unter Formmasse ist hier eine vorgemischte gekörnte, pastenartige oder flüssige Substanz zu verstehen. Diese Masse besteht meistens aus drie Bestandteilen, nämlich einem faserigen Verstärkungsmaterial, einem Füllstoff und einem Bindemittel. Das faserige Verstärkungsmaterial kam aus mineralischem Faserstoff, aus nicht korrodierbaren Kunststoff- oder pflanzlichen Fasern oder einer Kombination dieser Faserarten bestehen. Das Füllmaterial, im wesentlichen aus Mineralien bestehend, kann pulverkorn-, kristallförmig oder laminar sein, oder aus Kombinationen dieser Stoffe bestehen. Als Bindemittel kommt ein Kunstharz in Betracht, das bei höheren Temperaturen oder· Drücken erhärtet, wie z.B. ungesättigtes Polyesterharz. Es können auch andere Kunststoffe, u.a. Thermoplaste, als Bindemittel dienen.Under molding compound here is a premixed granular, paste-like or to understand liquid substance. This mass usually consists of three components, namely a fibrous reinforcing material, a filler and a binder. The fibrous reinforcement material came from mineral fiber, from non-corrodible plastic or vegetable fibers or a combination of these types of fibers. The filler material, consisting essentially of minerals, can be powdery grain, crystal or be laminar, or consist of combinations of these substances. A synthetic resin that can be used at higher temperatures or pressures can be used as a binder hardened, such as unsaturated polyester resin. Other plastics can also be used, including thermoplastics, serve as binders.
Häufig angewandte Formmassen sind Pressmassen, im. Handel u.a. bekannt als "bulk moulding .compound" (BMC), "dough moulding compound" (DMC), oder "sheet moulding compound" (SMC), auch "prepreg" (vorgetränkte Glasmatte) genannt.Molding compounds that are frequently used are molding compounds, im. Trade known among others as "bulk molding compound" (BMC), "dough molding compound" (DMC), or "sheet molding compound" (SMC), also called "prepreg" (pre-soaked glass mat).
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Diese Produkte zeigen im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung. Abweichungen sind- auf die Form zurückzuführen, in der die Formmassen gebildet werden, und dies wird wiederum durch die Herstellungsmethode bedingt. Diese Formmassen, in denen ein Katalysator zur schnellen Erhärtung dieser Massen und ein Lösungsmittel, wie Zinkstearat, verarbeitet werden, werden zur Herstellung einfarbiger Kunststoffprodukte verwendet, wenn ein pulveriges. Pigment eingemischt wird. Der Gebrauch dieser einfarbigen Massen beschränkt sich bisher im wesentlichen auf Produkte für industrielle Anwendung. Ihrem kommerziellen Wert sind dadurch Schranken gesetzt.These products show essentially the same composition. Deviations are due to the shape in which the molding compounds are formed, and this in turn is due to the manufacturing method. These molding compounds, in which a catalyst for the rapid hardening of these compounds and a solvent, such as zinc stearate, are used to make solid color plastic products, when a powdery one. Pigment is mixed in. The use of these single-colored masses has hitherto been essentially limited to products for industrial use. Your commercial worth are thereby Limits set.
Bekanntlich können Kunststoffärtikeln dekorative Effekte erteilt werden, indem man vor der Polymerisation ein Blähmittel in ein Polyesterharzsystem einbringt, wodurch eine Rissbildung im Formkörper entsteht, ohne dass man von Strukturfehlern sprechen kann. Ein solcher dekorativer Effekt zeigt aber den Nachteil, dass diese Rissbildung im praktischen Gebrauch Beschwerden besonders hygienischer Art ergibt.It is well known that plastic articles can be given decorative effects, by adding a blowing agent to a polyester resin system prior to polymerization introduces, whereby a crack formation occurs in the molded body, without one can speak of structural defects. Such a decorative effect shows that Disadvantage that this cracking in practical use complaints particularly hygienic type results.
