DE2412223A1 - IMPROVED PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF INJECTION MOLDED ARTICLES FROM PLASTIC AND THE MOLD FOR CARRYING OUT THE PROCESS - Google Patents
IMPROVED PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF INJECTION MOLDED ARTICLES FROM PLASTIC AND THE MOLD FOR CARRYING OUT THE PROCESSInfo
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Description
PATENT*.2VWAtTE t> H I *> C. L «JPATENT * .2VWAtTE t> HI *> C. L «J
BH. ing. H. NEGENDANK (-1973) . dipping. H. HAUCK · dipl.-phys. W. SCHMITZ DIPPING. E. GRAALFS · difl.-ing. W. WEHNERTBRA. ing. H. NEGENDANK (-1973). dipping. H. HAUCK Dipl.-Phys. W. SCHMITZ DIPPING. E. GRAALFS · difl.-ing. W. WEHNERT
ZUSTELXtrNGSANSCHRIFT; HAMBURG 36 DELIVERY ADDRESS; HAMBURG 36 · KEÜEB WALL 41KEÜEB WALL 41
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."31, Foro Buonaparte, München is . mozartstr. 23 . "31, Foro Buonaparte, Munich is. Mozartstr. 23
Milan, ItalienMilan, Italy
... ι XEl. 5 38 05 8β... ι XEl. 5 38 05 8β
, 1 3. ί-ftl., 1 3rd ί-ftl.
HAMBURG,HAMBURG,
Verbessertes Verfahren für die Herstellung von Spritzgu3gegens bänden aus Kunststoff sowie Forta zur Durchführung des VerfahrensImproved process for the production of injection molded counterbands made of plastic and Forta to carry out the process
uie Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren für die Herstellung von Spritzgußgegenständen aus Kunststoff sowie eine verbesserte Forra zur Durchführung dieses Verfahrens.The invention relates to an improved method for the manufacture of injection molded plastic items as well an improved format for performing this procedure.
Z-s ist "bekannt, da.6 ein Spritzgußgegenstand schematise!! auf die folgende Weise erzielt wird;Z-s is "known, da.6 an injection-molded article schematically!" the following way is achieved;
Das durch einen Trichter zugeführta thermoplastische Ilaterial v/ird in deiu Zylinder der SpritzguSpresse plastifiziert und daan in eine Metallform eingespritzt, deren Temperatur unterhalb der Plastifizierungstemperatur gehalten ist; in diesem J-.ugenblick beginnt das Kunststoffmaterial, welches genau die Gestalt der Form wiedergibt, abzukühlen und somit zu härten. Infolge dieser Abkühlung schrumpft das Ilaterial und verringert darait εάη Volumen.The thermoplastic material fed through a hopper It is plasticized in the cylinder of the injection molding press and then attached injected into a metal mold, the temperature of which is below the Plasticizing temperature is maintained; at this moment begins the plastic material, which exactly the shape of the Shape reproduces, cool and thus harden. As a result of this cooling, the material shrinks and therefore reduces its volume.
