DE2413283C3 - Analyzer for the determination of double bonds in organic compounds - Google Patents
Analyzer for the determination of double bonds in organic compoundsInfo
- Publication number
- DE2413283C3 DE2413283C3 DE19742413283 DE2413283A DE2413283C3 DE 2413283 C3 DE2413283 C3 DE 2413283C3 DE 19742413283 DE19742413283 DE 19742413283 DE 2413283 A DE2413283 A DE 2413283A DE 2413283 C3 DE2413283 C3 DE 2413283C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ozone
- radiation
- output
- double bonds
- source
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 33
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 B. stilbene Chemical class 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M ozonide Chemical compound [O]O[O-] WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/005—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods investigating the presence of an element by oxidation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/33—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using ultraviolet light
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auc einen Analysator zur Bestimmung von Doppelbindungen in organischen Verbindungen mit einer Quelle von Ozon-Sauerstoff- oder Ozon-Luft-Gemisch, das durch einen Reaktionsapparat mit der zu untersuchenden Verbindung durchgeleitet wird, und mit einer Strahlungsquelle und einem Strahlungsempfänger. Ein solcher Analysator ist aus dem Aufsatz »Quantitative Determination of Olefinic Unsaturation by Measurement of Ozone Absorption« in Analytical Chemistry Vol. 44. No. 9. August 1972. S. 1688 ff. bekannt.The present invention relates au c an analyzer for the determination of double bonds in organic compounds with a source of ozone-oxygen or ozone-air mixture, which is passed through a reaction apparatus with the to be investigated compound, and a radiation source and a radiation receiver . Such an analyzer is from the article "Quantitative Determination of Olefinic Unsaturation by Measurement of Ozone Absorption" in Analytical Chemistry Vol. August 9, 1972. pp. 1688 ff. Known.
Bei diesem bekannten Analysator durchquert der Strahlengang zwischen Strahlungsquelle und Strahlungsempfänger einen Reaktionsapparat, der eine Lösung der zu untersuchenden Verbindung mit einem Farbstoffindikator enthält. Wenn das durch den Reaktionsapparat hindurchgeleitete Ozon mit den vorhandenen Substanzen mit Doppelbindungen reagiert hat, kommt es zu einem Farbumschlag, der das Ende der Analyse anzeigt. Zur Bestimmung dieses Endpunkts dient das Signal des Strahlungsempfängers. Aus der Menge des bis zu diesem Zeitpunkt durch die Lösung geschickte» Ozons wird auf die Menge der vorhandenen Doppelbindungen geschlossen.In this known analyzer, the beam path traverses between the radiation source and the radiation receiver a reaction apparatus that dissolves a solution of the compound under investigation with a Contains dye indicator. When the ozone passed through the reactor with the has reacted with existing substances with double bonds, a color change occurs that causes the Indicates the end of the analysis. The signal from the radiation receiver is used to determine this end point. The amount of ozone sent through the solution up to this point becomes the amount of existing double bonds closed.
Nachteilig ist bei diesem Analysator, daß die Bestimmung der Doppelbindungen wenig empfindlich und zeitaufwendig ist. Außerdem setzt das hier verwendete Meßprinzip voraus, daß die zu untersuchenden Substanzen lichtdurchlässig sind, so daß sich hieraus Einschränkungen des Anwendungsgebiets ergeben.The disadvantage of this analyzer is that the determination of the double bonds is not very sensitive and is time consuming. In addition, the measuring principle used here requires that the to be examined Substances are translucent, so that this results in restrictions in the field of application.
An sich ist es aus dem Aufsatz »Construction and Operation of an Automatic Ozone Analyzer« in Analytial Chemistry Vol.14, No. 11. November 1952. S. 1796 ff. bekannt, auch chemische Reaktionen unter Beteiligung von Ozon dadurch zu überwachen, daß die in das Reaktionsgefäß eintretende und aus ihm austretende Ozonkonzentration gemessen wird, und zwar durch Registrierung der Absorption einer die strömenden Gase durchquerenden Strahlung im Bereich des sichtbaren Lichts; die Verwendung einer Strahlung im UV-Bereich wird wegen der dabei auftretenden Schwierigkeiten verworfen. Im übrigen geht es bei diesem bekannten Gerät nicht um einen Analysator zur Bestimmung von Doppelbindungen in organischen VerbindungenIn itself it is from the essay "Construction and Operation of an Automatic Ozone Analyzer" in Analytial Chemistry Vol. 14, No. November 11, 1952. pp. 1796 ff. Known, also chemical reactions under Monitor the involvement of ozone by having it entering and exiting the reaction vessel the exiting ozone concentration is measured by recording the absorption of a die flowing gases traversing radiation in the range of visible light; the use of a Radiation in the UV range is rejected because of the difficulties involved. Furthermore this known device is not about an analyzer for the determination of double bonds in organic compounds
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Analysators /ur Bestimmung von Doppelbindun gen in organischen Verbindungen, der du: gewünschten Meßergebnisse in kürzester Zeit mit hoher Genauigkeit anzeigt und automatisch zu gewinnen gestattet.The object of the present invention is to provide an analyzer / for the determination of double bonds gen in organic compounds that you: desired Measurement results in the shortest possible time with high accuracy and automatically allowed to win.