Wie bekannt kann auch aus zwei verschieden gefärbten plastischen Formmassen, z.B. durch Kalandrieren, ein inhomogenisches Gemisch gebildet werden, aus dem Kunststoffgegenstände mit dekorativem Effekt erhalten werden können. Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass den Formkörpern ein nur in feinen Schattierungen abweichender marmorartiger Effekt erteilt werden kann und sich das Verfahren weniger gut für eine schnelle Erhärtung eignet.As is known, an inhomogeneous mixture can also be formed from two differently colored plastic molding compounds, e.g. by calendering from which plastic articles with a decorative effect can be obtained. This method has the disadvantage that the moldings are only in fine shades deviating marble-like effect can be given and the process is less suitable for rapid hardening.
Ausserdem sind Schichtstoffe bekannt, welche mit einer auf fotografischem Wege gebildeten dekorativen Einlage ausgestattet sind. Diese Einlage wird durch Verschleiss oder mechanische Bearbeitungen angegriffen und lässt sich bei beliebig gebildeten Körpern nur mit grosser Mühe einbringen.In addition, laminates are known, which with a photographic Paths formed decorative inlay are equipped. This insert is attacked by wear and tear or mechanical processing and can be used Bring arbitrarily formed bodies only with great effort.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist nunmehr ein Verfahren, mit dessen Hilfe Kunststoffgegenständen, hergestellt aus gefärbte Komponenten enthaltenden Formmassen, ein reproduzierbarer dekorativer Effekt erteilt werden kann, ohne dass diese die vorgenannten Nachteile aufweisen, welche Gegenstände ausserdem einen grösseren Anwendungsbereich ermöglichen, weil sie sich ausgezeichnet dazu eignen als beliebig gebildete Formkörper, ggf. mit künstlerischem Gepräge, eingesetzt zu werden. Aufgabe des Verfahrens ist ferner eine einfache und schnelle Herstellung der Formkörper, mit der Möglichkeit eine Vielzahl von verschiedenen reproduzierbaren dekorativen Effekten zu erzielen. BesondereThe object of the present invention is now a method with the aid of which plastic objects made from containing colored components Molding compositions, a reproducible decorative effect can be given without these having the aforementioned disadvantages, which objects also allow a wider range of applications because they are excellent suitable to be used as arbitrarily formed shaped bodies, possibly with an artistic character. The task of the method is also a simple one and fast production of the moldings, with the possibility of achieving a large number of different reproducible decorative effects. Special
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Aufgabe des Verfahrens ist die Herstellung von Formkörpern, die wie Marmor und viele andere Arten von Naturstein, u.a. Granit, Gneis, Basalt, Quarzit u.dgl. aussehen.The task of the process is the production of moldings, such as marble and many other types of natural stone, including granite, gneiss, basalt, quartzite and the like. look.
Dies wird erfindungsgemäss dadurch erzielt, dass man in die Formmasse Polymerisatteilchen einmischt, welche wenigstens unter den bei der Verformung vorliegenden Bedingungen in einem für die Formmasse verwendeten Bindemittel löslich sind, zur Erreichung des reproduzierbaren dekorativen Effektes von einem Geraisch ausgeht, das stets aus einer bestimmten Kombination von Formmasse und Polymerisatteilchen besteht, die eine andere Farbe haben als die Formmasse, und, ggf. nach einer Wartezeit, auch durch Einstellung der obengenannten Bildungsbedingungen den Auflösungsgrad der gefärbten Polymerisatteilchen regelt.According to the invention, this is achieved by adding to the molding compound Polymer particles mixed in, which, at least under the conditions prevailing during the deformation, in a binder used for the molding composition are soluble, in order to achieve the reproducible decorative effect from a Geraisch that always consists of a certain combination of molding compound and polymer particles, which have a different color than the molding compound, and, optionally after a waiting period, also by adjusting the above Formation conditions regulates the degree of dissolution of the colored polymer particles.