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bas Kühlen schreitet von der Außenfläche in dichtung auf den Kern des zu formenden Gegenstandes infolge des thermischen Widerstandes des Harzes langsam fort, so daß bei einem gewissen Punkt eine Außenschicht aus mehr oder weniger steifer.i Material und ein Innenabschnitt aus einem noch im plastischen Sustand befindlichen '.laterial erzielt werden. iJenn auch der Innena:jschnitt oder der Kern abkühlt und dabei gleichzeitig schrumpft, dann können die folgenden Nachteile auftreten:The cooling progresses from the outer surface in the seal the core of the object to be molded due to the thermal resistance of the resin slowly continues, so that at a certain Point an outer layer made of more or less stiffer.i material and an inner section made of a still in plastic Material in the state can be achieved. iJenn also the one Inner incision or the core cools down and at the same time shrinks, then the following disadvantages may arise:
TJenn die Außenschicht nicht widerstandsfähig genug ist, um die durch den schrumpfenden Innenabschnitt ausgeübten Kräfte auszugleichen, dann kommt es zu Lunkerbildungen, welche die Außenschicht beeinträchtigen, was zur Folge hat, daß der gefertigte Gegenstand nach dem Herausnehmen aus der Form eine fehlerhafte und unregelmäßige Oberfläche aufweist und seine geometrische Gestalt sich von der gewünschten Gestalt unterscheidet ;If the outer layer is not strong enough to To compensate for the forces exerted by the shrinking inner section, then it comes to the formation of cavities, which the Affect outer layer, with the result that the manufactured The object has a flawed and irregular surface after being removed from the mold and its geometric shape differs from the desired shape;
Wenn die Außenschicht genügend widerstandsfähig ist, so daß sie unter dem Einfluß des eine Neigung zum Schrumpfen aufweisenden inneren Teils nicht verformt wird, dann bestehen in dem aus der Form entnommenen gefertigten Gegenstand irn Inneren erzeugte Kräfte, die als innere Spannungen "eingefroren" verbleiben und so den Widerstand des Gegenstandes gegenüber Haarrißbildungen herabsetzen oder leere Blasen in dem Gegenstand bilden, die den mechanischen EigenschaftenIf the outer layer is strong enough so that it is not deformed under the influence of the inner part having a tendency to shrink, then exist forces generated internally in the manufactured object removed from the mold, which are "frozen" as internal tensions remain and so reduce the resistance of the object to hairline cracking or empty bubbles in the object forming the mechanical properties
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äes Gegenstandes abträglich sind und, falls/sich um einen transparenten Gegenstand handelt, auch sein Aussehen herabsetzen. äes the object are detrimental and, if / are a transparent object can also reduce its appearance.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren für die Herstellung von Spritzgußgegenständen aus Kunststoff zu schaffen, bei welchem die oben erwählten Iilachteile nicht vorhanden oder wenigstens auf ein Minimum beschränkt sind.The object of the invention is to provide a method for to create the production of injection molded plastic articles in which the above-selected disadvantages are not are present or at least kept to a minimum.
Ein besonderes Merkmal der Erfindung besteht in der Schaffung eines einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens zur Erzeugung von Spritzgußteilen, die in ihren wichtigsten Abschnitten frei von Oberflächenfehlern und Unregelmäßigkeiten sind, und deren geometrische Gestalt soweit als möglich der erwünschten Gestalt entspricht und frei von schädlichen inneren '.Spannungen und leeren Blasen ist.A special feature of the invention is the creation of a simple and economical method for Production of injection molded parts that are free of surface defects and irregularities in their most important sections are, and their geometric shape corresponds as much as possible to the desired shape and free of harmful internal '. There is tension and empty bubbles.
Ein weiterer Vorzug der Erfindung besteht in der Schaffung eines leicht durchführbaren verbesserten Verfahrens unter Verwendung der bekannten Spritzgußpressen.Another advantage of the invention is to provide an easily practicable improved method using the known injection molding presses.
Die obigen und weitere Merkmale und Vorzüge der Erfindung, die für Fachleute ersichtlich aus der folgenden ausführlichen Beschreibung deutlicher hervorgehen, werden vorzugsweise durch das verbesserte Verfahren für die Herstellung von Spritzgußteilen aus Kunststoff erzielt, welches gemäß der Erfindung in dem Einspritzen von Kunststoffmaterial in eine Form besteht,The above and other features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from the following detailed Description will be more clearly apparent, preferably by the improved process for the manufacture of injection molded parts obtained from plastic, which according to the invention consists in the injection of plastic material into a mold,
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welche in den verschiedenen Abschnitten des zu formenden Gegenstandes eine differenzierte Kühlung erzeugt.which creates a differentiated cooling in the different sections of the object to be molded.