Ausgehend von der eingangs beschriebenen Ausbil dung wird zur Lösung dieser Aufgabe crfmdungsgemaß vorgeschlagen, daß Strahlungsquelle und empfänger im Ultraviolettbereich arbeiten und im Strahlengang eine Blende zur Änderung des UV-Slrahlungsstroms sowie eine an den Gasaustritt aus dem Reaktionsapparat angeschlossene Meßküvette angeordnet sind, wobei die infolge der Anlagerung des Ozons an der Doppelbindungsstelle der zu untersuchenden Verbindung auftretende Änderung der Ozonkonzcrttration in die Meßkü-On the basis of the training described at the outset, crfmdungsgemaß is used to solve this problem suggested that the radiation source and receiver work in the ultraviolet range and one in the beam path Screen for changing the UV radiation flow and one at the gas outlet from the reaction apparatus connected measuring cuvette are arranged, the result of the accumulation of ozone at the double bond site of the compound to be investigated, the change in the ozone concentration in the measuring
veiie durchströmendem Gas auftretende proportionale Veränderung des elektrischen Signals am Ausgang des UV-Strahlungsempfängers in einem Integrationsblock derart verarbeitet wird, daß die von dem zeitlich veränderlichen elektrischen Signal umschriebene und ·> der Menge der Doppelbindungen in der zu untersuchenden Verbindung proportionale Fläche registriert wird.proportional to the amount of gas flowing through Change in the electrical signal at the output of the UV radiation receiver in an integration block is processed in such a way that the electrical signal circumscribed by the time-varying electrical signal and ·> the area proportional to the amount of double bonds in the compound to be investigated is registered.
Wenn die Gefahr besteht, daß die Meßergebnisse wegen Schwankungen der Intensität der UVStrahlungsquelle verfälscht werden, so ist es zweckmäßig, in ι ο an sich bekannter Weise einen die Meßküvette nicht durchquerenden Referenzstrahlengang mit zusätzlicher Blende und zusätzlichem UV-Strahlungsempfänger vorzusehen, dessen Ausgang differential zum Ausgang des Meßempfängers an den Integrationsblock angeschlossen ist.If there is a risk that the measurement results will be lost due to fluctuations in the intensity of the UV radiation source are falsified, so it is useful in ι ο In a manner known per se, a reference beam path which does not traverse the measuring cuvette and has an additional Provide a screen and an additional UV radiation receiver, the output of which is different from the output of the measuring receiver is connected to the integration block.
Die Quelle des Ozon-Sauerstoff-Gemisches oder des Ozon-Luft-Gemisches enthält zweckmäßigerweise einen Ozonapparat, durch dessen Glasrohr eine stille Entladung zwischen einer Außenelektrode und einer Innenelektrode stattfindetThe source of the ozone-oxygen mixture or the ozone-air mixture expediently contains an ozone apparatus, through whose glass tube a silent discharge between an outer electrode and a Inner electrode takes place
Als UV-Strahlungsquelle dient zweckmäß:gerwcise eine Hochfrequenz-Quecksilber-Niederdrucklampe, und als UV-Strahlungsempfänger fotoelektrische Zellen mit äußerem lichtelektrischen Effekt. >■)As UV-radiation source is used zweckmäß: gerwcise a high-frequency low-pressure mercury lamp, and photoelectric than UV radiation recipient cells with external photoelectric effect. > ■)
In einer weiteren zweckmäßigen Ausbildung weist der !ntegrationsblock einen Kompensationsschreiber, einen an dessen Ausgang angeschlossenen Umformer der Spannung in Impulsfrequenz, einen an den Eingang des Kompensationsschreibers, angeschlossenen Diskriminator sowie einen Impulszähler auf, wobei bei der Bestimmung von Doppelbindungen in der Zeit, wo das am Diskriminator ankommende elektrische Signal den vorgegebenen Pegel übersteigt, der Eingang des Impulszählers an den Ausgang des Diskriminators J1S angeschlossen ist, und bei der Bestimmung der Doppelbindungen nach der Fläche der Kurve, die vom Kompensationsschreiber umschrieben wird, der Eingang des Impulszählers mil dem Ausgang des Umformers verbunden ist. ·*"In a further expedient embodiment, the integration block has a compensation recorder, a converter of the voltage to pulse frequency connected to its output, a discriminator connected to the input of the compensation recorder, and a pulse counter Discriminator incoming electrical signal exceeds the specified level, the input of the pulse counter is connected to the output of the discriminator J 1 S, and when determining the double bonds according to the area of the curve that is circumscribed by the compensation recorder, the input of the pulse counter with the output of the Converter is connected. · * "
Schließlich ist es zweckmäßig, wenn als Umformer der Spannung in eine Impulsfrequenz ein Sperrschwinger mit einstellbarer Ansprechschwelle dient, die die Einschaltung des Impulszählers gewährleistet, wenn die Amplitude des am Kompensationsschreiber ankom- « menden Signals den vorgegebenen Wert erreicht.Finally, it is useful if a blocking oscillator is used to convert the voltage into a pulse frequency with an adjustable response threshold, which ensures the activation of the pulse counter when the Amplitude of the arriving at the compensation recorder The given signal has reached the specified value.