Man erhalt somit den gewünschten dekorativen Effekt durch geeignete Wahl von Art, Form, und Menge der Polymerisatteilchen, durch Einhaltung einer bestimmten Zeitspanne zwischen der Einmischung der Polymerisatteilchen und deren Verformung, sowie durch Einstellung der Verformungsbedingungen. Zu ihnen sind zu rechnen Druck, Temperatur und Zeitdauer während des Erhärtungsvorgangs eines Duroplastes^ oder während der Formgebung eines bereits polymerisierten Thermoplastes. Hiermit kann der Auflösungsgrad der Polymerisatteilchen beeinflusst, ggf. sogar an jedem gewünschten Augenblick beendet werden. Die Kombination von Formmasse und Polymerisatteilchen,· sowie die Einstellung der Formgebungsbedingungen stellen also kein technisches Problem dar, sondern vielmehr eine künstlerische Aufgabe, welche in Übereinstimmung mit dem gewünschten Effekt gelöst werden kann oder durch einen rein zufällig entstehenden Effekt bereits gelöst ist.The desired decorative effect is thus obtained through suitable ones Choice of type, shape, and amount of the polymer particles, by adhering to a certain period of time between the mixing in of the polymer particles and their Deformation, as well as by setting the deformation conditions. To them are to calculate pressure, temperature and duration during the hardening process of a thermoset ^ or during the shaping of an already polymerized one Thermoplastics. In this way, the degree of dissolution of the polymer particles can be influenced, if necessary even terminated at any desired moment. the The combination of molding compound and polymer particles, as well as the setting of the molding conditions, do not represent a technical problem, but rather rather an artistic task which is in accordance with the desired Effect can be resolved or by a purely random effect is already resolved.
Auf der Basis von Formmassen, die ungesättigtes Polyesterharz und Styrolmonomeres enthalten, kann man als eingefärbte Teilchen z.B. anders gefärbte Teilchen aus Polystyrol, Polyvinylacetat, Mischpolymerisaten von Styrol oder Mischpolymerisaten von Vinylacetat, einmischen.On the basis of molding compounds, the unsaturated polyester resin and Containing styrene monomer can, for example, be different as colored particles Mix in colored particles of polystyrene, polyvinyl acetate, copolymers of styrene or copolymers of vinyl acetate.
Auf der Basis von Formmassen, die ein Vorpolymerisat von Polyesterglycol und Diisocyanat enthalten, kann als anders gefärbte Teilchen ein lineares Polyurethan eingemischt werden.On the basis of molding compounds, which are a prepolymer of polyester glycol and diisocyanate, a linear polyurethane may be mixed in as differently colored particles.
Auf der Basis von Formmassen, die ein Vorpolymerisat von Epoxyharz enthalten, z.B. ein Vorpolymerisat von Epichlorhydrin und Bisphenol A, kann man anders gefärbte Teilchen von Polyvinylalkohol einmischen.On the basis of molding compounds, which are a prepolymer of epoxy resin contain, e.g. a prepolymer of epichlorohydrin and bisphenol A, one can Mix in different colored particles of polyvinyl alcohol.
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Auf der Basis von Formmassen, die ein Vorpolymerisat von Polylactam enthalten, zB. ein anionisch hergestelltes Vorpolymerisat von e-Caprolactam, können als anders gefärbte Teilchen gefärbte Körner eines Polyamids eingemischt werden.On the basis of molding compounds, which are a prepolymer of polylactam included, e.g. an anionically produced prepolymer of e-caprolactam, For example, grains of a polyamide colored as differently colored particles may be blended.