Die Erfindung wird nunmehr mit Bezug auf die der Veranschaulichung dienenden beigefügten Zeichnungen ausführlicher beschrieben. Es zeigen:The invention will now be described with reference to that of illustration Serving accompanying drawings described in more detail. Show it:
Fig. 1 eine schematische Vorderansicht eines Rückspiegels aus Polyraethylmetacrylat für Fahrzeuge, wie er nach dem Stand der Technik erhalten wird,Fig. 1 is a schematic front view of a rearview mirror made of polyraethyl methacrylate for vehicles, as it is according to the state of the art is maintained,
Fig. 2 zeigt noch einen scheraatischen Querschnitt nach der Linie 2-2 der Fig. 1,Fig. 2 shows a scheraatic cross section according to the Line 2-2 of Fig. 1,
Fig. 3 eine scheraatische vergrößerte Einzeldarstellung der Zone X der Fig. 2,Fig. 3 is a schematic enlarged individual representation of the Zone X of Fig. 2,
Fig. 4 eine schematische Vorderansicht einer Form für die herstellung des Rückspiegels gemäß der Erfindung,Fig. 4 is a schematic front view of a mold for the manufacture of the rearview mirror according to the invention,
Fig. 5 einen Schnitt nach der Linie 5-5 der Fig. 4,Fig. 5 is a section along the line 5-5 of Fig. 4,
Fig. 6 eine scheraatische Einzeldarstellung der Zone X des mit Hilfe der in Fig. 4 gezeigten Form aus Polyraethylmetacrylat. hergestellten Rückspiegels ähnlich der Darstellung in Fig. 3,FIG. 6 shows a schematic individual illustration of zone X of the poly (ethyl methacrylate) with the aid of the mold shown in FIG. 4. produced rearview mirror similar to the illustration in Fig. 3,
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Fig. 7 eine schematisclie Vorderansicht einer aus &cryl~ nitrilbutadienstyrol hergestellten Scheibe mit parallelen flachen Seiten, v?ie sie nach el era Stand der Ifeclmik erhalten wird,Fig. 7 is a schematic front view of a & cryl ~ nitrile butadiene styrene made disc with parallel flat sides, see them after el era stand the Ifeclmik is obtained,
Fig. 8 einen scheraati sehen Querschnitt längs der Linie C-3 der Fig. 7,Fig. 8 see a scheraati cross section along the line C-3 of Fig. 7,
Fig. 9 eine schematische Vorderansicht einer Fora für die Herstellung von Scheiben gemäß der Erfindung,Fig. 9 is a schematic front view of a fora for Manufacture of discs according to the invention,
Fig.10 einen Schnitt nach der Linie 10-10 der Fig. 9,FIG. 10 a section along the line 10-10 of FIG. 9,
Fig.11 eine schematische Darstellung der Vorderseite eines aus Äcrylnitrilbutadienstyrol hergestellten Gegenstandes mit einer inneren Verstärkungsrippe, wie er nach dem Stand der Technik erhalten wird, 11 shows a schematic representation of the front side of an article made from acrylonitrile butadiene styrene with an inner reinforcing rib, as is obtained according to the prior art,
5"ig. 12 einen schematischen Querschnitt nach der Linie 12-12 der Fig. 11, 5 "ig. 12 a schematic cross section along the line 12-12 of FIG. 11,
Fig. 13 einen scheraatischen Querschnitt der Form für die Herstellung des bei Fig. 11 bezeichneten Gegenstandes gemäß der Erfindung, 13 shows a shear cross-section of the mold for the production of the object according to the invention, which is indicated in FIG. 11,
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Fig. 14 einen Schnitt nach der Linie 14-14 der Fig. 13, und14 shows a section along line 14-14 of FIG. 13, and
Fig. 15 eine schematische Einzeldarstellung der Zone Y in Fig. 12 des nut Hilfe der in Fig. 13 gezeigten Form erzielten Gegenstandes.15 shows a schematic individual representation of the zone Y in FIG FIG. 12 of the object obtained only with the aid of the shape shown in FIG.
Im allgemeinen vrird bei Durchführung der Erfindung die differenzierte Kühlung in den verschiedenen Abschnitten des zu formenden Gegenstandes dadurch erzielt, daß man in der Form abschnitte mit unterschiedlicher thermischer Leitfähigkeit oder mit unterschiedlicher Temperatur vorsieht. Zu diesem Zweck ist es möglich, in die Form isolierende Einlagen mit unterschiedlicher Dicke einzubringen, die aus verschiedenen Materialien wie z.B. thermoplastischen oder wärmehärtenden Harzen mit hohem Widerstand gegenüber Warmverformung, Polyesterharzen, keramischen Erzeugnissen, Baukunststoffen wie Polykarbonaten, Polysulfonen und Polyphenylenoxiden hergestellt sind; es i»t auch möglich, durch eine unabhängige Wärmeregelung für jede Zone der Form Zonen mit verschiedenen Temperaturen in der Form vorzusehen.In general, in practicing the invention, the differentiated one will be used Cooling achieved in the various sections of the object to be molded by being in the mold Provides sections with different thermal conductivity or with different temperatures. To this end it is possible to use insulating inserts with different shapes Thickness made from different materials such as thermoplastic or thermosetting resins with high Resistance to hot deformation, polyester resins, ceramic products, building plastics such as polycarbonates, polysulfones and polyphenylene oxides are prepared; it is also possible to provide zones with different temperatures in the mold by means of an independent heat control for each zone of the mold.