Die Erfindung wird nachfolgend durch die Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnungen weiter erläutert. Es zeigtThe invention is illustrated below through the description of exemplary embodiments with reference to the drawings further explained. It shows
Fig. 1 den prinzipiellen Aufbau eines Analysators zur w Bestimmung von Doppelbindungen in organischen Verbindungen;Fig. 1 shows the basic structure of an analyzer for w Determination of double bonds in organic compounds;
Fig. 2 die elektrische Schaltung der ersten Gleichstromverstärkerstufe dieses Analysators;2 shows the electrical circuit of the first direct current amplifier stage this analyzer;
Fig. J das Fun'ttinnsschaltbild des automatischen ^ Kompensationsschreibers des Analysators;Fig. J the functional circuit diagram of the automatic ^ Compensation recorder of the analyzer;
Fig. 4 den prinzipiellen Aufbau einer /weiten Ausführungsform des Analysators;4 shows the basic structure of a / broad embodiment of the analyzer;
Fig. S die elektrische Schaltung der ersten Gleichstromverstärkerstufe der /weiten Ausführungsform des Analysator,Fig. 5 shows the electrical circuit of the first DC amplifier stage the / broad embodiment of the analyzer,
Fig.6 ein Zeitdiagramm der Veränderung der Özonkonzentralion im Ozon^SäUerstoff^Gemisch, das bei Untersuchung von lOkten mit Hilfe des Analysalors aufgenommen wurde.6 shows a time diagram of the change in Özonkonzentralion in the ozone-oxygen-mixture, which when examining 10cts with the help of the analyzer has been recorded.
Der in Fig. I gezeigte Analysator zur Bestimmung von Doppelbindungen in organischen Verbindungen enthält eine Quelle 1 dei* Ozon-Sauerstoff-Gemisches, besehend aus einer Sauerstoffflasche 2 mit einemThe analyzer shown in FIG. I for the determination of double bonds in organic compounds contains a source 1 of the ozone-oxygen mixture, consisting of an oxygen cylinder 2 with a
I ierventil 3. Das Reduzierventil 3 isv durch eine Rohrleitung mit einem Feinregelventil 4 verbunden.I ierventil 3. The reducing valve 3 isv through a Pipeline connected to a precision control valve 4.
Am Ausgang des Ventils 4 ist ein Schwimmer-Rotameter 5 in Form eines kegelförmigen Glasrohrs angebracht. Innerhalb des Rohres ist ein Schwimmer 6 angeordnet, dessen Lage den Durchfluß des Arbeitsgases anzeigt.At the outlet of the valve 4 there is a float rotameter 5 in the form of a conical glass tube appropriate. A float 6 is arranged inside the tube, the position of which determines the flow of the working gas indicates.
Der Ausgang des Schwimmer-Rotameters 5 ist mit dem Eingang eines Ozon-Generators 7 verbunden, der aus einem Ozonapparat 8 und einer Speisequelle 9 besteht. Der Ozonapparat 8 stellt eine Glasrohr 10 dar, innerhalb dessen an einem Ende verbundene metallische Leiter als Innenelektrode 11 angeordnet sind. Die Außenelektrode 12 ist in Form einer Metallumflechtung ausgeführt, die auf das Glasrohr 10 aufgesetzt und mit dem geerdeten Pol der Hochfrequenz-Speisequelle 9 des Ozonapparates 8 verbunden ist. Die InnenelektrodeThe output of the swimmer rotameter 5 is connected to the input of an ozone generator 7, the consists of an ozone apparatus 8 and a supply source 9. The ozone apparatus 8 represents a glass tube 10, inside which metallic conductors connected at one end are arranged as an inner electrode 11. the Outer electrode 12 is in the form of a metal braid executed, which is placed on the glass tube 10 and connected to the grounded pole of the high-frequency supply source 9 of the ozone apparatus 8 is connected. The inner electrode
II ist mit dem nichtgeerdeten Pol verbunden.II is connected to the ungrounded pole.
Aus dem Ozonapparat 8 gelangt das Gas in einen Reaktionsapparat 15 in Form einet Waschflasche mit einem Boden in Form einer porösen Ciasscheibe 14. Das Ozon-Sauerstoff-Gemisch gelangt unter die poröse Glasscheibe 14, die als Gasdispersionsmittel dientFrom the ozone apparatus 8, the gas passes into a reaction apparatus 15 in the form of a washing bottle a floor in the form of a porous Ciasscheibe 14. The ozone-oxygen mixture gets under the porous Glass sheet 14 which serves as a gas dispersant
Der obere Teil des Reaktionsapparates 13 dient zur Einfüllu.-.g des Gemischs eines Lösungsmittels mit der zu untersuchenden Verbindung, z. B. Tetrachlorkohlenstoff mit 1 -Okten verwendet.The upper part of the reaction apparatus 13 is used to fill in the mixture of a solvent with the compound to be investigated, e.g. B. carbon tetrachloride is used with 1 octets.
Die Einfüllöffnung ist mit einem Stopfen 15 verschlossen, der mit einer gegenüber Sauerstoff, Ozon und organischen Lösungsmitteln chemisch beständigen Dichtung 16 ausgestattet ist.The filler opening is closed with a stopper 15, which is filled with an oxygen, ozone and organic solvent chemically resistant seal 16 is provided.