Farbe, Form und Grosse der eingemischten Teilchen werden durch den gewünschten dekorativen Effekt bedingt. Sie können kornförmig, schuppenförmig, gedehnt oder fadenförmig sein. Die Abmessungen wird man gewöhnlich zwischen 0,1 und etwa 10 mm wählen, notwendig ist es aber nicht. Es kann selbstverständlich von einer einfarbigen Formmasse ausgegangen werden, etwa in den Farben grau, beigeartig oder rötlich. Man kann, je nach dem gewünschten Effekt eine Menge von 0,1 bis etwa 20 Gew.-% dieser Teilchen oder noch mehr beigeben.The color, shape and size of the mixed in particles are determined by the required decorative effect. They can be granular, flaky, be stretched or thread-like. The dimensions will usually be chosen between 0.1 and about 10 mm, but it is not necessary. It can of course a single-colored molding compound can be assumed, for example in the colors gray, beige or reddish. You can, depending on the desired effect, one Add an amount of 0.1 to about 20% by weight of these particles or even more.
Weil die eingemischten Teilchen mehr oder weniger regelmässig in der als Grundstoff dienenden Formmasse verteilt sind, lassen sich beliebig geformte Körper mit dekorativer Oberfläche herstellen. Auch bei Verschleiss oder einer mechanischen Bearbeitung behauptet sich der dekorative Effekt, wie dies auch bei Naturstein der Fall ist.Because the mixed in particles more or less regularly in the are distributed as the base material serving molding compound, any shaped body with a decorative surface can be produced. Even with wear or one mechanical processing maintains the decorative effect, as is the case with natural stone.
Die Wahl der Ausgangsstoffe und der Formgebungsbedingungen hängt also vollständig vom gewünschten dekorativen Effekt ab. In den nachstehenden Beispielen werden diese Bedingungen für Konkretfälle angegeben und durch Abbildungen erläutert. Es sei hier betont, dass sich die Erfindung nicht auf die in den Beispielen benutzten Stoffe und auf die Druckverformung beschränkt.The choice of starting materials and the shaping conditions therefore depends completely depends on the desired decorative effect. In the examples below these conditions are specified for specific cases and illustrated by illustrations. It should be emphasized here that the invention does not apply to those in the Examples of materials used and limited to compression set.
Ausgehend von dem erfinderischen Gedanken wird der Fachmann andere Stoffe anwenden können und die Formgebungsbedingungen dementsprechend anpassen, völlig in Übereinstimmung mit seiner künstlerischen Begabung.On the basis of the inventive concept, the person skilled in the art will be different Being able to use fabrics and adapt the shaping conditions accordingly, entirely in accordance with his artistic talent.
4098 Glass fibers 6 mm in length
4098
46/ 100
46 /
In dieses Gemisch wird zwei Tage später gekörntes Polystyrol mit einer Korngrösse von 0 bis 1 mm eingemischt und zwar in nachfolgenden Farben: dunkelbraun 10 Gramm hellbraun 10 "Two days later, granular polystyrene with a grain size of 0 to 1 mm is mixed into this mixture in the following colors: dark brown 10 grams light brown 10 "
gelb 5yellow 5
Nach diesem Mischvorgang wird 12 Stunden gewartet. Anschliessend wird
das Gemisch bei einer Temperatur von 130 C während 100 Sekunden gepresst. Als
ungesättigtes Polyesterharz dient ein Polykondensationsprodukt von: 1,5 Mol hydriertem Bisphenol A
1,5 Propylenglycol
0,5 Phthalsäureanhydrid 1 Maleinsäureanhydrid 1 FumarsäureanhydridAfter this mixing process, there is a wait of 12 hours. The mixture is then pressed at a temperature of 130 ° C. for 100 seconds. A polycondensation product of: 1.5 mol of hydrogenated bisphenol A 1.5 propylene glycol serves as the unsaturated polyester resin
0.5 phthalic anhydride 1 maleic anhydride 1 fumaric anhydride
Nach dem Pressvorgang zeigt das Produkt einen marmorähnlichen Effekt (siehe Figur 1).After the pressing process, the product shows a marble-like effect (see Figure 1).