Auf diese Weise wird eine differenzierte Kühlgeschwindigkeit in den verschiedenen Zonen des in Berührung mit der Form zu bildenden Gegenstandes erzielt, demzufolge Gegenstände erzielt werden, die in den bedeutendsten Zonen die erwünschte Gestalt haben, wobei man die Schrumpfungen in einigen der weniger bedeutenden Zonen stattfinden läßt.In this way, a differentiated cooling rate in the various zones of contact with the mold is increased Forming object achieved, consequently objects are obtained which in the most important zones the desired shape having the shrinkages allowed to take place in some of the less significant areas.
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Innerhalb dieser Form wirä der Gegenstand v/ie folgt geformt :Within this shape the object is shaped as follows :
wenn das eingespritzte Material de Form füllt, dann beginnen die Honen, welche mit den Abschnitten der Form mit der höheren Wärmeleitfähigkeit in Berührung sind, abzukühlen und sich zu versteifen, während der I'ern des Materials und die äußeren Zonen, welche sich mit dan Formabschnitten von geringerer wärmeleitfähigkeit in Berührung befinden, langsamer abkühlen. Wenn auch der Kern des Materials abkühlt, dann bringt seine Schrumpfung auf den bereits steif gewordenen Oberflächen keinerlei Verformungen hervor, noch irgendwelche innere Spannungen, noch Blasen, sondern eine Lunkerbildung auf den Oberflächen, die sicii mit den Formabschnitten in Berührung befinden, die eine geringere Wärmeleitfähigkeit haben. Dieses Verfahren macht es möglich, die Lunkerbildungen vom Projektierungsstadium der Form an von vornherein auf diejenigen Oberflächen des Gegenstandes örtlich zu begrenzen, die als weniger bedeutend angesehen werden.When the injected material fills the mold, the hones that are in contact with the portions of the mold with the higher thermal conductivity begin to cool and stiffen as the material and the outer zones that are in contact with the mold portions with lower thermal conductivity are in contact, cool down more slowly. If the core of the material also cools down, then its shrinkage does not produce any deformations on the surfaces that have already become stiff, nor any internal stresses, nor bubbles, but the formation of cavities on the surfaces that are in contact with the mold sections, which have a lower thermal conductivity to have. This method makes it possible, from the project planning stage of the form, to localize the formation of cavities on those surfaces of the object that are considered to be less important.
Es wird nunmehr in Form eines Beispiels unter Bezugnahme auf die beigefügten Fig. 1-6 ein Verfahren gemäß der Erfindung zur Erzeugung eines Polymethylmetacrylatrückspiegels frei von optischen Verzerrungen beschrieben. Nach dem Stand der Technik, d.h. bei Verwendung einer Form mit nicht differenzierter Wärmeleitfähigkeit wurde ein Rückspiegel erzielt (Fig. 1,2 und3), A method according to the invention for producing a polymethyl methacrylate rearview mirror free from optical distortion will now be described by way of example with reference to the accompanying Figures 1-6. According to the state of the art, ie when using a mold with non-differentiated thermal conductivity, a rear-view mirror was achieved (Fig. 1, 2 and 3),
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dessen untere Zone A (Fig. 3) vorn Verformungen infolge Ziaterialschrumpfung zeigt, die zu einer beträchtlichen Verzerrung des durch den Spiegel wiedergegebenen Bildes führen.the lower zone A (FIG. 3) of which shows deformations due to material shrinkage leading to a considerable Distortion of the image displayed by the mirror to lead.