Aus dem P.eaktionsapparat 13 gelangt das Gas in eine Meßküvette 17 in Form eines Metallrohrs, an dessen Stirnseiten Fenster 18 au? für Ultraviolett-Strahlung durchlässigem Quarz vorgesehen sind. Die Meßküvette 17 ist im Strahlengang einer UV-Strahlungsquelle 19 angeordnet.From the reaction apparatus 13, the gas passes into a measuring cuvette 17 in the form of a metal tube Front side window 18 out? quartz permeable to ultraviolet radiation are provided. The measuring cuvette 17 is arranged in the beam path of a UV radiation source 19.
Als UV-Strahlungsquelle 19 dient eine HochfrecjUenz-Quecksilber-Niederdrucklampe mit Strahlungsmaximum bei 254 nm, die von einer stabilisierten Hochspannungsquelle gespeist wird.A high-frequency mercury low-pressure lamp is used as the UV radiation source 19 with maximum radiation at 254 nm, which comes from a stabilized high voltage source is fed.
Im UV-Strahlengang liegt zwischen der Quelle 19 und der Meßküvette 17 eine einstellbare Schlitzblende 20 in Form zweier koaxialer Hohlzylinder 21, in deren Seitenflächen gleichachsige durchgehende Öffnungen 22 ausgeführt sind. Der eine Zylinder 21 ist fest mit dem Gehäuse des Analysators verbunden, und der andere wird mittels eines Schneckengetriebes 23 gedreht.An adjustable slit diaphragm 20 is located in the UV beam path between the source 19 and the measuring cuvette 17 Form of two coaxial hollow cylinders 21, in their side surfaces coaxial through openings 22 are executed. One cylinder 21 is firmly connected to the housing of the analyzer, and the other is rotated by means of a worm gear 23.
Hinter der Meßküvette 17 ist ein UV-Strahlungsempfänger 24 angeordnet, nämlich eine fotoelektrische Hochvakuumzelle mit äußerem lichtelektrischem Effek· mit maximaler Empfindlichkeit bei 254 nm. Diese wirkt arf e. ie:i Gleichstrom-Verstärker 25 mit zwei Gegentaktverstärkerstufen. A UV radiation receiver 24 is arranged behind the measuring cuvette 17, namely a photoelectric high-vacuum cell with an external photoelectric effect with maximum sensitivity at 254 nm. This works arf e. ie: i DC amplifier 25 with two push-pull amplifier stages.
Die in F-" 1 g. 2 gezeigte erste Stufe 26 des Verstärkers 25 hat eine Doppeltriode 27. deren Anodenbelastung die Widerstände 28 s.nd. Die Gesamtkatodenbelastung der Triode 27 ist der Widerstand 29. In den Gitterkreis einer der Trioden sind ein Widerstand 30, zu welchem parallel eine Quelle 31 der Bezugsspannung geschaltet ist, und ein Widerstand 32, der gemeinsam mit dem Widerstand 30 die Rolle eines ßezugsspannungsteilers spielt, geschaltet. In den Gitterkreis der anderen Triode ist ein Widerstand 33 eingeschaltet, der als Belastung für den Empfänger 24 dient, der zwischen dem Gitter dieser Triode und dem gemeinsamen Verbindungspunkl der Widerstände 29 und 30 angeschlossen ist.The first stage 26 of the amplifier shown in F- "1 g. 2 25 has a double triode 27. whose anode load the resistors 28 s.nd. The total cathode load of the Triode 27 is the resistor 29. In the grid circle of one of the triodes is a resistor 30, to which is parallel a source 31 of the reference voltage is connected, and a resistor 32 which is common to the resistor 30 plays the role of a train voltage divider, switched. In the grid circle of the other triode is a Resistor 33 turned on, which serves as a load for the receiver 24 between the grid of this Triode and the common connection point of the resistors 29 and 30 is connected.
Der Ausgang der ersten Verstärkerstufe 26 (in F i g. 2 mil Pfeilen angedeutet) wirkt über ein (nicht gezeigtes) Dämpfungsglied auf die zweite Stufe. Am Ausgang des Verstärkers 25 liegt ein Meßanzeigeamperemeter 34. Außerdem ist der Ausgang des Verstärkers 25 an den % Eingang eines Integrationsblocks 35 angeschlossen.The output of the first amplifier stage 26 (g in F i. Indicated arrows 2 mil) acts via a (not shown) attenuator to the second stage. At the output of the amplifier 25 is a Meßanzeigeamperemeter 34. Moreover, the output of amplifier 25 is connected to the input of an integration% block 35th
Der Integrationsblock 35 besteht aus einem automatischen Kompensationsschreiber 36( einem Spannungsformer 37 in eine Impulsfrequenz, einem Diskriminator 38 und einem Impulszähler 39. Der Eingang des Integrationsbiocks 35 ist gleichzeitig der Eingang des automatischen Kompensationsschreibers 36 und des Diskriminators 38.The integration block 35 consists of an automatic compensation recorder 36 ( a voltage shaper 37 into a pulse frequency, a discriminator 38 and a pulse counter 39. The input of the integration block 35 is the input of the automatic compensation recorder 36 and the discriminator 38 at the same time.