Folgende Mischung wird in einer Knet-Mischanlage zusammengesetzt:The following mixture is put together in a kneading mixer:
ungesättigtes Polyesterharz 700 Gewichtsteile (wie Beispiel I)unsaturated polyester resin 700 parts by weight (as in Example I)
Styrolmonomeres 200Styrene monomer 200
Diallylphthalat 100Diallyl phthalate 100
tert. Butylperoctoat 10tert. Butyl peroctoate 10
Zinkstearat 20Zinc stearate 20
Calcium-Magnesiumcarbonat 2000Calcium Magnesium Carbonate 2000
Glasfasern 12 mm Länge 1000Glass fibers 12 mm in length 1000
Dieser Mischung werden zwei Stunden nach ihrer Herstellung schuppenförmige und trockene Polyvinylacetatteilchen mit einer Dicke von 0,1 bis 0,2 mm und einer Grosse von 1 bis 10 mm in nachfolgender Farbe beigegeben:- schwarz 100 Gramm grün 50 "This mixture will be flaky two hours after it is made and dry polyvinyl acetate particles with a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a size of 1 to 10 mm in the following color: - black 100 grams green 50 "
weiss 200 "white 200 "
Nach dem Einmischen wird die ganze Mischung bei einer Temperatur von 120 C während 120 Sekunden gepresst und innerhalb von einer Stunde verbraucht. Das Produkt zeigt einen gneisartigon Effekt (siehe Fig. 2).After mixing in, the whole mixture is pressed at a temperature of 120 ° C. for 120 seconds and consumed within one hour. The product shows a gneiss-like effect (see FIG. 2).
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Es wird das gleiche Verfahren von Beispiel II angewandt. Dabei erfolgt die Einmischung der Polyyinylacetat-schuppen als letzte Komponente während der Herstellung des "premix", wonach vor dem Pressvorgang 2 Stunden gewartet wird.The same procedure of Example II is followed. This takes place the incorporation of the polyvinyl acetate flakes as the last component during the Production of the "premix", after which there is a wait of 2 hours before the pressing process.
Bei diesem Versuch wird ein vielfarbiges fleckiges Gebilde erhalten und zwar durch den Umstand dass sich die PoIyvinylacetatschuppen etwas weiter in dem Styrol" gelöst haben als in Beispiel II. Das Produkt wird in Figur 3 dargestellteA multicolored spotty structure is obtained in this experiment namely by the fact that the polyvinyl acetate flakes are a little wider in the styrene "have dissolved than in Example II. The product is shown in FIG shown
Gemäss demselben Verfahren werden, ausgehend von anderen Mengen und Farben der Polymerisatteilchen, die in den Figuren 4 und 5 dargestellten Effekte erzielt.According to the same procedure, starting from other quantities and Colors of the polymer particles, the effects shown in FIGS. 4 and 5 achieved.
Der Kunststoffgegenstand mit dekorativem Effekt, hergestellt gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, besteht gemäss der Beschreibung und den Beispielen aus einem polymeren Bindemittel, das gekörnte schuppenformige, gedehnte oder fadenförmige, anders gefärbte Polymerisatteilchen mit Abmessungen zwischen 0,1 und etwa 10 mm enthält, und zwar in einer Menge von 0,1 bis etwa 20 Gew.-%, berechnet auf das Bindemittel, welche Polymerisatteilchen zumindest teilweise im polymeren Bindemittel gelöst sind.The plastic object with a decorative effect, manufactured according to the The method of the present invention, according to the description and the Examples of a polymeric binder, the granular flaky, elongated or thread-like, differently colored polymer particles with dimensions contains between 0.1 and about 10 mm, specifically in an amount of 0.1 to about 20% by weight, calculated on the binder, which polymer particles at least are partially dissolved in the polymeric binder.
Aus dem Umstand, dass die anders gefärbten Polymerisatteilchen zumindest teilweise im polymeren Bindemittel gelöst worden sind, ergibt sich, dass es sich bei den Teilchen um ein anderes Polymerisat handelt als beim Bindemittel.From the fact that the differently colored polymer particles at least have partially been dissolved in the polymeric binder, it turns out that it is at the particles are a different polymer than the binder.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8131 | Rejection |