3eim Betrieb geraäß der Erfindung wurde plastisches PoIyrriethylmetacrylat an dem Auslaß des Plastifizierungszylinders der Presse durch einen .oinspritzkanal 1 (Fig.4 und 5) in die Ausnehmung 2 der "etallforra 3 eingespritzt, die an ihrem unteren Teil mit einer isolierenden Polykarbonateinlage 4 versehen ist.In operation according to the invention, plastic polyriethyl methacrylate was used at the outlet of the plasticizing cylinder of the press through a .oinjection channel 1 (Fig. 4 and 5) in the recess 2 of the "etallforra 3 injected, which at their The lower part is provided with an insulating polycarbonate insert 4.
Während des Kühlens des in die Form eingespritzten Kunststoffes kühlt die Zone in Berührung mit der isolierenden Einlage 4 der Form, langsamer als die übrigen Zonen, so daß beim Kühlen des Kernes des Materials die durch die Schrumpfung desselben verursachte Lunkerbildung nur auf die Zone B (Fig. 5) örtlich begrenzt ist, die sich mit der Einlage 4 in Berührung befindet und so Verformungen in den übrigen Sonen des Spiegels vermieden werden, die mit Bezug auf die Erzielung einer guten Reflexion die bedeutendsten sind.During the cooling of the plastic injected into the mold cools the zone in contact with the insulating insert 4 of the mold, slower than the other zones, so that When the core of the material is cooled, the formation of cavities caused by its shrinkage only affects zone B (Fig. 5) is locally limited, which is in contact with the insert 4 and so deformations in the rest Suns of the mirror, which are the most important in terms of obtaining good reflection, should be avoided.
Es ist somit ein Rückspiegel erzielt worden, dessen Verformungen lediglich auf die Zone B (Fig. 6) örtlich begrenzt sind, während die Vorderseiten eben und demzufolge frei von optischen Verzerrungen sind.A rearview mirror has thus been obtained whose deformations are only locally limited to zone B (FIG. 6) are, while the front sides are flat and therefore free from optical distortion.
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3s wird nunmehr ebenfalls beispielsweise auf die beigefügten Figuren 7 bis 10 Bezug genommen, '.-reiche das Verfahren gemäß der Erfindung zur "rlangung einer aus Acrvlnitrilbutadienstyrol (TiLS) hergestellten Scheibe mit parallelen ebenen Seiten frei von OberflHchenunregelmäßigkeiten zeigen; diese Geheibe v/eist einen Durchmesser von 75 TC(TCi auf und ist 6,4 run dick.Reference is now also made, for example, to the attached FIGS. 7 to 10, that show the method according to the invention for obtaining a disk made of nitrile butadiene styrene (TiLS) with parallel flat sides free of surface irregularities; Diameter of 75 TC (TCi on and is 6.4 run thick.
Auch in diesem Falle wurde nach dem Stand der Technik, d.h.. bei Verwendung einer Fo3:n mit nicht differenzierter Wärmeleitfähigkeit eine Scheibe (Fig. 7 und 8) erzielt, deren Urnfangszone C (Fig. 3) Qberflächenverfori-iungen infolge von Haterialschrumpfung zeigt, welche eine erhebliche Oberflächenunregelmäßigkeit xp. Grenzbereich des Gegenstandes hervorbringen. In Gegensatz dazu wurde bei einer Arbeitsweise gemäß der Erfindung der Kunststoff ücrylnitrilbutadienstyrol durch den Jüinspritzkanal 5 (Fig. 9. und 10), wie bereits beschrieben, in die Ausnehmung 7 der lletallforrn 6 gespritzt, welche in ihren ümfangsbereich mit einer Einlage S aus Polyarnöharz (REKYL, eingetragenes Warenzeichen der Firma Montedison S.p.A.) ausgerüstet ist.In this case, too, according to the state of the art, i.e. when using an Fo3: n with an undifferentiated Thermal conductivity of a disk (Fig. 7 and 8) achieved, the circumferential zone C (Fig. 3) Qberflächenverfori-iungen as a result of material shrinkage shows which is a considerable Surface irregularity xp. Bring out the border area of the object. In contrast, with a mode of operation according to the invention of the plastic Acrylonitrile butadiene styrene through the Jüinspritzkanal 5 (Fig. 9 and 10), as already described, injected into the recess 7 of the lletallforrn 6, which in their circumferential area with an insert S made of polyarno resin (REKYL, registered trademark of Montedison S.p.A.) is equipped.