Im Kompensationsschreiber 36 (Fig. 3) ist mit der von einem Motor 45 getriebenen Welle 40 eines ts Widerstandselements 41 ein zusätzlicher veränderbarer Präzisionsdrahtwiderstand 42 verbunden, der an eine stabilisierte Gleichspannungsquelle 42 angeschlossenIn the compensation recorder 36 (FIG. 3) there is a ts with the shaft 40 driven by a motor 45 Resistance elements 41 connected to an additional variable precision wire resistor 42, which is connected to a stabilized DC voltage source 42 connected
An die Quelle 42 in Reihe mit dem Widerstand 42 ist ein veränderlicher Widerstand 44 angeschlossen, mit dessen Hilfe der Ansprechpegel des Umformers 37 eingestellt wird.A variable resistor 44 is connected to the source 42 in series with the resistor 42, with whose help the response level of the converter 37 is set.
Der Kompensationsschreiber 36 enthält auch einen Motor 46 einer Bandtransportvorrichtung 47. die mittels eines Riemens 48 angetrieben wird.The compensation recorder 36 also contains a motor 46 of a tape transport device 47. The means of a belt 48 is driven.
Die Welle 40 ist mit Hilfe eines Seils 49 mit dem schreibenden Zeiger 50 einer Skala 51 verbunden, der die Anzeigewerte gleichzeitig auf einem Diagrammstreifen 52 aufzeichnet.The shaft 40 is connected by means of a cable 49 to the writing pointer 50 of a scale 51, the simultaneously records the display values on a graph strip 52.
Der Schleifer des Widerstandes 42 ist kinematisch mit dem Eingang des Umformers 37 verbunden und der einen Sperrschwinger mit einstellbarer Ansprechschwelle darstellt, welcher die Eingangsspannung in eine Impulsfrequenz umsetzt.The slider of the resistor 42 is kinematically connected to the input of the converter 37 and the represents a blocking oscillator with adjustable response threshold, which the input voltage in converts a pulse frequency.
Der Diskriminator 38 besteht aus einer Koinzidenzschaltung mit regelbarem Unterscheidungsgradpegel des zu messenden Signals.The discriminator 38 consists of a coincidence circuit with an adjustable degree of discrimination level of the signal to be measured.
Als Bezugsimpulse, die an einen der Eingänge des Diskriminator 38 gegeben werden, werden Rechteckimpulse verwendet, die synchron mit der Frequenz des Sneisenct/es eeformt werden. Die Ausgänge des Spannungsumformers 37 und des Diskriminators 38 sind mittels eines Umschalters S3 an den Eingang des Impulszählers 39 anschaltbar.Square-wave pulses are used as reference pulses which are given to one of the inputs of the discriminator 38 used, which are eeformed synchronously with the frequency of the Sneisenct / es. The outputs of the The voltage converter 37 and the discriminator 38 are connected to the input of the by means of a switch S3 Pulse counter 39 can be switched on.
Bei der Messung der Menge von Doppelbindungen nach der Fläche der Kurve, die automatische durch den Kompensationsschreiber 36 registriert wird, ist der Eingang des Impulszählers 39 an den Ausgang des Umformers 37 angeschlossen. Bei der Messung der Menge von Doppelbindungen nach der Kurvenbreite ist der Eingang des Impulszählers 39 an den Ausgang des Diskriminators 38 angeschlossen. Als Impulszähler 39 dient ein üblicher sechsstelliger Dezimalzähler mit Ziffernanzeige.When measuring the amount of double bonds according to the area of the curve, the automatic through the Compensation recorder 36 is registered, the input of the pulse counter 39 is at the output of the Converter 37 connected. When measuring the amount of double bonds according to the curve width is the input of the pulse counter 39 is connected to the output of the discriminator 38. As a pulse counter 39 a common six-digit decimal counter with numeric display is used.
Die in Fig.4 schematisch gezeigte zweite Ausführungsform des Analysators unterscheidet sich von der beschriebenen Ausbildung dadurch, daß ein weiterer Strahlengang der UV-Strahlungsquelle 19 nicht durch die Küvette 17 durchgeht, im übrigen aber ebenso einen UV-Strahlungsempfänger 54 und eine einstellbare Blende 55 aufweisLThe second embodiment shown schematically in FIG of the analyzer differs from the training described in that another The beam path of the UV radiation source 19 does not go through the cuvette 17 goes through, but also a UV radiation receiver 54 and an adjustable one Orifice 55 has L.
Der zusätzliche UV-Empfänger 54 ist an den Gleichstromverstärker 25 differential gegenüber dem Hauptempfänger 24 angeschlossen. In dieser Ausbildung hat die in Fig.5 gezeigte erste Stufe 26 des Verstärkers 25 zusätzlich einen Umschalter 56. in dessen erster Stellung die Empfänger 24 und 54 zusammen mit den Widerständen 33 und 57 als Belastungen an die Gitter der Doppeltriode 27 angeschlossen sind. In der zweiten Stellung des Umschalters 56 ist ati eines der Gitter der Doppellriode 27 die Bezugsspannungsquclle 31 zusammen mit den Widerslanden 30 und 32 und an sein anderes Gitter der zusätzliche Empfänger 54 und der Widerstand 57 angeschlossen. In der dritten Stellung des Umschalters 56 wird an eines der Gitter der Doppeltriode der Empfänger 24 und der Widersland 33 und an das andere eine zusätzliche Bezugsspannungsquelle 58. analog der Quelle 31, und Widerstände 59 und 60, die in den Kreis der Quelle 58 analog den Widerständen 30 und 32 geschallet sind, angeschlossen.The additional UV receiver 54 is to the direct current amplifier 25 with respect to the differential Main receiver 24 connected. In this embodiment, the first stage 26 of the shown in FIG Amplifier 25 also has a changeover switch 56. In its first position, the receivers 24 and 54 together with the resistors 33 and 57 are connected to the grid of the double triode 27 as loads. In the In the second position of the switch 56, one of the grids of the double diode 27 is the reference voltage source 31 together with the opponents 30 and 32 and on its other grid the additional receiver 54 and the resistor 57 connected. In the third position of the switch 56 is on one of the grids Double triode of the receiver 24 and the opposing land 33 and to the other an additional reference voltage source 58. analogous to the source 31, and resistors 59 and 60, which are in the circuit of the source 58 analogous to the Resistors 30 and 32 are sonicated, connected.