Wie auch im Falle des im vorhergehenden beschriebenen Rückspiegels wird während des Kühlens die durch Materialschrup.pfung verursachte Lunkerbildung lediglich auf die Eone D (Fig. 10) örtlich begrenzt, die sich in BerührungAs in the case of the rearview mirror described above the material roughing occurs during cooling The formation of cavities caused only localized on the Eone D (Fig. 10), which are in contact
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-10-iiiiit der Einlage 3 befindet, und soiuit Verformungen der Frontseite vermieden.-10-iiiiit the insert 3 is located, and soiuit deformations of the Front avoided.
Bei Verwendung von Poiyiuethylruetacrylat anstelle von ϊ·*Β3 für die Erzeugung der vorgenannten Scheibe wurden dieselben Ergebnisse erzielt.When using Poiyiuethylruetacrylat instead of ϊ · * Β3 for generating the aforementioned disk became the same Results achieved.
Als weiteres Beispiel wurde gemäß den beigefügten Figuren 11 bis 15 das Verfahren gemäß der Erfindung benutzt, um einen Gegenstand aus ABS (Acrylnitrilbutadienstyrol) rait einer inneren Verstärkungsrippe und frei von Schrumpfungen auf der außenseite des Gegenstandes zu erzielen.As a further example, according to the attached FIGS. 11 to 15, the method according to the invention was used to obtain an article made of ABS (acrylonitrile butadiene styrene) with an inner reinforcing rib and free from shrinkage on the outside of the article.
unter Anwendung der bekannten Verfahrenstechnik wurde ein Gegenstand (Fig. 11 und 12) erzielt, der auf seiner Außenseite 13 - entsprechend der Verstärkungsrippe 12 (Zone E in Pig. 12) eine Längsverformung aeigt, die offensichtlich auf die Schrumpfung des Materials zurückzuführen ist.Using the known process technology, an object (FIGS. 11 and 12) was obtained which on its outside 13 - corresponding to the reinforcing rib 12 (zone E in Pig. 12) aeigt a longitudinal deformation, which is obviously due to the shrinkage of the material.
Eine solche Verformung verursacht eine Oberflächenunregelmäßigkeit, die nicht erwünscht ist und. das Aussehen des Gegenstandes beeinträchtigt.Such a deformation causes a surface irregularity, which is not wanted and. affects the appearance of the item.
Im Gegensatz dazu wurde beim Verfahren gemäß der Erfindung ein Gegenstand erzielt (Fig. 15), dessen Verformungen imIn contrast, in the method according to the invention, an object was obtained (FIG. 15), the deformations of which in the
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Inneren des Gegenstandes zu finden sind, entsprechend den Zonen F.Inside the item can be found, corresponding to zones F.
iihnlich der Darstellung in den vorgenannten Beispielen, zeigen die Figuren 13 und 14 bei 9 die Zletallform und bei 10 die Isoliereinlagen aus Polytetrafluorätii^en (ALGOFLOi-T, eingetragenes "Jarenseichen der Firma "lontedison S.p.Ä.) in der Form, entsprechend der Grundfläche der Verstärkungs rippe.Similar to the illustration in the above examples, Figures 13 and 14 at 9 show the Zletallform and at 10 the insulating inserts made of Polytetrafluorätii ^ en (ALGOFLOi-T, registered "Jarenseichen of the company" lontedison S.p.Ä.) in the shape, corresponding to the base of the Reinforcement rib.
Der Einspritzlcanal der Form ist bei 11 bezeichnet, während die Formausnehmung das Bezugszeichen 14 trägt.The injection channel of the mold is indicated at 11, while the shaped recess bears the reference number 14.
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- 1974-03-14 DE DE19742412223 patent/DE2412223A1/en active Pending
- 1974-03-15 FR FR7408929A patent/FR2222202B1/fr not_active Expired
- 1974-03-20 GB GB1231474A patent/GB1448511A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3632640A1 (en) * | 1986-09-25 | 1988-06-01 | Agfa Gevaert Ag | METHOD FOR PRODUCING AN INJECTION MOLDING TOOL |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1448511A (en) | 1976-09-08 |
FR2222202B1 (en) | 1976-06-25 |
IT981483B (en) | 1974-10-10 |
FR2222202A1 (en) | 1974-10-18 |
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Legal Events
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