Der beschriebene Analysator zur Bestimmung von Doppelbindungen in organischen Verbindungen hat folgende Funktionsweise:The analyzer described for the determination of double bonds in organic compounds has following functionality:
Über das Druckminderventil 3 wird Sauerstoff zugeführt. Mittels Ventils 4 für die Feinregelung und desOxygen is supplied via the pressure reducing valve 3. By means of valve 4 for fine control and the
2020th
JoYo
-to-to
e ...; ι λ e ...; ι λ
S VTIIU U(.lS VTIIU U (.l
fluß eingestellt. Aus dem Rotameter 5 tritt der Sauerstoff in den Ozongenerator 7 ein. aus dem das Ozon-Sauerstoff-Gemsich dem Reaktionsapparat 13 zugeführt wird, der mit Tetrachlorkohlenstoff gefüllt ist. Vom Gasaustritt des Reaktionsapparates 13 gelangt das Qzon-Sauerstoff-Gemisch in die Meßküvetle 17 und weiter zum Ablaß, wie es mit dem Pfeil A angedeutet ist.flow set. The oxygen enters the ozone generator 7 from the rotameter 5. from which the ozone-oxygen mixture is fed to the reactor 13, which is filled with carbon tetrachloride. From the gas outlet of the reaction apparatus 13, the Qzone-oxygen mixture reaches the measuring tank 17 and continues to the drain, as indicated by the arrow A.
Das die Meßküvette 17 durchströmende Ozon absorbie '·. einen Teil der Ultraviolettstrahlung der Quelle 19. Dementsprechend verändert sich die Größe des auf den Empfänger 24 fallenden Flusses der UV-Strahlung und damit dessen Ausgangssignal.The ozone flowing through the measuring cuvette 17 absorbie '·. part of the ultraviolet radiation of the Source 19. The size of the flow of the falling on the receiver 24 changes accordingly UV radiation and thus its output signal.
Durch die Veränderung der Kochspannung an den Elektroden 11 und 12 des Ozonapparates 8 oder durch Betätigung der Blende 20 und durch Beobachtung der Anzeigen des Anzeigeamperemeters 34 oder des automatischen Kompensationsschreibers 36 stellt man mittels des Widerstandes 44 (Fig. 3) den Beginn der Ablesung ein. Entsprechend werden die Ansprechschwellen des Umformers 37 der Spannungsamplitude in Impulsfrequenz eingestellt.By changing the cooking voltage on the electrodes 11 and 12 of the ozone apparatus 8 or by Actuation of the aperture 20 and by observing the displays of the display ammeter 34 or the automatic compensation recorder 36 is set by means of the resistor 44 (Fig. 3) the beginning of the Reading on. The response thresholds of the converter 37 of the voltage amplitude are correspondingly set in pulse frequency.
Durch den Stopfen 15 wird in den Reaktionsapparat 13 mit Hilfe einer Spritze eine vorgegebene Menge von I-Okten eingebracht. Dabei kommt es zu einer starken Verringerung der Ozonkonzentralion infolge seiner Angliederung an die Doppelbindungen und es verringert sich die Konzentration von Ozon auch im Ozon-Sauerstoff-Gemisch, das durch die Meßküvette 17 durchströmt. Dementsprechend verändert sich die Absorption der UV-Strahlung in der Meßküvette 17 und die Intensität des Strahlungseinfalls auf den Empfänger 24. Dabei verändert sich das Signal am Eingan,, des Gleichstromverstärkers 25 und des Intcgrationsblockes 35.Through the stopper 15 is in the reaction apparatus 13 with the help of a syringe, a predetermined amount of I-octs introduced. There is a strong one Reduction of the ozone concentration as a result of its attachment to the double bonds and it decreases the concentration of ozone also in the ozone-oxygen mixture that is passed through the measuring cell 17 flows through. The absorption of the UV radiation in the measuring cuvette 17 and 14 changes accordingly the intensity of the incident radiation on the receiver 24. The signal at the input changes DC amplifier 25 and the integration block 35.
Da im Reaklionsapparal 13 fast eine vollständige Absoption von Ozon erfolgt, registriert der automatische Kompensationsschreiber 36 eine schnelle Veränderung der Spannung von minimalen bis zum maximalen Wert und bleibt in diesem Zustand solange, bis sämtliche Doppelbindungen im zugegebenen 1-Okten für die Reaktion mit dem Ozon verbraucht sind. Danach steigt die Konzentration von Ozon im Ozon-Sauerstoff-Gemisch am Austritt aus dem Reaktionsapparat 13 und in der Meßküvette 17 wieder an und erreicht den ursprünglichen Pegel. Dabei kehrt der Anzeiger 50 des automatischen Kompensationsschreibers 36 auch zum vorherigen Wert zurück.Since there is almost complete absorption of ozone in the reaction apparatus 13, the automatic one registers Compensation recorder 36 allows a rapid change in voltage from minimum to maximum Value and remains in this state until all double bonds in the added 1-oct for the Reaction with the ozone are consumed. Then the concentration of ozone in the ozone-oxygen mixture increases at the outlet from the reaction apparatus 13 and in the measuring cuvette 17 again and reaches the original level. The indicator 50 of the automatic compensation recorder 36 also returns to the previous value.
Bei Bedarf stellt man durch Veränderung des Verstärkungsfaktors des Gleichstromverstärkers 25 denIf necessary, you adjust the gain of the DC amplifier 25 by changing the gain
notwendigen Empfindlichkeitsbereich des Analysator ein und führt eine neue Probe der zu untersuchenden Verbindung ein.necessary sensitivity range of the analyzer and takes a new sample of the to be examined Connection.
Erreicht das Signal am Ausgang des Gleichstrdrhverstärkers 25 die vorgegebenen Ansprechschwellen des Spannungsumformers 37 und des Diskriminator 38, so treten am Ausgang des Umformers 37 Spannungsimpuls se auf, deren Anzahl der Spannungsamplitude am Eingang dieses Umformers 37 proportional ist; und am Ausgang des Diskriminator 38 treten Spannungsimpulse auf, deren Anzahl proportional derjenigen Zeit ist, während der die Spannung am Ausgang des Diskriminator 38 die vorgegebene Ansprechschwelle übersteigt. Eine entsprechende Größe registriert der Impulszähler 39 in Abhängigkeit davon, an welchen Ausgang er mittels des Umschalters 53 angeschlossen ist.If the signal at the output of the DC amplifier 25 reaches the predetermined response thresholds of the Voltage converter 37 and the discriminator 38, then a voltage pulse occurs at the output of the converter 37 se, the number of which is proportional to the voltage amplitude at the input of this converter 37; and on Output of the discriminator 38 voltage pulses occur, the number of which is proportional to the time during which the voltage at the output of the discriminator 38 exceeds the predetermined response threshold. The pulse counter 39 registers a corresponding variable as a function of the output at which it is connected is connected by means of the switch 53.
In Fig.6 ist das Diagramm der Veränderung der Konzentration von_Ozon- im Ozon-Sauerstoff-Gemisch bei Analyse von i-ökten gezeigt, wobei auf der Abszisse die Zeit t und auf der Ordinate die Konzentration D des Ozons aufgetragen sind.FIG. 6 shows the diagram of the change in the concentration of ozone in the ozone-oxygen mixture when analyzing i-octs, the time t being plotted on the abscissa and the concentration D of the ozone being plotted on the ordinate.
Die Fläche der von dem Kompensationsschreiber 36 registrierten Kurve und die Anzahl der vom Impulszähler 39 registrierten Impulse sind proportional der Menge des absorbierten Ozons und demzufolge der Anzahl der Doppelbindungen in der zu untersuchenden Verbindung.The area of the curve recorded by the compensation recorder 36 and the number of times by the pulse counter 39 registered pulses are proportional to the amount of ozone absorbed and consequently to the Number of double bonds in the compound to be examined.
Die Menge von Doppelbindungen erhält man durch Multiplizieren der erreichten Anzahl von Impulsen mit dem Proportionalitätsfaktor, der unter Zuhilfenahme ei\<er Vergleichsverbindung ermittelt wird.The amount of double bonds is obtained by multiplying the number of pulses achieved by the proportionality factor, which is determined with the help of a comparison connection.
Zur Ermittlung des Proportionalilätsfaktors führt man in den Reaktionsapparat 13 eine bekannte Menge einer Vergleichsverbindung ein, z. B. Stilben, und führt die obenbeschriebenen Messungen durch. Nach der im Ergebnis einer derartigen Messung erreichten Anzahl von Impulsen und der bekannten Anzahl von Doppelbindungen in Stilben ermittelt man den Proportionalitätsfaktor. To determine the proportionality factor, a known quantity is introduced into the reaction apparatus 13 a comparison compound, e.g. B. stilbene, and make the measurements described above. According to the im Result of such a measurement achieved number of pulses and the known number of double bonds the proportionality factor is determined in stilbenes.
Wenn die Beimischungen irri Lösungsmittel oder in der zu untersuchenden Verbindung sowie die Reaktionsprodukte (Ozonide) mit Ozon reagieren, stimmen die Pegel der Signale, die vom Ausgang des Verstärkers 25 vor und nach der Messung ankommen, nicht überein. Dabei nimmt man die Regelung des Ansprechpegels des Diskriminator 38 oder des Umformers 37 in Abhängigkeit davon vor, an welchen Ausgang von ihnen der Impulszähler 39 angeschlossen ist.If the admixtures are in the solvent or in the compound to be investigated, as well as the reaction products (Ozonide) react with ozone, the level of the signals coming from the output of the amplifier match 25 arrive before and after the measurement do not match. Here one takes the regulation of the response level of the Discriminator 38 or the converter 37 depending on which output of them the Pulse counter 39 is connected.
Durch Schwankungen der Intensität der UV-Strahlung der Quelle 19 kann die Genauigkeit und Empfindlichkeit der Messung in Frage gestellt sein. Die Empfindlichkeit des Analysator ist ebenfalls durch die Drift des ÜV-StrahlungSempFängers 24 begrenzt. Bei der Ausbildung gemäß Fig.4 werden solche Schwankungen kompensiert.Due to fluctuations in the intensity of the UV radiation from the source 19, the accuracy and Sensitivity of the measurement in question. The sensitivity of the analyzer is also affected by the Drift of the ÜV radiation receiver 24 is limited. In the training according to Figure 4, such fluctuations compensated.
Vor Arbeitsbeginn werden die Empfänger 24 und 54 und der Gleichstromverstärker 25 folgendermaßen eingestellt: Den Umschalter 56 (F i g. 5) stellt man in die zweite Stellung ein, und mit Hilfe der Blende 55 wird der Anzeiger 50 des Kompensationsschreibers 36 auf die Nullteilung seiner Skala 51 gestellt. Danach bringt man den Umschalter 56 in die dritte Stellung und wiederholt die obengenannten Operationen, indem man die Gleichheit der Signale des Empfänger 24 und der Quelle 58 zu erreichen versucht. Dann wird der Umschalter 56 in die erste Stellung gebracht und man nimmt die obenbeschriebenen Messungen vor.Before starting work, the receivers 24 and 54 and the DC amplifier 25 become as follows set: The changeover switch 56 (Fig. 5) is set to the second position, and with the help of the aperture 55, the The indicator 50 of the compensation recorder 36 is placed on the zero division of its scale 51. Then you bring switch 56 to the third position and repeat the above operations by turning the Attempts to achieve equality of the signals from the receiver 24 and the source 58. Then the Switch 56 is placed in the first position and the measurements described above are made.
Hierzu 4 Blatt ZeichnungenFor this purpose 4 sheets of drawings
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742413283 DE2413283C3 (en) | 1974-03-20 | 1974-03-20 | Analyzer for the determination of double bonds in organic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742413283 DE2413283C3 (en) | 1974-03-20 | 1974-03-20 | Analyzer for the determination of double bonds in organic compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2413283A1 DE2413283A1 (en) | 1975-10-02 |
| DE2413283B2 DE2413283B2 (en) | 1980-06-12 |
| DE2413283C3 true DE2413283C3 (en) | 1981-02-19 |
Family
ID=5910556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742413283 Expired DE2413283C3 (en) | 1974-03-20 | 1974-03-20 | Analyzer for the determination of double bonds in organic compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2413283C3 (en) |
-
1974
- 1974-03-20 DE DE19742413283 patent/DE2413283C3/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2413283B2 (en) | 1980-06-12 |
| DE2413283A1 (en) | 1975-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT391949B (en) | THE OPTICAL MEASUREMENT OF SUBSTANCE CONCENTRATIONS | |
| DE2901063C2 (en) | Device for measuring the concentration of hydrogen gas in a fluid | |
| DE1673032A1 (en) | Method and device for measuring the gas or vapor permeability of films | |
| DE2554803A1 (en) | ELECTROCHEMICAL ANALYSIS PROCEDURE AND DEVICE FOR IT | |
| DE2802134A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR AUTOMATIC BLOOD ANALYSIS | |
| DE2224703B2 (en) | Electrochemical measuring device | |
| EP0274385B1 (en) | Detection device for gases with a diffusion measuring chamber which is sealable from the sample space during measurement | |
| DE2153754B2 (en) | ||
| DE4231128C2 (en) | Limiting current oxygen concentration | |
| DE1190697B (en) | Dosing devices for gas analyzers | |
| DE2220204C2 (en) | Photometer for digital display of the concentration of a sample in a cuvette | |
| DE2543011A1 (en) | DEVICE FOR X-RAY FLUORESCENCE ANALYSIS | |
| DE3226063C2 (en) | Method and device for flow analysis | |
| DE2413283C3 (en) | Analyzer for the determination of double bonds in organic compounds | |
| DE2830295B2 (en) | Device for the quantitative reduction of nitrogen dioxide in gas mixtures | |
| DE3623052A1 (en) | Fluorescence analyser | |
| DE2637364A1 (en) | EQUIPMENT FOR SPECTROSCOPIC EXAMINATION OF THE COMPOSITION OF AN UNKNOWN SUBSTANCE AND THE RELATED PROCEDURE | |
| DE3144769A1 (en) | Method of automatically correcting continuously measuring process analysers | |
| DE3221063C2 (en) | Device for the automatic, analytical testing of liquids, in particular water | |
| DE19714903A1 (en) | Calibration process for non-dispersive infra-red spectrometers | |
| DE4316513A1 (en) | Atomic Absorption Spectrometer | |
| DE1944766C3 (en) | Device for the continuous analysis of a liquid | |
| DE1673348A1 (en) | Method and device for the spectroscopic analysis of solids, solutions and gases | |
| DE2324057C3 (en) | Hematology system | |
| DE951104C (en) | Device serving as a search device for quantitative measurement of the intensity of gamma and beta rays |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |